Ossidazione e riduzione Ossidazione : processo in cui un elemento perde elettroni ed il suo N.O. aumenta
2 Mg + O2 → 2 MgO
L'atomo di magnesio si ossida. Perde 2 elettroni.
Riduzione : processo in cui un elemento acquista elettroni ed il suo
N.O. diminuisce
2 Fe2O3 + 3 C → 4 Fe + 3 CO2
L'atomo di ferro si riduce. Acquista 3 elettroni.
Reazioni redox Tutte le reazioni in cui si verifica un passaggio di elettroni da una specie chimica a un’altra sono chiamate reazioni di ossido-riduzione o reazioni redox.
Tutti gli elettroni persi in un'ossidazione devono essere acquistati
in una riduzione per cui una reazione redox comprende sempre una ossidazione e una riduzione
2 NaBr + Cl2 → 2NaCl + Br2
La specie che si ossida è un agente riducente perché ossidandosi induce la riduzione dell’altra specie.
La specie che si riduce è un agente ossidante perché
2 Mg + O2 → 2 MgO riducente ossidante Bilanciamento delle reazioni redox Bilanciare una reazione redox significa attribuire ad ogni sostanza presente i coefficienti stechiometrici, in modo che sia possibile la conservazione della massa e la conservazione delle cariche elettriche. Metodo delle semireazioni 1. Si individuano la specie che si ossida e la specie che si riduce. 2. Si scrivono le semireazioni che coinvolgono gli elementi che variano il numero di ossidazione. Si bilancia ogni semireazione in termini di numero di atomi e di elettroni ceduti e acquistati. Si sommano membro a membro le specie delle semireazioni. 3. Si bilanciano le cariche a sinistra e a destra della reazione globale. 4.Si bilancia il numero di atomi di idrogeno ed ossigeno tenendo conto che in ambiente acido (basico) gli atomi di ossigeno si bilanciano con molecole di H2O (OH–) e gli atomi di idrogeno con gli ioni H+ (molecole di H2O). L’elettrochimica Reazioni redox spontanee e non spontanee A temperatura ambiente, la reazione redox tra zinco metallico e solfato di rame in soluzione acquosa è praticamente completa.
A temperatura ambiente, la reazione tra rame
metallico e solfato di zinco in soluzione acquosa non avviene. La pila Daniell Una pila ospita una reazione redox spontanea e converte energia chimica in energia elettrica. Una volta collegate le parti della pila, gli elettroni incominciano a passare attraverso il filo trasferendosi dall’elettrodo sede dell’ossidazione, all’elettrodo sede della riduzione.
Contemporaneamente, gli ioni trasportano la carica attraverso
la soluzione elettrolitica: • i cationi migrano verso la semicella della riduzione; • gli anioni migrano verso la semicella dell’ossidazione. L’elettrodo a cui avviene l’ossidazione prende il nome di anodo. L’elettrodo a cui avviene la riduzione prende il nome di catodo.
Per rappresentare in modo schematico una pila si ricorre al
diagramma di cella.
La differenza di potenziale (d.d.p.), misurata in volt (V), fra i
due elettrodi, in chimica, si chiama forza elettromotrice (fem).
Utilizzando come riferimento l’elettrodo
fem = Ecatodo – Eanodo a idrogeno, si ricava la scala dei potenziali standard di riduzione (E°). Per le redox più semplici si deduce quale reazione è spontanea basandosi sul E°degli elementi • l’elemento con E°maggiore si riduce; • l’elemento con E°minore si ossida. La cinetica chimica La velocità di reazione Le reazioni chimiche procedono con differente velocità.
Formazione della ruggine
Maturazione di ortaggi e di frutti
Lo studio della velocità di
una reazione è chiamata cinetica chimica. Esplosione La velocità di reazione La velocità di reazione è la variazione della concentrazione dei reagenti Δ[R], o dei prodotti Δ[P], nell’intervallo di tempo Δt.
