Sei sulla pagina 1di 26

4  La reologia 

4.1 Introduzione 
 

La reologia è la scienza che studia le relazioni sforzo‐deformazione nei 

corpi,  permettendo  così  di  prevedere,  ai  fini  pratici,  il  comportamento  di 

un materiale sotto determinate condizioni di utilizzo. 

Qualsiasi  prodotto,  compresi  quelli  dei  quali  facciamo 

quotidianamente  uso,  deve  presentare  caratteristiche  adeguate  a  tutte  le 

fasi  del  processo  produttivo  attraverso  il  quale  giunge  al  consumatore  e 

deve avere una durata nel tempo accettabile per l’uso al quale è destinato. 

Basta  pensare  ad  un  lubrificante  per  motori:  deve  essere  abbastanza 

fluido  da  poter  essere  aspirato  dalla  pompa,  ma  non  tanto  da  lasciare 

scoperta  la  superficie  dei  pistoni,  mantenendo  inoltre  inalterate  le  sue 

caratteristiche  per  lungo  tempo.  Un  bitume  per  pavimentazione  stradale 

deve poter essere facilmente miscelato al materiale litoide per ottenere una 

mescola  adatta  alla  stesa,  ma  allo  stesso  tempo  deve  poter  resistere  alle 

sollecitazioni  del  traffico  stradale  senza  deteriorarsi.  Nell’industria 

alimentare, cosmetica o farmaceutica, si presentano problemi reologici non 

trascurabili:  per  esempio  una  crema  o  una  pomata  deve  poter  essere 

spalmata facilmente ma non deve essere tanto liquida da colare. 

Come  si  può  capire  da  questi  esempi  il  campo  di  applicazione  degli 

studi  reologici  è  vastissimo,  poiché  ogni  materiale,  soggetto  a  sforzi  di 

varia natura, risponde con un comportamento diverso. 

  58
I  solidi  ideali  si  deformano  elasticamente  sotto  l’azione  di  una  forza 

infatti  l’energia  richiesta  alla  deformazione  può  essere  pienamente 

recuperata quando lo stress viene rimosso. 

I fluidi ideali come liquidi e gas si deformano in maniera irreversibile, 

scorrono.  L’energia  richiesta  per  la  deformazione  è  dissipata  sotto  forma 

di  calore,  che  si  sviluppa  all’interno  del  fluido,  e  non  può  essere 

recuperata  semplicemente  rimuovendo  la  pressione  applicata.  Il  flusso 

viscoso si ha sotto l’azione di una qualsiasi forza, anche piccola, e genera 

una velocità di deformazione che diventa nulla solo quando la forza viene 

rimossa. 

Nella realtà incontriamo corpi che non sono né solidi ideali né liquidi 

ideali. I solidi reali si possono deformare plasticamente sotto l’influenza di 

forze che superano un valore limite noto come “yield point” del materiale. 

Solo  pochi  liquidi,  di  pratica  o  tecnica  importanza,  possono  essere 

racchiusi  nell’insieme  dei  liquidi  ideali.  La  maggioranza  dei  fluidi  hanno 

un comportamento reologico che li classifica in un insieme compreso tra i 

solidi  e  i  liquidi,  la  loro  variazione  di  volume  ha  caratteristiche  sia 

elastiche che viscose e possono essere chiamati “viscoelastici”. 

Lo studio dei diversi modelli di deformazione in relazione alla natura 

degli sforzi che la producono è il soggetto della reologia. 

Il  comportamento  reologico  di  un  materiale  può  essere 

matematicamente  descritto  da  un  equazione  (detta  equazione  reologica) 

che  correla  sforzo  e  deformazione.  Le  più  semplici  equazioni  reologiche 

sono  quelle  di  Newton,  che  descrive  il  comportamento  viscoso  ideale,  e 

Hooke, che definisce il comportamento elastico ideali. 

  59
Un  solido  ideale  sottoposto  ad  uno  sforzo  di  taglio  reagisce 

deformandosi: 

La deformazione del corpo segue la legge: 

dl
τ =G = G * tan γ ≈ G * γ
dy
dove  

τ = shear stress (sforzo di taglio) [N/m2] 

G = modulo di Young che descrive la rigidezza del solido.[N/ m2] 

γ = dl\y = angolo di deformazione (strain) 

y = altezza del corpo  

Δl = deformazione del corpo sotto l’azione dello shear stress 

Il  modulo  di  Young  (G)  in  questa  equazione  è  un  fattore  di 

correlazione  che  sta  a  indicare  la  rigidezza  ed  è  collegato  principalmente 

alla natura chimico‐fisica del solido coinvolto e definisce la resistenza del 

corpo alla deformazione [5]. 

  60
La resistenza di un fluido contro ogni irreversibile cambio di posizione 

dei suoi elementi di volume è chiamata viscosità. Per mantenere un fluido 

in movimento va continuamente aggiunta energia. 

Mentre  solidi  e  liquidi  reagiscono  in  modo  molto  diverso  agli  stress 

non ci sono notevoli differenze tra il comportamento reologico di liquidi e 

gas,  solo  che  la  viscosità  dei  gas  è  centinaia  di  volte  più  bassa  rispetto  a 

quella  di  un  liquido  e  che  la  varia  rispetto  alla  temperatura  in  modo 

proporzionale. 

