LABORATORIO DI CHIMICA ORGANICA 
 
             RELAZIONE RIGUARDANTE GLI ESPERIMENTI EFFETTUATI DA 
 
 
 
TREVISANELLO MICHELE 
BEVILACQUA NATALIA 
VETTORELLO DANIELA 
 
 
 
 
 
 
 
 
1  2  3  4 

5  6  7  8 

      
1‐ Parabenzochinone, 2‐ Anilina, 3‐ Paracloroanilina, 4‐ Parametossianilina,  
5‐ Fenolo, 6‐ β Naftolo, 7‐ Naftalene, 8‐Antracene 
 
 
 CROMATOGRAFIA SU STRATO SOTTILE (TLC) 
 
ESPERIMENTO N°1 ‐ ELUIZIONE CON METODO TLC DI SOSTANZE NOTE 
 
INTRODUZIONE 
Con  il  termine  cromatografia  viene  indicata  una  serie  di  tecniche  analitiche  che  permettono  la 
separazione  dei  componenti  chimici  di  una  miscela  che  si  distribuiscono  in  maniera  differente  fra 
due fasi: 
 
‐ Fase Stazionaria (FS) 
‐ Fase Mobile (FM) 
 
Il  diverso  comportamento  nei  confronti  delle  due  fasi  permette  di  caratterizzare  le  sostanze 
contenute  nella  miscela.  Ponendo  la  miscela  da  separare  ad  unʹestremità  della  fase  stazionaria  e 
facendo scorrere attraverso essa la fase mobile si ottiene la separazione dei componenti della miscela 
in funzione delle differenti interazioni (legame ad idrogeno, forze di van der Waals…) tra le due fasi 
e  i  componenti.  Le  iterazioni  provocano  un  rallentamento  che  è  selettivo  e  caratteristico  per  ogni 
sostanza. 
La  fase  stazionaria  è  costituita  da  un  letto  attraverso  il  quale  si  muove  la  fase  mobile.  Con  il 
termine banda si indica la zona di fase stazionaria occupata da uno o più componenti del campione. 
La fase mobile può essere in fase gassosa (gascromatografia) o in fase liquida. Solitamente la fase 
mobile  è  indicata  come  eluente.  Eluizione  è  il  termine  che  indica  lʹoperazione  di  separazione.  La 
cromatografia  in  fase  liquida  può  essere  ulteriormente  suddivisa  a  seconda  della  natura  della  fase 
stazionaria. 
Se  la  fase  stazionaria  è  costituita  da  un  solido  adsorbente  si  parla  di  cromatografia  da 
assorbimento (LSC Liquid‐Solid Chromatography) che sfrutta la diversa solubilità della miscela 
da separare nei confronti sia della fase mobile sia stazionaria. 
In questo caso il solido può essere qualsiasi materiale che sia: 
 
‐ Insolubile nella fase liquida; 
‐ Dotato di una notevole capacità assorbente; 
‐ non provochi alterazioni nelle sostanze da separare. 
 
I liquidi usati come fase mobile devono essere: 
‐ Solventi nei confronti della sostanza adsorbita; 
‐ Inerti nei confronti della fase stazionaria. 
 
Se  la  fase  stazionaria  è  invece  composta  da  un  solvente  in  fase  liquida  supportato  da  una  base  di 
solido inerte (gel di silice, allumina…) si parla di cromatografia da ripartizione (LLC Liquid‐
Liquid  Chromatography)  nella  quale  entrambe  le  fasi  sono  allo  stato  liquido.  Il  solvente  che 
costituisce la fase mobile (eluente) è immiscibile con la fase stazionaria. 
I diversi supporti della fase stazionaria (solida) portano alla divisione in due tecniche principali di 
analisi cromatografia: 
 
‐ Cromatografia su colonna; 
2
‐ Cromatografia su strato sottile (TLC Thin Layer Crhomatography). 
 
Nella cromatografia su strato sottile si sfruttano i principi della cromatografia da assorbimento e da 
ripartizione.  La  fase  stazionaria  è  supportata  su  lastre  di  vetro,  alluminio  o  plastica  inerte  ai 
solventi usati per lʹeluizione. La fase mobile è composta di solidi disciolti in un opportuno solvente. 
Nelle analisi da noi effettuate con il metodo TLC sono state osservate le diverse iterazioni tra otto 
sostanze  differenti  e  lʹeluizione  di  composti  presenti  in  pennarelli  colorati  di  uso  comune.  Scopo 
dell’esperimento è di acquisire pratica nell’analisi TLC. Le sostanze da noi utilizzate sono tossiche, 
bisogna evitare il contatto con esse e l’inalazione prolungata dei vapori (soprattutto dei clorurati). 
 
ESECUZIONE 
 
Materiale occorrente: 
8  provette  piccole,  lastra  TLC  20X20  in  gel  di  silice,  capillari,  contenitore  di  vetro  richiudibile 
(camera di sviluppo), carta da filtro. 
 
Sostanze analizzate: 
1‐ Parabenzochinone, 2‐ Anilina, 3‐ Paracloroanilina, 4‐ Parametossianilina,  
5‐ Fenolo, 6‐ β Naftolo, 7‐ Naftalene, 8‐Antracene, x ‐ Pennarelli 
 
