8/5/2021 Acido nitrico | Chimica Industriale Essenziale - online

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Acido nitrico
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L’acido nitrico (HNO3) è prodotto a partire dall’ammoniaca ed è una

sostanza chimica chiave nella produzione di fertilizzanti.

Impieghi dell’acido nitrico

L’acido nitrico viene utilizzato principalmente (80%) nella produzione di
fertilizzanti.  Di questo, il 96% è usato per produrre nitrato di ammonio e
calcio nitrato di ammonio.  Una quantità relativamente piccola di nitrato
di ammonio è usato per fare esplosivi.

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In parte l’acido nitrico è usato per produrre intermedi nell’industria dei

polimeri, in particolare nella produzione di acido esandioico (acido
adipico) usato per fare poliammidi e TDI (toluene diisocianato o
metilbenzene diisocianato) e dinitrobenzene, due tra i reagenti utilizzati
per fare poliuretani.  Inoltre il nitrobenzene è usato per fare l’anilina che è
un reagente chiave per la produzione di coloranti.

Figura 1 Usi dell’acido nitrico

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Produzione annuale di acido nitrico

Mondo 55 milioni di tonnellate1

1. 2014, Grand View Research, 2016

Produzione di acido nitrico

La produzione di acido nitrico comporta due fasi:

1. ossidazione dell’ammoniaca
2. assorbimento degli ossidi di azoto risultanti

a) Ossidazione dell’ammoniaca

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Questa parte del processo comporta l’ossidazione dell’ammoniaca in

monossido di azoto (ossido di azoto):

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Le condizioni che favoriscono la formazione dei prodotti a velocità di

reazione adeguate sono le seguenti:

Alta pressione
Eccesso d’aria
Presenza di un catalizzatore
Temperatura più alta possibile tenendo conto della velocità di
reazione praticabile, dell’efficienza del catalizzatore e della pressione
di esercizio

La maggior parte degli impianti funziona con:

pressioni moderate (10-13 atm)

ossigeno (aria)
una lega di platino e rodio come catalizzatore
temperature a circa 1200 K

Il vantaggio principale dell’alta pressione è che permette di ridurre le

dimensioni delle attrezzature e delle tubazioni necessarie, e quindi porta
ad un costo di capitale ridotto.

Dove possibile, l’ammoniaca viene prodotta nello stesso sito di

produzione dell’acido nitrico.  Essa viene filtrata per rimuovere eventuali

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impurità e poi miscelata con aria compressa filtrata per ottenere una
miscela contenente circa il 10% di ammoniaca e il 90% di aria.  L’esatta
proporzione di aria in eccesso dipende dalla pressione di esercizio e
dalla temperatura dell’impianto.

La miscela viene poi fatta passare attraverso uno o più convertitori in

parallelo, ciascuno contenente una serie di garze in cui è presente il
catalizzatore al 90% di platino e al 10% di rodio,  a 975-1225 K –
tipicamente 1200 K in un reattore a letto fisso.  Almeno il 96%
dell’ammoniaca viene convertita.

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Figura 2 Una garza di una lega di platino-rodio installata in un

convertitore. Per gentile concessione di Johnson Matthey.

Il rodio viene aggiunto al platino per dare resistenza alla garza e per
ridurre la perdita di platino, un importante fattore economico (0,4 g di
perdita per 1000 kg di acido nitrico prodotto).  Ciò è dovuto ai “punti
caldi” che si verificano sulla garza.
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Recentemente, è stato scoperto che la garza a maglia aumenta

l’efficienza della conversione e prolunga la vita del catalizzatore.

Figura 3 Filo di platino-rodio viene tessuto per

produrre una garza a maglia. Per gentile concessione
di Johnson Matthey.

