Istituzioni Di Fisica Teorica

Tortuga
Publisher
Istituzioni di Fisica Teorica B
Appunti dal corso di Pietro Menotti

Edizione incompleta, giugno 2001
Alberto Maggi
[219,915]
55 via Lopez, 57010 Guasticce (LI)
0586 984 980
Sommario
Prefazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
I
Onde elettromagnetiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
I.1
I.2
I.3
II
Le equazioni di Maxwell e lenergia del campo elettromagnetico . . . . . . . . . . . . . . 13

I.1.1
Le equazioni di Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
I.1.2
Energia del campo elettromagnetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
I.1.3
Il teorema di Poynting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
I.1.4
La quantit di moto del campo elettromagnetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
Lequazione delle onde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16

I.2.1
Potenziali elettrodinamici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
I.2.2
Lequazione di DAlembert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
I.2.3
Onde elettromagnetiche piane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
Onde in una cavit cubica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22

I.3.1
Campo elettromagnetico in una cavit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
I.3.2
Equivalenza del campo elettromagnetico con un sistema di oscillatori lineari . . . . 23
I.3.3
Cavit termalizzata e legge di Rayleigh-Jeans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Teoria alla Planck della radiazione nera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

II.1
II.2
Termodinamica della radiazione nera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

II.1.1
Densit spettrale di energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
II.1.2
Pressione di radiazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
II.1.3
La legge di Stefan-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
II.1.4
Caratterizzazione delle adiabatiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
II.1.5
La legge dello spostamento e la legge di Wien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
Determinazione della distribuzione spettrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33

II.2.1
Oscillatori armonici e radiazione nera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
II.2.2
La formula di Rayleigh-Jeans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
II.2.3
La legge dellirraggiamento di Planck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
Sommario
II.2.4
III
IV
Considerazioni sulla legge di Planck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Old Quantum Mechanics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

III.1
Modelli atomici di Thomson e Rutherford . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

III.1.1 Il modello di Thomson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.1.2 Gli esperimenti di Geiger e Mardsen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.1.3 Il modello di Rutherford . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.1.4 Il problema della stabilit dellatomo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.1.5 Spettri atomici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
41
41
42
42
43
44
III.2
Eetto fotoelettrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
III.3
Eetto Compton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
III.4
I postulati di Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.4.1 Spettri atomici e ipotesi di Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.4.2 Livelli energetici dellatomo di idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
III.4.3 Quantizzazione delloscillatore armonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
46
46
47
48
III.5
Teoria
III.5.1
III.5.2
III.5.3
dei calori specifici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Teoria classica dei calori specifici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Teorie di Einstein e Debye . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
I calori specifici dei gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
48
48
50
52
III.6
Lipotesi di de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
III.6.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
III.6.2 Ipotesi di de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
III.7
Esperimenti di interferenza con un singolo fotone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
III.8
Il principio di indeterminazione di Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56

III.8.1 Esperimenti concettuali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
III.8.2 Il principio di indeterminazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
I postulati della meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59

IV.1
Il principio di sovrapposizione e le sue conseguenze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

IV.1.1 Osservabili a spettro discreto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IV.1.2 Operatori associati alle osservabili a spettro discreto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IV.1.3 Osservabili a spettro continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IV.1.4 Operatori associati alle osservabili a spettro continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
59
60
64
65
68
Sommario
IV.1.5
IV.2
IV.3
IV.4
IV.5
IV.6
IV.7
IV.9
Osservabili a spettro misto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
Osservabili compatibili e incompatibili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71

IV.2.1
Commutatore e compatibilit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
IV.2.2
Relazione di indeterminazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
Rappresentazione di Schrdinger e degli impulsi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74

IV.3.1
Stati a impulsi definiti: onda di de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
IV.3.2
Rappresentazione degli operatori associati a p e a q . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
IV.3.3
Il principio di indeterminazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
IV.3.4
Il caso a pi dimensioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
Postulato di quantizzazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
IV.4.1
Algebre di Lie e postulato di quantizzazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
IV.4.2
Alcuni esempi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
IV.4.3
Rappresentazione di Schrdinger e degli impulsi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
IV.4.4
Relazione tra la rappresentazione delle coordinate e quella degli impulsi . . . . . . . . 83
Trasformazioni unitarie e unicit delle rappresentazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85

IV.5.1
Trasformazioni unitarie e rappresentazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
IV.5.2
Sistema di Weyl e teorema di von Neumann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
Evoluzione temporale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
IV.6.1
Loperatore di evoluzione temporale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
IV.6.2
Sistemi fisici indipendenti dal tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
IV.6.3
Schema di Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
Sistemi composti: prodotto tensoriale di spazi di Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97

IV.7.1
IV.8
Prodotto tensoriale di spazi di Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
Stati puri e miscele statistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98

IV.8.1
Manifestazioni del carattere statistico della meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . 98
IV.8.2
Stati puri, miscele statistiche, operatore statistico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
IV.8.3
Sistemi composti e miscele statistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
IV.8.4
Distinzione di stati puri e miscele statistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
Misura in meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105

IV.9.1
Misure non ripetibili e misure ripetibili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
IV.9.2
Misure fortemente ripetibili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
IV.9.3
Misure su miscele statistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
Sommario
IV.9.4
IV.10
Commutazione temporale e algebrica di osservabili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
La notazione di Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109

IV.10.1 Bra, ket e prodotto scalare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
IV.10.2 Operatori lineari in notazione di Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
IV.10.3 Il problema dellaggiunzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
Lequazione di Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

V.1
V.2
V.3
V.4
V.5
Particella libera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

V.1.1
Determinazione degli stati stazionari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
V.1.2
Stati stazionari in rappresentazione di Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
Operatore di inversione spaziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114

V.2.1
Il teorema di degenerazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
V.2.2
Loperatore di inversione spaziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
Caratteristiche delle soluzioni dellequazione di Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . 117

V.3.1
Caratteristiche generali delle autofunzioni donda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
V.3.2
Autovalori discreti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
V.3.3
Autovalori continui . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
V.3.4
Conclusioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
V.3.5
Altre considerazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
Buche discontinue di potenziale: un esercizio notevole . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125

V.4.1
Buche discontinue di potenziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
V.4.2
Buca rettangolare: stati legati . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
V.4.3
Importanza delle condizioni al contorno: un altro problema . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
V.4.4
Buca rettangolare: autostati impropri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
Eetto tunnel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131

V.5.1
V.6
Barriera di potenziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
Lequazione tridimensionale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136

V.6.1
Corrente di probabilit ed equazione di continuit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
V.6.2
Potenziali centrali esplodenti nellorigine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
V.6.3
Potenziali centrali a grandi distanze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
Sommario
VI
Loscillatore armonico unidimensionale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141

VI.1
VI.2
VII
Caratteristiche dello spettro dellenergia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141

VI.1.1
Positivit degli autovalori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
VI.1.2
Energia dello stato fondamentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
Livelli energetici delloscillatore armonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143

VI.2.1
Operatori di discesa e di salita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
VI.2.2
Loscillatore armonico in rappresentazione di Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
VI.2.3
Autostati delloscillatore armonico in rappresentazione di Schrdinger . . . . . . . . . 145
Momento angolare e simmetrie in meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . 147

VII.1
Il momento angolare e la sua diagonalizzazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147

VII.1.1 Definizione del momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
VII.1.2 Diagonalizzazione del momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
VII.1.3 Base standard e rappresentazione del momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
VII.2
Il momento angolare orbitale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153

VII.2.1 Il momento angolare in rappresentazione di Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
VII.2.2 Sferiche armoniche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
VII.3
Le simmetrie in meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157

VII.3.1 Considerazioni generali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
VII.3.2 Alcuni esempi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
VII.3.3 Il gruppo di simmetria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
VII.4
Il teorema di Wigner . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160

VII.4.1 Enunciato del teorema di Wigner . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
VII.4.2 Dimostrazione del teorema di Wigner . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
VII.4.3 Operatori antilineari e antiunitari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
VII.4.4 Caso unitario e caso antiunitario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
VII.4.5 Il teorema di Bargmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
VII.5
Il gruppo delle rotazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167

VII.5.1 Caratteristiche principali del gruppo SO (3) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
VII.5.2 Rappresentazione unitaria di SO (3) e momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
VII.5.3 Osservabili scalari e vettoriali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
11
22
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
VII.6
Spin
VII.7
Composizione dei momenti angolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
Sommario
VII.7.1 Il problema della composizione dei momenti angolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183

VII.7.2 Coecienti di Clebsch e Gordan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
VII.8
VIII
Operatori tensoriali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.1 Ancora su rotazioni e momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.2 Tensori cartesiani, tensori irriducibili e tensori sferici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.3 Prodotto di tensori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.4 Il teorema di Wigner-Eckart . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
VII.8.5 Operatori vettoriali e teorema di proiezione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187
187
190
192
193
195
Moto in campo centrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197

VIII.1 Particella in campo centrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
VIII.1.1 Hamiltoniana per una particella in campo centrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
VIII.1.2 Diagonalizzazione della hamiltoniana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
IX
VIII.2 Campo
VIII.2.1
VIII.2.2
VIII.2.3
coulombiano: atomo di idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Il vettore di Runge-Lenz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Autovalori discreti dellenergia dellatomo di idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Risoluzione del problema in rappresentazione di Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . .
201
201
204
209
VIII.3 Sistemi
VIII.3.1
VIII.3.2
VIII.3.3
di due particelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Separazione delle variabili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Hamiltoniana a variabili separate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Autovalori e autovettori dellhamiltoniana nel problema dei due corpi . . . . . . . . .
211
211
213
214
Metodi di approssimazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217

IX.1
Teoria
IX.1.1
IX.1.2
IX.1.3
delle perturbazioni ai livelli energetici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Caso non degenere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Caso degenere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Eetto Stark . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
217
217
219
220
IX.2
Teoria
IX.2.1
IX.2.2
IX.2.3
IX.2.4
delle perturbazioni per levoluzione temporale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Sviluppo delloperatore di evoluzione temporale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Metodo della variazione delle costanti arbitrarie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Probabilit di transizione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Regola doro di Fermi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
221
221
223
224
228
IX.3
Teoria semiclassica della radiazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231

IX.3.1 Atomo in campo di radiazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
Sommario
IX.3.2
Teoria del corpo nero di Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
IX.4
Metodo variazionale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.4.1 Una propriet dello stato fondamentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.4.2 Il teorema di Ritz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.4.3 Teorema del viriale e livello fondamentale dellelio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
235
236
236
237
IX.5
Approssimazione semiclassica (WKB) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