Solvente utilizzato (per la solubilizzazione delle sostanze) 
Diclorometano 
 
Eluente utilizzato: 
Etanolo 
 
Modalità di esecuzione: 
Nelle  provette  si  pongono  piccoli  campioni  delle  sostanze  sopra  descritte  (ca.  5  mg/1  goccia)  e  si 
portano in soluzione con 5 ml. di solvente (diclorometano). 
Si preparano due lastrine da TLC 10X5 tagliando la lastra. Si deve aver cura di non scalfire i bordi 
delle lastrine poiché una mancanza della fase stazionaria provocherebbe variazioni nel percorso della 
fase mobile. Con una matita a punta sottile è tracciata una linea a circa 2,5 cm dal bordo inferiore 
della  lastrina.  La  linea  tracciata  costituisce  la  banda  sulla  quale  sono  depositati  i  campioni  per  il 
saggio. 
In un contenitore di vetro richiudibile ermeticamente vengono versati alcuni ml di eluente (etanolo) 
e vi si immerge una striscia di carta da filtro in modo da aumentare la superficie dellʹeluente, con 
conseguente  formazione  di  vapori  dellʹeluente  stesso.  La  fase  liquida  e  gassosa  devono  essere 
allʹequilibrio,  perciò  il  contenitore  viene  chiuso  per  creare un  ambiente  saturo. Il sistema  creato  è 
detto camera di sviluppo.  
Con un capillare si prelevano piccole quantità delle soluzioni nelle provette e si dispongono, con un 
leggero  tocco,  sulla  banda  della  lastrina.  Ogni  lastrina  è  utilizzata  per  quattro  campioni. 
Lʹestremità inferiore è immersa nellʹeluente per essere sviluppata. Occorre mantenere una distanza 
di qualche cm tra la banda e la superficie dellʹeluente per evitare che i campioni entrino a contatto 
con il liquido e vi si disperdano. 

3
Lʹeluente  sale  per  capillarità  lungo  la  lastrina  e  trascina  i  campioni  formando  delle  macchie. 
Quando lʹeluente è giunto a circa un cm dal bordo superiore della lastrina, si toglie dalla camera di 
sviluppo e si segna con la matita il fronte del solvente.  
 
METODI DI CARATTERIZZAZIONE DELLE SOSTANZE 
 
Lampada UV: 
Nella  preparazione  della  fase  stazionaria  viene  aggiunto  un  indicatore  di  fluorescenza  (silicato  di 
zinco Zn2SiO4 attivato con manganese o indicatore di natura organica) che permette di localizzare 
sulla  lastra  le  sostanze.  La  lastrina  assorbe  i  raggi  UV  rimettendo  una  fluorescenza  verde,  le 
macchie provocate dalle sostanze assumono invece colorazioni differenti. 
 
Iodio: 
La lastrina è posta in un recipiente contenente cristalli di iodio. Lo iodio si accumulerà nei punti in 
cui sono accumulati i vari composti dando colorazioni dal giallo al marrone. 
 
Blue Shift: 
Il  ʺblue  shiftʺ  (molibdato  d’ammonio  (NH4)2MoO4)  è  un  rivelatore  che  permette  di  individuare 
molto nettamente le macchie formate sulla lastrina. La lastrina viene immersa completamente nella 
soluzione gialla. Le macchie assumono colorazione blu. 
 
Fattore RF (Rate Flow): 
Nel caso di cromatografia su strato sottile lo spostamento è espresso come Rf, cioè il rapporto tra la 
distanza  percorsa  dalla  sostanza  rispetto  alla  distanza  percorsa  dal  solvente.  Il  fattore  Rf  è 
caratteristico di ogni sostanza. 
 
Le lastrine sviluppate e lasciate asciugare sono saggiate con i metodi sopra descritti. Inoltre si prova 
a riscaldare la lastra annotando le variazioni delle macchie a caldo e a freddo. I dati ottenuti dai vari 
saggi sono i seguenti: 
 
1) Parabenzochinone: 
SVILUPPO:   Macchia circolare di color marroncino dai contorni sfumati 
LAMPADA UV:   Macchia circolare marrone scuro dai contorni sfumati 
IODIO:   Macchia circolare marroncino chiarissimo da contorni indefiniti 
BLUE SHIFT (a freddo):   Macchia più scura 
BLUE SHIFT (a caldo):   Macchia quasi invisibile con sfumature blu  
FATTORE RF:   0,48 
 
 
 
 
 
2) Anilina: 
SVILUPPO:   Macchia circolare di color giallino, più chiara al centro e dai contorni                 
sfumati 

4
LAMPADA UV:     Macchia circolare marrone chiaro sfumata 
IODIO:   Macchia circolare giallo intenso da contorni indefiniti 
BLUE SHIFT (a freddo):   Macchia giallo scuro dai contorni definiti 
BLUE SHIFT (a caldo):   Colorazione più scura 
FATTORE RF:     0,5 
 
3) Paracloroanilina: 
SVILUPPO:   Macchia circolare di color giallo scuro dai contorni definiti 
LAMPADA UV:   Macchia circolare marrone scuro dai contorni definiti 
IODIO:   Macchia circolare giallo senape da contorni indefiniti 
BLUE SHIFT (a freddo):   Contorni più definiti 
BLUE SHIFT (a caldo):   Colorazione più scura  
FATTORE RF:   0,47 
 
4) Parametossianilina: 
SVILUPPO:   Macchia marrone a cerchi concentrici. L’esterno più sfumato e chiaro, 
lʹintermedio verde scuro più definito, lʹinterno tendente al giallo e più 
sfumato 
LAMPADA UV:   Macchia a due cerchi concentrici, interno più scuro 
IODIO:   Macchia circolare marrone scuro dai contorni più definiti 
BLUE SHIFT (a freddo):   Macchia marrone scuro con coda viola 
BLUE SHIFT (a caldo):   Macchia più scura 
FATTORE RF:   0,42 
 
 
Foto delle macchie formatisi con i procedimenti eseguiti. 
 
