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Alessio Massetti
1
Indice
I Termodinamica 6
1 Denizioni e Gas Ideali 6
1.1 Sistema Termodinamico e Ambiente . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2 Stato di Equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3 Legge di Duhem e Regola di Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.1 Legge di Duhem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.2 Regola di Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4 Contorni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5 Trasformazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.6 Analisi di un sistema termodinamico . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.6.1 Punto di vista Macroscopico . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.6.2 Punto di vista Microscopico . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.7 Gas ideale ed equazione di stato . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.8 Liquidi e solidi incomprimibili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3 Entropia 14
3.1 Bilancio Entropico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.2 Secondo principio: enunciato di Clausius e Kelvin . . . . . . . . . 16
3.3 Interpretazione sica del concetto di entropia . . . . . . . . . . . 17
3.4 Legge dell'Entropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4 Il Lavoro termodinamico 18
4.1 Espansione isoterma reversibile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.2 Il lavoro non è una funzione di stato . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3 Calore e Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3.1 1620: Bacon e il calore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3.2 La teoria del Calorico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3.3 Benjamin Thompson confuta il calorico . . . . . . . . . . 19
4.3.4 1889: Esperimento di Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.4 Calore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.4.1 Capacità termica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2
4.4.2 Calore specico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.5 Entalpia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.6 Espansione libera di un gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.7 Relazione di Mayer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.7.1 Massa molare dell'aria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.8 Liquido incomprimibile ideale e perfetto . . . . . . . . . . . . . . 23
4.9 Trasformazioni politropiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.10 Diagramma T-S . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.10.1 Politropica nel diagramma TS . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.11 Calcolo dell'entropia attraverso P, V, T . . . . . . . . . . . . . . 25
4.12 Riepilogo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
5 Macchina termodinamica 26
5.1 Denizione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
5.1.1 Serbatoi di calore e di lavoro . . . . . . . . . . . . . . . . 27
5.2 Macchina motrice e macchina operatrice . . . . . . . . . . . . . . 27
5.2.1 Lavoro massimo della macchina motrice . . . . . . . . . . 28
5.2.2 Rendimento della macchina motrice . . . . . . . . . . . . 29
5.2.3 Lavoro minimo della macchina operatrice . . . . . . . . . 29
5.2.4 Ecienza della macchina operatrice . . . . . . . . . . . . 30
5.3 Macchina motrice con liquido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.4 Altre enunciazioni del secondo principio della termodinamica . . 31
5.4.1 Il calore passa spontaneamente da un corpo caldo ad uno
freddo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
5.4.2 Enuciati di Clausius e Kelvin . . . . . . . . . . . . . . . . 32
5.5 Interpretazione sica del concetto di Entropia . . . . . . . . . . . 32
7 Sistemi bifase 37
8 Cicli termodinamici a gas 37
8.1 Cicli simmetrici e loro proprietà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
8.2 Ciclo di Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
8.2.1 Irreversibilità esterna (T1 > Tf e T2 < Tc ) . . . . . . . . . 39
3
8.2.2 Irreversibilità interna (S1 > S2 e S3 < S 4 ) . . . . . . . . . 39
8.3 Ciclo di Joule-Brayton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
8.3.1 Ciclo Joule-Bryton con rigeneratore ideale . . . . . . . . . 41
8.4 Ciclo otto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
8.5 Ciclo Diesel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
8.6 Ciclo di Joule-Bryton inverso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8.7 Altri cicli simmetrici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
8.7.1 Ciclo Stirling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
8.7.2 Ciclo Ericson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4
Informazioni sul Corso:
Docente:
Alberto Salioni
E-Mail:
alberto.salioni@polimi.it
Libro di Testo:
Yunus A. Cengel - Termodinamica e Trasmissione del Calore - Mc Graw-Hill
Orario:
lunedì
giovedì
5
Parte I
Termodinamica
Chimicamente inerte
6
1.3.2 Regola di Gibbs
Stabilisce una relazione tra numero di componenti C, numero di fasi F di
un sistema e numero delle sue variabili intensive indipendenti V.
