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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Laboratorio N°2 de Fisicoquímica I

INDICE
1. OBJETIVOS: ................................................................................................................... 2

2. FUNDAMENTO TEÓRICO: .......................................................................................... 2

3. TRATAMIENTO DE DATOS ........................................................................................ 5

4. OBSERVACIONES ....................................................................................................... 14

5. CONCLUSIONES ......................................................................................................... 14

6. ARTICULO INFORMATIVO ....................................................................................... 15

7. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................ 16

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ENTALPÍA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

1. OBJETIVOS:

 Hallar el calor de reacción química a presión constante (H) entre el magnesio (Mg) y
el ácido sulfúrico (H2SO4 1 M) usando el calorímetro de hielo.
 Utilizar un método gráfico (método de Gibinson) para hallar la diferencia de volúmenes
entre el agua a 0º C y el hielo, para poder hallar la entalpía de la reacción.
 Calcular las demás propiedades termodinámicas como la entropía y energía libre de
Gibbs a partir del calor de reacción determinados experimentalmente.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:

La función termodinámica llamada representa el flujo de calor en cambios químicos que se

efectúan a presión o volumen constante. La entalpía, que denotamos con el símbolo H, es igual a

la energía interna más el producto de la presión y el volumen del sistema:

H= E + PV

La entalpía es una función de estado porque la energía interna, la presión y el volumen

son funciones de estado. Supongamos ahora que se efectúa un cambio a presión constante.

Entonces,

ΔH = Δ( E + PV)

ΔH= ΔE N+ PΔV

Es decir, el cambio de entalpía está dado por el cambio de energía interna más el producto de la

presión constante y el cambio de volumen. El trabajo de expansión de un

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gas está dado por w = -P ΔV, así que podemos sustituir -w por P ΔV en la ecuación. Además, por

la ecuación podemos sustituir ΔE por q + w y obtener, para ΔH.

ΔH = ΔE + PΔV = qp + w – w = qp

Podemos descomponer cualquier reacción en reacciones de formación tal como

Hicimos aquí. Al hacerlo, obtenemos el resultado general de que el calor estándar de

reacción es la suma de los calores estándar de formación de los productos menos los

calores estándar de formación de los reactivos:

ΔH°r = ƩnΔH°f(productos) – ƩmΔH°f(reactivos)

2.1) Ley de Hess:

Dice que “si una reacción se efectúa en una serie de pasos, ΔH para la

reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía para los pasos individuales”. El

cambio total de entalpía para el proceso es independiente del número de pasos y de la naturaleza

específica del camino por el cual se lleva a cabo la reacción. Por tanto, podemos calcular ΔH

para cualquier proceso, en tanto encontremos una ruta para la cual se conozca el ΔH de cada

paso. Esto implica que podemos usar un número relativamente pequeño de mediciones

experimentales para calcular ΔH de un número enorme de reacciones distintas.

2.2) Entropía

La entropía de un sistema guarda relación con su desorden. El hecho de que podamos asignar un

valor definido a la entropía de un sistema implica que, de algún modo, el desorden se puede

cuantificar.

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El cambio de entropía del entorno dependerá de cuánto calor absorba o desprenda el sistema. En

un proceso isotérmico, el cambio de entropía del entorno está dado por:

ΔS= -qsis/T

2.3) Energía libre de Gibbs:

Debe haber alguna forma de usar ΔH y ΔS para predecir si será espontánea una reacción que se

lleva a cabo a temperatura y presión constantes. Los medios para hacerlo fueron ideados por

primera vez por J. Willard Gibbs. Propuso una nueva función de estado, que ahora conocemos

como energía libre de Gibbs .La energía libre de Gibbs, G, de un estado se define como

G = H – TS

donde T es la temperatura absoluta. En un proceso que se lleva a cabo a temperatura

constante, el cambio de energía libre del sistema, ΔG, está dado por la expresión

