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Contributi
analitici non invasivi
di Gianluca Poldi
1
Le analisi sono state eseguite dallo scrivente (collaboratore del Centro delle Arti Vi-
sive dell’Università degli Studi di Bergamo) nel luglio 2007, nell’ambito delle attività del
Laboratorio di Analisi Non Invasive su opere d’Arte antica e Contemporanea (LANIAC)
dell’Università degli Studi di Verona, che aveva contribuito a fondare e al quale appartene-
va uno dei tre strumenti adoperati, lo spettrometro XRF. Un sentito grazie va alla direzione
e al personale dell’Archivio di Stato di Venezia per la collaborazione logistica, inoltre a
Stefano Lodi per avere favorito l’esecuzione delle analisi in oggetto. Dedico questo lavoro
all’amico Claudio Belloni e alle sue origini veronesi.
2
Gli studi più noti, a livello internazionale, eseguiti su una carta geografica sono
quelli condotti sulla celebre Vinland Map, dedicati a valutarne la discussa autenticità at-
traverso lo studio dei materiali. Tra questi K.M. Towe, The Vinland Map: Still a Forgery, in
«Accounts of Chemical Research», 23, 1990, pp. 84-87; J.S. Olin, Evidence That the Vin-
land Map Is Medieval, in «Analytical Chemistry», 75, 2004, pp. 6745-6747; K.L. Brown,
R.J.H. Clark, Analysis of Pigmentary Materials on the Vinland Map and Tartar Relation
by Raman Microprobe Spectroscopy, in «Analytical Chemistry», 74, 2004, pp. 3658-3661;
R.J.H. Clark, The Vinland Map - Still a 20th Century Forgery, in «Analytical Chemistry»,
76, 2004, p. 2423.
3
Sull’impiego dei metodi non invasivi per l’analisi di oggetti policromi, e per riferi-
menti bibliografici, mi permetto di rimandare il lettore non specialista a G. Poldi, G.C.F.
Villa, Dalla conservazione alla storia dell’arte. Riflettografia e analisi non invasive per lo studio
dei dipinti, Pisa 2006.
218 gianluca poldi
4
Per le analisi riflettografiche – adatte all’individuazione del disegno sottostante gli
strati pittorici, a seconda dei materiali impiegati e degli spessori – si è adoperata una fo-
tocamera con rivelatore di silicio, intervallo spettrale 0,85-1 micron, risoluzione spaziale
massima 20 punti/mm.
5
Per le analisi in fluorescenza X caratteristica (ED-XRF), che leggono gli elementi
chimici con numero atomico superiore a 13 (alluminio) e sono quindi utili a individuare
pigmenti e inchiostri presenti, si è impiegato uno spettrometro portatile Niton XLt 797
X (tensione 40 kV, corrente 35 μA), con eccitazione monocromatica all’energia Ka del
molibdeno e rivelatore Si-PIN, area di misura di 2 mm di diametro, tempo di misura 20
secondi.
6
Per le misure spettrometriche in riflettanza diffusa, analisi di tipo molecolare adatte
al riconoscimento dei pigmenti superficiali, tra cui quelli organici, si è adoperato uno spet-
trofotometro portatile Minolta 2600d, con sfera integratrice interna, passo di acquisizione
di 10 nm nell’intervallo 360-740 nm, geometria d/8, area di misura di 3 mm di diametro,
UV incluso ed escluso; col medesimo strumento si sono contestualmente eseguite misure
colorimetriche.
materiali e tecnica esecutiva 219
5- giallo-bruno strada 7 15 1 4 2
Tabella 1. Gli elementi individuati mediante analisi ED-XRF in alcuni dei punti ana-
lizzati, divisi per colore. Sono riportate le intensità di conteggio misurate sui picchi
maggiori (righe Ka; salvo che per Pb e Sn dove sono state considerate le righe La)
espresse in conteggi al secondo (cps). In grassetto gli elementi chimici che possiamo
ritenere caratterizzanti i pigmenti presenti; nell’ultima colonna riportiamo gli elemen-
ti minoritari; “tr” indica una presenza a livello di traccia.