Gli  strumenti  che  misurano  le  proprietà  viscoelastiche  dei  materiali 

sono chiamati “reometri”, questi, se si limitano alla sola misurazione della 

viscosità e quindi del solo meccanismo viscoso di un materiale prendono il 

nome di “viscosimetri”. 

Prendiamo ad esempio i vari tipi flusso che si hanno nei viscosimetri 

e/o reometri: 

  61
flusso tra piani paralleli, quando un piano si muove e l’alto è stazionario. 

Questo tipo di movimento crea un flusso laminare di piani che ricorda lo 

spostamento  che  hanno  le  singole  carte  di  un  mazzo,  oppure  è  simile  a 

quando  usiamo  una  spatola  per  stendere  lo  stucco  o  una  colla  su  una 

superficie piana come un muro o una tavola. 

Flusso in uno spazio circolare tra cilindri coassiali, uno dei due è assunto 

stazionario  mentre  l’altro  può  ruotare.questo  flusso  può  essere  inteso 

come lo scorrerre di superfici cilindriche concentriche disposte una dentro 

l’altra. 

Flusso  attraverso  tubi  e  capillari.  Una  differenza  di  pressione  tra 

l’ingresso  e  l’uscita  spinge  un  fluido  Newtoniano  a  scorrere  con  una 

distribizione  parabolica  della  velocità  attraverso  il  diametro,  ricordando 

con questo movimento aprirsi di una asta telescopica. 

Flusso tra un piatto e un cono o tra un piatto e un piatto. Quando uno dei 

due  e  uno  stazionario  e  l’altro  e  posto  in  rotazione.  Questo  modello 

ricorda la torsione lungo l’asse di una pila di monete. Questo tipo di flusso 

è usato nei reometri rotazionali con il campione in esame posto tra i due 

piatti o tra il piatto e il cono. 

4.2 Le leggi base della reologia 

4.2.1 La legge di newton 

La  misurazione  della  viscosità  di  un  liquido  richiede  prima  la 

definizione  dei  parametri  che  sono  coinvolti  nel  flusso.  Quando  si  sono 

trovate  le  condizioni  idonee  di  test  allora  la  misurazione  del  flusso 

diventano  obbiettive  e  riproducibili.  Isaac  Newton  è  stato  il  primo  ad 

  62
esprimere la legge fondamentale del flusso di un liquido ideale sottoposto 

ad  uno  sforzo  di  taglio.  In  queste  condizioni  si  crea  uno  spostamento  di 

uno strato infinitesimo di fluido su un altro adiacente, in modo da ottenere 

un flusso laminare. In questo tipo di flusso i parametri caratteristici sono: 

lo sforzo di taglio ( shear stress ) τ ed il gradiente di velocità ( shear rate ) 

γ& . 

Lo  shear  stress  ha  le  dimensioni  di  una  pressione  (  Pa  =  N/m2)  e 

rappresenta una forza parallela allo scorrimento diviso un area A ovvero: 

τ = F / A. 

Lo  shear  rate  è  definito  come  la  derivata  della  velocità  rispetto  allo 

spostamento: 

γ& = dv / dx. 

Esso  dimensionalmente  è  l’inverso  del  tempo  (s‐1)  e  rappresenta  il 

profilo della velocità nella regione di flusso. Come abbiamo detto prima in 

un liquido ideale lo shear stress produce uno slittamento infinitesimale tra 

i piani che compongono il fluido: 

  63
 

Figura 4‐1 Profilo di flusso laminare tra piatti paralleli 

Un liquido è reologicamente ideale se la velocità di deformazione γ̉́̀  è 

proporzionale allo sforzo τ, ovvero: 

τ = η ∗ γ&  

che  è  nota  come  legge  di  Newton.  La  costante  di  proporzionalità  η  è 

detta  viscosità  e  rappresenta  la  resistenza  del  fluido  alla  variazione 

irreversibile di volume provocata. 

Per  un  fluido  che  segue  la  legge  di  newton  (liquido  newtoniano)  la 

viscosità è indipendente dallo shear rate. I liquidi che non seguono questa 

legge  possono  essere  classificati  guardando  come  variano  la  viscosità  in 

funzione dello shear rate. 

4.2.2 I fluidi non Newtoniani 

Come  gia  accennato,  lo  stato  di  solido  ideale  e  lo  stato  liquido  ideale 

sono condizioni limite, che nella realtà delle cose è raramente affrontata. I 

fluidi  reali  hanno  un  comportamento  intermedio  tra  i  due  stati  ideali.  Si 

può  comunque  separare  i  materiali  di  importanza  pratica  in  due  grandi 

classi, anche se non in modo netto, i corpi viscoelastici e i corpi elastico – 

viscosi. 

  64
Nei  corpi  viscoelastici  l’elemento  elastico  costituisce  la  fase  continua 

deformabile reversibilmente e contiene elementi dissipativi di tipo viscoso. 

