INFORME 8

CINÉTICA DE LA YODACIÓN DE ACETONA POR CATÁLISIS ÁCIDA EN FASE

HOMOGÉNEA

Eliana Yasmin Mesa Castro, 201814204; Juan Esteban Rojas Álvarez, 201811838; Angela Johana
Ruiz Verano; 201811837

Resumen
En el presente laboratorio se realizó el seguimiento cinético a la reacción de yodación de
acetona, la cual ocurre por medio de catálisis ácida en fase homogénea, como catalizador se
utilizó HCl y el instrumento empleado para el seguimiento fue un espectrofotómetro. Para
ello, se construyó una curva de calibración con soluciones de I 2/KI con el fin de aplicar la
ley de Lambert-Beer y hallar las concentraciones de yodo a diferentes tiempos de reacción.
La absorbancia se midió a 460 nm, ya que es la longitud de onda a la que absorbe el yodo,
la reacción se llevó a cabo en la celda del espectrofotómetro y se midieron las absorbancias
cada 30 segundos hasta que terminara la reacción. Se llevaron a cabo 5 reacciones con
diferentes concentraciones de los diversos reactivos. Luego, los resultados obtenidos fueron
tratados matemáticamente con el fin de hallar algunos parámetros cinéticos, se obtuvo un
orden de reacción de 0,33 y las constantes de velocidad para los sistemas del I al V fueron
de 3,85x10-6; 1,01x10-5: 4,64x10-6; 6,19x10-6; 4,59x10-6 M0,67 / t.
Abstract
In the present laboratory, the kinetic monitoring of the acetone iodination reaction was
carried out, which occurs by means of acid catalysis in homogeneous phase, HCl was used
as catalyst and the instrument used for monitoring was a spectrophotometer. For this, a
calibration curve was constructed with I2/KI solutions in order to apply the Lambert-Beer
law and find the iodine concentrations at different reaction times. The absorbance was
measured at 460 nm, since it is the wavelength at which iodine absorbs, the reaction was
carried out in the spectrophotometer cell and the absorbances were measured every 30
seconds until the reaction ended. Five reactions were carried out with different
concentrations of the various reagents. Then, the results obtained were treated
mathematically in order to find some kinetic parameters, a reaction order of 0,33 and the
rate constants for systems I through V were 3,85x10-6; 1,01x10-5: 4,64x10-6; 6,19x10-6;
4,59x10-6 M0,67 / t.
1. Metodología
 Agregar los volúmenes
Yodación de acetona Etiquetar 5 beakers de indicados en la tabla 1 de
por catálisis ácida 10 mL como sistema acetona, HCl y NaCl y
en fase homogénea. del IA hasta el VA. mezclar con magneto por
10 min.

Agregar el sistema IB al Adicionar los

de IA, accionar el volúmenes de Etiquetar 5 beakers de
cronómetro y agitar con disolución de yodo y 10 mL como sistema
barra de agitación 2 agua, indicados en la del IB hasta el VB.
segundos. tabla 2.

Vaciar en la celda del

espectrofotómetro, Medir la temperatura Repetir el
medir la absorbancia a de la mezcla de procedimiento para los
460 nm cada 30 s reacción. sitemas II, III, IV y V.
durante 5 min.

2. Resultados
 Plantee la ecuación cinética de la reacción de yodación de acetona.

−r I =k H2
+¿
¿ ¿¿

Considerando que:
¿
¿¿

m
−r I =k ap [ I 2 ]
2

 Calcule las concentraciones iniciales de cada componente en los sistemas I-IV.