V =C +2−F
Nel caso dell'esempio precedente:
V =1+2−1=2
Perché questa regola? Prendiamo una applicazione pratica: l'acqua in ebol-
lizione. Sappiamo chead una pressione atmosferica pari a 1 atm l'acqua
bolle a 100 °C, abbiamo quindi una relazione tra pressione e tempera-
tura stabilita dal fatto che il sistema si trovi in due fasi contempora-
neamente: non possiamo conoscere quindi il volume dell'acqua semplicemente
conoscendo pressione e temperatura. Infatti, in questo caso:
V =1+2−2=1
Ci basta conoscere una sola delle due variabili P,T per avere univocamen-
te determinata anche l'altra (sappiamo, ad esempio, che con la diminuzione
della pressione atmosferica, per esempio in montagna, diminuisce anche la
temperatura di ebollizione).
Dalla legge di Duhem ricaviamo quindi l'esistenza obbligatoria di una equa-
zione di stato: f (P, V, T ) = 0 anche se non è sempre determinabile
1.4 Contorni
Abbiamo denito i contorni al punto 1.2, vediamo brevemente le varie tipologie:
7
1.5 Trasformazioni
Si ha una trasformazione quando lo stato di equilibrio viene a cessare per
rimozione dei vincoli al contorno. Il sistema si porterà quindi in un nuovo stato
di equilibrio. Le trasformazioni possono essere suddivise in diverse tipologie:
Si fanno delle ipotesi sulla struttura della materia, ad esempio che esistano
le molecole
8
1.7 Gas ideale ed equazione di stato
La teoria cinetica dei gas ci assicura quindi che le grandezze siano legate da una
equazione. E' in particolare dimostrato (vedere corso di sica del primo anno)
che per il gas ideale tale equazione è:
pV = N RT
Dividendo per il numero di moli N
pv = RT
Dove: la pressione p è espressa in pascal,v è il volume molare espresso in
m3 J
mole mentre R è la costante universale dei gas Kmole∗K
Perché R è costante per tutti i gas? Perchè la legge di Avogadro ci assicura
che una chilomole di un qualsiasi gas nelle stesse condizioni di pres-
sione e temperatura occupa sempre lo stesso volume. Vale infatti, per 3
m
tutti i gas, a T = 273 K, p=1 v = 22, 41 Kmole
atm e
h i
m3
pv 101325 [pa] ∗ 22, 41 Kmole
J
R= = = 8314
T 273 [K] Kmole ∗ K
N R
pV = N RT → pv = RT → pv = T → pv = R∗ T
m M
Dove R∗ non è più universale ma dipendente dal singolo gas come rapporto
tra R e la massa molare (nota in tabelle) del gas in esame
R
R∗ =
M
∂V ∂V
dv = dT + dp
∂T p ∂p T
Posso denire:
1 ∂V
Coeciente di dilatazione isobaro: β= v ∂T p
9
Coeciente di comprimibilità isotermo: KT = − v1 ∂V
∂p
T
dv = βvdT − KP vdp
∆U = Q← − L→
U =m∗u
dU = δq ← − δl→
10
I dierenziali di calore e lavoro sono infatti dierenziali di linea mentre quel-
lo dell'energia interna è un dierenziale esatto. Se U è infatti una quantità
UA→B
estensiva, possiamo dire che è additiva, ovvero che è possibile scomporre
prendendo un punto generico c compreso tra A e B UA→B = UA→C + UC→B .
Abbiamo però anche detto che in un sistema isolato non vi è scambio di massa,
quindi sarà per forza
∆Uisolato = 0
C'è anche da aggiungere che essendo funzione di stato, sarà per forza:
∆Uciclo = 0
E' importante distinguere i due casi in cui∆U risulta uguale a zero. Può
infatti essere sia Q← = L→ = 0 ovvero non vi sono scambi nè di calore nè di
←
lavoro nel sistema, oppure Q = L→ ovvero il sistema non cambia stato, ma
ho avuto comunque un assorbimento/rilascio di calore compensato dal lavoro
compiuto/assorbito dal sistema.