IX.5.1 Limite classico della meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.5.2 La funzione donda nellapprossimazione semiclassica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.5.3 Condizioni al contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.5.4 Regola di quantizzazione di Bohr-Sommerfeld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX.5.5 Scattering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
240
240
244
246
248
250
Prefazione
Scrivere un testo rigoroso di meccanica quantistica il sogno che coltivo da quando ho iniziato la stesura di questi
appunti del corso di Istituzioni di Fisica Teorica, tenuto dal professor Pietro Menotti agli studenti del terzo anno
del Corso di Laurea in Fisica dellUniversit di Pisa. Questo la dice lunga sia sulla qualit matematica di queste
note, sia sulla mia pignoleria e sulla mia personale aspirazione alla matematizzazione sistematica della fisica.
Si soliti leggere nelle introduzioni dei testi di Landau e Lifsits che la fisica teorica prevalentemente costruita
su risultati non matematicamente rigorosi, per cui credo che a nessuno dispiacer lutilizzo sconsiderato di
convergenze, scambi di limiti, integrali e serie che qui si fa.
Tuttavia, nel corso dei miei brevi studi ho maturato la convinzione che un sistema di risultati basati su speculazioni
fisiche non corroborate da dimostrazioni corrette in tutti i dettagli, una pericolante costruzione sulla sabbia.
Uno studente del terzo anno , infatti, mathematically oriented, proviene dai corsi di Geometria e Analisi, ma
soprattutto dal corso di Meccanica Analitica, perci abituato a trarre la sicurezza di quanto sa da rigorose
(spesso tediose) e ineccepibili dimostrazioni, destinate a sparire nel corso del suo terzo anno di studi.
Daltra parte un corso di meccanica quantistica in cui le pecche matematiche siano trascurabili, richiede una
preparazione impensabile al terzo anno, occorrerebbe almeno la conoscenza della teoria degli operatori negli
spazi di Hilbert (compreso il teorema spettrale), senza contare che una qualche familiarit con rappresentazioni
e gruppi consentirebbe di allargare non poco il respiro della trattazione.
Allora, limpostazione di questi appunti , nella scia del corso di Menotti, la soluzione a questo problema, o,
quanto meno, un buon compromesso. Il rigore matematico non raggiunto, tuttavia il lettore sempre messo in
guardia ogniqualvolta si eettua un passaggio scorretto. La materia , cio, presentata in modo critico, cosicch
lo studente certo di non essere raggirato. Il lettore curioso deve essere rassicurato dal fatto che esiste una
teoria superiore (esposta nel corso di Meccanica Quantistica, i cui appunti raccoglier nel quaderno Trattazione
matematica della meccanica quantistica) in grado di evitare tutti i problemi che si incontrano a questo livello.
Quello che mi piacerebbe aver comunicato con questi appunti la dicolt e - allo stesso tempo - il fascino dello
studio della meccanica quantistica. Ci che ritengo sia laspetto pi ammaliante della meccanica quantistica
il suo tendere a creare una struttura matematicamente profonda tramite la quale arrivare alla comprensione del
vero legame tra la realt e la fisica (intesa come rappresentazione della realt stessa). Basta pensare a come
vengono sviluppati in ambito quantistico i concetti (che nelle teorie precedenti erano quasi metafisici) di misura
e simmetria.
Due parole su queste pagine: anzitutto non si tratta di una ricopiatura degli appunti presi a lezione, ma di una
loro rielaborazione, basata sui miei gusti e le mie esigenze e su un certo numero di testi cui ho fatto riferimento
e che sono riportati nella bibliografia. Tuttavia, in questa sede, mi piace ricodarne uno, Lezioni di Meccanica
Quantistica, di Luigi E. Picasso. Studiando sui testi del professor Picasso ho attraversato (indenne!) i corsi di
Fisica I e II e spero di poter fare altrettanto con questo. Quello che posso dire che i modi di questo autore
sono assolutamente in linea con la mia idea di fisica (sarebbe forse meglio dire che questa mia idea deriva dalla
assidua frequentazione dei suoi libri): mai un imbroglio e rigore per quanto possibile.
Il materiale qui presentato quello del corso del professor Menotti (pi o meno) e molti sono gli appunti che
provengono dalle esercitazioni tenute dal dottor Emilio dEmilio.
Prefazione
Il primo capitolo un ricettacolo di concetti ereditati dal corso di Fisica II, con qualche sviluppo, in vista della
trattazione ala Planck del corpo nero, che viene svolta nel secondo capitolo, sulla linea del testo di Becker.
Il terzo capitolo presenta una breve rassegna dei principali sviluppi della Old Quantum Mechanics e si colloca in
parallelo al secondo capitolo.
Nel quarto capitolo viene sviluppato lintero formalismo della meccanica quantistica: spazio di Hilbert come spazio
degli stati, osservabili come operatori autoaggiunti, regole canoniche di commutazione, evoluzione temporale,
spazi prodotto, sistemi statistici e, infine, un accenno ai problemi di teoria della misura nella fisica quantistica.
Nel quinto capitolo ci si occupa in dettaglio (ma, ancora, in modo per lo pi qualitativo e assai poco matematico)
dellequazione di Schrdinger unidimensionale.
Dopo loscillatore armonico, la volta del momento angolare. Qui si prende lo spunto per introdurre il concetto
di simmetria ed invarianza in meccanica quantistica.
In seguito sono trattati i campi centrali. Latomo didrogeno studiato tramite il vettore di Lenz: qui, come
sempre quando possibile, tutti i calcoli sono debitamente sviluppati ( un bel guazzabuglio di commutatori).
Successivamente si trattano i metodi di approssimazione, essenziali per introdurre linterazione tra materia e
radiazione e la fisica atomica. Infine, ci si occupa di particelle identiche, principio di Pauli, bosoni e fermioni.
Posso concludere dicendo che, di sicuro, studiare questa materia una gran fatica e forse senza le canzoni di
Frank Sinatra impossibile non farsi prendere dallo sconforto. Daltra parte, per andare avanti c bisogno di
buoni compagni di studio e amici: a questo proposito mi va di ringraziare Giacomo, Antonio, Giacomo, Boris,
Leonardo, Walter, Matteo e il sig. Ivan.
Un doveroso grazie va anche a Giuseppe ed Elia coi quali ho discusso tanti argomenti controversi qui riportati.
Guasticce, Primavera 2001

Alberto Maggi.
Capitolo I
Onde elettromagnetiche
In avvio della trattazione del corso riteniamo utile riportare il seguente capitolo allo scopo di fornire
un breve sommario sulle onde elettromagnetiche. Molte delle considerazioni che faremo in questa
sede saranno riutilizzate nella trattazione semiclassica (ala Planck) del corpo nero.
I.1 Le equazioni di Maxwell e lenergia del campo elettromagnetico

I.1.1 Le equazioni di Maxwell
Le equazioni di Maxwell rappresentano la base dellintero edificio dellelettromagnetismo. Esse
possono essere ottenute dallanalisi sperimentale oppure dedotte dal principio di relativit di
Einstein (si veda Luigi E. Picasso, Lezioni di Fisica Generale II, ETS). Nel sistema di unit
di misura di Gau hanno la forma seguente
div E = 4
curl E + 1 B = 0
c t
(M)
div B = 0
1 E
4
J+
curl B =
c
c t
I.1.2 Energia del campo elettromagnetico
Terzo principio
ed energia
del campo
Il terzo principio della dinamica newtoniana non pu valere in generale: se due corpi A e
B interagiscono di modo che B senta le variazioni di A istantaneamente e viceversa, si deve
supporre lesistenza di un segnale che si propaghi a velocit infinita. Siccome questo non
possibile, lo scambio di quantit di moto ed energia in termini newtoniani ha luogo solo nel caso
di interazioni di contatto. Ci da corpo alla nozione di campo. Ogni particella agisce per
contatto con il campo, trasferondogli energia e quantit di moto, che viene poi - in parte
o del tutto - ceduta (dopo un tempo finito) allaltra particella. Il terzo principio, rivisitato
in termini relativistici, sancisce allora la conservazione dellenergia di un sistema isolato, nel
quale, oltre alle particelle, dovranno essere per inclusi i campi.
Definizione
di energia
elettromagnetica
Si viene ora a creare la necessit di definire in modo consistente lenergia che deve essere
associata al campo elettromagnetico (E, B). Per far questo, supporremo intanto di essere nel
vuoto.
Il sistema che dovremo considerare sar costituito allora da cariche elettriche e correnti, dai
supporti meccanici (fili conduttori, reticoli, . . .) e dal campo elettromagnetico.
Definiamo U energia del campo elettromagnetico, corrispondentemente a una certa
configurazione, il lavoro che si deve fare sulle sorgenti dei campi (le cariche e le correnti)
per ottenere quella prefissata configurazione, cio il lavoro sul sistema sorgenti pi supporti
meccanici diminuito dellaumento dellenergia (cinetica o interna, eetto Joule) dei supporti
meccanici stessi. In altre parole, abbiamo
U = Lext E int ,
I Onde elettromagnetiche
dove Lext il lavoro fatto dallesterno sulle sorgenti (pi i loro supporti), mentre E int
laumento dellenergia interna di supporti meccanici e sorgenti registrato nelloperazione
(ad esempio laumento di energia cinetica degli elettroni per stabilire una certa corrente).
Daltra parte, sul sistema sorgenti pi supporti agiscono le forze esterne (che stanno creando
la configurazione finale) e le forze elettromagnetiche che, in senso newtoniano, sarebbero forze
interne. Se indichiamo con Lem il lavoro di queste ultime abbiamo, dal teorema delle forze
vive generalizzato,
E int = Lext + Lem
la qual cosa implica
U = Lem
cio lenergia del campo definita come lopposto del lavoro fatto sul sistema meccanico dalle
forze elettromagnetiche.
Ora, il lavoro fatto dal campo sulle cariche nellunit di tempo
Z
Z
em
W (t) = E u dV = E J dV
da cui
Z
dU
= E J dV
dt
Se consideriamo ora un sistema cariche pi supporti isolato, abbiamo, ancora dal teorema
delle forze vive, che
dU
dE int
= W em =
dt
dt
da cui
d int
E +U =0
dt
Lequazione scritta ci dice che il sistema sorgenti pi supporti pi campo ha energia costante
se isolato. Questo implica che la definizione adottata di U soddisfa le propriet richieste nel
primo paragrafo.
Notiamo che se invece il sistema cariche pi supporti soggetto a forze esterne a potenza non
nulla W ext , ricaviamo
dE int
= W em + W ext
dt
d int
= W ext
E +U
dt
U come funzione
di stato
Anch U abbia tutte le caratteristiche di unenergia potenziale, dobbiamo verificare che

una funzione di stato. A tale scopo moltiplichiamo la quarta e la seconda delle (M) per E e
B, rispettivamente, e sottraiamole:
4
1
E
B
E curl B B curl E =
EJ+
E
+ B
c
c
t
t
dallidentit vettoriale
E curl B B curl E = div (E B)

concludiamo poi che
1 2
c
E + B2 +
div (E B)
8 t
4
Dal teorema di Green, supponendo che i campi si annullino allinfinito, e perci abbiano flusso
nullo, otteniamo che
Z
2
1
E + B2 dV.
U=
8
E J =
I.1 Le equazioni di Maxwell e lenergia del campo elettromagnetico
I.1.3 Il teorema di Poynting

Bilancio locale
dellenergia
o teorema
di Poynting
Interpretazione
del teorema
di Poynting
Definiamo densit di energia del campo la quantit
1 2
u (x, t) +
E + B2
8
e vettore di Poynting
c
S+
(E B)
4
allora troviamo
u
+ div S
E J =
t
che rappresenta il bilancio locale dellenergia o teorema di Poynting.
Per capire la portata del teorema di Poynting, immaginiamo di dividere lo spazio in due
zone di volume V1 e V2 , ordinatamente. Il sistema complessivo isolato e perci, in esso, si
conserva lenergia, abbiamo dunque
d
d
U1 + E1int =
U2 + E2int
dt
dt
Vogliamo caraterizzare i due membri in termini del vettore di Poynting. Integriamo nel volume
Vi , i J2 , i due membri del teorema di Poynting:
Z
dUi
EJ=
+ Vi (S)
dt
Vi
dove si usato il teorema di Green e Vi indica il flusso uscente dalla superficie che delimita
Vi . Ora,
Z
E J = Wiem
Vi
perci, se con
da cui
Wiext
indichiamo la potenza esterna sul sistema cariche pi campi in Vi , abbiamo