222 gianluca poldi
debole, che in relazione con il calcio indica per solito la presenza di celesti-
na, impurezza del solfato di calcio (gesso). Rimaniamo tuttavia in dubbio
circa l’individuazione di quest’ultimo, avendo solo in due casi la conferma
dell’esistenza di zolfo (S), difficilmente rilevabile perché il suo debole se-
gnale viene coperto dalla riga M-alfa del piombo7. È noto, ad ogni modo,
che il calcio può intervenire in composti che compaiono in diverse fasi del
processo di preparazione della pergamena: anzitutto per la scarnificazione
e depilazione della pelle della pecora veniva adoperata calce viva (ossido di
calcio), prima di procedere al completamento della spelatura con lame e
alla possibile levigazione con pietra pomice, in ultimo era uso sbiancarla
con sostanze quali il gesso, quindi tagliarla in pezzi (fogli)8.
Quanto alla policromia, ogni tipo di elemento topografico (strada, cor-
so d’acqua e lago, bosco, edificio, tetto ecc.) risulta univocamente deter-
minato da un colore. In particolare, come testimonia l’ampia messe di dati
raccolti – oltre cinquanta punti di analisi – a ciascun colore è associato un
pigmento o combinazione di pigmenti che rimane relativamente fisso in
ogni parte della mappa, a indicare una unità esecutiva o comunque una
coerente prassi esecutiva in cui anche le varianti, di cui s’è detto, appaiono
realizzate con materiali analoghi a quelli del progetto originario.
Nelle campiture azzurre, relative a laghi e corsi d’acqua, le analisi XRF
indicano la presenza di pigmenti a base di rame (Cu, nei punti 1, 2, 27,
37 e 38 in tabella 1), non meglio precisabili con questa tecnica – potrebbe
infatti trattarsi di verdi come verderame e malachite o azzurri come l’az-
zurrite. Importanti diventano quindi i dati registrati mediante le analisi
molecolari in riflettanza vis-RS, che registrano spettri (fig. 14) con carat-
teristiche bande di assorbimento intorno a 660 nm e successive risalite
verso l’infrarosso tipiche di un colorante azzurro organico contenente in-
digotina, quale il guado (dalla Isatis tinctoria L., pianta all’epoca coltivata
in Europa) o l’indaco (ottenuto da piante del genere Indigofera, diffuse in
Africa e in alcune regioni dell’Asia meridionale), dal colore finale variabile
tra azzurro scuro e grigio-blu 9. Un azzurro contenente rame come l’az-
7
Segnaliamo che altre analisi non invasive, anche eseguibili con strumenti portatili,
come le spettrometrie FTIR e Raman, che in questa occasione non è stato possibile effet-
tuare, avrebbero potuto sciogliere il dubbio.
8
Sulle tecniche di praparazione e usi della pergamena come supporto scrittorio si ri-
manda soprattutto a: Pergament. Geschichte, Struktur, Restaurierung, Herstellung, a cura di
P. Rück, Thorbecke, Sigmaringen 1991, e in particolare al contributo di M. Gullick, From
Parchmenter to scribe: Some Observations on the Manifacture and Preparation of Medieval
Parchment based upon a Review of Literary Evidence (pp. 145-157).
9
Guado e indaco, coloranti affini estratti da piante diverse, non sono tra loro distin-
materiali e tecnica esecutiva 223
guibili in vis-RS, avendo gli stessi gruppi cromofori. Li indichiamo entrambi generica-
mente, nel seguito, con il nome di indaco. Per indaco e guado si rimanda a D. Cardon,
Le monde des teintures naturelles, Parigi 2003. Sull’identificazione dell’indaco in RS: M.
Leona, J. Winter, Fiber Optics Reflectance Spectroscopy: A Unique tool for the investigation of
paintings, in «Studies in Conservation», 46, 2001, pp. 153-162.
10
Come non giovava agli affreschi, il clima lagunare potrebbe non aver giovato a codici
e documenti in cui era adoperata azzurrite, in particolare nel caso di carte geografiche,
presumibilmente esposte di frequente e non protette dal contatto con i fogli superiore e
inferiore, come invece avveniva per i codici miniati.
11
Per esempi di pigmenti azzurri (azzurrite) e verdi-azzurri (malachite in probabile
mescolanza con azzurrite) – studiati su pergamene rinascimentali e legati a colla animale –
aventi in vis-RS minimi compresi tra 640 e 660 nm rimandiamo ad esempio a S. Bruni, S.