δL = dEk + dEp
11
Il lavoro introdotto nel sistema tramite la caduta del grave che provoca lo spin
Non vengono variate nè energia potenziale (il recipien-
delle palette.
te resta fermo) nè energia cinetica del sistema (l'acqua torna in quiete),
apparentemente quindi:
δL + dEk + dEp 6= 0
Il sistema ha però aumentato la temperatura e il fenomeno non può non essere
visto come correlato all'aumento di una energia che possiamo denire come
energia interna.
δL = dU
o, in termini niti
L = ∆U
S =m∗s
12
←
∆S = SQ + Sirr
Dove
←
SQ rappresenta l' entropia entrante nel sistema attraverso i propri
conni, mentre S irr è il termine di generazione entropica di irreversibilità,
sempre positivo. Qualora l'entropia entrante sia negativa e abbiamo
←
SQ > |Sirr |
L'entropia totale∆S del sistema risulterà negativa.
2.8 Conclusione
L'obiettivo dei due principi della termodinamica è ricondurre le grandezze ∆V ,
Q, R, ∆S a p, T , V . Si può dimostrare come sia possibile formulare i due
principi della termodinamica secondo queste tre grandezze.
→
− →
−
L = F ∗s
F
L= ∗ s = PV
A
δL = P dv
ˆ i
l→ P dv
f
13
Supponiamo quindi di avere una trasformazione ciclica, è possibile capirne dal
suo senso di percorrenza se il lavoro sia maggiore o minore di zero indipenden-
temente dal valore, semplicemente osservando il senso della trasformazione e
facendo una semplice dierenza tra aree.
Nel primo caso, l'area sottesa tra i due estremi sul semiasse principale dell'ellisse
sarà infatti maggiore di quella che avrò percorrendo il ritorno in senso orario.
LA→B − LB→A > 0. Percorrendo la trasformazione in senso inverso, avrò invece
l'opposto della dierenza precedente, e quindi il lavoro mi risulterà negativo.
3 Entropia
3.1 Bilancio Entropico
Verichiamo col secondo principio della termodinamica che il calore passa spon-
taneamente da un corpo caldo a uno freddo. Prendiamo il sistema Z con due
14
massa innita
serbatoi di calore. Denisco serbatoio di calore un serbatoio di
in grado di generare calore reversibilmente a temperatura costante.
∆U1 + ∆U2 = 0
Quindi, per il primo principio della termodinamica sapendo che non compio
lavoro ma scambio solamente calore
Q← ←
1 + Q2 = 0
Il calore che esce da Q1 è infatti il calore che esce da Q2, ma in base a questo
nulla vieta che il calore abbia senso inverso. Per capirne il senso è quindi
necessario ricorrere al bilancio entropico: calcoliamo l'entropia dei serbatoi di
calore
←
∆SSC = ∆S1 + ∆S2 = SQ + SIRR
∆SZ = SIRR
15
Di conseguenza
∆S1 + ∆S2 = SIRR
Risolvendo quindi:
Q→
1 Q→
+ 2 = SIRR
T1 T2
T1 > T2
Enunciato di Kelvin: Non esiste una macchina ciclica il cui unico eetto sia
l'assorbimento di calore da una sorgente calda e la produzione di un'equivalente
quantità di lavoro.
(
∆US = 0
∆SZ = SIRR
16
L'energia interna è uguale a zero trattandosi di una macchina ciclica mentre
l'entropia corrisponde solamente a quella irreversibile. Scompongo quindi il
sistema nelle proprie componenti:
(
∆USC + ∆UM + ∆USL = 0
∆SSC + ∆SM + ∆SSL = SIRR
Questo ci porta ad aermare che esistono diverse forme di energia, vuol dire
che esiste una quantità di energia che non è disponibile trasformare in lavoro.
tanto più
Esistono anche forme meno pregiate ed il calore è una di queste:
abbasso la temperatura, tanto è più dicile estrarre calore.