Z
dE int
E J + Wiext =
dt
Vi
Ne deriva che
d
Ui + Eiint = Vi (S) Wiext
dt
d
Ui + Eiint = Wiext Vi (S) ,
dt
dunque, preso un sistema compreso nel volume Vi , laumento di energia totale (di cariche pi
supporti pi campo) per unit di tempo uguale alla somma della potenza esercitata dalle
forze esterne sul sistema e del flusso entrante in Vi del vettore di Poynting.
Lequazione si riduce alla
d
U + E int = W ext
dt
trovata sopra per V che va a comprendere tutto lo spazio fisico.
Infine, sia W ext = 0, allora si ha
d
d
U1 + E1int = V1 (S) = V2 (S) =

U2 + E2int
dt
dt
cio, per un sistema V1 V2 sul quale non agiscano forze esterne, la diminuzione nellunita
di tempo dellenergia totale contenuta in V1 data dal flusso uscente dal volume V1 stesso
del vettore di Poynting; questo flusso coincide con quello entrante nel restante volume V2 ed
eguaglia lincremento dellenergia totale in tale volume V2 .
S come densit
di corrente
di energia
Si noti come il teorema di Poynting in assenza di sorgenti

u
0=
+ div S
t
stabilisca un parallelo tra (, J) e (u, S). S dunque una densit di corrente di energia.
I.1.4 La quantit di moto del campo elettromagnetico

Durante la costruzione di una determinata configurazione, bisogna fornire al sistema una certa
quantit di moto. Questa, sottratta alla quantit di moto che viene trasformata in momento
del sistema meccanico (sorgenti pi supporti), si definisce quantit di moto del campo
elettromagnetico.
Ancora, la quantit di moto del sistema cariche pi supporti la somma dellimpulso
ceduto dalle forze esterne e dellimpulso dovuto alle forze elettromagnetiche (newtonianamente
interne). Come per lenergia, lultimo dovrebbe essere nullo se valesse il terzo principio nella
forma classica. Abbiamo perci, con ovvia notazione,
Pmec = J ext + J em
P = J ext Pmec
dalle quali si ricava
P = J
em
Z
1
=
dt
E + J B dV
c
sostituendo a e J le espressioni che si ricavano dalle equazioni di Maxwell, si ottiene (con un

conto decisamente laborioso)
Z
Z
1
1
P=
E B dV = 2 S dV
4c
c
La definizione data ben posta, infatti, se sul sistema cariche pi supporti pi campo non
agiscono forze esterne si ha
Z
1
dPmec
dP
E + J B dV =
= Fem =
dt
c
dt
da cui
d
(Pmec + P) = 0.
dt
I.2 Lequazione delle onde

Equazioni
di Maxwell
nel vuoto
In questa sezione ci occuperemo del problema della propagazione del campo elettromagnetico
(e della sua energia) nel vuoto. In una zona in cui non siano presenti sorgenti le equazioni di
Maxwell, (M), divengono
div E = 0
curl E + 1 B = 0
c t
(M )
div B = 0
1 E
curl B
= 0
c t
e perci rappresentano un sistema lineare omogeneo di equazioni dierenziali alle derivate
parziali. Il problema principale connesso alle equazioni scritte quello di risalire alla soluzione
legata alle condizioni imposte dalla presenza di certe sorgenti nella zona circostante a quella
in cui valgono le (M ).
Noi ci limiteremo ad ottenere la soluzione generale in alcuni semplici casi e a specificare il
modo per ottenere la soluzione poste le condizioni al contorno.
I.2.1 Potenziali elettrodinamici

Potenziali
elettrodinamici
Un modo compatto per risolvere le (M) introdurre i potenziali elettrodinamici per

disaccopiare le equazioni. Siccome il campo B solenoidale (cio a divergenza nulla) si potr
scrivere
B = curl A
essendo div curl = 0. Sostituiamo nella seconda equazione di Maxwell, troviamo

1
A
curl E + curl
=0
c
t
da cui il vettore
1 A
E+
c t
irrotazionale e perci pu essere scritto, istante per istante, come gradiente di una funzione
scalare, (x, t), cio
grad = E+
1 A
.
c t
Introdotti i potenziali (, A) i campi divengono

(
1 A
E = grad
c t
B = curl A
che, automaticamente, risolveranno la seconda e la terza delle (M). Per ottenere la
determinazione completa di (, A) dovremo perci ricorrere alle equazioni di Maxwell che
contengono le sorgenti. Dunque, ricordando che
curl curl G (x, t) = G (x, t) + grad div G
nel vuoto otteniamo
div A = 4
t
1
4
1 2A
A 2 2 grad div A +
= J
c t
c t
c
+
Abbiamo cos ridotto le equazioni di Maxwell a un sistema di quattro equazioni indipendenti,

ma ancora accopiate.
Trasformazioni
di gauge
Daltra parte, siccome il rotore del gradiente nullo A definito a meno di aggiunta del
gradiente di una funzione scalare, cio B invariante rispetto alla trasformazione
A 7 A0 = A + grad
e, se vogliamo che E sia ancora definito come sopra dobbiamo porre
1
7 0 =
c t
Linsieme delle due ultime equazioni scritte si dice trasformazione di gauge.
Gauge di
Lorentz
Larbitrariet di suggerisce di scegliere una gauge, se esiste, in grado di disacoppiare le

equazioni per i potenziali, cio tale che
1
div A +
=0
c t
Anch i potenziali (, A) soddisfino la condizione di cui sopra, dobbiamo scegliere tale che
A = A0 + grad
1
= 0
c t
0 = div A0 + +
da cui

1 0
1 2
2 2
c t
c t
1 2
1 0
0
=
div
A
+
c2 t2
c t
che, come vedremo, essendo noto il secondo membro, ammette sempre soluzione. La
trasformazione trovata in questo modo si dice gauge di Lorentz. In definitiva, sotto gauge
di Lorentz, div A +
Gauge di
Coulomb
1
= 0, le equazioni di Maxwell divengono
c t
1 2
2 2 = 4
c t
A 1 A = 4 J
c t2
c
La gauge che ci interessa nella soluzione delle (M ) per quella di Coulomb che impone
div A = 0
Essa si ottiene ponendo
A = A0 + grad
0 = div A0 +
che ha sempre soluzione (si tratta dellequazione di Laplace) nota la div A0 . Sotto questa
gauge le equazioni di Maxwell divengono

= 4
1 2A
1
4
= J
A 2 2 grad
c t
c t
c
lequazione per quella dellelettrostatica, perci
Z
(x0 , t) 3 0
(x, t) =
d x
kx x0 k
da cui in assenza di cariche, = 0 e J = 0, si ha, equivalentemente alle (M ) ,
= 0
, div A = 0
1 2A
A 2 2 = 0
c t
cio A soddisfa allequazione delle onde.
La discussione delle onde nel vuoto dunque ridotta alla risoluzione del sistema disaccoppaiato
A = 0
B = curl A
E = 1 A
c t
dove abbiamo introdotto loperatore lineare
=
1 2
c2 t2
che si dice dalembertiano.

Gauge ristretta
Nelle gauge esaminate sommavamo ad A la funzione scalare di modo che, nella gauge di
Lorentz, fosse
1 0
= div A0 +
,
c t
mentre, nella gauge di Coulomb,
= div A0
Siccome ambedue le equazioni per sono lineari, resta definito a meno dellaggiunta di 0
soluzione dellequazione omogenea associata, = 0, nella gauge di Lorentz, e = 0, nella
gauge coulombiana. Laggiunuta di 0 prende il nome di gauge ristretta.
I.2.2 Lequazione di DAlembert

Lequazione per A trovata del tipo
G = 0
(DA)
ed lequazione delle onde di DAlembert. Occupiamoci della soluzione di tale equazione

Onde piane
Il caso pi semplice di propagazione ondosa quello piano. In questo caso, ciascuna

componente del campo G dipende da una sola variabile spaziale. Se indichiamo con g (x, t)
la componente del campo che andiamo a considerare, troviamo che su ogni piano x = const il
campo costante, ci giustifica il nome di onda piana che si d a g (x, t).
Risolveremo lequazione di DAlembert in due modi. Abbiamo
1 2g
2g
2 2 =0
2
x
c t
ed eettuiamo il seguente cambio di variabile
+ x ct
+ x + ct
allora, con abuso di notazione

g
g g
(, ) =
+
,
x
da cui ricaviamo
2g
2g
2g
2g
(, ) = 2 + 2
+ 2,
2
x

1 g
g g
(, ) =
+
c t
1 2g
2g
2g
2g
(, ) = 2 2
+ 2
2
2
c t

sicch (DA) diventa

2g
=0
perci f / non dipende da e f / non dipende da , ne deriva che la soluzione generale
g (x, t) = g+ () + g () = g+ (x ct) + g (x + ct)

dove g+ e g sono funzioni arbitrarie di una variabile.
Si ha perci che, nel caso unidimensionale, la soluzione dellequazione delle onde la
sovrapposizione di due funzioni g+ e g . La prima ha valore costante nei punti in xct = const
perci trasla con velocit c lungo il verso positivo delle x. Viceversa la g trasla con velocit
c nel senso negativo dellasse x.
Dati iniziali su R
Siano ora fissati i dati iniziali
da cui otteniamo
(
h
g (x, 0) = a (x)
g
(x, 0) = b (x)
t
g+ (x) + g (x)i = a (x)
0
0
(x) + g (x) = b (x)
c g+
integrando la seconda troviamo

(
g+ (x) + g (x) = a (x)
1 Rx
b () d
g (x) g+ (x) =
c x0
allora
Z
1
1 x
(x)
=
b () d
a
(x)
2
2c x0
g (x) =
1
1
a (x) +
2
2c
b () db (x)
x0
da cui la soluzione generale dellequazione unidimensionale delle onde vale
Z x+ct
1
1
g (x, t) = [a (x ct) + a (x + ct)] +
b () d
2
2c xct
Soluzione
mediante
trasformata
di Fourier
Purtroppo la tecnica sviluppata nel caso unidmensionale non pu essere trasferita nel caso
tridimensionale. Perci, vediamo un altro modo di procedere. Cerchiamo una soluzione a

variabili separate
g (x, t) = X (x) T (t)
allora
2g
= X 00 (x) T (t)
x2
2g
= X (x) T (t)
t2
da cui lequazione dierenziale si riduce
1
X 00 (x) T (t) 2 X (x) T (t) = 0.
c
Ne ricaviamo che
1 T
X 00
(x) = 2 (t)
X
c T
e perci i due membri sono separatamente costanti (essendo funzioni di variabili diverse),
dunque, ricaviamo
00
X = k2 X
T = 2 T
q
2
dove k R indicizza le soluzioni e +
(ck) (la restrinzione imposta, la costante di
separazione reale negativa, garantisce la limitatezza delle soluzioni). Troviamo X = eikx ,
T = eit . Al variare di k R produciamo le soluzioni
gk (x, t) = A (k) eikx eit + B (k) eikx eit
e ritroviamo, grazie alla fattorizzazione degli integrali, soluzioni funzioni xct. La pi generale
soluzione , infine,
Z h
i dk
g (x, t) =
A (k) ei(kx+t) + B (k) ei(kxt)
2
R
Imponiamo i dati iniziali
dk
= a (x)
2
ZR
dk
g
c |k| [A (k) B (k)] eikx
(x, 0) =
= b (x)
t
2
R
g (x, 0) =
le due equazioni scritte sono del tipo