Sviluppo  Iodio  Blu Shift (a freddo) Blue Shift (a caldo) 

       
1  2    3  4  1  2    3  4  1  2    3  4  1  2    3  4 

 
 
 
5) Fenolo: 
SVILUPPO:   Macchia praticamente invisibile 
LAMPADA UV:   Macchia circolare violetta dai contorni   definiti                                                       

5
IODIO:   Macchia praticamente invisibile  
BLUE SHIFT (a freddo):   Macchia quasi invisibile  
BLUE SHIFT (a caldo):   Nessuna variazione 
FATTORE RF:   0,55 
 
6) β‐Naftolo: 
SVILUPPO:   Macchia praticamente invisibile 
LAMPADA UV:   Macchia circolare violetta chiaro dai contorni sfumati 
IODIO:   Macchia giallino chiaro dai contorni sfumati 
BLUE SHIFT (a freddo):   Nessuna variazione 
BLUE SHIFT (a caldo):   Macchia blu intenso dai contorni definiti 
FATTORE RF:   0,65 
 
7) Naftalene: 
SVILUPPO:   Macchia praticamente invisibile 
LAMPADA UV:   Macchia circolare violetta chiaro dai contorni sfumati                                              
IODIO:   Macchia praticamente invisibile  
BLUE SHIFT (a freddo):   Macchia quasi invisibile 
BLUE SHIFT (a caldo):   Nessuna variazione 
FATTORE RF:   0,66 
 
8) Antracene: 
SVILUPPO:   Macchia praticamente invisibile 
LAMPADA UV:   Macchia conica violetta dai contorni definiti 
IODIO:  Macchia conica giallina dai contorni sfumati 
BLUE SHIFT (a freddo):   Nessuna variazione 
BLUE SHIFT (a caldo):   Macchia conica azzurra dai contorni sfumati 
FATTORE RF:   NON CALCOLABILE 
 
X) Pennarelli: 
SVILUPPO:   I  colori  eluiti  si  scompongono  a  poco  a  poco.  Secondo  la  loro 
composizione avremo bande diverse. (vedi foto) 
LAMPADA UV:   due  colori  presentano  macchie  rosa  fosforescente  (primo  e  ultimo,  la 
parte  in  fucsia  nella  foto).  Da  notare  che  il  colore  rosso  viene 
trascinato.  Questo  rivela  la  presenza  di  interazioni  di  non  legame 
(Van der Waals) tra la sostanza e la fase stazionaria. 
 
 
 
 
 
Foto delle macchie formatisi con procedimenti eseguiti. 
 

6
 Blue Shift (a freddo)  Colori testati  Sviluppo colori  

     
5  6    7  8                               

 
 
SAGGI DI RICRISTALLIZZAZIONE 
 
ESPERIMENTO N°2 – RICRISTALLIZZAZIONE DELL’ACIDO BENZOICO PURO 
 
Strumenti utilizzati: 
- 1 Provetta da 20ml 
- 1 Portaprovette 
- 1 Bagnomaria con piastra riscaldante 
- 1 Bacchetta di vetro 
- 1 Imbuto di Buchner 
- 1 carta da filtro (per imbuto) 
- 1 Beuta da vuoto (con gomma) 
- 1 Capillare 
 
Solventi utilizzati: 
- Acido Benzoico 
- Acqua distillata 
 
Esecuzione dell’esperimento: 
Nella provetta inseriamo 120mg di acido benzoico e versiamo 4ml di acqua distillata. Scaldiamo a 
bagnomaria fino ad ebollizione. Riprendiamo con acqua distillata fino a completa fusione dell’acido. 
Togliamo  la  provetta  dal  bagnomaria  e  lasciamo  raffreddare  a  temperatura  ambiente.  Filtriamo  i 
cristalli  formatisi  meiante  l’imbuto  Buchner  sul  quale  abbiamo  adagiato  la  carta  da  filtro 
opportunamente tagliata. Con il capillare preleviamo parte dell’acido filtrato e seccato e lo poniamo 
nel misuratore del punto di fusione. Annotiamo il punto di fusione, se questo è più basso di 122,4°C 
allora bisogna ripetere la cristallizzazione. 
 
Osservazioni: 
A  causa  della  mancanza  di  tempo  non  è  stato  possibile  essiccare  completamente  l’acido,  e  quindi 
calcolare  la  temperatura  di  fusione  di  quest’ultimo.  Molto  probabilmente  avremmo  notato  un 

7
leggero  abbassamento  crioscopico  dovuto  alle  impurità  catturate  in  fase  di  cristallizzazione.  La 
temperatura di fusione si sarebbe comunque aggirata intorno ai 122°C poiché la maggior parte delle 
impurità è rimasta nell’acqua. Abbiamo eseguito una vera e propria pulizia del cristallo. 
L’acqua distillata, essendo polare, è un buon solvente per l’acido benzoico, anch’esso polare. 
 
ESPERIMENTO N°3 – RICRISTALLIZZAZIONE DEL BIFENILE PURO 
 
Strumenti utilizzati: 
- 1 Provetta da 20ml 
- 1 Portaprovette 
- 1 Bagnomaria con piastra riscaldante 
- 1 Bacchetta di vetro 
- 1 Imbuto di Buchner 
- 1 carta da filtro (per imbuto)  
- 1 Beuta da vuoto (con gomma)  
- 1 Capillare 
 
Solventi utilizzati: 
- Difenile 
- Cicloesano 
 
Esecuzione dell’esperimento: 
Nella provetta inseriamo 120mg di difenile e versiamo 4ml di cicloesano. Scaldiamo a bagnomaria 
fino ad ebollizione. Riprendiamo eventualmente con cicloesano fino a completa fusione del difenile. 
Togliamo  la  provetta  dal  bagnomaria  e  lasciamo  raffreddare  a  temperatura  ambiente.  Filtriamo  i 
cristalli  formatisi  mediante  l’imbuto  Buchner  sul  quale  abbiamo  adagiato  la  carta  da  filtro 
opportunamente tagliata. Con il capillare preleviamo parte del difenile filtrato e seccato e lo poniamo 
nel misuratore del punto di fusione. Annotiamo il punto di fusione, se questo è più basso di 69°C 
allora bisogna ripetere la cristallizzazione. 
 
Osservazioni: 
A causa della mancanza di tempo non è stato possibile essiccare completamente il bifenile, e quindi 
calcolare  la  temperatura  di  fusione  di  quest’ultimo.  Molto  probabilmente  avremmo  denotato  un 
leggero  abbassamento  crioscopico  dovuto  alle  impurità  catturate  in  fase  di  cristallizzazione.  La 
temperatura di fusione si sarebbe comunque aggirata intorno ai 69°C poiché la maggior parte delle 
impurità è rimasta nell’acqua. Abbiamo eseguito una vera e propria pulizia del cristallo. 
Il cicloesano, apolare, è un buon solvente per il difenile anch’esso apolare.  
 