Caglio, V. Guglielmi, G. Poldi, The joined use of n.i. spectroscopic analyses – FTIR, Raman,
visible Reflectance Spectrometry and EDXRF – to study drawings and illuminated manuscripts,
in «Applied Physics A: Materials Science & Processing», 92, 2008, pp. 103-108. Per alcu-
ne caratteristiche degli spettri di riflettanza di pigmenti adatte al loro riconoscimento può
vedersi la sintesi proposta in M. Aceto, A. Agostino, G. Fenoglio, A. Idone, M. Gulmini,
224 gianluca poldi
e 570 nm (curve 1, 35, 37 e 38), oltre che una risalita oltre il minimo (tra
660 e 680 nm) più modesta.
Quindi, è ragionevole pensare che per la maggior parte dei corsi d’ac-
qua l’autore abbia provveduto a ripassare in superficie con indaco mesco-
lato a parti di biacca, in strato anche molto sottile, una base di non esiguo
spessore realizzata con pigmento rameico, probabilmente un carbonato di
rame azzurro (azzurrite) virato al verde.
Sempre nel lago di Garda, l’insolita abbondanza di ferro, non correlabile
all’epoca di realizzazione della carta con un pigmento azzurro, può essere
legata alla presenza di un substrato contenente ossidi di ferro, o forse terra
verde, la cui funzione non è chiara: se fosse stato adatto a preparare un fondo
cromatico uniforme per conferire un particolare colore alla stesura finale non
si spiega perché sia assente per un altro specchio d’acqua dall’identica colora-
zione, come quello dei laghi mantovani (punto 1, tabella e grafico). Queste
discrepanze di pigmenti o di utilizzo, specie nella gamma degli azzurri, sug-
gerisce l’intervento di diverse mani, probabilmente in differenti tempi.
Quanto ai verdi, adoperati per i boschi e le decorazioni dei lobi della
cornice, è evidente l’impiego di pigmenti rameici (punto 14 in tabella),
i cui minimi di riflettanza a 680-690 nm e massimi compresi tra 530 e
580 nm (curve 4, 17 e 34, fig. 15) sono in linea generale compatibili con
quelli registrati per stesure di verderame in colla animale13, eventualmente
mescolati con pigmento giallo. L’individuazione di minime quantità di
stagno (Sn) in alcune campiture verdi è riferibile alla presenza di giallo di
piombo-stagno, adoperato comunemente anche in pittura su tavola e tela
per conferire al verde un tono più chiaro e brillante.
Le strade e le montagne di colore giallo sono realizzate con ocre o terre gial-
le pressoché prive di manganese (Mn), non riscontrato infatti in XRF, in cui
solo il ferro compare come elemento caratterizzante. Si tratta di ossidi di ferro
ben riconoscibili in RS per la curva sinuosa e la tipica spalletta a 450-460 nm
(fig. 19) riconducibili soprattutto alla goethite14. I grafici di riflettanza portano
a escludere in queste tinte la presenza di gialli organici, di cui era nota la ten-
denza a scolorire, adoperati più che altro nella tintura e nella miniatura.
Ossidi di ferro di differenti tonalità brune sono pure adoperati per le
tipologie di rilievi montuosi marrone o rosso-bruno. Mentre le montagne
di colore grigio indicano l’impiego di un nero organico o, in altri casi, di
13
La sicurezza che non si tratti invece di malachite o di altro verde rameico può venire
solo da ulteriori approfondimenti analitici.
14
M. Elias, C. Chartier, G. Prévot, H. Garay, C. Vignaud, The colour of ochres explained
by their composition, in «Materials Sciences and Engineering B», 127, pp. 70-80.
226 gianluca poldi
indaco, applicati in genere in velatura sopra una base cromatica, come per
i rilievi a ovest del lago di Garda.
Il colore rosso adoperato per il bordo dei riquadri dei toponimi, per i
tetti degli edifici e per le decorazioni del perimetro della pergamena, è di un
medesimo tipo, una lacca rossa. I suoi minimi di riflettanza a 520 e 560-570
nm (fig. 20) sono indicativi di una lacca di origine animale, e in specifico
una lacca carminio di cocciniglia (cocciniglia polonica?) o di kermes, a giudi-
care dal confronto con le nostre banche dati15. Le analisi XRF non mostrano
l’impiego di cinabro (solfuro di mercurio, HgS), rinvenuto solo in esigua
quantità, forse per un pennello non ben pulito, nel punto 9 in tabella. Lacca
rossa è pure adoperata nelle campiture rosate di alcune montagne.