ΔG = ΔH – TΔS

Fuente: Fisicoquímica P.W. Atkins Addison-Wesley Iberoamericana, S.A. 1991

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3. TRATAMIENTO DE DATOS

a) Elaborar un gráfico de nivel del líquido vs tiempo y trazar una línea recta a través

de las porciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos

Antes de agregar el

magnesio

Tiempo(min) V(mL) dV/dt

1 0.1 0.1

2 0.14 0.07

3 0.17 0.057

4 0.2 0.05

5 0.23 0.046

Tabla N°1: Datos de laboratorio antes de agregar el magnesio

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Al agregar

magnesio

Tiempo

(min) V (mL) dV/dt

0.17 0.1 0.588

0.25 0.2 0.8

0.5 0.3 0.6

0.75 0.4 0.53

1 0.5 0.5

1.5 0.6 0.4

2.2 0.7 0.32

2.9 0.8 0.28

3.63 0.9 0.25

4.58 1 0.22

6.75 1.2 0.18

8.91 1.3 0.15

25.58 1.5 0.06

Tabla N°2: Datos de laboratorio, después de agregar el magnesio

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Antes de agregar el Mg
0.3

0.25
Volumen (mL)
0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)

Grafico N° 1: Antes de agregar el magnesio

Despues de agregar el magnesio


1.6
1.4
1.2
Volumen (mL)

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (mL)

Grafico N°2: Después de agregar el magnesio

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Discusión de los datos:

 Notamos como los puntos de este grafico N° 1 tienden a una recta, lo que nos lleva a

concluir que la velocidad (dV/dt) es constante en este rango (Los primero 5 minutos)

 Nos damos cuenta en el gráfico N°2 existe una subida exponencial del volumen hasta

después mantenerse casi constante (La velocidad se iguala a la del inicio, en el grafico

N°1 y 2

 Como nos piden un gráfico del nivel del líquido respecto al tiempo, si entendemos esto

como la altura, pues nos faltaría conocer el diámetro de la pipeta y luego su radio. Esto

sería casi imposible, ya que no teníamos el instrumento necesario (vernier) para medir

dicho diámetro. Pero al contrario, si entendemos el nivel del agua como el volumen

entonces nos quedaría los siguientes gráficos 1 y 2

b) Calcular el volumen de un gramo de hielo y agua respectivamente y con ellos

el cambio de volumen en la fusión de 1 g de hielo.

- Densidad del hielo a 0 °C es 0,9164 g/ml

- Densidad del agua a 0 °C es 0.9999 g/ml

- Calor latente de fusión del hielo es 79.7 cal/g a 0 °C

Volumen de hielo:

Vhielo = 1g/(0.9164 g/mL)

Vhielo = 1.091226539 mL

Volumen del agua:

Vagua = 1g/(0.9999 g/mL)

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Vagua = 1.00010001 mL

El cambio de volumen en la fusión de 1 g. de hielo:

Δ V = Vhielo - Vagua = 1,091226539 mL - 1,00010001 mL

Δ V = 0,091126529 mL …. (teórico)

Para poder calcular el cambio de volumen experimental, tomamos un intervalo relativamente

grande de la tabla N°2, por ejemplo los puntos [t1(min) = 6.75 ; V1(mL) = 1.2 ] y [t2(min)

=25.58; V2(mL) = 1.5 ]

Hallando la masa de agua que ha bajado en ese intervalo

Pagua = (m)/(V2-V1)  Pagua = (m)/(Vagua)  m = 0,9999x(1.5 – 1.2)  m = 0,29997 g

Hallando el volumen de hielo, para esa misma masa

Phielo =(m)/Vhielo  Vhielo = 0,29997 / 0,9164  Vhielo = 0,3273352248 mL

Hallando la variación de volumen Δ V

Δ V = Vhielo - Vagua = 0,3273352248 mL – (1.5 – 1.2) mL

Δ V = 0,02733522479 ….. (Experimental)

Discusión de resultados:

 Analizando los datos obtenidos con la ecuación del cálculo de la densidad (P = m / V).

Podemos afirmar que para cierta masa “m” de hielo, el volumen a fundirse disminuirá.

 La reacción entre el magnesio y el ácido sulfúrico (reacción exotérmica) genera

suficiente calor para poder derretir el hielo que se encuentra ubicado en el interior del

calorímetro, haciendo que el volumen total de hielo disminuya gradualmente.

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c) Calcular el Calor liberado cuando 1 mol de Mg se disuelve en el ácido (1M)

*Como el descenso del agua representa la perdida de volumen del hielo al fundirse,

entonces si tomamos un intervalo de la Tabla N°2 en donde se pueda apreciar un

descenso de volumen, debido al calor de la reacción dada en el bulbo de vidrio, podremos

compararla con la perdida de volumen que hay en la fusión de 1g de hielo en el sistema.