ESPERIMENTO  N°4  –  SINTESI 
DELL’ACETANILIDE 
 
Strumenti utilizzati: 
- 1 pipetta tarata da 10ml 
- 1 beuta da 250ml 
- 1 bagno di ghiaccio 

8
 - 1 foglio di carta da filtro 
- 1 capillare  
 
Solventi utilizzati: 
- Anilina 
- Anidride acetica 
- Acqua distillata 
 
Esecuzione dell’esperimento: 
Preleviamo 4ml d’anilina con la pipetta tarata e li versiamo nella beuta. Aggiungiamo 30ml d’acqua 
distillata.  Agitando  la  beuta  aggiungiamo  esattamente  5ml  d’anidride  acetica  in  aliquote  di  1ml 
ciascuna.  Annotiamo  cosa  accade  durante  la  formazione  d’acetanilide.  Ricristallizziamo 
l’acetanilide  immergendo  la  beuta  nel  bagno  di  ghiaccio.  A  precipitazione  completata  filtriamo  i 
cristalli all’aria depositandoli sulla carta da filtro e calcoliamo il punto di fusione. 
 
Osservazioni: 
L’anidride acetica va versata in aliquote da 1 ml per un motivo molto semplice: l’anilina e l’acqua 
sono  composti  polari  mentre  l’anidride  acetica  non  lo  è,  o  lo  è  molto  meno.  
Per  questo  appena  versato  il  primo  millilitro  di  anidride  acetica  nella  beuta  contenente  anilina  e 
acqua,  si  sono  formate  grosse  gocce  di  anidride  acetica  che  difficilmente  avrebbero  reagito  con 
l’anilina se non avessimo creato un’emulsione agitando la beuta stessa. Se avessimo versato subito 
tutti  e  cinque  i  millilitri  l’operazione  sarebbe  stata  ancor  più  difficoltosa.  Agitando  abbiamo 
aumentato la superficie di contatto tra l’anilina e l’anidride, accelerando la reazione. Man mano che 
questa avviene la soluzione diviene sempre più densa e biancastra. Dopo aver filtrato l’acetanilide 
notiamo che il cristallo è di colore bianco beige. Inserito il campione nella macchina per calcolarne il 
punto di fusione, notiamo che si aggira intorno ai 115°C. 
 
 
 
 
  O
  H H
Anidride acetica: + 
H Anilina◊ Acetanilide +Acido Acetico 
O
  H H H
  O
 
 
SAGGI DI RICONOSCIMENTO DI DIFFERENTI GRUPPI 
FUNZIONALI 
 
ESPERIMENTO N°5 – RICONOSCIMENTO DEGLI ALCOLI 
 
INTRODUZIONE 
Il  saggio  impiegato  per  il  riconoscimento  degli  alcoli  (primari,  secondari  e  terziari)  è  noto  come 
saggio di Lucas e consiste nella seguente reazione: 
9
 
R‐OH + HCl ◊ R‐Cl + H₂O 
 
La velocità di questa reazione dipende dalla struttura dell’alcol. 
 
R' R'
  H
  R'' C OH + H Cl R'' C O
+ H
  R''' R'''
 
  R' R'
  H H
 
R'' C O
+ H
R'' C + + O
H
R''' R'''
 
  R' R'
 
 
R'' C + + Cl R'' C Cl

  R''' R'''
  R'
 
Cl C R''
 
  R'''
 
¬ Gli  alcoli  terziari  R₃C‐OH  reagiscono  molto  rapidamente  tanto  che  l’alogenuro  alchilico  (R‐
Cl)  corrispondente  si  forma  già  a  temperatura  ambiente  in  pochi  minuti.  La  reazione  è  una 
sostituzione nucleofila monomolecolare: l’ingombro sterico è ininfluente poiché l’attacco avviene 
sull’atomo  di  carbonio  del  carbocatione  caricato  positivamente,  che  è  ibridato  sp³  e  quindi 
planare.  A  causa  di  questa  caratteristica  l’attacco  può  avvenire  da  entrambe  le  direzioni 
perpendicolari al piano del carbocatione: se l’atomo di carbonio legato al gruppo OH aveva tre 
diversi sostituenti, ed era quindi chirale, allora come prodotto della reazione avremo una miscela 
quasi del tutto racemizzata con una percentuale leggermente maggiore dell’enantiomero avente 
configurazione invertita. E’ una reazione del primo ordine e di conseguenza la velocità dipende 
esclusivamente  dalla  concentrazione  dell’alcol  terziario. 
In  questa  reazione  il  gruppo  uscente  dal  carbocatione  è  l’acqua,  uno  dei  due  prodotti. 
 
¬ Gli alcoli secondari R₂CH‐OH sono invece meno reattivi e necessitano di una base di Lewis, 
come  per  esempio  ZnCl₂:  l’acido  è  in  grado  di  formare  un  legame  con  il  doppietto  elettronico 
dell’ossigeno  alcolico.  Così  facendo  induce  una  carica  positiva  a  quest’ultimo  e  a  sua  volta 
parzialmente  all’atomo  di  carbonio  che  può  essere  più  facilmente  attaccato  dal  nucleofilo.  In 
questo  caso  è  una  sostituzione  nucleofila  bimolecolare  (Sn2):  l’entrata  del  nucleofilo  e  l’uscita 
del  gruppo  OH  legato  all’acido,  avvengono  contemporaneamente.  La  velocità  di  reazione 
dipende da entrambi i reagenti ed è quindi una reazione di secondo ordine. Se i due sostituenti 
dell’alcol  sono  diversi  tra  loro  allora  la  reazione  comporta  un’inversione  della  configurazione 
rispetto all’atomo di carbonio, anche in questo caso chirale, legato al gruppo OH. L’utilizzo della 
base di Lewis è giustificato dal fatto che essa riesce a trasformare il cattivo gruppo uscente OH‾ 

R' R' ZnCl2 R'

ZnCl2 +
Cl C R'' -
R'' C OH + H Cl R'' C O
H + 102
HOZnCl
H H H
 con  il  buon  gruppo  uscente  HOZnCl₂‾. 
 