Durante  la  deformazione  la  presenza  degli  elementi  viscosi  causa  la 

dissipazione  dell’energia  e  causa  una  ritardata  estensione  della  fase 

elastica, nella fase di ritorno allo stato indeformato si ha analogamente la 

dissipazione  dell’energia  immagazzinata  nella  fase  di  deformazione, 

questo attrito interno è responsabile della differenza di energia ( isteresi ) 

tra processo di deformazione e il processo di rilassamento. 

I  corpi  elastico  –  viscosi  sono  liquidi  schematizzabili  come  elementi 

elastici  che  contengono  degli  ammortizzatori  idraulici.  Quando  il 

materiale  fluisce  questi  elementi  si  allungano  adeguando  la  loro 

estensione alla deformazione del fluido, quando le forze esterne vengono 

a  mancare  c’è  un  parziale  rilassamento  di  questi  elementi  ma  per  poter 

tornare  attorno  allo  stato  originale  la  fase  elastica  deve  vincere  la 

resistenza che essi pongono, quindi anche in questo caso c’è dissipazione 

di energia per “attrito”, comunque in questo caso se lasciamo al materiale 

il  tempo  necessario  questo  ritorna  al  suo  stato  originale  (  processo  di 

rilassamento degli sforzi). 

Ogni sforzo o deformazione che non viene recuperato per mancanza di 

tempo si dice congelato o interno. 

4.3 Dipendenza dallo shear rate 
Si  definisce  curva  di  flusso  un  grafico  in  cui  lo  sforzo  di  taglio  è 

riportato in funzione dello shear rate e curva di viscosità un grafico in cui 

viene  riportata  la  viscosità  in  funzione  dello  shear  rate.  La  viscosità  del 

fluido  è  rappresentata  dalla  pendenza  istantanea  della  curva  di  flusso. 

  65
Normalmente nelle misure reologiche si ottiene prima la curva di flusso e 

da questa si ottiene la seconda. 

4.3.1 Liquidi newtoniani 

Come si può intuire dalla legge di Newton la curva di flusso di questi 

liquidi  è  una  retta  passante  per  l’origine  con  inclinazione  data  dalla 

viscosità in quanto non dipende dallo shear rate. Esempi di questi liquidi 

sono : acqua, olio minerale, alcuni solventi, plasma, melasse,ecc. 

4.3.2 Liquidi non Newtoniani 

 La  viscosità  di  questi  liquidi  dipende  fortemente  dallo  shear  rate  e 

quindi  possono  essere  suddivisi  in  base  alle  loro  curve  di  flusso  che 

fortunatamente, non sono moltissime. 

Alcuni  fluidi  mostrano  un  fenomeno  chiamato  shear  thinning,  cioè 

all’aumentare  dello  shear  rate  lo  sforzo  di  taglio  aumenta  meno  che 

proporzionalmente, mentre altri fluidi hanno un comportamento chiamato 

shear  thickening,  cioè  all’aumentare  dello  shear  rate  lo  sforzo  di  taglio 

aumenta in modo più che proporzionale. Esistono poi liquidi che iniziano 

a  scorrere  superato  un  valore  critico  di  sforzo  di  taglio  chiamato  yield 

stress  (  sforzo  limite  ),  quindi  per  un  certo  campo  di  forze  applicate  si 

comportano come solidi. 

La  viscosità  è  sempre  il  rapporto  τ/ γ&   (la  pendenza  della  curva  di 

flusso  )  ma  assume  il  valore  di  viscosità  apparente  ηa  associata  ad  un 

determinato shear rate. 

Le  curve  di  flusso  riportate  nella  figura  sottostante  sono  quelle  più 

comunemente osservate. 

  66
 

Figura 4‐2 tipiche curve di flusso 

Per  molti  liquidi  non  newtoniani  all’aumentare  dello  shear  rate  la 

velocità decresce fortemente e ciò implica che, ad un certo valore di shear 

stress, il fluido scorre ad una velocità più alta di quella che avrebbe avuto 

se  la  sua  viscosità  fosse  rimasta  costante.  Questo  tipo  di  comportamento 

viene  chiamato  pseudoplastico  e  in  questo  insieme  di  fluidi  vengono 

racchiusi  molti  liquidi  di  importanza  di  importanza  industriale  come  le 

emulsioni, dispersioni, paste, ecc. 

La diminuzione di viscosità è imputata, in questi liquidi eterofasici, ad 

una  riorganizzazione  della  fase  dispersa,  all’interno  della  fase  continua, 

che si “riorganizza” orientandosi e/o stirandosi favorendo lo scorrimento 

  67
della  fase  continua  oppure  si  vanno  a  rompere  le  micelle  formandone  di 

più piccole nelle emulsioni e nei sistemi colloidali. 