Z
[A (k) + B (k)] eikx
c (k) eikx
dk
= f (x)
2
moltiplichiamo scalarmente (nel prodotto scalare di L2 ) ambo i membri per eilx

Z
Z
Z
ilx
ikx dk
dx e
c (k) e
dx eilx f (x)
=
2
R
R
R
scambiando lordine delle integrazioni a primo membro abbiamo
Z
Z
Z
dk
dk
i(kl)x
dx =
c (k) e
c (k) 2 0 (k l) = c (l)
2
2
R
R
R
sicch, si conclude,
c (k) =
dx eikx f (x)
Si ottiene, infine, il sistema
A (k) + B (k) =
dx eikx a (x)
c |k| [A (k) B (k)] =

da cui si perviene alla soluzione.
Soluzione
nel caso
tridimensionale
dx eikx b (x)
Sia ora g (x, t) una componente del vattore donda G. Separiamo nuovamente le variabili
g (x, t) = X (x) Y (y) Z (z) T (t)
troviamo
X 00
Y 00
Z 00
1 T 00
XY ZT
+
+
2
=0
X
Y
Z
c T
da cui, procedendo come prima,
T 00
X 00
Y 00
Z 00
2 T
k12 X
k22 Y
k32 Z
=
=
=
=
q
(c kkk)2 . La soluzione allora del tipo
dove k = (k1 , k2 , k3 ) R3 e =
gk (x, t) = A (k) ei(kxt) + B (k) ei(kx+t)
la cui pi generale sovrapposizione

Z h
i d3 k
g (x, t) =
A (k) ei(kxt) + B (k) ei(kx+t)
3
(2)
R3
Ora, imponiamo le condizioni al contorno

(
g (x, 0) = a (x)
g
(x, 0) = b (x)
t
e procediamo come prima
Z
d3 k
[A (k) + B (k)] eikx
= a (x)
g (x, 0) =
(2)3
R3
Z
g
d3 k
c kkk [A (k) B (k)] eikx
(x, 0) =
3 = b (x)
t
(2)
R3
Le equazioni scritte sono del tipo
Z
c (k) eikx
R3
d3 k
(2)
= f (x)
moltiplicando scalarmente (nel senso L2 )

Z
Z
Z
d3 k
d3 x eilx
c (k) eikx
=
eilx f (x) d3 x
3
(2)
R3
R3
R3
invertendo le integrazioni
d3 k
R3
(2)
c (k)
ei(kl)x d3 x
R3
consideriamo lultimo integrale

3 Z
3
Y
Y
(3)
ei(ki li )xi dxi = (2)3
0 (ki li ) = (2)3 0 (k l)
i=1
i=1
perci
c (l) =
eilx f (x) d3 x,
R3
infine,
A (k) + B (k) =
R3
eikx a (x) d3 x
c kkk [A (k) B (k)] =
eikx b (x) d3 x
R3
I.2.3 Onde elettromagnetiche piane

Consideriamo unonda elettromagnetica piana diretta lungo lasse delle x, allora
A (x, t) = (0, Ay (x, t) , Az (x, t))
per la linearit dellequazione di DAlembert, possiamo considerare separatamente le soluzioni
(0, Ay (x, t) , 0) ,
(0, 0, Az (x, t))
che si dicono polarizzate linearmente. Consideriamo ad esempio la prima. Abbiamo, per

londa progressiva,
A (x, t) = (0, Ay (x ct) , Az (x ct))
da cui
E (x, t) = 0, A0y (x ct) , A0z (x ct)
la direzione di E, il vettore j, individua la polarizzazione dellonda. Passiamo a considerare il

campo magnetico. Abbiamo
B (x, t) = curl A = 0, A0z (x ct) , A0y (x ct)
perci la terna (E, B, i) ortogonale e destrorsa, si noti che i la direzione (con verso)
della propagazione dellonda. Si noti, ancora, come i moduli di E e B coincidano. Se ne ricava
che il vettore di Poynting ha il verso della propagazione delle onde,
c
S = E2 i = uc
4
inoltre la quantit di moto dellonda vale
Z
c
1
P = 2 S dV = 2 U
c
c
e, per i moduli, si ha U = cP .
I.3 Onde in una cavit cubica

I.3.1 Campo elettromagnetico in una cavit
Forma del
potenziale
vettore in
una cavit
Consideriamo una cavit cubica, di spigolo, a, le cui pareti siano perfettamente riflettenti.
Fissiamo gli assi xyz paralleli agli spigoli e sia lorigine coincidente con un vertice del cubo. Il
campo A soddisfa allequazione di DAlembert. Procediamo per separazione di variabili
A (t, x) = a (x) T (t)
allora
A (t, x) = T (t) 4a (x)
1
T (t) a (x) = 0
c2
da cui, se a (x) + (a1 , a2 , a3 ) (x),

T (t) 4ai (x)
1
4ai
1 T
(x) = 2 (t)
T (t) ai (x) = 0
2
c
ai
c T
abbiamo allora, posto k R,

1 T
= k2 T = 2 T ; 4a (x) + k2 a (x) = 0
c2 T
q
dove + (ck)2 . Il vettore a risolve perci lequazione di Helmholtz. Ne consegue che
ciascuna componente di a sovrapposizione (come serie o integrale di Fourier) di onde piane
del tipo eikx , con |k|2 = k2 .
Campo
elettromagnetico
I campi E e B saranno dati dalla sovrapposizione delle onde piane aventi potenziale
I.3 Onde in una cavit cubica
T (t) eikx
e. Abbiamo
1
1 A
= T eikx
e
c t
c
per calcolare B, teniamo conto del fatto che
E=
curl (f (x) v) = grad (f (x)) v

essendo
ikx
grad eikx = ke
c
troviamo
Condizioni
al contorno
B = curl A = T (t) eikx k

e
c
Sulle soluzioni trovate dobbiamo imporre le condizioni al contorno. Considerando che le

pareti sono perfettamente conduttrici, ricaviamo che la componente di E tangente alle pareti
(sulle pareti stesse) nulla. Imponendo la condizione sulle pareti x = 0, y = 0 e z = 0 alla
funzione f (x) = eikx otteniamo
fx (x) = cos k1 x sin k2 y sin k3 z;
fy (x) = sin k1 x cos k2 y sin k3 z;
fz (x) = sin k1 x sin k2 y cos k3 z;
con
3
X
i=1
ki2 = |k|
Imponiamo ora le condizioni al contorno sulle pareti x = L, y = L, z = L, otteniamo, per

ogni terna n + (n1 , n2 , n3 ) di numeri interi positivi,
ki = ni
a
perci,
n 2 n 2 n 2 2
1
2
3
+
+
= 2
2a
2a
2a
c
Ne deriva allora che la parte spaziale del campo B la funzione g (x) data da
gx (x) = sin k1 x cos k2 y cos k3 z;
gy (x) = cos k1 x sin k2 y cos k3 z;
gz (x) = cos k1 x cos k2 y sin k3 z.
Infine, abbiamo
E=
nN3+
X n
1
Tn (t) fn (x) , B =
Tn (t) gn (x)
c
c
3
nN+
Ad ogni terna n + (n1 , n2 , n3 ) corrispondono due modi normali di vibrazione a frequenza ,

questo perch, fissato k i vettori campo elettrico indipendenti possibili sono due, nelle due
direzioni (indipendenti) ortogonali a k.
I.3.2 Equivalenza del campo elettromagnetico con un sistema di oscillatori lineari

Lagrangiana
del campo
elettromagnetico
La lagrangiana del campo elettromagnetico allinterno della cavit

Z
Z
2
1
L=
L d3 x =
E B2 d3 x
8 V
V
I set {fn } e {gn } sono ortogonali (in L2 !). Come noto si ha

Z a
n1 x
n0 x
sin
cos 1 dx = 0
a
a
0
Perci
n1 x
n0 x
cos
cos 1 dx =
a
a
Z
sin
n1 x
n0 x
1
sin 1 dx = a n1 ,n01
a
a
2
n1 x
n0 x
n2 y
n0 y
n3 z
n0 z
cos 1 sin
sin 2 sin
sin 3 d3 x + . . . =
a
a
a
a
a
a
V
Z a
Z a
ZVa
n1 x
n2 y
n3 z
n01 x
n02 y
n03 z
cos
sin
sin
cos
dx
sin
dy
sin
dz + . . . =
=
a
a
a
a
a
a
0
0
0
3
1
V
3
a n1 n01 n2 n02 n3 n03 + . . . = n,n0 + . . . = V n,n0
=
2
8
8
fn fn0 d3 x =
cos
Si ha quindi
E d x=
e, analogamente,
X X Tn (t) Tn0 (t) Z

n
n0
c2
B2 d3 x =
fn fn0 d3 x =
3 V X 2
T (t)
8 c2 n n
3V X 2 2
T (t)
8 c2 n n n
La lagrangiana del campo elettromagnetico allora
3 V X 1 2
2 2
L=
T (t) n Tn (t)
32 c2 n 2 n
A questo punto basta un semplice cambio di scala, Tn qn , per avere
X 1
1 2 2
2
L=
q (t) n qn
2 n
2
n
Ne deriva il seguente
Teorema I.1
Il campo elettromagnetico in una cavit perfettamente riflettente dato dalla sovrapposizione

di uninfinit numerabile di modi normali, ciascuno dei quali equivalente a un oscillatore
armonico lineare di massa unitaria che oscilla alla frequenza del modo normale detto. Il
campo elettromagnetico perci equivalente a un sistema di oscillatori armonici.
I.3.3 Cavit termalizzata e legge di Rayleigh-Jeans

Corpo nero
Visto che un corpo nero dato da una cavit termalizzata alla temperatura T , abbiamo
che la densit volumica di energia media u (, T ) contenuta nella cavit e dovuta ai modi
normali con frequenze tra e + d, pari allenergia media di un numero N () di oscillatori
armonici lineari allequilibrio termico a temperatura T , divisa per il volume, dove N () il
numero di modi normali del campo elettromagnetico tra e + d.
Infatti, u (, T ) tale che
1 2
u (T ) =
= u (, T ) d
E + B2
8
ma
X 1 2
1
1 2
E + B2 =
qn (t) + 2n qn2
8
2
2
n
dunque
1 2 2
1 X 1 2
u=
q (t) + n qn
V n 2 n
2
1 X 1 2
1 2 2
u (T ) = hui =
q (t) + n qn
V n 2 n
2
e
u (, T ) =
Calcolo del
numero di
modi normali
tra e + dv
1
V
n(+d)
n()
1
1 2
q (t) + 2n qn2
2 n
2
N ()
kT
V
visto che lenergia media di un oscillatore armonico (dalla legge di equipartizione) pari a kT .
Calcoliamo N (). Ogni terna (n1 , n2 , n3 ) fornisce due oscillazioni stazionarie nella cavit a
frequenza tale che
n 2 n 2 n 2 2
1
2
3
+
+
= 2.
2a
2a
2a
c
Se rappresentiamo tali terne come punti di un reticolo in tre dimensioni, si ha che tutte le
terne per cui 0 sono quelle contenute nellottante positivo e in una sfera di raggio
2a 0
r=
c
Siccome la densit dei punti reticolari 1, i punti considerati sono in numero pari a
4a3 30
1 4 8a3 30
=
8 3 c3
3c3
Ne consegue che il numero dei punti del reticolo corrispondente alle oscillazioni di frequenza
compresa tra e + d dato da
12a3 20
3c3
Il numero di oscillazioni proprie contenute nellintervallo , + d pertanto
N () =
Legge di
Rayleigh-Jeans
8a3 2
c3
In definitiva, dunque
u (, T ) =
8V 2 kT
8 2
= 3 kT
3
c
V
c
che la legge di Rayleigh-Jeans.