Bisogna fare attenzione a ridurre al minimo l’ossidazione

dell’ammoniaca  ad azoto attraverso la seguente reazione ancora più

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esotermica, favorita dall’alta pressione e da un catalizzatore

surriscaldato:

I gas caldi che escono dai convertitori vengono utilizzati per produrre
vapore surriscaldato o per riscaldare i gas di scarico della torre o delle
torri di assorbimento.  Il vapore può essere usato per generare energia in
una turbina a vapore che può poi azionare il compressore o i
compressori d’aria. I gas caldi lasciano la sezione della caldaia/scambio
di calore a circa 425 K.

b) Assorbimento degli ossidi di azoto

I gas vengono ulteriormente raffreddati, fino a meno di 315 K.

Viene aggiunta aria e i gas vengono nuovamente compressi (7-12 atm in

genere).  La temperatura sale a circa 435 K e necessita di un ulteriore
raffreddamento a circa 310 K. La compressione supplementare e il
raffreddamento favoriscono le reazioni, spostando a destra i seguenti
equilibri:

I gas vengono poi fatti passare attraverso una o più torri per incontrare
un flusso d’acqua, che normalmente scorre in direzione opposta al
gas.  Qui l’ossidazione del monossido di azoto continua e l’assorbimento
avviene con la formazione di acido nitrico:

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Figura 4 Una volta che la reazione tra ammoniaca e ossigeno (nell’aria)

procede sulla garza catalitica, l’esotermicità della reazione sostiene la
temperatura e la lega metallica diventa rossa. Per gentile concessione di
Johnson Matthey.

Nei processi in cui rimangono significative quantità di NOX nell’effluente

gassoso, quest’ultimo viene fatto passare attraverso un catalizzatore
(platino o rodio su un composto di silicoalluminato, titanio o vanadio)
con un combustibile, come l’idrogeno o il metano.  Gli ossidi di azoto
vengono ridotti ad azoto. Per esempio:

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La temperatura alla quale la reazione è più efficace dipende dal

combustibile. Per l’idrogeno, è di circa 450 K. Per il metano, è molto più
alta, circa 750 K.

L’acido ottenuto dalle torri di assorbimento contiene tipicamente il 56-

60% di acido nitrico in massa, ma può essere prodotto fino a circa il 68%
in massa.  Circa il 99% di acido è necessario per la produzione di
composti organici azotati per l’industria degli esplosivi e dei
coloranti.  L’acido nitrico e l’acqua formano una miscela azeotropica, con
un punto di ebollizione massimo di 395 K, contenente circa il 68% di
acido nitrico in massa; quindi l’acido concentrato non può essere
ottenuto per distillazione della soluzione acquosa.  L’acido solforico
concentrato viene utilizzato per assorbire il contenuto di acqua e quindi,
alla distillazione di questa miscela, si ottiene l’acido nitrico
concentrato.  L’acido nitrico puro bolle a 359 K.

Classificazione ed etichettatura

Classificazione armonizzata

Classificazione/Etichettaura

Codice / i di classe e Codici delle indicazioni di Pittogrammi, codici di

categoria di pericolo pericolo avvertenza

H272 GHS03
Ox. Liq. 2 Può aggravare un GHS05
incendio; comburente. GHS06
Dgr

H314
Provoca gravi ustioni
Skin Corr. 1A
cutanee e gravi lesioni
oculari.

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Acute Tox. 1 H330

Letale se inalato.

EUH071
Corrosivo per le vie
respiratorie.

Limiti di concentrazione specifici, fattori

M, Note
stime di tossicità acuta (ATE)

Ox. Liq. 2; H272: C ≥ 99 %

Nota B
Ox. Liq. 3; H272: 70 % ≤ C < 99 %

Avvertenze Pittogrammi

Pericolo
fiamma sopra un teschio e
corrosivo
cerchio tibie inc rociate

Ultimo aggiornamento 9 dicembre 2016

Edizione italiana Sara Natalini e Valter Ballantini 30 ottobre 2020

Foto in alto di Annie Spratt su Unsplash

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