CINETICA CHIMICA

CINETICA CHIMICA

Variazione delle moli o delle concentrazioni (se la reazione avviene

Studia la velocità di reazione
in fase gassosa o in soluzione a volume costante) dei reagenti (o
dei prodotti) nel tempo

∆$ Per reazioni in fase omogenea, a ∆&

!= !=
∆% V= costante ∆%
 VELOCITA’ DI REAZIONE
Scomparsa dei prodotti o comparsa dei reagenti nel tempo

aA + bB → cC + dD

$ &'( $ &'+ $ &'- $ &'.

! =−% &)
=− = =
* &) , &) & &)

• E’ la pendenza della tangente alla curva in ciascun punto

(velocità istantanea)
• Diminuisce nel tempo (diminuisce [reagenti])
 FATTORI CHE INFLUENZANO LA VELOCITA’ DI REAZIONE
In ogni dato insieme di condizioni, ogni reazione ha la propria
velocità caratteristica, determinata dalla natura chimica dei
reagenti

Concentrazione Le molecole possono reagire tra di loro solo Temperatura

quando collidono Le molecole devono urtarsi con energia
> C → > frequenza urti → > velocità di reazione sufficiente per reagire
Aumenta il numero di urti e l’energia delle
collisioni

Stato fisico Le molecole devono mescolarsi per urtarsi

Reazione omogenea: i reagenti sono nella stessa fase
Reazione eterogenea: i reagenti sono in fasi diverse

La reazione avviene solo all’interfaccia

Lenta Veloce
 LEGGE CINETICA DI REAZIONE
La velocità di reazione dipende solo dalla
concentrazione dei reagenti e da T
• La legge cinetica si ricava sperimentalmente
• Gli ordini di reazione non sono correlati ai
coefficienti stechiometrici
aA + bB → cC + dD
Legge che esprime la velocità di reazione
v = k[A]m[B]n in funzione delle concentrazioni dei
reagenti e della T
k→ Costante di velocità E’ specifica per una data reazione
m, n→ Ordini di reazione e dipende solo da T
v = k[A] →reazione del primo ordine
v = k[A]2 →reazione del secondo ordine
v = k[A]0 →reazione di ordine zero
v = k[A][B]→ primo ordine rispetto ad A
primo ordine rispetto a B
secondo ordine complessivo
 I MODELLI

I due modelli sono diversi ma completamente compatibili.

Ciascuno di essi pone in risalto aspetti diversi del processo di reazione.

Ø Teoria delle collisioni Collisioni tra particelle che avvengono

con una certa frequenza ed energia

Ø Teoria dello stato di transizione Meccanismo di formazione dei

prodotti a partire dai reagenti
 MECCANISMI DI REAZIONE

L’equazione chimica rappresenta la somma

La maggior parte delle reazioni avviene in una sequenza
di un certo numero di reazioni intermedie
di singoli stadi la cui somma dà la reazione complessiva
(stadi elementari) da essa non desumibili

Reazione complessiva Meccanismo di reazione

2A + B → E + F A+B→C Stadi elementari C, D intermedi di reazione
C+A→D (descrivono un singolo
D→E+F evento molecolare)

Molecolarità: numero di particelle

che sono coinvolte in un singolo
evento

Per gli stadi elementari l’ordine di

reazione è uguale alla molecolarità
 MECCANISMI DI REAZIONE

Esempio NO2(g) + CO(g) → NO (g) + CO2 (g)

Legge cinetica sperimentale ! = # $%& &

Stadio 1 NO2(g) + NO2 (g) → NO3 + NO (g) Lento &

!' = #' $%&

Stadio 2 NO3 + CO(g) → NO (g) + CO2 (g) Veloce () = *2 NO3 ,-

La legge cinetica per lo stadio determinante è identica a quella sperimentale con k = k1

 TEORIA DELLE COLLISIONI
• Le particelle di reagenti possono La frequenza delle collisioni pone un
reagire tra di loro solo quando limite superiore alla vr A + B → Prodotti
collidono (CONDIZIONE NECESSARIA)
• Nella maggioranza delle collisioni, le particelle rimbalzano senza reagire
• Ogni reazione ha una soglia di energia che le particelle devono superare per reagire
• Questa soglia è l’energia di attivazione Ea
• Soltanto le collisioni con E>Ea possono determinare una reazione

DIPENDENZA DA C DIPENDENZA DA T

4 urti
9 urti
v ∝[A][B]
 EFFETTO DELLA TEMPERATURA

K aumenta all’aumentare di T
Osservazione sperimentale
! = #$%'( ⁄)* Equazione di Arrhenius Empirica

Ea → Energia di attivazione
(energia minima che le molecole
devono avere per reagire)

Ogni reazione chimica è un

processo attivato

A → orientamento particelle

'(
+,! = +,# −
)*

Pendenza= -Ea/R
Intercetta = lnA
 TEORIA DELLO STATO DI TRANSIZIONE

Ea rappresenta la barriera di energia tra l’energia di un intermedio di

reazione (stato di transizione) – il complesso attivato – e l’energia
dei reagenti

I prodotti si formano solo se le particelle si urtano con Ec > Ea

H–H H ---- H H H

I–I I----------I I I
Coordinata di reazione

Complesso attivato:
Rappresenta il passaggio degli atomi Composto labile H2I2 in cui i
dalla disposizione che hanno nei legami H–H e I – I sono meno
reagenti a quella che hanno nei forti ed esistono già deboli
prodotti legami H–I
TEORIA DELLO STATO DI TRANSIZIONE

Reazione diretta esotermica

Reazione inversa endotermica
 COORDINATA DI REAZIONE
Prima dello stato Stato di Dopo lostato di
Reagenti di transizione transizione transizione Prodotti

Rappresenta il passaggio degli atomi dalla disposizione

che hanno nei reagenti a quella che hanno nei prodotti
 CATALISI

Catalizzatore: sostanza che aumenta la velocità di una

reazione ma non viene consumata dalla reazione stessa
(si ritrova inalterata alla fine della reazione)

Un catalizzatore abbassa l’energia di attivazione (stato di

transizione), producendo un aumento di k e dunque di vr
! = #$ %'(⁄)*
Catalisi omogenea: il catalizzatore è in soluzione con la
miscela di reazione.
Catalisi eterogenea: il catalizzatore è in una fase diversa
rispetto a quella nella quale si svolge la reazione.