 
¬ Gli alcoli primari RCH₂‐OH, meno basici, hanno il doppietto dell’ossigeno meno disponibile e, 
a  temperatura  ambiente,  non reagiscono neanche col supporto  dell’acido di  Lewis.  La  reazione 
può  avvenire  solo  per  riscaldamento.  La  reazione  potrebbe  essere  anche  in  questo  caso  di  tipo 
Sn2: è deducibile poiché siamo in ambiente acido e a temperature non molto elevate (in ambiente 
basico e a temperature elevate avremmo potuto avere una reazione di eliminazione bimolecolare), 
inoltre il basso ingombro sterico degli alcoli primari favorisce questo tipo di reazione. 
 
R' R'
+ Cl C H
H C OH H Cl + OH2
H H
 
  
ESECUZIONE DEL SAGGIO 
 
Strumenti utilizzati: 
- 3 provette 
- 1 bagnomaria con piastra riscaldante 
- 1 termometro 
 
Sostanze utilizzate: 
- ter‐butanolo  
- sec‐butanolo 
- n‐butanolo 
- Acido cloridrico 
- Cloruro di zinco 
Preparazione del reattivo di Lucas: 
Il reattivo è composto da acido cloridrico concentrato e Cloruro di zinco. Questi sono miscelati in 
quantità equimolari usando HCl concentrato al 36%. 
Pesiamo 50gr di ZnCl₂ e aggiungiamo 39gr di HCl conc. 
  Saggi effettuati 
Alcoli terziari: 
In una provetta introduciamo 0,2ml di ter‐butanolo che  
successivamente  misceliamo  a  2ml  di  reattivo.  Dopo  poco 
notiamo  che  la  soluzione  diviene  opaca  (2)  e  dopo  pochi  minuti 
osserviamo  la  separazione  delle  due  fasi,  una  di  H₂O  e  una  di 
cloruro di ter‐butile. Eʹ stata effettuata una prova anche con HCl 
puro (1) al posto del reattivo: la reazione avviene più lentamente. 
Dopo  pochi  minuti  notiamo  un  progressivo  intorpidimento  e   
successiva separazione delle fasi.  2  1   3 
 

11
 Riscaldamento a  Alcoli secondari: 
bagnomaria  In  un’altra  provetta  introduciamo  0,2ml  di  sec‐butanolo 
successivamente  miscelato  a  2ml  di  reattivo.  Dopo  due  minuti 
osserviamo l’intorpidimento della soluzione, più biancastro rispetto al 
precedente  (3),  e  dopo  una  ventina  di  minuti  avviene  la  separazione 
delle fasi. 
 
Alcoli primari: 
In un’altra provetta introduciamo 0,2ml di n‐butanolo seguito da 2ml 
di  reattivo  di  Lucas.  La  provetta  è  posta  a  bagnomaria  sopra  una 
piastra riscaldante a 50°C. La reazione sembra non avvenire neanche 
  a bagnomaria indica il fatto che a temperatura ambiente il reattivo si 
  sia  mescolato  all’alcol  senza  reagire  è  indice  che  questo  era  un  alcol 
primario. 
 
ESPERIMENTO N°6 ‐ RICONOSCIMENTO DEI FENOLI 
 
INTRODUZIONE 
I  fenoli  possono  essere  riconosciuti  attraverso  la  reazione  di  formazione  dei  coloranti  azoici 
(copulazione  con  sali  di  diazonio  di  ammine  aromatiche  primarie).  L’esperimento  dev’essere 
effettuato sotto cappa. La reazione che avviene è la seguente: 
 
+ -
ArN2 + Cl ArN NArOH
 
 
Questa reazione avviene in ambiente leggermente alcalino e forma precipitati intensamente colorati 
(coloranti azoici). 
 
 
 
ESECUZIONE DEL SAGGIO 
 
Materiale utilizzato: 
- 1 bagno di ghiaccio 
- 3 provette 
- 1 foglio di carta da filtro 
- 1 pipetta pasteur 
 
Composti utilizzati: 
- Anilina 
- Acido cloridrico concentrato 
- Soluzione acquosa di NaNO₂ (0,5gr in 2,5ml di acqua) 
- Fenolo 
- Soluzione acquosa di NaOH (1%) 
- Acqua distillata 
 
12
Preparazione del cloruro di bendiazonio: 
In una provetta diluiamo 1,5ml di HCl conc. con 2,5ml di H₂O. In una seconda provetta versiamo 
0,5ml di anilina. Versiamo il contenuto della prima nella seconda, miscelando così le due soluzioni. 
Poniamo  la  provetta  contenente  il  tutto  nel  bagno  di  ghiaccio.  Dopo  pochi  minuti  (il  tempo  di 
raffreddare la soluzione) versiamo nella provetta a goccia a goccia i 2,5ml della soluzione acquosa di 
NaNO₂. 
 
Preparazione cloruro di   
bendiazonio  Preparazione dei fenati: 
In  una  terza  provetta  sciogliamo  0,2gr  di  fenolo  in  2,5ml  della 
soluzione acquosa di NaOH (1%).  
 
 
Reazione: 
Bagniamo il foglio di carta da filtro con questa soluzione e versiamo 
successivamente  goccia  a  goccia  la  prima  soluzione.  Osserviamo  e 
annotiamo. 
 