La concentrazione è messa in parentesi [ ] ed è espressa in mol/L I fattori che influenzano la velocità di reazione VELOCITÀ DI REAZIONE velocità con cui i reagenti si trasformano nei prodotti
Fattori che influenzano la
velocità di reazione
NATURA SUPERFICIE DI CATALIZZATORE
DEI CONTATTO REAGENTI dei reagenti solidi
TEMPERATURA CONCENTRAZIONE DEI REAGENTI Natura delle sostanze reagenti Ciascuna reazione chimica presenta una sua caratteristica velocità che dipende dalla natura dei reagenti.
H2(g) + F2(g) ® 2 HF(g) veloce
H2(g) + Cl2(g) ® 2 HCl(g) lenta
Il legame in F2 si rompe più facilmente che in Cl2.
Temperatura di reazione La velocità di qualsiasi reazione cresce con l’aumentare della temperatura. Concentrazione dei reagenti
Ad un aumento della concentrazione delle sostanze reagenti corrisponde sempre un aumento della velocità di reazione perché cresce il numero degli urti tra le particelle. Superficie di contatto A parità di massa, se la superficie di contatto è maggiore si ha sempre un aumento della velocità di reazione.
Fe + 2 HCl --> FeCl2 + H2
Catalizzatore di reazione Un catalizzatore è una sostanza che aumenta la velocità di una reazione senza per questo essere consumato durante il processo.
Percorso della reazione
La teoria degli urti Perché una reazione chimica tra sostanze possa avvenire, gli urti tra le particelle (molecole, atomi, ioni): 1) devono essere efficaci, cioè con una energia cinetica uguale o superiore ad un valore Ea, chiamata energia di attivazione;
Le collisioni delle molecole dei reagenti sono efficaci
Le collisioni sono inefficaci.
2) l’orientamento molecolare durante la collisione deve essere favorevole.
Urto efficace, favorito dall’orientazione favorevole delle molecole.
Urto inefficace a causa dell’orientazione sfavorevole dei reagenti.
L’energia di attivazione e lo stato di transizione L’energia di attivazione è l’energia minima che occorre ai reagenti per rompere alcuni dei loro legami e per iniziare una reazione.
Lo stato di transizione è la fase intermedia della reazione in cui si forma un
composto chiamato complesso attivato. L’equilibrio chimico L’equilibrio chimico
A temperatura e pressione costanti, un sistema chimico chiuso è all’equilibrio se la concentrazione (o pressione) dei reagenti e dei prodotti è costante nel tempo e la velocità della reazione diretta è uguale a quella inversa. La costante di equilibrio Data la generica reazione aA + bB ⇄ cC + dD si definisce costante di equilibrio (Keq) il seguente rapporto:
In un sistema chimico in equilibrio, a una data temperatura e a una
data pressione, il rapporto fra il prodotto delle concentrazioni molari dei prodotti e il prodotto delle concentrazioni molari dei reagenti, ciascuna elevata al proprio coefficiente stechiometrico, è costante. La legge dell’azione di massa Esempio: nella reazione di formazione dello ioduro di idrogeno a partire da idrogeno e iodio T= 430 °C
1,57 1 1 1,57
0,21 0,21 0 0 La legge dell’azione di massa
Se Keq > 1 la reazione è spostata verso i prodotti.
Se Keq ≃ 1 la concentrazione di reagenti e prodotti è simile. Se Keq < 1 la reazione è spostata verso i reagenti. >
> Equilibrio chimico in fase gassosa Nelle reazioni omogenee in fase gassosa, la costante di equilibrio viene espressa in funzione delle pressioni parziali e si indica con Kp.
aA(g) + bB(g) ⇄ cC(g) + dD(g)
Equilibrio chimico di una reazione eterogenea Nel caso di una reazione eterogenea, le concentrazioni dei solidi o liquidi puri è sempre costante quindi non devono essere riportate nella costante di equilibrio.