E = Edisp + Enondisp
17
Per un sistema isolato o che evolva verso una diversa situazione di equilibrio
a seguito della rimozione di vincoli il principio di conservazione dell'energia
consente di aermare che dE = 0 mentre il principio di degradazione dell'energia
consente di aermare che dEdisp = 0 e quindi che dSis ≥ 0.
4 Il Lavoro termodinamico
4.1 Espansione isoterma reversibile
Consideriamo una espansione isoterma reversibile da Vi a Vf
ˆ Vf
∗ T vf
l=R dv = R∗ T ln
VI V vi
18
4.2 Il lavoro non è una funzione di stato
Una funzione di stato è una proprietà del sistema che dipende solamente dallo
non dalla natura del processo (cammino) attra-
stato in considerazione, e
verso il quale il sistema è arrivato allo stato attuale. Il Lavoro non è
una funzione di stato: il lavoro dipende dal cammino compiuto, l'area sottesa
dall'integrale infatti cambia in base al percorso di trasformazione come abbiamo
visto al 2.9
19
di metallo dello stesso peso. La polvere metallica non era meno capace di
immagazzinare calore rispetto al pezzo di metallo non polverizzato.
Il calore prodotto proveniva semplicemente dal lavoro meccanico compiuto per
forare il cannone
4.4 Calore
4.4.1 Capacità termica
Denisco capacità termica il rapporto tra il calore fornito al sistema e la
variazione di temperatura del sistema stesso.
∂Q←
Cx =
dT x
∂Q←
1
cx =
m dT x
∂u
cv = cv
∂T v
δq ← = dU + P dv
∂u ∂u
δq ← = dT + dv + P dv
∂T v ∂T v
20
Se è a volume costante dv = 0
← ∂u
δq = dT
∂T v
δq ←
∂u
cv = =
dT ∂T v
4.5 Entalpia
h = U + Pv
L'entalpia è una funzione di stato che esprime la quantità di energia che
un sistema termodinamico può scambiare con l'ambiente. L'entalpia è denita
dalla somma dell'energia interna e del prodotto tra volume e pressione di un
la variazione
sistema. Per le trasformazioni che avvengono a pressione costante
di entalpia è uguale al calore scambiato dal sistema con l'ambiente
esterno. Dalla forma dierenziale della denizione, infatti:
dh = dU + vdP + P dv
dh = δq ← + vdP
δq ← = dh − vdP
∂h ∂h
δq ← = dT + dP − vdP
∂T P ∂T T
Se è a pressione costante dP = 0
∂h
δq ← = dT
∂T P
δq ←
∂h
cp = =
dT ∂T P
21
La massa del gas rimane sempre la stessa mentre il volume occupato
è raddoppiato, così come cambia la temperatura. Dal punto di vista, invece,
del sistema complessivo volume e pressione del sistema non sono cambia-
ti mentre è cambiata la temperatura. Se vale quindi il primo principio della
termodinamica l'energia libera deve dipendere unicamente dalla temperatura
T.
u = u (T )
Per un gas ideale possiamo quindi dire che cv e cp possono dipendere en-
trambi per un gas ideale dalla temperatura, e anche l'entalpia dipenderà solo
dalla temperatura. Infatti:
h = U + P v = U + RT = h (T )
cp = cv + R∗
Vediamone la dimostrazione:
du + d (R∗ T )
∂h dh du + d (P v) du
cP = = = = = +R∗ = cv +R∗
∂T p dT dT dT dT
∂h dh
=
∂T p dT
22
d (P v) = d (R∗ T )
du
= cv
dT
Cosa ci ore questa relazione? Ci ore la possibilità appunto di calcolare
i due calori in funzione della sola temperatura. Esiste poi un sottoinsieme dei
gas perfetti che hanno questi due valori costanti indipen-
gas ideali detto dei
dentemente dalla temperatura. Se cv e cp sono costanti, ci viene in soccorso la
teoria cinetica dei gas che ci dà i seguenti valori:
cv cp
Monoatomico 3 ∗
2 R 5 ∗
2R
Biatomico 5 ∗
2R
7 ∗
2R
Poliatomico 6 ∗
2 R 8 ∗
2R
Esempio di gas monoatomico idrogeno, azoto, esempio di gas biatomico l'aria
(approssimazione), esempio di gas poliatomico il metano.