   
   
Osservazioni:  Bendiazonio 
Dove cadono le gocce della soluzione contenente il sale di arendiazonio 
(in questo caso cloruro di bendiazonio) la carta da filtro si colora di un 
arancio  intenso  (vedi  foto)  per  formazione  dell’azocomposto.  La 
preparazione  dei  fenati  avviene  anche  in  ambiente  leggermente  basico 
grazie all’elevata acidità rispetto ai corrispondenti cicloesanoli; i fenati 
sono,  infatti,  più  stabili  dei  cicloesanati  poiché  la  carica  negativa  è 
 
delocalizzata per risonanza su tutto l’anello aromatico.  
L’equilibrio di acidità del fenolo, confrontato con l’equilibrio del cicloesanolo, è più spostato verso la 
dissociazione. 
La reazione per la formazione del sale di diazonio è la seguente: 
 
  NH2
  + -
  + H Cl + H N O 2
N N + Cl + 2 H 2O
 
 
Il cloruro di bendiazonio così formato reagisce poi con lo ione fenato attraverso quest’altra reazione: 
 
O
+
N N + Cl + + H
+
N N OH + HCl
 
 
ESPERIMENTO N°7 ‐ RICONOSCIMENTO DELLE AMMINE 
 

13
INTRODUZIONE 
Anche nel seguente saggio la prova va eseguita sotto cappa e con guanti di protezione.  
 
¬ Ammine aromatiche primarie: la loro reazione caratteristica è quella che da i sali di diazonio 
corrispondenti facendole reagire con acido nitroso: 
 
 
NaNO2 HCl +
ArNH2 ArN2 Cl
0-5°C
 
 
 
I sali di diazonio sono elettrofili deboli e possono dare reazioni di sostituzione del gruppo diazo 
con perdita di N₂. Possono dare inoltre reazioni di copulazione con fenoli (come già affrontato 
nel saggio precedente) od ammine. 
 
¬ Ammine alifatiche primarie: agiscono con acido nitroso ma, a differenza delle aromatiche i 
loro sali di diazonio non sono stabili: 
 
 
  + +
R N N R + N N
 
 
 
La stabilità del sale di diazonio è tanto maggiore quanto minore è la stabilità del carbocatione R+. 
I sali di diazonio alifatici sono meno stabili di quelli aromatici in quanto il carbocatione alifatico 
risulta essere molto più stabile del carbocatione arilico.  
Mentre  i  secondi  sono  più  stabili  e  facilmente  trattabili  a  temperature  tra  0  e  5°C,  i  primi 
decompongono molto più facilmente liberando azoto molecolare e dando prodotti di sostituzione, 
eliminazione e riarrangiamento quali alcoli, cloruri alchilici ed alcheni: 
 
H3C C CH2 H
-N2 H H3C C CH3
+
H3C C C NH2 H3C C C N N
H2 H2 HNO2 H2 H2 H2O H3C C C OH OH
H2 H2
 
ESECUZIONE DEL SAGGIO 
 
Materiale utilizzato: 
- 1 bagno di ghiaccio e sale 
- 2 provette 
- 1 bagnomaria 
- 1 pipetta pasteur 
 
Sostanze utilizzate: 
- Anilina 

14
 - N‐butilammina 
- Acido cloridrico concentrato 
- Acqua distillata 
- Soluzione acquosa di NaNO₂ (0,5gr in 2,5ml di acqua) 
 
Modalità di esecuzione: 
 
¬ Ammine aromatiche primarie: Poniamo 0,5ml di anilina in una provetta e la trattiamo con 
una soluzione di HCl diluito (1,5ml di HCl più 2,5ml di H₂O). Raffreddiamo la miscela in un 
bagno di ghiaccio e sale ad una temperatura tra 0 e 5°C. In un’altra provetta prepariamo una 
soluzione di NaNO₂ (0,5gr in 2,5ml di H₂O) e raffreddiamo anche questa ponendola nel bagno 
di  ghiaccio  e  sale.  Versiamo  a  goccia  a  goccia  il  contenuto  della  seconda  provetta  nella  prima 
(NaNO₂  in  anilina  più  HCl).  Lasciamo  riposare  4‐5  minuti  tenendo  la  provetta  nel  bagno  di 
ghiaccio.  
Successivamente  dividiamo  in  due  aliquote  la  soluzione  di  sale  di  diazonio  così  ottenuta. 
 
Scaldiamo la prima aliquota a bagnomaria. Il sale di diazonio si decompone per formare il fenolo. 
Trattiamo  la  seconda  aliquota  come  nell’esperimento  precedente  per  dare  la  formazione  dello 
stesso azocomposto. 
 
¬ Ammine alifatiche primarie: la modalità di esecuzione è la stessa, ma in questo caso non è 
necessario scaldare a bagnomaria, già a freddo osserviamo la formazione di N₂. Ne favoriamo la 
formazione attraverso un blando riscaldamento. 
 
Osservazioni: 
La  reazione  effettuata  per  la  formazione  del  sale  è  la  stessa  che  abbiamo  usato  nel  saggio  per  il 
riconoscimento dei fenoli: 
 
NH2
+ -
+ H Cl + HNO N N + Cl + 2 H 2O
2

Scaldando abbiamo liberazione di N₂ e formazione del carbocatione arilico (instabile) che legandosi 
agli ioni OH‾ dà il fenolo: 
 
+ -
N N + Cl + H 2O N N + OH + HCl
 
 

15
 Bendiazonio  Si  nota  lo  sviluppo  di  vapori  di  N₂  e  si  osserva  la  Formazione 
separazione  di  due  fasi.  Riconosciamo  la  formazione  del  Fenolo 
fenolo dall’odore caratteristico.  
 
La  seconda  aliquota  è  stata  invece  trattata  con  una 
soluzione  acquosa leggermente basica contenente  i fenati: 
 
  bagnata  la  carta  da  filtro  con  quest’ultima  versiamo  la 
soluzione  del  sale  di  bendiazonio  goccia  a  goccia 
osservando la colorazione rosso intenso formatasi.    
   
La reazione è la seguente: 

O
+
N N + Cl + + H
+
N N OH + HCl

Se  prima  la  colorazione  era  indice  della  presenza  di  fenoli  ora  è  indice  della  presenza  del  sale  di 
bendiazonio derivante dall’ammina aromatica.
 
