TERMODINAMICA

La termodinamica si occupa delle reciproche

trasformazioni tra le varie forme di energia in
sistemi interagenti tra loro.

SISTEMI TERMODINAMICI:

Sistema Parte finita di un universo fisico, con

contorno reale o ideale, che viene presa in
considerazione nell’ambito di uno specifico
problema. La scelta è generalmente arbitraria.

Ambiente Il complemento del sistema rispetto

all’universo considerato.

Sistema aperto Può scambiare materia con NOTA: esiste sempre

l’ambiente. uno scambio di energia
associato ad uno
Sistema chiuso Non può scambiare materia con scambio di materia.
l’ambiente. Isolato Chiuso
Aperto Non isolato
Sistema isolato Non può scambiare alcuna
forma di energia con l’ambiente.

Il confine di un sistema può essere: Fisso / Mobile

Reale / Immaginario

PROPRIETÀ DI UN SISTEMA:

Ogni caratteristica di un sistema termodinamico è chiamata proprietà.

Es. Pressione, temperatura, volume, massa.

Una proprietà si dice intensiva se non Una proprietà si dice estensiva quando
dipende dalle dimensioni del sistema dipende linearmente dalla massa del
(temperatura, pressione, densità). sistema (volume, energia totale).
Massa: misura della quantità di materia presente in un corpo. Grandezza fisica
che determina il comportamento dinamico dei corpi materiali quando sono
soggetti all’influenza di forze esterne.

Volume: misura dello spazio occupato da un corpo.

Volume specifico

Densità

Peso specifico

Pressione: grandezza fisica intensiva definita come il rapporto tra il modulo

della forza agente ortogonalmente su una superficie e la sua area.

Pressione

Principio di Pascal: la pressione applicata ad un fluido racchiuso in un recipiente

si trasmette invariata ad ogni parte del fluido ed alle pareti del recipiente.

Temperatura: proprietà fisica intensiva. Su scala microscopica, viene definita

come l’indice dello stato di agitazione molecolare del sistema.
Quando due sistemi si trovano in equilibrio termico non avviene nessun
trasferimento di energia e si dice che sono alla stessa temperatura.
Quando esiste una differenza di temperatura, il calore tende a muoversi dal
sistema a T maggiore verso quello a T minore, fino al raggiungimento
dell’equilibrio termico.

Principio ZERO della termodinamica:

se due sistemi A e B sono in equilibrio termico tra loro e un terzo sistema C è
in equilibrio termico con A, allora anche i sistemi B e C sono in equilibrio
termico.

Energia meccanica:
È la somma di energia cinetica ed energia potenziale attinenti allo stesso
sistema (da distinguere dall’energia interna totale del sistema E in cui rientra
anche l’energia interna).

Quando due sistemi si scambiano tra loro energia meccanica, tale energia in
transito è definita lavoro. Dunque l’energia meccanica può essere posseduta da
un sistema e scambiata con altri sistemi, mentre il lavoro corrisponde solamente
alla parte di energia meccanica che è scambiata.

Energia cinetica

Energia potenziale

Lavoro:
Per avere un trasferimento di energia meccanica tramite lavoro:
Ci deve essere una forza che agisce su un contorno.
Il contorno deve subire uno spostamento.

Se la forza è costante

Se la forza è variabile

Lavoro di variazione di volume

Tensione superficiale:
è il lavoro necessario per allargare la superficie di un fluido di una quantità
infinitesima. La tensione superficiale è quindi un’energia per unità di superficie.
Lavoro positivo Superficie di interfaccia aumenta.

Lavoro di tensione superficiale

Lavoro non meccanico:
Lavoro elettrico Associato ad elettroni che si muovono per effetto di una
differenza di potenziale elettrico.
Lavoro magnetico Effettuato da una forza generata da un campo magnetico.
Lavoro di polarizzazione elettrica Effettuato da forze elettrostatiche
dovute a fenomeni di polarizzazione.

TRASFERIMENTO DI CALORE:

Calore: forma di energia, associata al movimento casuale di atomi e molecole,

trasferita tra due sistemi (o tra sistema ed ambiente) in virtù di una differenza
di temperatura. All’aumentare di questa aumenta lo scambio.