δq → = du + P dv
δq → = dh − vdP
δq → cx dT
23
Eettuiamo le sostituzioni di cv e cp nelle prime due equazioni
δq → = cv dT + P dv
δq → = cp dT − vdP
Quindi sottraiamo la terza equazione alle ultime due
(cx − cp ) dT = −vdP
(cx − cv ) dT = P dv
Eettuando il rapporto tra queste due quantità, troviamo il rapporto
cx − cP vdP
n= =−
cx − cv P dv
Separando le variabili e integrando
ˆ ˆ
ndv dP
=−
v P
n ln v = − ln P
P v n = cost
Che è detta equazione della politropica. Tutte le trasformazioni possono
infatti ricondursi a questa a seconda dei coecienti assegnati ad n
Trasformazione cx n
Isoterma ±∞ 1
Isocora cv ±∞
Isobara cp 0
Adiabatica 0
c
K = cvp
cp
Il coeciente K= cv è sempre maggiore di 1.
Il lavoro scambiato lungo una generica politropica, è invece equivalentemente
" n−1 #
→ P1 v 1 v1
l = = 1−
n−1 v2
" n−1 #
P 1 v1 P2 n
l→ = = 1−
n−1 P1
24
4.10 Diagramma T-S
Gli stati termodinamici oltre al diagramma PV possono essere realizzati in un
diagramma T-S, overo temperatura-entropia.In un diagramma T-S, l'area
sottesa dalla curva rappresentativa di una trasformazione reversibile
è uguale al calore scambiato dal sistema nella trasformazione. Per una
trasformazione ciclica reversibile, quindi, le aree della stessa trasformazione nel
piano PV e TS sono uguali.
4.10.1 Politropica nel diagramma TS
Data l'equazione della generica trasformazione e sostituendo Q con T dS
T dS = cx dT
Possiamo ricavare integrando l'equazione di una generica politropica nel
piano TS
s−s0
T = T0 ∗ e cx
T2 V2
∆S = cv ln + R∗ ln
T1 V1
T2 P2
∆S = cp ln + R∗ ln
T1 P1
V2 P2
∆S = cp ln + cv ln
V1 P1
Essendo l'entropia funzione di stato, queste formule possono applicarsi an-
che alla trasformazione irreversibile, considerando che non dipende dal percorso
compiuto, seppur calcolate in una trasformazione reversibile.
25
4.12 Riepilogo
Ecco la tabella che permette di calcolare i parametri in base alle trasformazioni
5 Macchina termodinamica
5.1 Denizione
La macchina termodinamica è un sistema termodinamico composto ed isolato
due serbatoi di calore,
che, nella sua forma più semplice, è realizzato da
da un serbatoio di lavoro e da una macchina ciclica, che è in grado
di produrre od assorbire con continuità lavoro interagendo con il serbatoio di
lavoro ed i serbatoi di calore. Il sistema è un sistema composto, isolato.
26
5.1.1 Serbatoi di calore e di lavoro
Il serbatoio di calore è un sistema termodinamico che scambia solo calore con
l'esterno senza alterare il suo stato termodinamico; il serbatoio di lavoro è un
sistema termodinamico che scambia solo lavoro con l'esterno senza alterare il
suo stato termodinamico. Per entrambi i serbatoi gli scambi avvengono con
trasformazioni quasi-statiche (internamente reversibili).