Nel prossimo capitolo ci dedicheremo esclusivamente al corpo nero e ricaveremo nuovamente,
tra laltro, lequivalenza di modi normali ed oscillatori e la legge di Rayleigh-Jeans. Seguiremo
unaltra via (pi vicina a quella che fu di Planck) in modo da evitare di far uso della lagrangiana
del campo elettromagnetico.
Capitolo II
Teoria alla Planck della radiazione nera
II.1 Termodinamica della radiazione nera

II.1.1 Densit spettrale di energia
Corpo nero
Consideriamo una cavit completamente vuota le cui pareti siano portate e mantenute a
una temperatura uniforme T . Si genera, allora, allinterno della cavit, della radiazione
elettromagnetica: allequilibrio le pareti assorbono - nellunit di tempo - una quantit di
energia raggiante pari a quella che emettono.
Lo stato della radiazione descritto dalla densit di energia u che pari a
1 2
u=
E + B2
8
Daltra parte possibile definire la densit spettrale dellenergia u tale che u d la
frazione della densit di energia del campo elettromagnetico la cui frequenza compresa tra
+ d. Ne consegue che, ovviamente,
Z +
u=
u d
0
Legge di
Kirchho
Teorema II.1
(legge di
Kirchho )
La distribuzione di energia spettrale una funzione fondamentale della fisica, perch, come
aerma la legge di Kirchho, universale. Si trova, infatti, basandosi sul solo Secondo
Principio della Termodinamica, che u dipende unicamente dalla temperatura e non dalla
conformazione della cavit o dalla natura delle pareti.
La densit spettrale della radiazione nera, a una determinata frequenza, funzione della sola
temperatura.
Supponiamo di avere due cavit racchiuse da sostanze diverse e aventi forma diversa,
entrambe a temperatura T . Per assurdo, in una qualsiasi regione dello spettro le u risultino
diverse. Allora poniamo in contatto le due scatole tramite un filtro agente nelle vicinanze
della frequenza nellintorno della quale le densit sono diverse. In questo modo, senza che
si compia lavoro dallesterno, si ha che una delle cavit perde lenergia che viene acquistata
dallaltra. Cos, mentre una si raredda, laltra si riscalda. Si realizza cio uno scambio di
calore spontaneo tra due corpi alla stessa temperatura, il che contraddice il Secondo Principio
(c.v.d.) della Termodinamica.
Dimostrazione
Abbiamo perci che u dipende, oltre che da , solo dalla temperatura T , sicch ben definita
la funzione
u = u (, T )
Ovvio allora che parimenti universale lintegrale di u , u che sar funzione di T :
u = u (T ) .
II Teoria alla Planck della radiazione nera
Si pone il problema di determinare u e u.
II.1.2 Pressione di radiazione

Intensit
specifica
Ammettiamo che la distribuzione della radiazione allinterno della cavit sia isotropa.
Cominciamo col calcolare lenergia radiante che esce in secondi da una finestra di area
dA entro langolo solido d orientato secondo langolo rispetto alla normale a dA. Si tratta
di calcolare il contributo de di energia radiante emessa da tutti gli elementi di volume contenuti
nel cono di apertura d (con lasse orientato lungo ) e di altezza c (dal momento che lenergia
viene trasportata dalle onde elettromagnetiche alla velocit c). Ciascun elemento di volume
dV allinterno del cono emette lenergia u sullangolo solido 4, la frazione che giunge sulla
finestra dA perci data da
dA
udV : de = 4 : 2
r
da cui
dA cos
dA
dV = u
dV
de = u
4r2
4r2
Daltra parte dV = r 2 drd perci lenergia radiante che esce in secondi dalla finestra dA
(sotto langolo entro langolo solido ) vale
Z c
dA cos 2
c
u
r dr d = u dA cos d
2
4r
4
0
Si definisce intensit specifica il fattore
c
4
Lenergia S irradiata nellunit di tempo, in un semispazio, dallunit di superficie vale allora
Z /2
Z /2
Z 2
1
c
d
d cos sin = K
d sin 2 = K (cos 2)|/2
= K = u
S=K
0
2
4
0
0
0
K+u
Pressione di
radiazione
In condizioni di isotropia, per pareti perfettamente riflettenti, dalle equazioni dellelettromagnetismo, si deduce che la pressione della radiazione vale
u
p=
3
La cosa ha una immediata interpretazione quantistica.
Pensiamo la radiazione
elettromagnetica come un gas di fotoni il cui impulso dato dallenergia divisa per la velocit
della luce c. I fotoni si riflettono sulle pareti in modo elastico, talch limpulso ricevuto dalla
parete nellurto con un fotone avente angolo dincidenza dato da due volte limpulso del
fotone moltiplicato per il coseno dellangolo . Nellunit di tempo sullunit di superficie
limpulso ricevuto dalla parete perci
Z /2
Z /2
Z
Z 2
1
c
u
p =
d
d cos2 sin = u
d cos2 sin =
u
cos d 2 cos =
c
4
2 0
0
0
/2 u
u
=
cos3 0 =
3
3
Lequazione p = u/3 valida se la radiazione isotropa e non richiede il fatto che essa si trovi
allequilibrio termico. In questultima condizione, u dipende solo da T e perci p dipender
solo da T . In altre parole se u la u di Kirchho p = p (T ). Mentre se u uniforme, ma non
necessariamente di Kirchho, si ha che p = u/3.
II.1.3 La legge di Stefan-Boltzmann

Ciclo di Carnot
per il corpo nero
Consideriamo ora una cavit nera una cui parete sia dotata di uno stantuo libero di muoversi
senza attrito. Portiamo la cavit a contatto con un termostato posto alla temperatura T .
Estraiamo lentamente lo stantuo procurando un aumento V del volume. In questo processo
la radiazione ha fornito il lavoro pV . Al bagno termico viene sottratto il calore

4
Q = (u + p) V = uV
3
Adesso operiamo una espansione adiabatica di V del volume. La temperatura si abbassa cos
di T , la pressione di p, il lavoro fornito pV . Stabilito contatto termico con un bagno a
temperatura T T operiamo una compressione isoterma e infine una compressione adiabatica
per tornare allo stato iniziale.
I tratti adiabatici presentano una dicolt. Anch garantito che la radiazione nera resti nera
(cio allequilibrio termico con le pareti) durante le espansioni adiabatiche, possiamo pensare
di disperdere nella cavit una quantit molto piccola di polvere di carbone, questa, al contrario
delle pareti che sono perfettamente riflettenti, in grado di interagire con la radiazione
assorbendo o emettendo energia in modo da ristabilire lequilibrio termico. Siccome la polvere
avr capacit termica trascurabile rispetto a quella della radiazione, lenergia del sistema
rimarr invariata, V u, durante il processo di annerimento. In questo modo la distribuzione
spettrale sar in ogni stato quella di Kirchho, o - il che lo stesso - ogni stato sar di equilibrio
come richiesto in un ciclo reversibile.
Legge di StefanBoltzmann
La macchina compie un ciclo di Carnot reversibile il suo rendimento perci il massimo, cio
T /T , daltra parte il rendimento dato dal lavoro totale fornito diviso per il calore assorbito
dal termostato a temperatura maggiore:
T
3 pV
3 p
1 p
=
=
=
=
T
4 uV
4 3p
4 p
da cui si ottiene che
log T 4 = log p
da cui u e p sono direttamente proporzionali alla potenza quarta della temperatura, cio, si
stabilisce la legge di Stefan-Boltzmann
u = aT 4
Ora, la misurazione della legge determinata cos come labbiamo scritta non attuabile, poich
si dovrebbe compiere una misurazione allinterno del corpo nero. Tuttavia possibile praticare
nel corpo nero un piccolo foro e misurare lenergia radiante uscente dal foro (per unit di
superficie e per unit di tempo), per quanto calcolato sopra essa sar
c
c
S = u = a T 4 = T 4
4
4
con
a=4
c
II.1.4 Caratterizzazione delle adiabatiche

Dicolt nella
descrizione delle
adiabatiche
Nel derivare la legge di Stefan-Boltzmann abbiamo incontrato alcune dicolt nel trattare
le trasformazioni adiabatiche del corpo nero. Questo perch non sembra, a priori, garantito
lequilibrio termico, visto che la radiazione non pu essere emanata o assorbita dalle pareti
che sono perfettamente riflettenti. Avevamo allora supposto di immettere nel corpo una
quantit molto piccola di carbone nella cavit, in modo che la materia potesse annerire la
radiazione mantenendo la distribuzione spettrale di Kirchho alle diverse temperature. In
realt dimostreremo (legge di Wien) che la radiazione nera resta nera per trasformazione
adiabatica, anche senza immissione di carbone nella cavit.
Legge delle
adiabatiche
Consideriamo, in primo luogo, unespansione adiabatica della radiazione nera in cui

lequilibrio garantito dalla presenza di una piccola quantit di carbone, talch la sua presenza
sia ininfluente ai fini del calcolo dellenergia. Dal Primo Principio della Termodinamica
d (uV ) + pdV = 0
dalla legge di Stefan-Boltzmann

aT 4
aT 4
dV = 4aT 3 V dT + aT 4 dV +
dV
0 = d aT 4 V +
3
3
1
0 = V dT + T dV V T 3 = const
3
da cui, incidentalmente, si trova che V 4/3 p = const.
Entropia della
radiazione nera
Veniamo a calcolare lentropia della radiazione nera

dU + pdV
dS =
T
dove
dU
pdV
da cui
S
T
S
V
= 4aT 3 V dT + aT 4 dV
= aT 4 dV
4
= 4aV T 2
S (V, T ) = aT 3 V + const
= 43 aT 3
3
e dal Prinicipio di Nernst,

