Dpto.

Ingeniería Universidad de
Química Ingeniería Química Alicante

Tema 3 (parte II)

APLICACIÓN DE BALANCES DE MATERIA A SISTEMAS SIN
REACCIÓN QUÍMICA
3.5. Ecuaciones de estado
3.6. Mezcla de gases ideales
3.7. Gases reales
3.7.1. Ecuación de estado del factor de compresibilidad
3.7.2. Mezclas de gases reales. La regla de Kay

Tema 3. Aplicación de balances de materia a sistemas sin reacción química 1

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3.5. Ecuaciones de estado

 Mientras que las densidades de sólidos y líquidos son prácticamente independientes de
T y P, no sucede lo mismo con los gases.
 Estimación de densidades de mezclas líquidas (no exactas):
 Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona la cantidad (masa o moles) y el
volumen de un gas con la T y P del gas.
 La ecuación de estado más sencilla es la ley del gas ideal (PV = nRT)
 En general, a altas P y bajas T, todos los gases se desvían del comportamiento ideal y se
necesitan ecuaciones de estado más complejas que relacionen P-V-T.

 PV =nRT
P = presión absoluta del gas (Pabsoluta = Pmanométrica + Patmosférica) (atm)
V = volumen o flujo volumétrico del gas (L)
n = número de moles o flujo molar del gas (mol)
R = constante de los gases (0.082 atm·L/mol·K)
T = temperatura del gas (K)
Tema 3. Aplicación de balances de materia a sistemas sin reacción química 2
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3.5. Ecuaciones de estado

 PV = nRT
 P1V1/P2V2 = n1RT1/n2RT2 , si n1 = n2 → P1V1/P2V2 = T1/T2
 Condiciones estándar (STP) = 1 atm, 273K → 1mol, 22.4L

3.6. Mezcla de gases ideales

 Se define: presión parcial del componente A (pA)

 Se define: volumen parcial del componente A (vA)
 pAV/PV = nART/nRT → pAV/PV = nART/nRT → pA/P = nA/n → pA/P = yA → pA = P·yA
 PvA/PV = nART/nRT → PvA/PV = nART/nRT → vA/V = nA/n → vA/V = yA → vA = V·yA
𝑛 𝑛

𝑝𝑖 = 𝑃 ; 𝑣𝑖 = 𝑉
𝑖=1 𝑖=1

Tema 3. Aplicación de balances de materia a sistemas sin reacción química 3

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3.6. Mezcla de gases ideales

Ejemplo 3.8
Una cámara de calentamiento donde se evapora acetona en un flujo de nitrógeno
se alimenta con acetona líquida (C3H6O) a una velocidad de 400 L/min. El gas que
sale del calentador se diluye con otro flujo de nitrógeno que circula a una
velocidad medida de 419 m3 (STP)/min. Los gases combinados se comprimen
hasta alcanzar una presión manométrica de 6.3 atm, a una temperatura de 325°C.
La presión parcial de la acetona en esta corriente es 501 mm Hg. La presión
atmosférica es 763 mm Hg.
1. ¿Cuál es la composición molar del flujo que sale del compresor?
2. ¿Cuál es la velocidad de flujo volumétrico del nitrógeno que entra al
evaporador, si la temperatura y presión manométrica de este flujo son 27°C y 475
mm Hg respectivamente?.

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3.6. Mezcla de gases ideales

Ejemplo 3.8
Una cámara de calentamiento donde se evapora acetona en un flujo de nitrógeno se alimenta con
acetona líquida (C3H6O) a una velocidad de 400 L/min. El gas que sale del calentador se diluye con otro
flujo de nitrógeno que circula a una velocidad medida de 419 m3 (STP)/min. Los gases combinados se
comprimen hasta alcanzar una presión manométrica de 6.3 atm, a una temperatura de 325°C. La
presión parcial de la acetona en esta corriente es 501 mm Hg. La presión atmosférica es 763 mm Hg.
1. ¿Cuál es la composición molar del flujo que sale del compresor?
2. ¿Cuál es la velocidad de flujo volumétrico del nitrógeno que entra al evaporador, si la temperatura y
presión manométrica de este flujo son 27°C y 475 mm Hg respectivamente?.

Patmosférica=763 mmHg
1. ya4?
2. V1? si T=27ºC, Pman=475 mmHg
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3.6. Mezcla de gases ideales

Ejemplo 3.8

Patmosférica=763 mmHg
1. ya4?
2. V1? si T=27ºC, Pman=475 mmHg

1. Calcular q2 a partir del flujo volumétrico, un valor de densidad

tabulado y el peso molecular.
2. Calcular q3 por la ecuación de los gases ideales.
3. Calcular ya a partir de la relación pa = P·ya.
4. Calcular q4 por un balance global de acetona.
5. Calcular q1 por un balance global de moles.
6. Calcular V1 por la ecuación de los gases ideales.
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3.6. Mezcla de gases ideales

Ejemplo 3.8

Patmosférica=763 mmHg
1. ya4?
2. V1? si T=27ºC, Pman=475 mmHg

q2 = 400L/min · 791 g/L · 1mol/58.1 g = 5446 mol acetona/min

q3 = 419m3/min · 1mol/0.0224 m3 = 18717 mol/min
P = (6.3 atm · 760 mmHg/1 atm) + 763 mmHg = 5551 mmHg
ya = pa/P = 501 mmHg/5551 mmHg = 0.0903 mol acetona/mol
1-ya = 0.9097 mol N2/mol
q2 = q4· ya → q4 = 60339 mol/min
q1+q2+q3= q4 → q1 = 36176 mol/min → V1 = q1·R·T/P = 548 m3N2/min
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3.7. Gases reales

 En general, a altas P y bajas T, todos los gases se desvían del comportamiento ideal y se
necesitan ecuaciones de estado más complejas que relacionen P-V-T.