27
5.2.1 Lavoro massimo della macchina motrice
Per la macchina motrice valgono quindi le seguenti equazioni di bilancio (primo
principio in sistema isolato e secondo principio).
(
∆UZ = 0
∆SZ = Sirr
Scomponendo il sistema nei sottosistemi otteniamo quindi
(
∆UC + ∆UM + ∆USL + ∆UF = 0
∆SC + ∆SM + ∆SSL + ∆SF = Sirr
Valgono quindi per la macchina e i tre serbatoi le seguenti relazioni. Per il
serbatoio caldo:
(
∆UC = Q←C
Q←
∆SC = TCC
Per la macchina ciclica:
(
∆UM = 0
∆SM = 0
Per il serbatoio di lavoro:
(
∆USL = −L→
SL
∆SSL = 0
Per il serbatoio freddo:
28
(
∆UC = Q←F
Q←
∆SC = TFF
Ne deriva quindi:
(
Q← ← →
C + QF − LSL = 0
Q← Q←
TC + TF = Sirr
C F
(
−Qc + QF + LSL = 0
−Q QF
TC + TF = Sirr
C
(
− LSL
QF = QC
TF
L = QC 1 − Tc − TF Sirr
Poiché TC > TF ma anche L > 0 allora il lavoro è massimo quando il
processo è reversibile.
5.2.2 Rendimento della macchina motrice
Il rendimento è denito come
L
η=
QC
Nel caso calcolato precedentemente, quindi
TF TF
η =1− − Sirr
Tc QC
(
Q← ← →
C + QF − LSL = 0
Q← Q ←
TC + TF = Sirr
C F
(
Qc − QF − LSL = 0
QC QF
TC − TF = Sirr
Di conseguenza
(
− LSL
QF = QC
TC
L = QF TF − 1 − TC Sirr
Poiché TC > TF ma anche L > 0 allora il lavoro è minimo quando il
processo è reversibile.
29
5.2.4 Ecienza della macchina operatrice
Denisco ecienza della macchina operatrice il seguente
QF
εf =
L
Nel caso la macchina operatrice venga utilizzata come pompa di calore
QC
εpdc =
L
Nel caso di processo reversibile valgono
TF
εf rev =
TC − TF
TC
εpdcrev =
TC − TF
La relazione tra l'ecienza della pompa di calore e quella della macchina
operatrice è
εpdcf = εf + 1
(
∆UC = mcv (T2 − T1 )
∆SC = mcv ln TT12
Ne deriva, quindi, che
(
mcv (T2 − T1 ) + QF + L = 0
mcv ln TT21 + Q
TF = Sirr
F
E di conseguenza
Qc = M cv (T1 − T2 )
QF = M cv TF ln TT12
L = M cv (T1 − T2 ) − M cv TF ln TT21
(T1 − T2 ) − TF ln TT21
η=
(T1 − T2 )
30
5.4 Altre enunciazioni del secondo principio della termo-
dinamica
5.4.1 Il calore passa spontaneamente da un corpo caldo ad uno
freddo
Eseguiamo per questo sistema i bilanci di energia ed entropia
∆U Z = ∆U 1 + ∆U2 = 0
Q← ←
1 + Q2 = 0
Bilancio entropico
Q←
1 Q←
+ 2 = Sirr
T1 T2
Q1 Q2
− + = Sirr
T1 T2
Ma valgono
Sirr > 0
Q1 = Q2 = Q
Quindi
1 1
Q − + >0
T1 T2
E questo è possibile esclusivamente se
T1 > T2
31
5.4.2 Enuciati di Clausius e Kelvin
Non esiste una macchina ciclica che non produca altro eetto che il trasferimento
di calore da una sorgente fredda a una sorgente calda. Non esiste una macchina
ciclica il cui unico eetto sia l'assorbimento di calore da una sorgente calda e la
produzione di un'equivalente quantità di lavoro.