+ +
H3C C C N N
H2 H2
H3C C CH2 + N N
H2
 
 
ESPERIMENTO N°8 ‐ RICONOSCIMENTO DELLE ALDEIDI 
 
INTRODUZIONE 
La reazione caratteristica per questo saggio è detta anche reazione di Tollens ed avviene sia con le 
aldeidi  aromatiche  che  con  le  alifatiche.  Bisogna  fare  molta  attenzione:  alla  fine  dell’esperimento 
bisogna diluire accuratamente il residuo ed eliminarlo. Questo perché portando a secchezza potrebbe 
crearsi il fulminato d’argento (CNOAg), molto sensibile agli urti ed esplosivo, ma anche lʹargento 
ammide (AgNH₂) e il nitruro dʹargento (Ag₃N) a loro volta esplosivi. 
ESECUZIONE DEL SAGGIO 
 
Materiale utilizzato: 
- 2 provette 
- 1 pipetta pasteur 
- 1 portaprovette 
Sostanze utilizzate: 
- Soluzione al 5% di AgNO₃ 
- Soluzione al 10% di NaOH 
- Soluzione al 1% di NH₃  
- Benzaldeide 
 
Modalità di esecuzione: 
 
Preparazione del reattivo di Tollens:  

16
Il  reattivo  deve  essere  sempre  preparato  al  momento  dell’uso.  In  una  provetta  poniamo  1ml  di 
soluzione  al  5%  di  AgNO₃.  Aggiungiamo  a  goccia  a  goccia  la  soluzione  al  10%  di  NaOH  fino  a 
quando  non  si  forma  un  precipitato  di  nitrato  d’argento.  Solubilizziamo  il  nitrato  d’argento 
versando  a  goccia  a  goccia  la  soluzione  al  1%  di  NH₃.  Otteniamo  così  il  complesso  solubile  di 
nitrato d’argento ammoniacale. 
 
Argento  Reazione: 
metallico  La benzaldeide è posta in una provetta e trattata con qualche goccia del reattivo 
di  Tollens.  Si  ha  rapida  separazione  di  argento  metallico  che  aderendo  alle 
pareti della provetta forma uno specchio. La formazione di argento metallico è 
indice della presenza dell’aldeide. 
 
Osservazioni: 
 
  Le reazioni riguardanti la formazione del reattivo di tollens sono le seguenti: 
 
  +
1)  2 Ag + 2 OH Ag2O + H2O
 
+ +
2)  Ag + 2 NH3 Ag(NH3)2
 
Introducendo  a  goccia  a  goccia  NaOH  nella  soluzione  di  AgNO₃  mettiamo  a  Sospensione 
contatto  tra  loro  gli  ioni  Ag   e  OH  ‾.  Si  instaura  l’equilibrio  1)  per  dare  la 
+
d’ossido 
formazione  di  ossido  di  argento  solido  in  sospensione.  Inserendo  anche  la  d’argento 
soluzione  di  ammoniaca  instauriamo  un  secondo  equilibrio  (2).  Questo 
contribuisce alla dissoluzione della sospensione di ossido di argento sottraendo 
al primo equilibrio gli ioni Ag+ e formando il complesso ammoniacale d’argento 
[Ag(NH₃)₂]+ solubile.  
   
   
La soluzione sarà quindi composta da questi cationi (in maggior parte quelli del 
complesso ammoniacale e in minor parte quelli d’argento) più l’anione NO₃‾. Non sempre questo 
test va a buon fine poiché un eccesso di ammoniaca spesso ne compromette la riuscita: l’argento non 
precipita  continuando  a  complessarsi  fino  ad  ottenere  il  complesso  stabile  [Ag(NH3)4]+,  molto 
solubile. Quando la reazione avviene è di questo tipo: 
 
 
+ -
R C H + 2 Ag(NH3)2 + 3 OH RCOO + 2 Ag + 4 NH3 + 2 H2O
O  
 
 
E’ una reazione di ossidoriduzione. L’argento si riduce da +1 a 0, ossidando il gruppo carbonilico 
delle aldeidi. Nel nostro caso: 
 
 

17
 H O
C O C O
+
+ 2 Ag(NH3)2 + 3 OH + 2 Ag + 4 NH3 + 2 H2O
 
 
 
ESPERIMENTO N°9 ‐ RICONOSCIMENTO DEI CHETONI 
 
INTRODUZIONE 
Il seguente saggio è anche chiamato saggio dello iodoformio. La reazione è caratteristica di composti 
aventi gruppi metilici adiacenti alla funzione carbonilica, ed è quindi positiva per i metilchetoni. In 
presenza  di  una  base  il  chetone  reagisce  con  un  alogeno  dando  una  reazione  di  α‐alogenazione, 
trattando un metilchetone possiamo avere la completa sostituzione in α di 3 atomi di idrogeno con 3 
atomi  di  alogeno,  formando  così  un  1,1,1‐trialogenochetone.  Questo  composto  reagisce  con  un 
equivalente di base per formare il sale dell’acido carbossilico corrispondente ed un trialometano: 
 
 
 
I I
I2 OH
R C CH3 R C C I R C O + H C I
NaOH I O I
O O  
 
 
E’ anche questa una reazione di ossidoriduzione. Lo iodio si riduce da 0 a –1 ossidando il gruppo 
carbonilico. 
Il sale dell’acido carbossilico può essere trasformato 
nell’acido per trattamento con HCl diluito. 
ESECUZIONE DEL SAGGIO 
Materiale utilizzato: 
- 1 provetta 
- 1 bagnomaria 
 
Sostanze utilizzate: 
- Soluzione di I₂‐KI  
- Acetone 
- Soluzione al 10% di NaOH  
- Acqua distillata 
 
Modalità di esecuzione: 
Dopo aver messo 1ml di acetone in una provetta versiamo all’interno di questa 5ml della soluzione 
10%  di  NaOH.  Introduciamo  il  reattivo  I₂‐KI  a  goccia  a  goccia  fino  ad  ottenere  la  persistente 
colorazione  bruna  dello  iodio.  Si  nota  la  formazione  di  un  solido  giallino  (qualora  non  dovesse 
vedersi,  porre  la  provetta  a  bagnomaria  qualche  minuto  e  aggiungere  I₂‐KI  se  il  colore  bruno 

18
scompare;  il  colore  bruno  deve  mantenersi  per  almeno  due  minuti).  Eliminiamo  l’eccesso  di  iodio 
aggiungendo qualche goccia di NaOH 10%. Diluiamo la soluzione con acqua distillata e lasciamo a 
riposo. Separiamo e calcoliamo il punto di fusione. 
 