Il bianco impiegato, peraltro con parsimonia, per schiarire i colori ri-
sulta essere biacca (carbonato basico di piombo). Il piombo, Pb, rilevato in
XRF può riferirsi anche a ossidi di piombo di colore arancio come il minio
(tetrossido di piombo) o giallo come il litargirio (monossido): non essendo
stati trovati mediante vis-RS questi pigmenti, se esistono, non appaiono
impiegati singolarmente ma mescolati ad altri. L’intensità di conteggio
XRF di piombo quasi sempre bassa rende la loro presenza improbabile o
trascurabile ai fini della cromia finale.
In conclusione, per quanto ulteriori analisi16 possano in futuro appro-
fondire il novero di materiali fin qui riscontrati e verificare alcune con-
getture, rileviamo che la gamma dei pigmenti adoperati, con forse la sola
eccezione della lacca rossa animale di ottima qualità, appare concentrata su
pigmenti prevalentemente a basso costo come terre o ocre, pigmenti a base
di rame e un azzurro di origine vegetale come l’indaco.
Nel secolo seguente il celebre cartografo veronese Cristoforo Sorte17 par-
lerà di «lacca di grana»18, per «ricazzar» (caricare di scuri) i rossi o rosati fatti
15
Per la possibilità di riconoscimento delle lacche rosse in vis-RS si rimanda a G. Poldi,
Per la tavolozza di Fra Galgario. Il contributo delle analisi scientifiche non invasive, in «La
Rivista di Bergamo», 66, 2011, pp. 38-49, e bibliografia relativa.
16
Come le spettroscopie micro-Raman, particolarmente efficaci nel riconoscere i pig-
menti, o le spettrometrie infrarosse, anche adatte all’individuazione dei leganti. Per un re-
cente impiego di analisi Raman su una carta della seconda metà del XV secolo: P. Baraldi, F.
Badiali, Una mappa rinascimentale inedita dell’Archivio di Stato di Modena. Dallo studio inter-
disciplinare alla datazione, in Atti del VII congresso Nazionale di Archeometria (Modena, 22-24
febbraio 2012), a cura di G. Vezzalini, P. Zannini, Bologna 2012, pp. 896-905 (CD-rom).
17
Sono debitore a Monica Molteni per la segnalazione, e rimando a M. Molteni, Il
Prattico e il Pictor. Prime note sulle Osservazioni nella pittura di Cristoforo Sorte, in Cristo-
foro Sorte e il suo tempo, a cura di S. Salgaro, Bologna 2012, pp. 267-285.
18
La «lacca di grana» è da riferire con ogni probabilità a una lacca di tipo carminio,
materiali e tecnica esecutiva 227
di minio e cinabro delle carni delle figure aggiunte alle carte, ad acquarello,
o per ombreggiare il minio impiegato negli edifici. Sempre nelle sue Osser-
vazioni nella pittura, nelle pagine dedicate ai colori delle carte geografiche
si accenna ad azzurrite («azzurrino todesco») e blu di smalto («smaltino da
Lione»)19 per dipingere fiumi e laghi, e pure all’indaco («un poco di endego
fino»), non però impiegato solo20, bensì, insieme a lacca, a rinforzare l’ombra
delle montagne preventivamente dipinte con minio e azzurro. Il «verdera-
me» sarà invece riservato a dipingere «i piani del paese e le colline ne’ luoghi
fertili», mentre «ne’ luoghi sterili». Sorte dichiara di aggiungere della «terra di
Fiandra» («schiticron») giallo chiaro. Per ombreggiare queste due tipologie di
verde usa un colorante organico come lo spincervino («spin corvino», estrat-
to dalle bacche del Rhamnus cathartica L.), ottenendo un verde trasparente
«di succo» adatto alle velature, sempre stemperando i pigmenti con gomma
arabica e acqua. È, quella di Sorte, una tecnica che si avvantaggerà di raffi-
nate acquerellature ma – giusta quanto scrive e fino alla prova di verifiche
analitiche – operando lui pure con una gamma di pigmenti tutto sommato
ristretta. Rimanendo in area veneta, a fine Seicento interessanti note sulla
coloritura delle carte geografiche (dei suoi celebri globi) sono pubblicate da
Vincenzo Coronelli nella sua Epitome Cosmografica, dove indica un’ampia
tavolozza che contempla colori funzionali sia a velature ad acquerello (come
l’indaco) sia a interventi pittorici più coprenti21.
ossia estratta da insetti coccidi, e forse addirittura indicando – all’epoca, 1580 – la cocci-
niglia proveniente dalle Americhe. Per i termini qui e di seguito virgolettati: C. Sorte, Os-
servazioni nella pittura di M. Christoforo Sorte al Magnifico et Eccellente Dottore et Cavaliere
il Signor Bartolomeo Vitali, con privilegio. In Venetia, appresso Girolamo Zenaro, 1580
(in Trattati d’arte del Cinquecento: fra Manierismo e Controriforma, a cura di P. Barocchi, I,
Laterza, Bari 1960, pp. 271-301, 526-39).