S (V, T ) =
Compressione
adiabatica di
una radiazione
isotropa
4 3
aT V
3
Togliamo adesso la polvere e comprimiamo adiabaticamente la radiazione. La lentezza

delloperazione garantisce lisotropia della distribuzione u (e dunque pure della u ). Questo
implica che risulta sempre definita la pressione p = u/3. Ci che regola landamento della u
leetto Dppler, siccome la parete si muove lentamente con velocit uniforme v c si ha
che la radiazione incidente 1 emerge, dopo la riflessione, con frequenza data da
2v
= 1 1 +
cos
c
essendo langolo dincidenza.
Ora, consideriamo un intervallo di ampiezza d dello spettro. Valutiamo che accade allenergia
della radiazione di frequenza nellintervallo prescelto nel tempo dt, in cui, lo ricordiamo, lo
stantuo si sposta verso linterno di vdt. Sia d | 1 | cos lenergia totale V u d,
contenuta in d, diminuisce di una quantit eguale a quella della radiazione che nel tempo dt
raggiunge lo stantuo. Come gi calcolato la diminuzione vale
AK ddt.
Daltra parte si ha anche aumento dellenergia per eetto della radiazione che giunge sullo
stantuo con frequenza contenuta in un intervallo tale che, dopo la riflessione, esso viene a
coincidere col nostro d. In accordo con la formula per leetto Dppler, la frequenza incidente
dovr essere contenuta nellintervallo compreso tra 1 e 1 + d 1 . Lenergia incidente varr
AK 1 cos dd 1 dt,
0
se E lenergia incidente e E lenergia riflessa, E 0 E il lavoro compiuto dalla parete sulla

radiazione,
Z
Z
E = F dx = v F dt
lultimo termine limpulso esercitato sulla parete, cio

Ev
2P cos = 2
cos
c
2v
0
cos
E = E 1+
c
Ne consegue che laumento di energia nellintervallo d nel tempo dt vale
Z /2
2v
K 1 sin cos 1 +
cos d 1 d
2A dt
c
0
2
In ogni caso, a meno di termini in (v/c)
2v
1 = 1
cos
c
perci
d 1
K 1
2v
1
cos d
c
K
K 2v
= K +
( 1 ) = K
cos
c
=
Sostituendo nellintegrale (ignorando i termini in (v/c)2 ) si ha
Z /2
K 2v
2A dtd
K
cos sin cos d =
c
0
Z
K 2v /2
sin cos2 d =
AK dtd 2A dtd
c 0
K 2v
AK dtd 2A
dtd
3c
Laumento di energia complessivo per le frequenze nellintervallo d, nel tempo dt vale
4 Avdt K
d
3
c
si conclude perci che, essendo dV = Avdt e K = cu /4,

4 Avdt K
4 dV K
u
=
=
dV
3
c
3 c
3
Analizziamo lespressione ottenuta. Cominciamo col notare che
u dV
du = u +
3
V
d (V u ) =
(1)
calcoliamo allora lincremento della pressione
Z
Z
Z
u
dV
dV
4p
u
u
p =
u d
u +
d =
d =
d =
dV
3
3V
3
3V
3
3
V
0
0
0
0
da cui si ottiene che in una espansione adiabatica per cui la u sia isotropa, e non
necessariamente di Kirchho, il prodotto
pV 4/3
resta costante (come accadeva nelle adiabatiche passanti per punti di equilibrio del sistema).
Abbiamo cio dimostrato il seguente
Lemma II.1
In una trasformazione adiabatica in cui la densit di energia elettromagnetica resti isotropa,

il prodotto pV 4/3 costante.
Questo ci consente di dimostrare che le adiabatiche passano tutte per stati di equilibrio, cio
che la radiazione nera resta nera senza bisogno di presenza di materia allinterno della cavit.
Invarianza
adiabatica di u
Il risultato preannunciato fa leva sui principi della Termodinamica, oltre che sulle considerazioni di elettromagnetismo gi esposte. Consideriamo una cavit nera allequilibrio termico.
Essa sia caratterizzata dalla temperatura T0 dallenergia u (T0 ) e dal volume V0 . Resta allora
definita p0 = u (T0 ) /3. Ora eseguiamo una espansione adiabatica infinitamente lenta sicch
la radiazione rimanga isotropa. Spaziamo allora la curva
pV 4/3 = p0 V0
fino al volume V1 . Adesso immettiamo una piccola quantit di carbone nella cavit di modo
da annerire la radiazione. Lenergia della radiazione rimarr invariata, cos dunque p1 , mentre
u diverr ora di equilibrio e risulter definita una temperatura T2 . In altre parole, il carbone
cambia u mantenendone il valore integrato u e apportando un aumento finito dellentropia.
Ora sempre in presenza di carbone riportiamo lo stantuo nella posizione iniziale, allora in
virt dellequazione delle adiabatiche, riavremo p0 e di conseguenza T0 e u (T0 ). Abbiamo
dunque compiuto un ciclo irreversibile. Daltra parte il lavoro compiuto dallesterno nullo
poich la forma pdV calcolata sulla curva pV 4/3 = p0 V0 una volta in un senso e una volta
nellaltro (come attesta il lemma precedente). Siamo giunti cos al
Teorema II.2
(di Wien)
La radiazione nera resta nera per trasformazioni adiabatiche.
II.1.5 La legge dello spostamento e la legge di Wien

Legge di Wien
Lequazione (1) ci fornisce lultima informazione sulla distribuzione spettrale che possiamo
ricavare a partire dalla termodinamica. Nondimeno il teorema che dimostreremo sar
veramente importante nel seguito della nostra trattazione.
Avevamo ottenuto che, durante una adiabatica
u
d (V u ) =
dV
3
da cui ricaviamo lequazione dierenziale
u
u
+ u =
V
V
3
Eettuiamo allora il seguente cambiamento di coordinate
x + V, y + 3 V
allora
u
V
u
u
u
+ 3
x
y
u
= 3V 2
y
da cui
x
u
u
u
+y
+ u = y
x
y
y
u
x
+ u = 0
x
(xu ) = 0
x
infine, V u dipende solo da y:

u =
cio
1 3
V
V
3V 3
u =
= 3 3V
3V
ma, siccome la trasformazione adiabatica, V T 3 = const, e perci

u (, T ) = 3 f
T
Teorema II.3
(Legge di Wien)
La distribuzione spettrale di Kirchho una funzione del tipo

u (, T ) = 3 f
T
II.2 Determinazione della distribuzione spettrale

Legge dello
spostamento
Fissiamo per un attimo la temperatura T , vogliamo determinare la posizione di un massimo

(che sperimentalmente esiste ed unico) della u . A tale scopo imponiamo
3
d
0=
u = 3 2 f
+ f0
d
T
T
T
posto + /T si ricava che il massimo corrisponde a una radice dellequazione
0 = 3f () + f 0 ()
che fissata una volta per tutte. Al variare della temperatura il massimo si sposta linearmente,
cio
max = T
Teorema II.4
(Legge dello
spostamento)
I punti stazionari (il massimo) della distribuzione spettrale di Kirchho si spostano

linearmente con la temperatura.
Per quello che riguarda le due leggi in termini della lunghezza donda, troviamo che
u (, T ) d = u (, T ) d
2
ora, |d| = c/ |d|, perci

u (, T ) = u
e la legge di Wien diventa
,T
c
2
1
g (T )
5
ancora, possiamo ritrovare la legge dello spostamento,
T
5
0 = 6 g (T ) + 5 g0 (T )
e posto + T abbiamo che

u (, T ) =
5g () = g 0 ()
Presa la radice dellequazione, abbiamo
max T = .

II.2.1 Oscillatori armonici e radiazione nera
Idea guida
di Planck
Vogliamo adesso determinare la distribuzione spettrale u , di cui abbiamo studiato tutte

le propriet termodinamiche nella sezione precedente. Con Planck, immaginiamo di porre
nella cavit un oscillatore armonico lineare, vincolato a muoversi lungo lasse x, avente carica
elettrica elementare e e massa m. Visto che possiamo scegliere ad arbitrio le pareti (e la
forma) della nostra cavit poniamo che esse siano perfettamente riflettenti. Allequilibrio
(T ) (classicamente questa vale kT
termico lenergia delloscillatore assuma il valor medio E
dal Principio di Equipartizione).
Daltra parte, allequilibrio termico, lenergia assorbita dalloscillatore sar pari a quella da
esso irradiata. Con lausilio delle leggi dellelettromagnetismo stimeremo queste due quantit
in modo che, nota E,
si possa ricavare u .
di energia in funzione di u ed E,
Determinazione
della relazione
e u
tra E
Il moto delloscillatore smorazato a causa dellirraggiamento e forzato dalla componente

x del campo elettrico che supporremo uniforme nella zona occupata dalloscillatore.
Dallelettromagnetismo classico abbiamo che, se 0 la pulsazione propria delloscillatore
2 e2 000
m x
+ 20 x
x = eEx .
3 c3
Scelto un intervallo di tempo molto grande il campo Ex potr essere espresso in serie di
Fourier, se a + 2/,
+
1 X
an einat
Ex =
2 n=
da cui an lampiezza delle oscillazioni parziali di pulsazione n = na. Siccome Ex R, si ha

che
an = an
Siccome gli an sono funzioni rapidamente variabili, associamo loro una media che ci consentir
di valutare il valor medio del campo (rapidamente variabile) Ex . Se s piccolo in confronto a
n, nellintorno della frequenza n lampiezza media del campo vale
s
X
1
2
2
|an | =
|an+j |
2s + 1 j=s
che rappresenta una misura dellintensit di Ex per frequenze vicine a n .
Ora, vale
3 2
u=
E
4 x
daltra parte, dallidentit di Parseval varr (esendo la norma L2 la media del quadrato)
Ex2
perci
u=
+
1X
=
|an |2
2 n=0
+
3 X
|an |2
8 n=
per calcolare u d lenergia nellintervallo tra e + d, perci dobbiamo valutare quante

oscillazioni parziali cadono nellintervallo d, portando ognuna di esse lenergia 3/8|an |2 .
Siccome
2
2
d
a
= na
= dn
perci
u =
3
3
2
|an |2
|an |2 .
=
8
a
4a
Adesso sviluppiamo in serie di Fourier anche x e andiamo a risolvere lequazione dierenziale

per serie. Se poniamo
x=
da cui
x =
+
1 X
ina n einat
2 n=
x
=
x000
+
1 X
einat
2 n= n
+
1 X
(na)2 n einat
2 n=
+
1 X
i (na)3 n einat
2 n=
sostituendo nellequazione dierenziale, fatte le dovute semplificazioni,

2
m (na) n + m 20 n +
2 e2
3
i (na) = an
3 c3
sicch si ricava
n =
perci
ean
m 20 m (na)2 + 23 i ec3 (na)3
2
e2
m2
|an |2
| n | =
2 2
2
2
(na)3
(na) 20 + 23 e mc
3
2
Lenergia media delloscillatore pari al doppio dellenergia cinetica media, perci

= mx 2 ,
E
dallidentit di Parseval,
+
+
mX
mX
2
2
(na) | n | =
(na)2
E=
2 n=0
2 n=0
e2
m2
|an |2
2 2
2
2
(na)3
(na) 20 + 23 e mc
3
Allo scopo di valutare la serie, sostituiamola con un integrale rispetto a = na, nellintervallo
d cadono dn = d/a oscillazioni parziali, perci
Z
m e2
2
|an |2
E=
d
2
2 m2 0 (2 2 )2 + 2 e2 33
a
0
3 mc
Come sappiamo la funzione integranda ha un massimo molto acuto per 0 perci possiamo
eettuare le seguenti approssimazioni:
(i) sostituiamo (tranne che nella dierenza 2 20 ) 0 a ;
2
2
2
(ii) poniamo 2 20 (20 ( 0 )) = 420 ( 0 ) ;
2
(iii) sostituiamo a |an | la quantit |an | calcolata nelle vicinanze di 0 ;