Supponiamo quindi il seguente assurdo:
(
∆UZ = 0
∆SZ = Sirr
(
∆USC + ∆UM + ∆U SL = 0
∆SC + ∆SM + ∆SSL = Sirr
(
Q← ←
SC − LSC = 0
Q←
TSC = Sirr
SC
Di conseguenza poiché S irr > 0 e TSC > 0 anche il calore deve essere positi-
vo, quindi entrante nel serbatoio di lavoro. La situazione descritta nella gura
viola quindi il secondo principio, tale macchina è quindi incapace di produrre
lavoro.
E = Edisp + Enondisp
La prima è l'energia che è possibile convertire in lavoro, la seconda quella
che non è possibile convertire in lavoro.
Deniamo l'entropia come proprietà di un sistema termodinamico la cui
variazione dS a seguito di una trasformazione sia proporzionale alla dierenza
fra la variazione di energia totale dE e la variazione dell'energia disponibile per
produrre lavoro.
dS = C (dE − dEdisp )
32
Per un sistema isolato che evolva verso una diversa situazione di equilibrio
a seguito della rimozione di vincoli il principio di conservazione dell'energia
consente di aermare che dE = 0 mentre mentre il principio di degradazione
dell'energia consente di aermare che dEdisp < 0 quindi che dSis > 0.
L'entropia risulta quindi essere una quantità di energia non disponibile.
ṁ = ρwΩ
doveρè la densità del liquido, w è la velocità media mentre Ω è l'area della
sezione
33
Consideriamo un sistema in cui il volume prima di essere occupato dal vo-
lume di controllo V valga Vm e sia occupato dalla massa mi . Se si immette mi
in V il volume cambia mantenendo costante la massa. Il sistema è un sistema
chiuso che scambia un lavoroLp con l'esterno:
ˆV
L←
p =− P dv = P ∗ Vm = mi P Vi
V +Vm
w2
X
Em = m←
i u + gz +
2 i
Dove u è l'energia interna e z l'altezza dal suolo.
Il lavoro sarà quindi scambiato sotto forma di calore, lavoro d'elica e lavoro
di pulsione. Varrà quindi
E = Q← − L→ ←
E + LP
w2 w2
de
= (Q← − L˙→
E + L← ) = ṁ
P i u + gz + +Q̇←
− ṁu u + gz + −L̇→
E +mi (pV )i −mu (pV )u =
dt 2 2
w2
X
= ṁ←
k h + gz + + Q̇← − L̇→
E
2 k
k
34
6.6 Macchina aperta
Una macchina aperta è un dispositivo adiabatico per il quale sono trascurabili
le variazioni di Energia Cinetica ed Energia Potenziale tra ingresso ed
uscita.
ṁ← ˙← = 0
in (hi − hu ) + Q
ṁ← ˙← ˙
←
in (si − su ) + SQ + Sirr = 0
35
6.7.2 Macchina operatrice (Compressore)
Si chiama rendimento isentropico di una macchina operatrice aperta (compres-
potenza minima spesa in condizioni ideali
sore e pompa) il rapporto fra la
po-
(trasformazione del uido isentropica e quindi adiabatica reversibile) e la
tenza realmente spesa a parità di condizioni di ingresso e a parità di
pressione di ne compressione.
1
− dh + gdz + dw2 + dq ← − dle→ = 0
2
←
dqrev
−ds + + dsirr = 0
T
Ricordando poi, dalla denizione di entalpia
dh = T ds + vdP
T ds = dqrev + T dsirr
Si ottiene quindi, sostituendo l'ultima nella penultima
36
←
dh = dqrev + T dsirr + vdP
E risolvendo la prima equazione rispetto a dh
← 1
− dle→ − gdz − d w2
dh = dqrev
2
Per la proprietà transitiva vale
← ← 1
− dle→ − gdz − d w2
dqrev + T dsirr + vdP = dqrev
2
E quindi
→ 1 2
T dsirr = − dle + gdz + d w + vdP
2
Integrando tra le sezioni di ingresso e uscita, e trascurando le variazioni di
energia cinetica e potenziale:
ˆ u ˆ u
le = − vdP − T dsirr
i i
Il primo termine è il lavoro reversibile.