Tabla 1. Volumen (mL) de cada reactivo en cada sistema

Sistema AC HCl NaCl Yodo Agua Volumen total

I 1 0,5 0,5 1 1 4
II 1 1 0 1 1 4
III 0,5 1 0,5 1 1 4
IV 0,5 1 0,5 0,5 1,5 4
V 0,5 1,5 0 1 1 4
Tabla 2. Concentraciones iniciales

Sistema [AC] (M) [HCl] (M) [NaCl] (M) [Yodo] (M)

I 0,5 0,25 0,125 0,0005
II 0,5 0,5 0 0,0005
III 0,25 0,5 0,125 0,0005
IV 0,25 0,5 0,125 0,00025
V 0,25 0,75 0 0,0005

Para calcular las concentraciones iniciales se realizó el siguiente calculo:

C 1 V 1=C 2 V 2
- Para la concentración de acetona en el sistema I:
C 1 V 1 (2 M )( 1mL)
C 2= = =0,5 M
V2 4 mL

 Determine la fuerza iónica de cada una de las mezclas de reacción

1
μ= ∑ (C i∗Z2 )
2
- Sistema I:
1
μ= ¿
2
μ=0,375
- Sistema II:
1
μ= ¿
2
μ=0,5
- Sistema III:
1
μ= ¿
2
μ=0,625
- Sistema IV:
1
μ= ¿
2
μ=0,625
- Sistema V:
1
μ= ¿
2
μ=0,75
  Trace los gráficos de concentración en función de tiempo para cada sistema.
Para hallar las concentraciones de yodo se emplea la ley de Lambert-Beer, por ello
se construyó la curva de calibración, eliminando el dato de la concentración de
0,00075 M, dado que se salía de la tendencia.
Tabla 3. Datos para la curva de calibración

Absorbancia [Yodo]
0 0
0,627 0,001
0,3 0,0005
0,184 0,0003
0,121 0,0002
0,06 0,0001
0,027 0,00005

Curva de Calibración
0.7

0.6 f(x) = 620.287253141832 x

R² = 0.999660633637631
0.5
Absorbancia

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001 0.0012

[Yodo] (M)

Gráfica 1. Curva de Calibración.

- Ley de Lambert-Beer
A=εcl
y=620,29 x
y
c=
620,29
Tabla 4. Concentraciones de yodo a los tiempos de reacción

Sistema I II III IV V
Tiempo Absorbancia [Yodo] Absorbancia [Yodo] Absorbancia [Yodo] Absorbancia [Yodo] Absorbancia [Yodo]
0 - 5,0E-04 - 5,0E-04 - 5,0E-04 - 2,5E-04 - 5,0E-04
30 0,189 3,0E-04 0,097 1,6E-04 0,209 3,4E-04 0,088 1,4E-04 0,191 3,1E-04
60 0,119 1,9E-04 0,001 1,6E-06 0,142 2,3E-04 0,042 6,8E-05 0,127 2,0E-04
90 0,047 7,6E-05 0,077 1,2E-04 0,001 1,6E-06 0,058 9,4E-05
120 0,002 3,2E-06 0,016 2,6E-05 0,001 1,6E-06
150 0,004 6,4E-06

6.0E-04
f(x) = 1.04919562713498E-07 x² − 1.46016379435425E-05 x + 0.0005
5.0E-04 R² = 1
f(x) = 6.397594992E-12
f(x) = 3.198797496E-12
x⁴ − 1.7501023516E-09
x⁴ − 9.152581536E-10
x³ + 1.6659434386E-07
x³ + 9.3463289971E-08
x² − 0.0000099981236375
x² − 0.0000075132245988
x + 0.0005
x
R² = 1
4.0E-04 + 0.0005000566491
R² = 0.999995582609557
[Yodo] (M)

3.0E-04

2.0E-04 f(x) = − 1.59946094508955E-10 x³ + 3.32684891117229E-08 x² − 4.45846566390986E-06 x + 0.00025

R² = 1
1.0E-04

0.0E+00
0 f(x) = 0 20 40 60 80 100 120 140 160
R² = 0
Tiempo (s)

Sistema I Polynomial (Sistema I) Sistema II

Polynomial (Sistema II) Sistema III Polynomial (Sistema III)
Sistema IV Polynomial (Sistema IV) Sistema V
Polynomial (Sistema V) Polynomial (Sistema V)

Gráfica 2. Concentración vs tiempo para cada sistema

 Determine la rapidez inicial de cada sistema.