Osservazioni: 
Come  si  può  notare  dalle  reazioni  sotto  descritte  l’aggiunta  di  NaOH  elimina  lo  iodio  in  eccesso 
spostando  l’equilibrio  verso  la  formazione  del  trialogenochetone  e  di  conseguenza  anche  dello 
iodoformio. 
La  soluzione  contenente  lo  iodoformio  è  di  un  color  giallino  pallido  e  il  precipitato  è  giallo.  Lo 
iodoformio  ha  una  temperatura  di  fusione  tra  i  119  e  i  121°C.  Se  al  posto  dell’acetone  usiamo 
l’acetofenone  (immiscibile  con  NaOH)  bisogna  preventivamente  mescolarlo  a  diossano  fino  ad 
ottenere una soluzione omogenea.  Il  diossano, avendo una polarità più vicina all’acetofenone dell’ 
NaOH funge da fase intermedia ponendo a contatto i due. 
 
 
 
 
 
 
+ 3 I2 + 3 NaOH I
  I + 3 NaI + H2O
  I
 
  +
I
I +
  I
+ NaOH O Na H C I
  I
I
 
 
 
ARANCIO II (ARANCIO ß‐NAFTOLO) 
 
Strumenti utilizzati: 
- 1 Becher da 600 cc 
- 1 Bagno di ghiaccio 
- 1 Pompa, buchner, beuta da vuoto 
- 1 Termometro ‐10 +100 
- 1 Gocciolatore 250 cc 
- 1 Cilindro graduato 100/250 cc 
- 1 Beuta 250 cc 
 
Reagenti occorrenti: 
- Acido cloridrico 
- Acido solfanilico 
- Sodio nitrito 
- ß‐Naftolo 
- Carbonato di sodio 

19
 - Sodio idrossido 
- Urea 
- Sodio cloruro 
 
Modalità di esecuzione: 
 
Parte prima: preparazione del Diabenzen‐solfonato 
Nella beuta da 250 ml poniamo 2,6 g di acido solfanilico, 0,8 g di carbonato di sodio anidro e 50 ml 
di acqua. Si scalda leggermente la soluzione fino a che non sia limpida. Poniamo la soluzione in un 
bagno a ghiaccio e aggiungiamo una soluzione 1,1 g di nitrito di sodio in 10 ml di acqua.  
In  un  becher  da  600  ml  si  prepara  del  ghiaccio  tritato  e  3  ml  di  acido  cloridrico  concentrato. 
Versiamo la soluzione precedente nel becher, lentamente e agitando di continuo. Dopo 15 min circa 
si saggia la soluzione per verificare la presenza di acido nitroso libero. Si utilizza una cartina con 
ioduro  di  potassio  e  salda  d’amido  che  rileva  la  presenza  di  ossigeno  in  soluzione.  Per  eliminare 
l’eccesso di acido nitroso aggiungiamo piccole quantità di urea.  
Si  formano  dei  cristalli  di  diazobenzen‐solfonato:  questi  non  sono  filtrati  poiché  saranno  disciolti 
nelle fasi di preparazione successive. 
 
Parte seconda: cristallizzazione dell’Arancio ß‐Naftolo 
In un becher da 600 cc prepariamo 2,2 g di ß‐Naftolo disciolti in una soluzione contenente 1,3 g di 
idrossido  di  sodio.  Raffreddare  a  5°C  e  versare  agitando  la  sospensione  ben  mescolata  di  acido 
solfanilico  di  azotato,  precedentemente  preparata.  Avviene  una  reazione  di  copulazione  e  quasi 
subito  si  separa  il  colorante  in  pasta  cristallina.  Dopo  aver  agitato  bene  per  almeno  10  minuti  si 
scalda la miscela finchè tutta la parte solida si sia sciolta. Per diminuire la solubilità del prodotto di 
reazione si aggiungono 10 g di cloruro di sodio, scaldando per scioglierlo completamente.  

20
 Lasciar  raffreddare  all’aria  la  soluzione  per  un’ora  e  immergere  in  bagno  a  Filo di lana 
ghiaccio fino a completa cristallizzazione. Il prodotto viene isolato sull’imbuto  colorato 
Buchner applicando un leggero vuoto. Lavare con una soluzione satura di sale e 
seccare  a  80°C.  Sciogliamo  la  sostanza  grezza  nel  minimo  volume  di  acqua 
bollente e lasciamo raffreddare fino a 80°C, aggiungendo successivamente alcol 
etilico 2:1 in volume: in questo modo si ottiene la cristallizzazione dell’arancio 
II. Quando la soluzione è fredda si filtra alla pompa, lavando il colorante puro 
sotto forma di diidrato con un po’ di alcol e lasciando seccare all’aria.  
 
Colorazione di un filo di lana: 
Utilizziamo il colorante sciolto in acqua bollente per colorare un filo di lana. Il 
filo di lana bianco è immerso nella soluzione, agitando di tanto in tanto. Si lava 
poi  il  filo  colorato  sotto  acqua  corrente  per  eliminare  l’eccesso  di  colorante:  il 
risultato  è  visibile  nell’immagine.  Aumentando  o  diminuendo  la 
concentrazione di colorante in acqua è possibile ottenere colorazioni più o meno 
intense.  
 
 
 
Osservazioni: 
 
Le reazioni:   
 
 
 
+
NH NH2
3

+ NaHCO3 + H2CO3
-O S + -O S
3
Na 3

NH2 + Cl
N
N
NaNO2 HCl
-O S
3 H2O
+
-O S
3
Na
H
+
N OH O
N
N
+ N
-O S
3
NaO3S
 
 
 
 

21
La colorazione della lana avviene grazie ai legami ad idrogeno che si instaurano tra gli H del 
colorante e gli O della lana (e viceversa) in questo modo: 
 
 

R R
NaO3S H N O
O H N
R R
N H O
H O N H O
N
N R R N
N
O H N O H
O H N

NaO3S

22