7 Sistemi bifase
(non richiesti nel primo compitino)
37
Valgono le seguenti proprietà:
v1 v3 = v2 v4
P1 P3 = P2 P4
T1 T3 = T2 T4
Il suo rendimento è
L QF T1
η= =1− =1−
Qc Qc T3
38
Analizziamolo quindi in base alle possibili fonti di irreversibilità della mac-
china
TF T1
ηrev = 1 − > ηciclo = 1 −
Tc T2
E' quindi possibile calcolare la dispersione entropica come
QF QC
Sirr = −
TF TC
Per il ciclo di Carnot vale
QF QC
∆S = =
T1 T2
Quindi
1 T1 1 TC T1 − TF T2
Sirr = QC − = >0
TF T2 TC T2 TC TF
QF QC
Sirr = −
TF TC
Ma vale anche
QF
= S3 − S2
TF
QC
= S4 − S1
TC
Quindi
39
8.3 Ciclo di Joule-Brayton
E' un ciclo costituito da due isentropiche e due isobare
L QF T1
η= =1− =1−
Qc Qc T2
In alternativa è possibile calcolarlo con il bilancio di entropia fra 1 e 2 per
i gas perfetti
1
η =1− k−1
rPk
P2 cp
Dove rp P1 mentre k = cv
è il rapporto di compressione
Il rendimento in questo caso è espresso quindi come funzione del solo
rapporto di compressione ed è minimo quando la pressione P2 tende alla
pressione P1 . Il valore è invece massimo quando T2 tende a T3
k
k−1
T3
rpmax =
T1
Anche il lavoro netto prodotto del ciclo Joule Brayton ideale è funzione del
solo rapporto di compressione:
T4 T2
l = cp (T3 − T4 ) − cp (T2 − T1 ) = cp T3 1− − cp T1 −1 =
T3 T1
!
1 k−1
= cp T3 1− k−1 − cp T1 rp k − 1
rpk
40
Si ha quindi il massimo lavoro quando
12 k−1
k
T3 √
rpotm = = rpmax
T1
In una turbina isentropica
CR k−1
T3 P3 p P3 k
= =
T4 P4 P4
P3 P2
Poiché quindi
P4 è pari a P1
T3 k−1
= rp k
T4
Allora
p
T4 = T2 = T1 T3
L̇ (T3 − T4 ) − (T2 − T1 ) T2 − T1
η= = =1−
Q̇ (T3 − T4 ) T3 − T4
T1 k−1
ηrig = 1 − r k
T3 P
41
8.4 Ciclo otto
E' un ciclo simmetrico costituito da due isoentropiche e due isocore
L T1
η= =1−
Qc T2
Calcolandolo col bilancio di entropia
1
η =1−
rvk−1
Analogamente al ciclo Joule-Brayton, deniamo
V1
rv =
V2
1
21 k−1
T3
rvopt =
T1
Il lavoro prodotto dal ciclo è:
l = cv (T3 − T4 ) − cv (T2 − T1 ) =
1
− cv T1 rvk−1 − 1
= cv T3 1 −
rvk−1
42
Il rendimento del ciclo è pari a
L cv (T4 − T1 )
η= =1− =
Qc cp (T3 − T2 )
1 1 zk − 1
= 1 − k−1
r k (z − 1)
Dove
V1
r=
V2
è il rendimento di compressione volumetrico mentre
V3
z=
V2
43
Per cicli simmetrici possiamo quindi calcolare l'ecienza tramite il coe-
ciente di eetto utile:
Q̇F
ε= =
Q̇c − Q̇F
T2 − T1 T2 T1
= = = =
(T3 − T4 ) − (T2 − T1 ) T3 − T2 T4 − T1
1
= k−1
r k −1
44