Calore massico

Q a potenza termica costante

Q a potenza termica variabile

Trasformazione adiabatica: processo durante il quale NON c’è trasmissione di

calore. Una trasformazione può risultare adiabatica quando il sistema è isolato,
oppure quando sistema e ambiente sono alla stessa temperatura.

Meccanismi di trasferimento di calore:

Conduzione Trasferimento di energia in presenza di un gradiente di
temperatura ( T) in un mezzo stazionario (le sue variabili termodinamiche sono
costanti nel tempo), il quale può essere un solido o un fluido (a patto che non si
muova).
Convezione Trasmissione di calore tra una superficie e un fluido in
movimento, i quali si trovano a temperature differenti.
Irraggiamento Tramite emissione di onde elettromagnetiche (o fotoni).

Energia interna U: Estensiva

Può essere definita come la somma di tutte le forme microscopiche di energia di
un sistema.
Energia interna:
Energia termica:
Energia sensibile: associata alle energie cinetiche delle molecole.
Energia latente: associata ai cambiamenti di fase di una sostanza.

Energia chimica: associata ai legami atomici in una molecola.

Energia nucleare: associata ai legami forti all’interno dell’atomo.

Uno stato di un sistema è l’insieme dei valori assunti dai parametri macroscopici
che caratterizzano il sistema stesso (p, V, T...).
Uno stato termodinamico è in equilibrio se i parametri che lo definiscono sono
stazionari, cioè indipendenti dal tempo.
Equlibrio termico: nessun cambiamento di T nell’intero sistema.
Equilibrio meccanico: nessun cambiamento di P in alcun punto del sistema.
Equilibrio di fase: nessun cambiamento di massa di ognuna fase in alcun punto
del sistema.
Equilibrio chimico: nessun cambiamento della composizione chimica nel sistema
(nessuna reazione chimica).

Postulato di stato:
Lo stato di un sistema semplice comprimibile è completamente definito da due
proprietà intensive indipendenti. La terza proprietà è univocamente determinata.
Un sistema semplice comprimibile è un sistema che NON coinvolge fenomeni di
natura elettrica, magnetica, cinetici e di tensione superficiale.

PV=nRT

Le variabili di stato sono grandezze che possono essere utilizzate per

caratterizzare un particolare stato termodinamico. Ad esempio, quello di un gas
può essere caratterizzato da P, V e T.
Una funzione di stato è una grandezza fisica il cui valore dipende solamente
dalle condizioni assunte da un sistema all’inizio e alla fine di una trasformazione
termodinamica, cioè dallo stato iniziale e finale, e NON dipende dal particolare
percorso seguito durante la trasformazione.

U Funzione di stato. W Non è una funzione di stato.

Trasformazioni di equilibrio:
Sono trasformazioni ideali, definite come successioni continue di stati di
equilibrio e rappresentabili quindi come linee continue nello spazio delle variabili
di stato del sistema.

Dal punto di vista operativo, un processo reale tende a diventare una

trasformazione di equilibrio quando, agendo opportunamente sui vincoli di
trasformazione, si fa tendere a zero la velocità di variazione delle variabili di
stato.

Processi reali che si approssimano a processi di equilibrio sono detti quasi

statici.

Processo: qualsiasi cambiamento del sistema

che porta da uno stato di equilibrio ad un
altro.
- isotermico T costante
- isobarico P costante
- isocoro V costante

Percorso: serie di stati attraverso i quali un Diagramma di processo

sistema passa durante un processo.

Primo principio della Termodinamica:

Formulazione del principio di conservazione dell’energia. L’energia di un sistema
termodinamico isolato non si crea né si distrugge, ma si trasforma, passando da
una forma all’altra.

Per un sistema chiuso Dati due stati A e B, la variazione di energia interna

è pari alla differenza del calore assorbito Q=Q(A B) e del
lavoro compiuto W=W(A B) dal sistema durante la trasformazione.
Espressione differenziale del primo principio:
In una trasformazione quasi statica risulta utile considerare trasformazioni
termodinamiche nelle quali le variabili di stato cambiano di quantità infinitestime.

dU Differenziale esatto (il suo integrale esprime una variazione finita di una
funzione di stato)
Differenziale NON esatto (il loro valore dipende dal tipo di trasformazione)

Ciclo termodinamico: successione finita di trasformazioni termodinamiche al

termine delle quali il sistema torna al suo stato iniziale.