19
Il blu di smalto, vetro potassico colorato con ioni di cobalto e ben identificabile in
vis-RS, non risulta presente nella carta dell’Almagià.
20
Relativamente documentato il suo uso in miniatura, soprattutto nel medioevo, l’inda-
co veniva raramente impiegato in pittura, se non in mescolanza con lacca rossa per ottenere
alcune tinte purpureo-violacee, o con pigmento giallo per ottenere colori verdi: celebre ad
esempio il «vergaut», miscela di indaco e orpimento, citato dalle fonti medioevali e impiegato
su pergamena nonché, talvolta, su tavola. Nel nostro caso le tracce di arsenico (As) individua-
te sporadicamente non paiono da riferire alla presenza dei gialli-arancio orpimento o realgar,
quanto a inquinamento dovuto a tracce d’uso (lo stesso si può ritenere valga per le tracce di
oro, Au, bromo, Br, e nichel, Ni, riportate in tabella). Per esempi circa l’utilizzo di indaco,
anche in campiture azzurre, in dipinti quattrocenteschi veneti può vedersi G. Poldi, Note
quasi sparse sul colore e la tecnica di Giambellino. Nuovi studi analitici, in G. Poldi, G.C.F.
Villa, Indagando Bellini, Milano 2009, pp. 161-223.
21
I materiali pittorici di Coronelli sono stati esaminati a scopo conservativo
e confrontati con quanto da lui indicato in G. Poldi, I materiali pittorici dei Globi di
Coronelli: l’apporto delle analisi non invasive, in «Bergomum», CVII, 2013, pp. 197-208.
228 gianluca poldi
1. 2.
3. 4.
5. 6.
7. 8.
Fig. 5. Dettaglio a nord del lago di Garda. Errori non cancellati ma variamente coperti
col colore.
Fig. 6. Dettaglio del margine destro. Tracciati a penna che smarginano sotto la deco-
razione della cornice disegnata.
Fig. 7. Dettaglio: errata corrige tramite occultamento con pennellate di colore di Castel
Icerin, sopra Soave, e raschiatura della pergamena (correzione?) sotto Castel Vero. La
freccia bianca indica un probabile segno utile alla costruzione della mappa.
Fig. 8. Dettaglio dell’angolo superiore destro. Particolare della decorazione della cor-
nice a lobi.
230 gianluca poldi
9. 10.
11.
Fig. 12. Dettaglio a sud-est di Verona. Le frecce rosse indicano i probabili segni utili
alla costruzione della mappa.
Fig. 13. Dettaglio nei pressi di Legnago. Le frecce rosse indicano i probabili segni utili
alla costruzione della mappa.
Fig. 14. Alcuni grafici di riflettanza vis-RS di aree di colore azzurro con le sue varianti
verde-azzurro e grigio-azzurro. Come per i successivi grafici, i colori delle curve non
corrispondono a quelli reali.
Fig. 15. Alcuni grafici di riflettanza vis-RS di pigmenti verdi a confronto con gli azzur-
ri riportati nel grafico precedente, a cui si rimanda per le curve prive di descrizione.
Fig. 16. Dettaglio nei pressi di Isola della Scala.
Fig. 17. Il dettaglio precedente in infrarosso falso colore. I falsi colori evidenziano l’im-
piego dei diversi pigmenti, due in particolare per il corso d’acqua.
materiali e tecnica esecutiva 231
12. 13.
14. 15.
16. 17.
232 gianluca poldi
18.
19. 20.
Fig. 18. Dettaglio del lago di Garda con Sirmione, in cui sono evidenti le abrasioni
nella campitura azzurra.
Fig. 19. Alcuni grafici di riflettanza vis-RS di pigmenti gialli e bruni, che sono rico-
noscibili come ossidi di ferro.
Fig. 20. Alcuni grafici di riflettanza vis-RS di pigmenti rossi, a confronto con uno
standard di laboratorio.