Es decir:

Si para 1g de hielo

La variación de Volumen al fundirse es

Δ V = 1,091226539 mL - 1,00010001 mL

Δ V = 0,091126529 mL

Para “M” g de hielo

La pérdida de Volumen al fundirse será:

(M) . (Δ V) = X mL

X (Perdida de volumen del hielo durante la reacción)

De la Tabla N°1 y de la Tabla N°2 tomamos los puntos [ t1(min) = 5; V1(mL) = 0,23 ],

debido a que aquí se adiciono el Magnesio al ácido, y [ t2(min) = 25,58 ; V2(mL) = 1,5 ],

Entonces tomando esos dos puntos de ambas tablas

X=V2-V1

X=1,5-0,23=1,27ml

Hallando M

M(0,091126529)=1.27

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M=13,9366 g

Quiere decir que 13,9366 gramos de hielo se fundieron dentro del calorimentro

Con estos datos se procede hallar el calor liberado por la reacción exotérmica entre el Mg y el

H2SO4

Sea la cantidad de calor absorbido por el hielo para fundirse

Q rxn= mhielo . CL Fusion

Q rxn = (13,9366 g ) x (79,7 cal/g)

Q rxn = 1110,74702 cal

El cual es numéricamente igual al cambio de entalpia (ΔHrxn)

ΔHrxn=-1110,74702 cal

Luego para hallar el calor liberado en la reacción de 1 mol de magnesio con ácido sulfúrico,

plateamos la ecuación

Mg(s) + H2SO4(ac)  H2(g) + MgSO4(ac) ΔHrxn (Exotérmica)

(Exceso) 0,005 mol  -1110,74702 cal

1mol 1mol  ΔH

Obtenemos que por un mol de Mg el calor liberado es:

Q= ΔH=-222149,4040 cal/mol

Discusión de resultados:

 El calor liberado que se presenta en la reacción es demasiado grande dando a entender

que se fundió una gran cantidad de hielo mientras reacciona el acido sulfúrico y el

magnesio

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 Experimentalmente se vio la liberación de un gas , este es el gas hidrogeno , asi mismo

hubo desprendimiento de calor , dando a entender que es una reacción exotérmica

 Los puntos tomados en ambas tablas fueron esenciales ya que fue un instante antes de

echar el magnesio para que se produzca la reacción y el otro fue cuando ya se mantuvo la

contaste el volumen, donde supuestamente ya no reacción.

d) Determinar ΔS° para la reacción exotérmica

Para la reacción: Mg(s) + H2SO4(ac) => H2(g) + MgSO4(g)

S1° S2° S3° S4°

Para hallar el ΔS° usaremos la suma de entropías de los productos menos la suma de entropías

de los reactivos:

ΔS° = (S3° + S4°) - (S1° + S2°)

ΔS° = (130,58 + 91,54) - (148,6 + 20,1)= 53,42 J/K

ΔS°= 53,42 J/K

Esto nos indica que hay un aumento de entropía y esto se debe a que se forma un gas, que es

el estado en el que hay más desorden.

Discusión de resultados:

 La entropía es el grado de dispersión de la energía en sistema entre las diferentes

posibilidades en que ese sistema puede contenerla. A mayor dispersión, mayor entropía.

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 De acuerdo con el cálculo obtenido la entropía aumenta, esto se da debido a la formación

de un gas, el cual tiene mayor grado de dispersión comparado con otros estados físicos de

la materia.

e) Calcular el cambio de entalpia e reacción a la temperatura de 0 °C con las ecuaciones


dadas en la introducción teórica

Para la reacción: Mg(s) + H2SO4(ac) => H2(g) + MgSO4(g)

ΔH° (reacción) = ∑ni (ΔHf°) i (productos) - ∑nj (ΔHf°)j (reactivos)

ΔH° = (0 + (-1276,99)) – (0 + (-909,3)) = -367,69 KJ

La variación de la entalpia de reacción con la temperatura se puede calcular; utilizando

ΔH2 = ΔH1 + T1ʃ


T2
[∑ niCpi (productos) - ∑ njCpj (reactivos)] dT

-367,69= ΔH1 + 293ʃ298[6,947-0,0002T + 0,48.10-6T2]

ΔH1= -367,69 + 173,675 - 1,428-0,979

ΔH1= - 540,917 KJ

Discusión de resultados:

 Hacemos uso de la ley de Hess para poder calcular la entalpia de reacción a una

temperatura de 0°C.