Come  appena  detto  in  questa  categoria  di  fluidi  sono  inclusi  sistemi 

che  appaiono  omogenei,  ma  che  in  realtà  sono  eterofasici  perché 

contengono gocce finemente disperse (emulsioni) oppure sistemi con fasi 

disperse  come  possono  essere  i  sistemi  colloidali.  Nello  stato  di  quiete 

queste liquidi possiedono una struttura interna che a causa degli sforzi di 

taglio  o  alla  deformazione  imposta  viene  perduta.  Per  molti  sistemi  la 

“distruzione” dell’organizzazione interna è reversibile, quindi tornando a 

valori di sforzi o deformazioni più bassi si ristrutturano tornando a valori 

di  viscosità  molto  simili  a  quelli  originali  se  aspettiamo  abbastanza  a 

lungo. 

Un  sottoinsieme  dei  fluidi  pseudoplastici  sono  i  “liquidi”  plastici, 

questi  si  comportano,  a  tutti  gli  effetti,  come  solidi  fino  a  determinati 

valori  di  shear  stress,  oltre  il  valore  di  snervamento  (yield  point) 

cominciano  a  scorrere.  Questo  comportamento  è  dovuto  alla  struttura 

fortemente  connessa  del  sistema,  che  si  presenta  solitamente  come 

dispersione, infatti possiede dei legami secondari come ponti a idrogeno o 

forze di Van der Waals che permettono alla struttura di rimanere coesa. In 

pratica  se  le  sollecitazioni  rimangono  al  di  sotto  delle  forze  di  legame  il 

sistema  si  comporta  come  un  solido,comportandosi  elasticamente, 

altrimenti  si  ha  la  rottura  della  struttura  (parziale  o  totale)  e  quindi 

comincia lo scorrimento. Esempi di queste sostanze sono il rossetto, alcuni 

tipi di paste,i grassi (es. il burro),ecc. 

  68
Infine  ci  sono  i  fluidi  dilatanti  che  aumentano  il  valore  di  viscosità 

all’aumentare  al  crescere  della  velocità  di  deformazione  (shear  rate). 

Liquidi  di  questo  tipo  sono  sospensioni  concentrate  di  polivinilcloruro 

(PVC) [6]. 

4.3.3 Modelli di flusso 

Diversi  modelli  sono  stati  sviluppati  per  descrivere  la  relazione  tra 

sforzo  di  taglio  e  velocità  di  deformazione,  anche  se  non  sono  valide  su 

ampi  intervalli  di  shear  rate,  risultano  utili  per  sia  per  classificare  il 

comportamento di fluidi reali sia nell’analisi di dati sperimentali. 

Il  modello  più  semplice  è  quello  di  Newton  che  approssima  il 

comportamento di fluidi semplici. 

Modello di flusso  Equazione di flusso 
Liquido ideale(Newton)  τ = η ∗ γ&  
Fluido plastico (Bingham)  τ = τ 0 + η p * γ&  
Legge di potenza (Casson/Ostwald)  τ = k * γ& n  
Legge di potenza con yield point (Herschel/Bulkley)  τ − τ 0 = k * γ& n  
Equazione di Casson  τ 1 / 2 = τ 01 / 2 + η ∞1 / 2 * γ& 1 / 2  
Equazione di Steiger/Ory  γ& = kτ + k1τ 3  
η −η∞
Equazione di Williamson  η = η∞ + 0  
1 + τ /τ m
η −η∞
Equazione di Cross  η = η∞ + 0  
1 + αγ& n
 

Il modello di corpo plastico di Bingham [7] predice un comportamento 

newtoniano al di sopra di uno sforzo τ0 ed è valido per molte dispersioni 

tipo  paste.  Lo  yield  stress  e  la  viscosità  plastica  ηp  possono  essere 

determinati dall’intercetta e dalla pendenza della curva di flusso. 

  69
Le  leggi  di  potenza  come  quella  di  Casson  [10]  o  di  Ostwald 

descrivono bene il comportamento di fluidi tecnicamente importanti come 

i  polimeri  fusi.  Al  variare  dell’indice  di  comportamento  n  descrive  fluidi 

dal comportamento diverso:  

n = 1 fluidi newtoniani, 

n < 1 fluidi con shear thinning 

n > 1 fluidi con shear tickening 

4.4 dipendenza dal tempo 
Molti  fluidi  in  aggiunta  al  comportamento  dovuta  alla  dipendenza 

dello shear rate, mostrano effetti dipendenti dal tempo. In regime di shear 

rate costante, si può osservare un aumento della viscosità ( Reopassia ) o 

una sua diminuzione ( tixotropia ). L’effetto del tempo assume particolare 

importanza  se  la  struttura  di  un  fluido  in  movimento  cambia 

gradualmente anziché istantaneamente. 

L’effetto del tempo assume una notevole importanza quando siamo in 

presenza  di  fluidi  che  hanno  una  struttura  interna  complessa  come  una 

sospensione, un sistema colloidale o un emulsione. Infatti in questi sistemi 

sono presenti legami secondari come a ponti di idrogeno, forze di Van der 

Walls,  forze  interfacciali  o  esiste  una  forma  di  riarrangiamento  della  fase 

dispersa in modo da minimizzare la resistenza al flusso (vedi figura 4‐3 ). 

È  importante  notare  che  in  questi  sistemi  è  fondamentale  la  variazione 

dello  shear  rate  (  shear  acceleration  γ&&   )  che  diviene  una  variabile 

sperimentale importante. 