(iv) estendiamo a il primo estremo dintegrazione.
Posto allora + ( 0 ) troviamo
Z
2
2 Z
m e2 |an |
m e2
20
|an |
1
d
d =
E=
2 3 2
2
2 + 2
2 m2 2 2
a
2
m
a
4
40 + 23 mc30
2 2
e
dove + 23 mc30 ,
2
2
= m e |an | 1
E
2 m2 a 2
con la sostituzione z +
=
=
1
d
2 2
+1
abbiamo
Z
m e2 |an |2 1
e2 |an |2 1
e2 4 3 mc3
1
=
dz
=
=
u
2 m2 a 2 2 z 2 + 1
4m a
4 m 3 2 e2 20
c3
u c3
=
u
2
20
8 2
Si ricava cio la seguente

Proposizione II.1
Un oscillatore armonico carico, di frequenza propria 0 , allequilibrio termico a temperatura

T0 in una cavit nera di densit spettrale u (, T ) ha unenergia media pari a
=
E
Onde stazionarie
ed oscillatori
armonici
c3
u ( 0 , T0 )
8 20
Per quanto visto nellultima sezione del capitolo precedente, il numero di oscillazioni proprie
contenute nellintervallo , + d
8a3 2
d
c3
Se a ogni oscillazione propria compete lenergia media U , lenergia totale contenuta nella
cavit per frequenze in , + d vale
U
8a3 2
d
c3
che corrisponde a una densit spettrale

8a3 2
1
U
d = u
a3
c3
cio
U =
c3
u = E
8 2
In altre parole,
Teorema II.5
Lenergia media delloscillatore armonico termalizzato a temperatura T eguale allenergia

di una singola oscillazione propria della cavit avente frequenza vicina a quella di risonanza.
Dopo avere mostrato lintima connessione tra la densit di energia della cavit nera e
loscillatore armonico procediamo a calcolare u . Perverremo alle leggi di Rayleigh-Jeans
e Planck.
II.2.2 La formula di Rayleigh-Jeans

Inadeguatezza
della u classica
Nella fisica classica, dal principio di equipartizione, si ottiene, per loscillatore lineare,
= kT sicch, dalla relazione tra E
e u abbiamo
lenergia media E
8 2
kT
c3
Tale formula in contrasto coi dati sperimentali, ma, anche teoricamente, appare del tutto
inadeguata, infatti lintegrale di u in , u (T ), diverge.
Questo completo fallimento della fisica classica per lirraggiamento di una cavit isoterma
rappresenta il punto di partenza di tutta la fisica moderna ed questo il motivo per
cui ha meritato tanta attenzione da parte nostra.
Si noti comunque come valga egualmente la legge di Wien:
u (, T ) =
u (, T ) =
8 3 T
k
c3
II.2.3 La legge dellirraggiamento di Planck

Le due formule sulle quali si basa la derivazione della legge di Rayleigh-Jeans sono
8 2
E (, T )
c3
(, T ) = kT
E
u (, T ) =
La prima discende dalle leggi dellelettromagnetismo, la seconda dalla fisica statistica classica.
Almeno una delle due certamente inesatta, essendo la loro combinazione palesemente assurda.
Planck decise di mettere mano alla seconda, tenendo ferma la prima.
Lidea di Planck
per loscillatore
armonico
Vediamo quali considerazioni guidarono Planck alla celebre modificazione della seconda delle
equazioni di cui sopra. Per un oscillatore armonico lineare la hamiltoniana vale
p2
m
+ (2)2 q 2
2m
2
Nella fisica classica il valor medio di E dato da
= log Z
E
H (p, q) =
Figura 1. Densit spettrale di Planck
dove Z la funzione di partizione di Boltzmann, cio, se = 1/kT

Z
Z + eH dpdq.
Ora, ci che fece Planck fu di cambiare lespressione per la funzione di partizione. La sua
scelta fu, in un certo senso, naturale. Sostitu, infatti, lintegrale con una serie, discretizzando
i valori ammissibili per lenergia. Scrisse cio
X
Z+
eEn
n
Si tratta ora di fare unipotesi sui valori En , cio sui livelli energetici. La cosa pi semplice
da fare , ovviamente, richiedere eguale spaziatura tra i livelli, cio imporre
En + n0 ,
con 0 da determinare.
Abbiamo
Ricaviamo, infine, E.
Z=
da cui
1
1 e0
0
= log 1 e0 = e
= 0
E
1e
e
1
Legge di Planck
Dunque, con Planck, troviamo

8
8 2
0
= 3 3
u (, T ) = 3 /kT
0
c e
c
1
dalla legge di Wien, dobbiamo avere che
0 /
=
f
T
e0 /kT 1
0 /
0
e /kT 1
perci, analizzando il denominatore, dobbiamo necessariamente porre

0 = h
e quindi ottenere la legge dellirraggiamento di Planck
u (, T ) =
8 3
h
3
h/kT
c e
1
Questa legge, basata sullipotesi che un oscillatore armonico possa assumere solo energie pari
a un multiplo intero della quantit h, descrive correttamente il fenomeno ed in ottimo
accordo coi dati sperimentali.
II.2.4 Considerazioni sulla legge di Planck

Verifichiamo che la u di Planck verifica tutte le leggi rinvenute nella prima sezione. Gi
sappiamo che la legge di Wien verificata (in realt labbiamo usata per ricavare la legge di
Planck stessa).
Legge di StefanBoltzmann
Cominciamo col calcolare u (T ), stavolta lintegrale esiste e vale

Z
3
8h +
u (T ) = 3
d
c
eh/kT 1
0
posto x + h/kT abbiamo = kT x/h e perci
4 Z +
8h kT
8 4 (kT )4
x3
u (T ) = 3
dx
=
c
h
ex 1
c3 15 h3
0
da cui ritroviamo la legge u (T ) = aT 4 . Come detto, possibile misurare a (a partire

dalla misura dellenergia uscente dalla cavit) da cui potremmo risalire ad h, ma la misura
presenterebbe una grave incertezza a causa dela presenza dellesponente 4 nella temperatura.
Inoltre bisognerebbe conoscere accuratamente k il cui valore legato a quello del numero di
Avogadro che ai tempi di Planck non era noto con una buona precisione. Torneremo pi tardi
su questi aspetti.
Legge dello
spostamento
di Wien.
Valore di h
Calcoliamo la posizione del massimo (evidenziato in Figura I.1), a partire dallespressione per
u :
c c
8c
h
u (, T ) = u
,T
2 =
5 hc/kT
e
deriviamo in
8ch hc 2 ehc/kT
u
40c
h
+ 5 kT
0 =
= 6 hc/kT
2
1
e
ehc/kT 1
hc hc/kT
= 5 ehc/kT 1 +
e
kT
posto x + hc/kT troviamo che = max per x pari alla radice dellequazione seguente
5 (ex 1) = xex 5 1 ex = x
da cui, indicata con x

la radice suddetta, ritroviamo la legge dello spostamento
hc
= T max
k
x
che importante perch ci consente di ottenere una misura per h
k
h=x
T max
c
Intanto, notiamo che x
4.965114212...Sperimentalmente si ha poi che T max = 0.27 cm K.
Ora, come accennato non ben noto il valore di k, perci usiamo il dato relativo alla legge di
Stefan-Boltzmann, per cui
8 4 k4
= 3
c
c 15 h3
nota la misura di ricaviamo dalle due espressioni, unite al fatto che R = 8.31J mol1 K1 ,
h = 6.62 1037 erg s

k = 1.38 1016 erg K1
N = 6.02 1023
a=4
Legge di
Rayleigh-Jeans
Sia
h
1
kT
(approssimazione delle alte temperature, o delle basse frequenze) e calcoliamo quanto
Figura 2. Confronto alle basse frequenze delle distribuzioni di Rayleigh-Jeans (rossa) e Planck (blu).
vale la u :
u (, T )
8 3 h
8 2
kT
=
c3 h/kT
c3
che proprio la legge di Rayleigh-Jeans.

Proposizione II.2
La legge di Rayleigh-Jeans lapprossimazione alle alte temperature della legge di Planck.
Commento sulla
legge di Planck
La determinazione che abbiamo eettuato della legge di Planck non certo soddisfacente,
perch si usano insieme metodi classici e rudimenti quantistici. Tuttavia essa, non solo
funziona correttamente come evidenziato in questa sottosezione, ma corretta pure nella
migliore versione quantistica.
Capitolo III
Old Quantum Mechanics
Nel capitolo precedente abbiamo visto come per spiegare lo spettro del corpo.nero si sia dovuto
ricorrere alla quantizzazione dei livelli energetici delloscillatore armonico. In questa sede vedremo
gli sviluppi che ebbe lidea di Planck nellinterpretazione di Einstein e Bohr. Introdotto poi il
concetto di onda di de Broglie, concluderemo la descrizione della Old Quantum Mechanics e
ne utilizzeremo i concetti fisici pi rilevanti per introdurre alla moderna teoria quantistica, i cui
postulati saranno esposti nel corso del prossimo capitolo.
III.1 Modelli atomici di Thomson e Rutherford

Uno dei problemi centrali che si presentarono agli inizi del ventesimo secolo era la formulazione
di un modello consistente per gli atomi. Si trattava di chiarire il comportamento degli atomi in
determinate condizioni e di formulare un modello che fosse consistente con lesperienza e con
la teoria dellelettrodinamica classica. Esamineremo in questa sezione le dicolt connesse
con questo programma.
Caratteristiche
principali
degli atomi
Lesistenza degli atomi era gi stata accettata per spiegare le leggi fondamentali della
stechiometria, perci si era capito che a ogni elemento corrispondeva un certo tipo di atomo.
Lelettrolisi, leetto fotoellettrico, leetto termoionico, la conduzione elettrica, avevano
suggerito lesistenza, nellatomo, di particelle cariche negative. Per la neutralit della materia
si era stati costretti ad amettere la presenza di una carica positiva nellatomo. Era inoltre noto
che le particelle cariche negativamente (elettroni) erano eguali per tutti gli atomi, ne erano
infatti note massa e carica:
me = 0.9 1027 g 1027 g
e = 1.6 1019 C = 4.8 1010 ues
Dalla definizione di grammo-atomo si ha che la massa di un atomo di idrogeno vale
1g
= 1.7 1024 g, mH = 1836me
mH =
NA
Per quanto riguarda le dimensioni di un atomo, consideriamo loro, esso ha peso atomico
A = 197, perci in 197g di oro ci sono NA atomi. Siccome la densit delloro 19 g cm3 , un
grammo-atomo occupa circa 10cm3 , dunque, ogni atomo ha a disposizione un volume di circa
1.66cm3 , cio ha un raggio pari a circa 108 cm. Tale grandezza viene definita ngstrom:
1 + 108 cm
III.1.1 Il modello di Thomson