 Debido a que la entalpia de reacción es negativa; podemos deducir que es una reacción

exotérmica, en la cual hay liberación de calor.

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4. OBSERVACIONES

 Se debe meter el hielo con cuidado y tratando de llenar todo el espacio posible ya

que esto influirá mucho en la velocidad de descenso

 Al inicio la rapidez de descenso en el tubo es pequeña

 El hielo contiene impurezas, lo que aumenta el margen de error

 Es posible saber si una reacción es exotérmica o endotérmica por medio de la

gráfica volumen vs. tiempo con sólo saber la variación de los pendientes. Con

respecto la parte inicial.

 La presión no influye significativamente sobre H de reacción, debido a que los

cambios de presión (variaciones de presión) son de valor muy pequeño, pero la

temperatura si influye drásticamente sobre la H de reacción y se puede hacer los

previos cálculos para su determinación.

5. CONCLUSIONES

 Al agregar 0.25 g de Mg al acido, la velocidad aumenta exponencialmente hasta al

final mantenerse constante e igualarse con la velocidad inicial.

 El calor producido en la reacción va disminuyendo hasta hacerse cero; esto se

demuestra porque el volumen de hielo va disminuyendo hasta donde ya no pueda más

fundirse, por el hecho de que ya no hay energía (calor) para seguir derritiéndolo.

 La reacción se produce liberando calor (ΔH<0) y formando un gas (ΔS>0) debido a

esto es que tenemos una reacción espontánea.

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 La entropía de la solución fue positiva, esto comprueba que en un proceso irreversible

la entropía de un sistema cerrado debe aumentar.

 El hielo se funde debido a que en el bulbo, en donde ocurre la reacción entre el ácido

sulfúrico y el magnesio, se produce calor debido a que es una reacción exotérmica (

libera calor ) y este hecho es el responsable de que el hielo se funda.

 Con la entropía positiva y la energía de Gibbs negativa, se logró demostrar que la

reacción entre el ácido sulfúrico y el magnesio es una reacción espontánea, y con la

entalpía negativa nos dice que es de tipo exotérmico (libera calor).

 En la experiencia uno de los posibles errores experimentales se debe a que no todo el

calor producido en la reacción con el magnesio y el acido sulfúrico se empleó en fundir

el hielo, ya que no era un sistema totalmente aislado puesto que parte de calor se disipa

al medio ambiente.

6. ARTICULO INFORMATIVO

Termodinámica molecular para algunas aplicaciones en biotecnología

Molecular Thermodynamics for Some Applications in Biotechnology

Una aplicación particular de la termodinámica molecular se relaciona con la separación de

proteínas acuosas por precipitación selectiva. Para este propósito, se necesitan diagramas de fase;

para construirlos, se necesita entender, no solamente la naturaleza cuantitativa de la fase de

equilibrio de las proteínas acuosas, sino también las fuerzas moleculares cuantitativas entre las

proteínas en solución. Se muestran algunos ejemplos para mostrar como las fuerzas proteína

proteína puede calcularse o medirse, para producir un potencial de fuerza media, y como ese

potencial se emplea luego junto con un modelo de termodinámica estadística para establecer un

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equilibrio líquido y líquido cristal. Tal equilibrio no solamente es útil para los procesos de

separación, sino también para entender enfermedades como el mal de Alzheimer, las cataratas en

los ojos, y anemia, las cuales parecen ser causadas por aglomeración de proteínas.

Elaborado por: John M. Prausnitz (Chemical Engineering Department, University of California

Berkeley, Berkeley, CA, Estados Unidos, y Chemical Sciences Division, Lawrence Berkeley

National Laboratory, Berkeley, CA, Estados Unidos)

7. BIBLIOGRAFIA

 Samuel H. Maron Fundamentos de Fisicoquímica tercera edición Ed. Limusa, S.A.

1993. Pag 180-190

 Aragonés, M. Fisicoquímica. Primera edición. Editorial Limusa,

México1980.Pág.:142-146.

 Brown, Theodore L. Termoquímica. Novena edición. Editorial Mexicana. México

2004. Pág.:163-174, 754-755.

 Petrucci, Ralph H. Termoquímica. Octava edición. Editorial Prentice Hall. Madrid

2003. Pág.: 239-243.

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