  70
Poiché  la  fase  continua  costituisce  il  volume  libero  e  agisce  da 

lubrificante  per  la  fase  dispersa,  è  inevitabile  che,  non  appena  il  sistema 

diventa  abbastanza  concentrato,  il  comportamento  reologico  diventa 

molto complesso e tempo‐dipendente. Questo accade quando analizziamo 

sistemi  con  fasi  disperse  che  interagendo  tra  loro  creano  una  struttura 

tridimensionale chiama “gel”, il movimento imposto al fluido ne provoca 

la distruzione e si ha la creazione del “sol”. 

Figura 4‐3 interazioni tra parlticelle nelle dispersioni 

Se sottoponiamo  il materiale  ad esame  reologico  che  va  da shear  rate 

nullo  a  shear  rate  finito  e  viceversa  otteniamo  nel  grafico  due  curve 

distinte una superiore e una inferiore, si ha quindi un ciclo di isteresi. Se la 

curva di “andata” ( γ&& >0 ) ha valori della viscosità superiori della curva di 

“ritorno”  ( γ&& <0)  il  materiale  in  esame  ha  un  comportamento  che  si 

definisce  tixotropico  se  invece  siamo  nel  caso  opposto  il  materiale  si 

definisce tixotropico negativo o reopassivo. 

Un  materiale  tixotropico  o  reopassivo  è  necessariamente 

pseudoplastico  ma  non  è  vero  il  contrario.  In  molti  di  questi  materiali  il 

  71
meccanismo di ricostruzione del reticolo è molto lento ed essi appariranno 

newtoniani alle successive prove. 

I  modelli  che  descrivono  il  comportamento  di  questi  materiali  sono 

molto  meno  soddisfacenti  e  più  controversi  di  quelli  che  descrivono  la 

dipendenza dallo shear rate. 

4.5 Effetti della temperatura 
La viscosità è molto sensibile alle variazioni di temperatura. Per molti 

materiali, all’aumentare della temperatura la viscosità diminuisce in modo 

esponenziale  e  con  variazioni  superiori  anche  al  10%  per  ogni  grado 

centigrado. 

La dipendenza della viscosità dalla temperatura può essere studiata o 

a  shear  rate  costante  o  a  shear  stress  costante,  il  differenziale  della 

viscosità  come  funzione  dello  sforzo  di  taglio  e  della  temperatura  può 

⎛ δη ⎞ ⎛ δη ⎞
essere scritto come segue:  dη = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dτ  
⎝ δT ⎠τ ⎝ δτ ⎠ T

mentre a  γ&  costante si ha: 

⎛ δη ⎞
⎜ ⎟
⎝ δT ⎠τ ⎛ δη ⎞
= 1− γ ∗⎜ ⎟  
⎛ δη ⎞ ⎝ δτ ⎠ T
⎜ ⎟
⎝ δτ ⎠ γ

da  tale  equazione  si  vede  che,  a  sforzo  di  taglio  e  a  shear  rate 

costante,ci  sono  due  casi  in  cui  le  derivate  della  viscosità  rispetto  alla 

temperatura sono uguali: 

quando  la  derivata  della  viscosità  rispetto  allo  sforzo  di  taglio,  a  T 

costante, è nulla (fluido newtoniano ). 

  72
Quando lo shear rate è nullo. 

In generale, il termine  

⎛ δη ⎞
1− γ ∗⎜ ⎟  
⎝ δτ ⎠T

è  maggiore  di  1  per  fluidi  pseudoplastici  e  minore  di  1  per  fluidi 

dilatanti. 

In  un  flusso  viscoso  è  possibile  esprimere  la  dipendenza  dalla 

temperatura  mediante  un  equazione  di  tipo  Arrhenius,  che  ingloba  le 

energie di attivazione a shear rate e a sforzo di taglio costante: 

− Eγ / RT
μ = A*e       μ = A * e − Eτ / RT  

dove T è la temperatura assoluta e A è una costante caratteristica del 

materiale. 

Da tali equazioni si ottiene : 

⎛ δη ⎞ Eγ ⎛ δη ⎞ E
⎜ ⎟ = −η *     ⎜ ⎟ = −η * τ 2  
⎝ δT ⎠ γ RT 2 ⎝ δT ⎠ γ RT

e si ottiene dall’equazione precedente: 

⎛ δη ⎞
⎜ ⎟
⎝ δT ⎠τ E ⎛ δη ⎞
= τ = 1− γ ∗⎜ ⎟  
⎛ δη ⎞ Eγ ⎝ δτ ⎠ T
⎜ ⎟
⎝ δτ ⎠ γ

La complessità delle relazioni viscosità temperatura, è evidenziata dal 

notevole numero di espressioni empiriche che sono state sviluppate. 

  73
4.6 Reologia dei sistemi dispersi 
Come  accennato  nella  parte  precedente  di  questo  capitolo,  una 

dispersione  è  un  sistema  bifase  costituito  da  una  fase  continua,  detta 

matrice, e da una fase dispersa, chiamata filler (cioè riempimento) o carica. 