Asumiento que el orden de la reacción es 0 para aplicar el método integral, tenemos:

Sistema I II III IV V
T [I] [I] [I] [I] [I]
0 5,00E-04 5,00E-04 5,00E-04 2,50E-04 5,00E-04
30 3,00E-04 1,60E-04 3,40E-04 1,40E-04 3,10E-04
60 1,90E-04 1,60E-06 2,30E-04 6,80E-05 2,00E-04
90 7,60E-05 --- 1,20E-04 1,60E-06 9,40E-05
120 3,20E-06 --- 2,60E-05 --- 1,60E-06
150 --- --- 6,40E-06 --- ---
 R2 0,959 0,9576 0,959 0,9844 0,9775

f(x) = NaN x + NaN

R² = 0 Orden 0
6.00E-04

5.00E-04
f(x)
f(x) =
=−− 4.04266666666667E-06
3.35238095238095E-06 xx +
+ 0.00046368
0.000455161904761905
4.00E-04 R²
R² =
= 0.977537433003823
0.958999391131155

3.00E-04
[A]

2.00E-04 f(x) = − 0.000002724 x + 0.00023748

R² = 0.984441302273802
1.00E-04

0.00E+00
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo
Sistema I Sistema II
Linear (Sistema II) Sistema III

De la gráfica anterior tenemos que:

Sistema 1

y=−3 x 10−6 x+ 0,0005

−6
k =−3 x 10
−4 −4
3 x 10 −5 x 10 −6
−r = =−6,6 x 10
30−0
Sistema 2
−6
y=−8 x 10 x +0,0005
−6
k =−8 x 10

1,6 x 10−4 −5 x 10− 4 −6

−r = =−1,13 x 10
30−0
Sistema 3

y=−3 x 10−6 x+ 0,0005

−6
k =−3 x 10
3 , 4 x 10−4−5 x 10−4 −6
−r = =−5,33 x 10
30−0
Sistema 4
−6
y=−4 x 10 x+ 0,0002
−6
k =−4 x 10 ⇒

1,4 x 10−4 −2,5 x 10−4

−r = =−3,67 x 10−6
30−0
Sistema 5
−6
y=−3 x 10 x+ 0,0005
k =−3 x 10−6
3 , 1 x 10− 4−5 x 10−4
−r = =−6 , 3 x 10−6
30−0
 Utilizando el método de aislamiento, determine el orden parcial de cada uno de
los reactantes.
Para determinar el orden parcial se utiliza:
log −r logK +nlog [ H ] + mlog [ace ]
=
lo g−r log K + nlog [ H ] + m log ⁡[ace]

Para [H], se mantiene constante la concentración de acetona y se toman los datos de los
sistemas IV y V

log 4 x 10 +nlog [ 0 , 5 ]
−6 −6
log 3,67 x 10
−6
= −6
log 6,3 x 10 log 3 x 10 + nlog [ 0 , 75 ]
1,045=0,977+n 2 , 41
1,045−0,977
n= =0,03
2 , 41
Para [ace], se mantiene constante la concentración de acido y se toman los datos de los
sistemas II y IV

log 8 x 10 +m log [ 0,5 ]

−6 −6
log 1,13 x 10
=
log 4 x 10 +m log [ 0 ,2 5 ]
−6 −6
log 3,67 x 10
1 , 09=0,944 +n 0,5
1 ,09−0,944
m= =0,3
0,5
Teniendo en cuenta:
−r I =k H
2
+¿
¿ ¿¿
Se puede suponer que:
m
−r I =k ap [ I 2 ]
2

 Calcule la constante de velocidad catalítica para cada sistema y trace un gráfico

de constante catalítica versus pH. ¿Qué relación observa?
A partir de la ecuación:
m
−r I =k ap [ I 2 ]
2

Donde:
K ap =k ¿

Se puede obtener que:

K ap
k=
¿ ¿¿
Teniendo en cuenta los datos del sistema I, tenemos:

3 x 10−6
k= ¿¿
Obteniendo:
Sistema Constante catalítica pH
I 3,85E-06 0,602059991
II 1,01E-05 0,301029996
III 4,64E-06 0,301029996
IV 6,19E-06 0,301029996
V 4,59E-06 0,124938737
 K catalitica VS pH
1.20E-05

1.00E-05
Constante catalitica
8.00E-06

6.00E-06

4.00E-06

2.00E-06

0.00E+00
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
pH

3. Análisis
Durante el laboratorio se realizo un seguimiento a la yodación de la acetona por medio de
espectrofotometría UV-Vis, para lo cual se dispuso de 5 sistemas en los cuales se varió la
concentración del yodo, acido y cetona, pero se mantuvo constante la temperatura. Para
obtener los datos de la practica se le hizo el seguimiento al consumo de yodo y las
reacciones se llevaron a cabo en las celdas indicando la finalización de la yodación cuando
la absorbancia fuera 0.
El tratamiento de los datos se realizó por el método integral, dado a que a partir de la curva
de calibración se pudo obtener la correlación entre la absorbancia y la concentración,
indicando que se ambos poseen un R 2 de 0,9997, indicando que la grafica es acorde en un
99,97% para predecir los datos de concentración calibrada. Teniendo en cuenta el método
aplicado se indico que en todos los sistemas el yodo posee un orden parcial 0 por lo cual
fue el reactante que no contribuyo en la constante aparente o prima de la reacción (K apa), la
cual engloba la constante cinética y las concentraciones de [H+] y [Ace].
Para obtener el resto de ordenes parciales y la constante cinética de la reacción, se utilizó el
método de aislamiento y dicha constante aparente, la cual se obtiene debido a que la
concentración del yodo es mucho mayor a la de el resto de los reactivos, por lo cual a partir
de esta se puede obtener las velocidades iniciales de los sistemas y por medio de la relación
expuesta se puede determinar los ordenes parciales, dando como resultado un orden para el
acido de 0,03 Y de 0,3 para la acetona.
Finalmente, a partir de la gráfica de K catalítica vs pH se puede determinar que el pH
optimo para trabajar dicha yodación es de 0,3, ya que a este se da la mayor constante de
1x10-5. Dan como resultado un orden global de 0,33.
4. Cuestionario
  ¿Qué parámetros se deben modificar para incrementar la velocidad de reacción?
Los 5 sistemas propuestos poseen las mismas condiciones, pero difieren en las
concentraciones, por tanto, no solo habrá una pequeña variación en las constantes, aunque
poseen magnitudes similares, sino también en el pH, por lo cual la manera optima para
aumentar la velocidad de la reacción es a partir de estos dos parámetros.
Lo anterior indica que los órdenes globales y parciales son iguales en todos los sistemas,
por tanto, cada reactante contribuirá de manera similar a la constante según sea su
concentración y a partir de la gráfica de constante catalítica VS pH se puede deducir que el
pH optimo para trabajar este tipo de yodación es a 0,3, ya que aquí se obtuvo la mayor
constante de 1x10-5
 ¿Cómo afecta la fuerza iónica los resultados?
La fuerza iónica posee una relación directamente proporcional con la concentración, dado a
que el HCl y en NaCl se disocian en sus iones, esta fuerza indicara el grado de la reacción.
En términos generales el sistema V posee la mayor fuerza iónica dado a que posee la mayor
concentración de HCl, es decir 0,75.
Aunque no por esto será el sistema que mayor velocidad posea, ya que como se menciono
antes el pH juega un papel muy importante en la velocidad de la reacción, el sistema 3
posee las condiciones optimas no solo de pH sino también de concentración, por lo cual se
puede observar que su velocidad y constante serán las mayores.
5. Conclusiones

 el orden global de la reacción fue de aproximadamente 0,33, ya que los reactante

aportan muy poco a la constante cinética de la reacción.
 A partir de la curva se pudo obtener el pH optimo de trabajo de la reacción siendo
de 0,3.
 Aunque la concentración del yodo no afecta la constante cinética, si se utilizo para
hallar la constante aparente, siendo la K¨ usada para determinar todos los
parámetros cinéticos de los sistemas analizados.