 Ecuaciones de estado viriales 𝑃𝑉 𝐵(𝑇) 𝐶(𝑇)

=1+ + 2 +⋯
𝑅𝑇 𝑉 𝑉
 Ecuación de estado del factor de compresibilidad

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3.7.1. Ecuación de estado del factor de compresibilidad

 PV = znRT
 El factor de compresibilidad de un gas depende de la T y P del gas, y difiere para
diferentes gases a una T y P determinadas.
 Cálculo de factores de compresibilidad: la ley de los estados correspondientes →
diferentes sustancias se comportan de la misma manera en las mismas condiciones
reducidas (condiciones que proporcionan una medida de la proximidad al estado crítico).

 Conceptos de Pcrítica y Tcrítica

Isotermas CO2
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3.7.1. Ecuación de estado del factor de compresibilidad

1. Buscar valores de Tc y Pc.

2. Si el gas es H2 o He
calcular (Tc)ajustada=Tc + 8K
y (Pc)ajustada=Pc + 8atm.
3. Calcular los valores
reducidos como:
Tr = T/Tc
Pr = P/Pc
Vr = Vespecífico/(RTc/Pc)
(para H2 o He utilizar los
valores ajustados)
4. Utilizar las gráficas de
compresibilidad para
determinar el factor de
compresibilidad.

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3.7.1. Ecuación de estado del factor de compresibilidad

1. Buscar valores de Tc y Pc.

2. Si el gas es H2 o He
calcular (Tc)ajustada=Tc + 8K
y (Pc)ajustada=Pc + 8atm.
3. Calcular los valores
reducidos como:
Tr = T/Tc
Pr = P/Pc
Vr = Vespecífico/(RTc/Pc)
(para H2 o He utilizar los
valores ajustados)
4. Utilizar las gráficas de
compresibilidad para
determinar el factor de
compresibilidad.

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3.7.1. Ecuación de estado del factor de compresibilidad

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3.7.1. Ecuación de estado del factor de compresibilidad

Ejemplo 3.9
En un determinado proceso industrial se utiliza una corriente de 200 m3/h de CO2
a 228.2 K y 5.8 atm. Con objeto de poder plantear los balances de materia, se
desea obtener el caudal molar de CO2 de dicha corriente.

PV = znRT ; n = PV/zRT CO2 : Tc= 304.2K

Pc= 72.9 atm

Tr = 228.2K / 304K = 0.75 z = 0.92

Pr = 5.8 atm/72.9 atm = 0.080

n = (5.8 atm·200·103L/h/(0.92·0.082 atmL/molK·228.2K)

n = 67382 mol/h

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3.7.2. Mezclas de gases reales. La regla de Kay

 Cálculo de z cuando se dispone de una mezcla de gases reales. PV = zmnRT

1. Cálculo de las constantes pseudocríticas de la mezcla (valores

promedio de las constantes críticas de sus componentes. Media
ponderada utilizando fracciones molares):
Tpseudocrítica: T’c = ya·Tca + yb·Tcb + yc·Tcc + …
Ppseudocrítica: P’c = ya·Pca + yb·Pcb + yc·Pcc + …
2. Calcular los valores pseudoreducidos como:
T’r = T/T’c
P’r = P/P’c
V’r = Vespecífico/(RT’c/P’c)
3. Utilizar las gráficas de compresibilidad para determinar el factor de
compresibilidad de la mezcla.
(A diferencia de Tc y Pc para un componente, T’c y P’c no tienen significado físico)
Tema 3. Aplicación de balances de materia a sistemas sin reacción química 14
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3.7.2. Mezclas de gases reales. La regla de Kay

Ejemplo 3.10
Un tanque, que se encuentra a una presión y temperatura de 800 atm y -70 ºC
respectivamente, contiene una mezcla de 75% de H2 y 25% de N2 (en base molar).
Calcula el volumen específico de la mezcla en litros/mol aplicando la regla de Kay.

H2 : Tc= 33K; (Tc)ajustada= 33+8=41K

Pc= 12.8 atm; (Pc)ajustada= 12.8+8=20.8 atm
N2 : Tc= 126.2K
Pc= 33.5 atm
T’c = (0.75·41) + (0.25·126.2) = 62.3 K
P’c = (0.75·20.8) + (0.25·33.5) = 24.0 atm
T = (-70 + 273) = 203K; P = 800 atm
zm = 1.86
T’r = 203K / 62.3K = 3.26 ; P’r = 800 atm/24 atm = 33.3
V/n = zmRT/P = (1.86·0.082 atmL/molK·203K)/800atm = 0.0387 L/mol
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