Una  delle  caratteristiche  peculiari  di  questi  sistemi  è  quella  di  risultare 

omogenei su scale macroscopica, ma non altrettanto su scala microscopica. 

Molti fluidi di importanza commerciale sono sistemi dispersi, del tipo 

sospensioni  di  un  solido  in  liquido  (dispersioni  o  sospensioni  in  senso 

stretto)  o  di  liquido nel liquido (emulsioni) e visto il notevole  utilizzo e i 

vasti campi di impiego vengono studiati approfonditamente dal punto di 

vista reologico. 

Nello  studio  delle  dispersioni  è  spesso  possibile  considerarle  come 

fluidi omogenei, di cui si possono descrivere le proprietà di flusso. Ciò è 

possibile quando la scala sulla quale si descrive il moto del fluido è molto 

maggiore  delle  dimensioni  medie  delle  particelle.  Questo  aspetto  è  stato 

messo  in  evidenza  quando  si  vide  che  le  misure  di  viscosità  con 

viscosimetri  capillari  dipendevano  dal  diametro  dei  capillari  utilizzati, 

perché  erano  comparabili  con  le  dimensioni  delle  particelle.  In  una 

dispersione le particelle hanno un diametro compreso tra 10 e i 10000 μm, 

mentre le particele colloidali hanno una dimensione inferiore ad 1 μm. 

È  essenziale  che  la  sospensione  durante  la  misura  rimanga  il  più 

omogenea    possibile,  perché  altrimenti  si  possono  creare  delle  forze 

inerziali nel flusso che falserebbero la misurazione. Quando la dispersione 

può  essere  considerata  come  un  fluido  omogeneo,  il  problema  diviene 

quello di trovare le proprietà effettive del fluido e questo può essere fatto 

  74
mediante  misure  dirette  o  mediante  considerazioni  teoriche  basate  sulla 

conoscenza della struttura della sospensione. 

4.6.1 Dispersioni diluite 

La viscosità delle dispersioni è espressa in termini di viscosità relativa 

ηr definita come il rapporto tra la viscosità della dispersione e la viscosità 

del mezzo continuo. 

η r = η filler / η matrice  

Le dispersioni di sfere rigide in liquidi newtoniani sono stato oggetto 

di numerosi studi teorici e pratici. Le teorie derivano da tre assunzioni: 

Il diametro delle particelle rigide è considerevolmente maggiore delle 

molecole  del  mezzo  disperdente,  ma  considerevolmente  minore  delle 

dimensioni dello strumento di misura. 

Il  flusso  è  nello  stato  stazionario  in  regime  di  flusso  laminare  senza 

effetti di concentrazione ed effetti di parete. 

Il mezzo liquido aderisce perfettamente alle particelle. 

La legge che lega la viscosità con la frazione volumetrica (Φ) della fase 

dispersa è stata sviluppata da A. Einstein ed è: 

ηr = 1 + K E ⋅ Φ  

dove KE è noto come coefficiente di Einstein ed è uguale alla viscosità 

intrinseca  η,  che  rappresenta  una  viscosità  limite  in  termini  di 

concentrazione in volume: 

⎛ηr −1⎞
η = lim ⎜ ⎟ . 
Φ →0 ⎝ Φ ⎠

  75
Einstein ha dimostrato che per le dispersioni diluite ( interazioni tra le 

particelle trascurabili ) |η| è pari a 5/2. L’equazione quindi diventa: 

ηr = 1 + 5 / 2 ⋅ Φ  

ed è nota come equazione di Einstein [9], può essere usata con buona 

approssimazione fino a Φ < 0,05 se non ci sono interazioni tra le particelle ( 

effetti elettrostatici, aggregazione,ecc.). 

4.6.2 Dispersioni concentrate 

Ad alte concentrazioni, si hanno molte più interazioni tra le particelle, 

e la viscosità cresce molto più rapidamente di quanto predice l’equazione 

di Einstein. Un equazione che meglio segue l’andamento viscosità relativa 

ηr =1+ 5/ 2⋅ Φ + a ⋅ Φ2 + b ⋅ Φ3 +K
/ frazione volumetrica è una polinomiale del tipo: 

dove a,b,… sono costanti addizionali. La deviazione dall’equazione di 

Einstein ad alta concentrazione è rappresentata in figura 4‐5 per un tipico 

sistema  disperso.  Questo  diagramma mostra  come  in  un  sistema  caricato 

variano  le  proprietà  reologiche,  anche  in  modo  piuttosto  complesso  ed 

inoltre  si  nota  come  l’equazione  di  Einstein  non  sia  più  valida  per 

descrivere  il  comportamento  reologico  del  fluido  fillerrizzato.  Il 

cambiamento  di  viscosità  è  dovuto  alla  variazione  di  parametri 

caratteristici del liquido caricato.  

In sospensioni diluite di particelle sferiche, l’incremento di viscosità è 

proporzionale al volume della fase solida e può essere calcolato. 

  76
 

Figura 4‐4 confronto tra lʹequazione di Einstein e la viscosità relativa reale in 

funzione di Φ 

In sospensioni concentrate, le interazioni tra particelle divengono non 

trascurabili e prevalgono sull’effetto di volume, in questo caso la forma e 

la  distribuzione  delle  dimensione  delle  particelle  diventa  fondamentale 

perché si devono considerare anche le interazioni più elementari. 

