SAGGI DI RICONOSCIMENTO

DI XANTINE, BARBITURICI E
SULFAMMIDICI

Prof. Antonio Lavecchia

DERIVATI PURINICI o XANTINE
 Derivati Purinici o Xantine

O CH3 O H O CH3
H3C 1 5 N7 H3C 1 5 N7 H 1 5 N7
N 6 N 6 N 6
8 8 8
3 3 3
O 2 N 4 N O 2 N 4 N O 2 N 4 N
9 9 9
CH3 CH3 CH3
Caffeina Teofillina Teobromina

O H OH OH
H H OH
H N N N
N N N N
N

O N N O N N HO N N
HO N N
H H H
 Solubilità della Teobromina in
Basi e Acidi
O CH3 O CH3
H N
N OH- N N

O N N N
O N
CH3 CH3
teobromina

O CH3 O O CH3
CH3
H N H+ H N H N
N N N

O N N N O N N
O N
CH3 H CH3 H
CH3
teobromina
Derivati Purinici o Xantine

O H
H3C N NH2
N H2C
H2C etilendiammina
O N N NH2
CH3
amminofillina
 Reazione della Muresside

allossana acido
dialurico

R-NH-CH=NH → NH3↑
immina
 Reazione della Muresside

O O O O
OH HO OH H
R R R O R
N OH H N -H 2O N N
+
O N O O N O O N O O N O
R' R' R' R'

allossana acido dialurico alloxantina

 Reazione della Muresside

O O
OH H
R O R
N N alloxantina
O N O O N O
R' R'

O O O OH
H
NH3 R N R R N R
N N N N
-2H2O
O N O O N O O N O O N O
R' R' R' R'
acido purpurico
 Reazione della Muresside

O OH O O NH 4
R N R NH4OH R N R
N N N N

O N O O N O O N O O N O
R' R' R' R'

acido purpurico muresside

Idrolisi Basica
Idrolisi Basica
Spettro IR della Caffeina

C-H aliphatic
stretching

C=N
stretching
C=C
C=O stretching
stretching
Spettro IR della Teobromina

C-H aliphatic
O-H enolic stretching
stretching

C=O
stretching
Spettro IR della Teofillina

C-H aliphatic
O-H enolic stretching
stretching

C=N
stretching
C=C
stretching

C=O
stretching
DERIVATI PIRIMIDINICI O
BARBITURICI
 Barbiturici

H Raggruppamento
O N O immidico acido
2 3 4
HN1 6 5 R
Raggruppamento
R'
ammidico
O
 Derivati Pirimidinici o Barbiturici
H H H
O N O O N OH O N OH HO N OH
2 3 4
HN1 6 5 R HN N N
R R R
H
O O OH OH
Forma trioxo Forma dioxo Forma monoxo Forma trilattimica

H
O N O O N OH HO N OH
3
2 4
1 5
HN 6 R HN R N R
R' R' R'
O O O
Forma trioxo Forma dioxo Forma monoxo
Reazione di Parri

↓ blu violaceo
Complessi Rameici (Reazione di Zwikker)

O
R
R NH

O N O

N
N Cu

O N O rosa-violetto

HN R
R
O
Reazione con Cloruro Mercurico

O O
R' R'
R NaOH
2
NH R NH
2

O N OH O N ONa

R = R' = C2H5 Barbitale

R = C2H5; R' = C6H5 Fenobarbitale
 Reazione con Cloruro Mercurico

O O
O R'
R' R'
R R NH
N R NH Na
O N O O N O
O N O
H

O O O
R' R' R'
HgCl 2 NH 4OH R N
R NH R N
NH4
- NaCl O N O O N O O N O

HgCl HgOH HgOH

derivato idrossimercurio
 Reazione con Cloruro Mercurico

O
O O R'
R' R' CH3
CH3 NaOH CH3 HgCl 2 R N
R N R N
2 2 Hg
- NaCl O N O
-
O N O O N O
H Na+
2
R = R' = C2H5 Barbitale
R = C2H5; R' = C6H5 Fenobarbitale
 Reazione con NaOH

O
R' R
Δ COO-
R NH C + CO32- + 2NH3
+ OH- COO-
R,
O N O
H
H+

R
CH COOH + CO2
R,
derivato dell’acido
acetico α-disostituito
 Reazione con NaOH

R R
CH COOH + CH2=N=N CH COOCH3 + N2
R, diazometano R,
derivato dell’acido
acetico α-disostituito

• Preparazione del diazometano:

CH3
O N
+ 2KOH CH2=N=N + K2CO 3 + NH 4OH
NO
NH2
N-nitrosometilurea
Spettro IR del Fenobarbitale

C-H aliphatic
stretching

Free enolic
O-H
stretching N-H stretching C=O
+ Stretching
C-H aromatic +
stretching N-H bending
SULFAMMIDICI
Sulfammidici
 Identificazione dei Sulfammidici

O HNO2 O
O O
S NH2 S N N+
R NH R NH
N

O
O
S N N
R NH
N,N-dimetil-α-
naftilammina
N
Reazione con CuSO4

Complesso (sulfammidico)2Cu
Spettro IR della Sulfadiazina

3265
N-H
stretch
3100
C-H
stretch
3372
NH2 stretch

1370
S=O 1170
stretch S=O
sym stretch
asym