  77
 

Figura 4‐5 effetto di un filler sulle proprietà reologiche di un fluido 

Se  le  particelle  sono  costituite  da  gocce  di  liquidi  (  emulsioni  )  o  da 

solidi  deformabili,  le  variazioni  di  forma  che  possono  subire  provocano 

differenze quantitative sui valori di viscosità e in aggiunta si hanno effetti 

elastici che non sono facilmente prevedibili. 

Il  percorso  di  una  particella  dipende  dalla  risultante  delle  forze  e  dei 

momenti che agiscono su di essa da parte del fluido e da parte delle altre 

particelle,  queste  sono  dovute  ai  moti  traslazionali,  browniani,  mentre 

un’altra parte è dovuta ai moti convettivi del fluido ( inteso come mezzo 

continuo ). 

Queste interazioni dirette e indirette tra sfere dipende fortemente dalla 

frazione  volumetrica  della  dispersione  ed  è  chiamata  interazione 

idrodinamica. 

  78
Deviazioni  dal  comportamento  descritto  dall’equazione  di  Einstein 

possono derivare da: 

• effetti  dipendenti  dall’ordinamento  indotto  dal  flusso,  che 

dipende dalla distribuzione delle dimensione delle particelle; 

• presenza di cariche elettriche superficiali; 

• presenze di sostanze adsorbite; 

• effetti dipendenti dai moti browniani; 

• presenza di additivi. 

In  generale  il  legame  tra  la  viscosità  e  la  frazione  volumetrica  può 

essere espresso in forma polinomiale: 

N
η = ∑ an ⋅ Φ  
n =0

in  cui  il  primo  termine  a0  è  la  viscosità  η0  del  mezzo  disperdente. 

Usando la grandezza adimensionale ηSP (viscosità specifica), abbiamo: 

η −η0 N
η SP = = ∑ bn ⋅ Φ  
η0 n =1

dove  il  primo  termine  b1,  se  siamo  nel  caso  di  particelle  sferiche,  è  il 

coefficiente  di  Einstein  (5/2)  mentre  gli  altri  termini  sono  ampiamente 

variabili. 

Un  importante  modifica  dell’equazione  consiste  nell’introduzione  del 

parametro  Φm  che  rappresenta  la  massima  frazione  volumetrica  di 

impaccamento  che  può  essere  raggiunta  nello  specifico  sistema 

liquido/carica.  Questo  valore  sta  a  significare  che  se  la  frazione 

  79
volumetrica tende al valore massimo la viscosità deve tendere all’infinito, 

perché  il  movimento  di  una  particela  viene  totalmente  inibito  dalle 

particelle  adiacenti.  Per  sfere  con  lo  stesso  diametro  si  raggiunge 

l’impaccamento compatto quando la Φ=0,75; il moto però viene impedito 

anche  a  valori  più  bassi  perché  il  movimento,  in  questa  disposizione,  di 

una  particella  è  possibile  solo  coordinatamente  alle  adiacenti.  Con  una 

Φm=0,52  (corrisponde  ad  una  disposizione  cubica  semplice)  si  ha  il  libero 

scorrimento  degli  strati  di  sfere,  senza  che  ci  sia  il  bisogno  di  una 

ridisposizione delle particelle, quindi spesso si utilizza il valore di 0,63 per 

mediare i due estremi elencati. 

Per  le  dispersioni,  anche  di  particelle  sferiche,  ma  con  dimensioni 

variabili (polidispersioni o sospensioni pluri‐modali ) si nota che a parità 

di  frazione  volumetrica  si  hanno  valori  di  viscosità  più  bassi,  questo  è 

dovuto  al  fatto  che  avendo  più  gruppi  di  particelle  queste  possono 

disporsi e riarrangiarsi in vari modi quindi si alza la frazione volumetrica 

massima di impaccamento. Visto questo si può desumere che le equazioni 

scritte vanno normalizzate in funzione di questo parametro, quindi si ha: 

N
Φ
η SP = ∑ C n ⋅ Φ r      dove il parametro  Φ r =  
n =1 Φm

Generalmente  il  parametro  Φm  si  ottiene  dal  rapporto  tra  la  densità 

reale del filler e la sua densità apparente ( Φm = vol. reale/ vol. apparente ). 

ora  la  nostra  equazione  è  normalizzata  sia  per  la  viscosità  che  per  la 

frazione volumetrica,si ha  η SP → ∞ quando Φ r → 1 , com’è nella realtà. 

I coefficienti di questa relazione dipendono dalla forma delle particelle 

ed  aumentano  all’aumentare  del  grado  di  asimmetria  delle  particelle,  ciò 

  80
significa  che  per  dispersioni  con  dispersioni  “asimmettriche”  il  ruolo  dei 

coefficienti superiori al primo diventano più importanti e quindi si hanno 

deviazioni dalla linearità a valori della Φr più bassi. 

Si  noti  che,  non  appena  la  frazione  volumetrica  supera  0,1  non  è  più 

utilizzabile una teoria idrodinamica rigorosa per predire la viscosità della 

dispersione  e  le  interazioni  tra  le  particelle  fanno  divenire  sempre  più 

importanti i coefficienti di ordine superiore a 2, che vanno quindi inclusi 

nel  modello  reologico.  In  tal  caso  il  problema  deve  essere  trattato 

empiricamente e in letteratura esistono diverse equazioni che interpolano i 

dati sperimentali. 

La  funzione  η = η (Φ )   del  tipo  polinomiale  non  è  sempre  conveniente 

da utilizzare per la rappresentazione della dipendenza della viscosità dalla 

concentrazione,  per  la  presenza  di  molti  coefficienti  arbitrari,  spesso  si 

utilizzano  equazioni  di  tipo  esponenziale  tra  cui  meritano  attenzione 

l’equazione di Mooney [10]: 

⎛ ⎞
⎜ ⎟
η ⋅Φ
η r = exp⎜ ⎟ 
⎜ Φ ⎟
⎜1− ⎟
⎝ Φm ⎠

e l’equazione di Krieger‐Daugherty[11]: 

− η ⋅Φ m
⎛ Φ ⎞
η r = ⎜⎜1 − ⎟⎟  
⎝ Φm ⎠

Si  noti  che  le  equazioni  sono  congruenti  con  l’equazione  di  Einstein, 

infatti per  Φ → 0  si riducono ad andamenti approssimabili al modello per 

  81
sistemi  dispersi  diluiti,  ed  inoltre  predicono  la  tendenza  ad  un  valore 

infinito della viscosità quando Φ tende a  Φ m (se  Φ r → 1  allora η r → ∞ ). 

In  figura  4‐6  è  riportato  il  confronto  tra  le  tre  equazioni  sopraccitate 

con una frazione volumetrica massima di 0,62. 

In letteratura sono presenti molte correlazioni matematiche in grado di 

descrivere  il  comportamento  reologico  di  dispersioni.  Di  seguito 

riporteremo un elenco delle equazioni più diffuse. 

Figura 4‐6 confronto tra lʹequazioni di Einstein, Krieger‐Dougherty, Mooney 

Anche se i parametri da usare non hanno sempre un significato reale 

queste  equazioni  trovano  un  utilità  visto  che  sono  un  ottima  base  per  il 

trattamento dei dati sperimentali e possono essere la base per lo sviluppo 

di modelli teorici. 

  82
 

Modello reologico  Equazione reologica 
Einstein  η r = 1 + 2,5 ⋅ Φ  
⎛ η ⋅Φ ⎞
Mooney  η r = exp⎜⎜ ⎟ 

⎝ 1 − Φ / Φ m ⎠
− η ⋅Φ m
⎛ Φ ⎞
Krieger‐Daugherty  η r = ⎜⎜1 − ⎟⎟  
⎝ Φm ⎠
⎛ π ⎞⎟ ⎛ π π ⎞ ⎛⎜ 2 β + 1 ⎞⎟
η r = ⎜1 − + ⎜⎜ − ⎟⎟ ⋅ ⎜1 + tan −1 ⎟⎟  
⎜ 4β 2 ⎟⎠ ⎝ 4 6 ⋅ β ⎠ ⎜⎝ β − 1
⎝ β −1
2

Ackermann Chen 
1/ 3
⎛Φ ⎞
con  β = ⎜ m ⎟  
⎝ Φ ⎠
Thomas  η r = 1 + 2,5 ⋅ Φ + 10,05 ⋅ Φ 2 + 0,00273 ⋅ e16,6 ⋅Φ  
⎛ 2,5 ⋅ Φ ⎞
Vand I  η r = exp⎜ ⎟ 
⎝ 1 − 0,609 ⋅ Φ ⎠
⎛ 2,5 ⋅ Φ + 2,7 ⋅ Φ 2 ⎞
Vand II  η r = exp⎜ ⎟ 
⎜ 1 − 0,609 ⋅ Φ ⎟
⎝ ⎠
⎛ 4Φ 7 / 3 + 10 − 84 / 11Φ 2 / 3 ⎞
ηr = 1 + 5,5 ⋅ ⎜ ⎟ 
Happel 
( )
⎜ 10 1 − Φ10 / 3 − 25Φ 1 − Φ 4 / 3
⎝ ( ) ⎟

ηr = 1+ η ⋅λ ⋅Φ

λ=
(
4 ⋅ 1−Y 7 )
Simha 
( ) (
4 ⋅ 1 − Y 10 − 25 ⋅ Y 3 ⋅ 1 + Y 4 + 42 ⋅ Y 5 )  

1
Y=
1/ 3
⎛Φ ⎞
2⋅⎜ m ⎟ −1
⎝ Φ ⎠
De Bruijn  η r = (1 − 1,73 ⋅ Φ )−2  
2
Chong  Christiansen  ⎛ ⎛ Φ / Φm ⎞⎞
η r = ⎜⎜1 + 0,75 ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ ⎟  

Bear  ⎝ ⎝1− Φ / Φm ⎠⎠
 

  83