Descrizione
e successi
del modello
Secondo Thomson (il modello il primo presentato nel ventesimo secolo e sar il pi
accreditato almeno fino al 1910) latomo era costituito da una sfera di raggio pari a 1
in cui la carica positiva fosse distribuita uniformemente. Allora, dal teorema di Gau si
ha subito che una carica negativa allinterno risente di una forza attrattiva (diretta verso il
centro) proporzionale alla distanza dal centro della sfera. Questo spiegherebbe lemissione di
radiazione per atomi eccitati (ciascun elettrone sarebbe responsabile di una riga dello spettro).
III Old Quantum Mechanics
Inoltre, spiegherebbe la regola dellottetto, infatti si pu dimostrare che anch gli elettroni
occupino posizioni di equilibrio stabile (come necessariamente deve essere) sono costretti a
disporsi su poligoni concentrici con al pi otto vertici.
Dimensioni
atomiche
Un altro successo del modello di Thomson laccordo tra energia di ionizzazione e raggio
atomico. Il potenziale della carica positiva
3 e 1 er2
,ra
2 a 2 a3
e la posizione di equilibrio stabile dellelettrone in r = 0. Allora lenergia di ionizzazione
deve essere
3 e2
EI = e ( () (0)) =
2 a
ma, sperimentalmente, EI 13.6 eV, perci a 1.6 .
(r) =
III.1.2 Gli esperimenti di Geiger e Mardsen

Geiger e Mardsen, nel 1909, misero a punto il seguente esperimento: su una sottile lamina doro
(spessore 4 1015 cm) veniva fatto incidere un fascio ben collimato di particelle (aventi
carica positiva 2e) e si osservava la distribuzione delle particelle deflesse. Teniamo conto del
fatto che per loro Z = 79, A = 197, mentre per le particelle , Z = 2 e A = 4. Ora, secondo
il modello di Thomson linterazione tra elettrone e particella incidente del tutto trascurabile
nel moto della particella stessa, questa invece deve risentire del campo elettrostatico delle
distribuzioni di carica positive. Il campo di tali distribuzioni ha un intensit massima per r a
e decrece poi come r2 , perci lecito aspettarsi che le particelle siano praticamente tutte in
grado di passare oltre la lamina. Tuttavia, Mardsen e Geiger notarono che una particella su
diceimila veniva deviata di un angolo superiore a 90 , cosa del tutto inspiegabile mediante il
modello di Thomson. I risultati dellesperimento furono cos interpretati da Rutherford sulla
base del suo nuovo modello (1911).
III.1.3 Il modello di Rutherford

Descrizione
del modello
Secondo Rutherford, la carica positiva era concentrata in un a zona (nucleo) molto ristretta
rispetto alle dimensioni atomiche. Il nucleo, dunque, avrebbe carica positiva, opposta alla
somma di quella degli elettroni e massa praticamente eguale a quella dellatomo intero.Gli
elettroni orbiterebbero (su orbite evidentemente ellittiche a causa del potenziale che adesso
coulombiano) attorno al nucleo a una distanza di 1 . Il modello di paragone dellatomo
diventa il sistema solare, con una dierenza significativa: le forze tra pianeti sono attrattive
e di intensit molto minore di quella esercitata sugli stessi dal Sole, mentre le forze tra gli
elettroni sono repulsive e paragonabili a quelle esercitate dal nucleo.
Raggio atomico
Nel modello di Rutherford per lidrogeno in cui si supponga che lelettrone gira su una
traiettoria circolare, lenergia di ionizzazione vale
1 e2
a 0.53
2 a
perci gli ordini di grandezza per a sono gli stessi per Thomson e Rutherford, tuttavia i valori
di a sono diversi.
EI = E =
Interpretazione
dellesperimento
di Geiger
e Mardsen
In ogni caso, il pregio del modello di Rutherford sta nella corretta esplicazione
dellesperimento di Geiger e Mardsen. Infatti, adesso il campo elettrico della carica positiva
pu raggiungere valori molto alti, essendo il raggio nucleare molto minore di quello atomico.
Anzi, si pu arrivare a giustificare una deviazione di un angolo piatto. Per Rutherford,
al diminuire del parametro durto diminuisce langolo di deflessione, per Thomson accade
il contrario. Il dato sperimentale d ragione a Rutherford. Inoltre, se calcolassimo la
distribuzione (b) ( deviazione e b parametro durto) per lo scattering di particelle da
un nucleo carico Ze, potremmo verificare se, come ci si aspetta dal modello planetario,
essa in accordo con i dati sperimentali solo per b & r0 con r0 stima del raggio nucleare
(r0 1013 cm 1fm). In conclusione riportiamo il risultato della sezione durto per
III.1 Modelli atomici di Thomson e Rutherford
lesperimento di Geiger e Mardsen

d
=
d
Ze
2
mv
sin4
III.1.4 Il problema della stabilit dellatomo

Il problema dellirraggiamento
Se il modello di Rutherford spiega eccellentemente lesperimento di Geiger e Mardsen (che

daltra parte esclude il modello di Thomson), esso entra in grave difetto se si accettano
le equazioni dellelettrodinamica classica. Infatti, secondo Rutherford, nellatomo si ha la
presenza di cariche elettriche in moto attorno al nucleo, siccome il moto accelerato le cariche
irraggiano onde elettromagnetiche, per questo motivo perdono energia e infine, collassano sul
nucleo.
Tempo di
collassamento
La cosa non rappresenterebbe una dicolt insormontabile se il tempo del collassamento

fosse sucientemente lungo. Perci diamone una stima: sappiamo che la potenza emessa da
ciascun elettrone (individuato dal vettore posizione x) vale
2
W = 2 e2 |
x|2
3c
Trattiamo il collassamento come adiabatico, su ogni giro, lenergia media della particella vale
E=
e2
2r
W =
dE
dt
se poniamo
troviamo
2 2 2 e2 d
e |
x| =
3c3
2 dt
ma m |
x| = e2 /r2 perci otteniamo
4
3c3
e2
mr 2
d
dt

1
r

1
r
posto x + 1/r, ricaviamo la seguente equazione dierenziale

2 2
4
e
x = 3
x4
3c
m
da cui
2 2
e
1 1
4
3
= 3
3 x 1/a 3c
m
sicch il tempo che occore allelettrone per cadere sul nucleo vale
3
(ca) m 2
=
4
e2
Introdotto il raggio classico dellelettrone (una lunghezza costruita con le costanti della fisica
classica)
rC +
e2
2.3 1013 cm
mc2
abbiamo
=
c
ca 1
=
4 rC
4
a
rC
a 1010 s,
dunque, secondo il modello di Rutherford la materia collasserebbe in un decimo di nanosecondo

il che del tutto assurdo. Tra laltro, in questo tempo brevissimo, un atomo dovrebbe
irraggiare unenergia e2 /a 1MeV.

Necessit
classica del
modello di
Rutherford
Daltra parte, se consideriamo le varie cariche dellatomo puntiformi (come suggeriscono

gli esperimenti descritti e in disaccordo con Thomson), siamo necessariamente portati a dire
che le cariche devono essere in moto e perci lunico modello plausibile classicamente quello
di Rutherford. Infatti, consideriamo N cariche ferme, cio nella loro posizione di equilibrio
stabile. La N + 1-esima si trova nel campo delle altre N , in un punto il cui potenziale V
(dovuto alle prime N ) risolve lequazione di Laplace V = 0. Ma se tale punto corrisponde a
una posizione di equilibrio stabile per la particella considerata, si deve avere V = 0 e
2V
> 0,
x2i
i J3
perci V > 0, il che assurdo.
III.1.5 Spettri atomici

Uno dei problemi fondamentali che i modelli di Thomson e Rutherford sembravano incapaci
di risolvere era quello delle caratteristiche dellemissione della luce da parte degli atomi.
Spettri atomici
e righe spettrali
Eccitando gli atomi di gas o vapori (mediante urti, per esempio) si trov che essi emettevano
radiazione secondo certe frequenze precise e discrete. Tali radiazioni, che erano caratteristiche
di ciascun elemento o composto - e perci legate alle caratteristiche dei rispettivi atomi
e molecole, essendo monocromatiche, osservate allo spettroscopio a prisma, avevano forma
di sottili striscie (immegini del collimatore), perci vennero denominate righe spettrali.
Linsieme delle righe emesse dagli atomi di determinati elementi era chiamato spettro. Lo
spettro caratterizzava in modo approfondito i vari elementi, tanto che dallesame dello spettro
della corona solare fu scoperto lelio (1868, Jannsen).
Inadeguatezza
dei modelli
di Thomson
e Rutherford
Daltra parte, secondo lelettromagnetismo classico, lemissione di onde di data frequenza

richiede che il momento dipolare della sostanza che le emette vari secondo una legge armonica.
Un atomo ha un numero finito di gradi di libert, perci un numero finito di modi normali,
ai ciascuno dei quali associato moto armonico a frequenze date. Visto che negli atomi
come quelli dellidrogeno i gradi di libert sono dellordine dellunit, ci si dovrebbe aspettare
uno spettro formato da qualche riga, invece si riscontra sperimentalmente che lo spettro
dellidrogeno molto ricco.
Nellinterpretazione di questo fenomeno i modelli di Thomson e Rutherford falliscono
contemporaneamente, daltra parte, come detto, sembra che la fisica classica non sia
intrinsecamente in grado di spiegare gli spettri (come daltra parte non era capace di rendere
conto della distribuzione del corpo nero).
III.2 Eetto fotoelettrico

Le leggi
delleetto
fotoelettrico
Leetto fotoelettrico un altro fenomeno assoluatamente incomprensibile dal punto di vista

classico. Esso si verifica quando si fa incidere una radiazione di breve lunghezza donda su
una superficie. In questa situazione si osserva lemersione dalla superficie di elettroni secondo
le leggi sperimentali seguenti:
(i) per ogni sostanza esiste una frequenza minima 0 (soglia fotoelettrica) tale che leffetto si osserva solo per radiazioni > 0 ;
(ii) lenergia cinetica minima degli elettroni estratti indipendente dallintensit della radiazione incidente, ma dipende linearmente dalla frequenza :
K max = h ( 0 ) ,
h > 0;
(iii) fissata la frequenza , il numero di elettroni emessi nellunit di tempo proporzionale

allintensit della radiazione incidente.
Inadeguatezza
delle teorie
classiche
La superficie sia metallica. Come sappiamo, in un metallo vi sono elettroni liberi e ioni
positivi legati in un reticolo cristallino.Gli elettroni liberi (elettroni di conduzione) possono
essere estratti dalla superficie del metallo se viene fornita loro lenergia di estrazione W che
dellordine di qualche eV. Ora, nelleetto fotoelettrico, lenergia di estrazione fornita
III.3 Eetto Compton
dalla radiazione incidente. Classicamente, ci dobbiamo aspettare che lenergia assorbita dagli
elettroni sia, fissata la frequenza, proporzionale allintensit, sicch ad ogni frequenza, pur
di prendere lintensit sucientemente elevata, dovremmo osservare emissione di elettroni.
Inoltre, lenergia cinetica degli elettroni dovrebbe essere proporzionale allintensit diminuita
dellenergia di estrazione. Prima e seconda legge sono dunque classicamente sbagliate.
C di pi: supponiamo di usare una lampadina da 2W posta a 1m dalla superficie;
ammettiamo che tutta la luce incidente sulla superficie sia assorbita dagli elettroni (ipotesi
in eetti grossolana); siccome c, solitamente, un elettrone di conduzione per atomo e ogni
atomo ha un volume di 1024 cm3 , ogni elettrone assorbir, al pi, lenergia che arriva su un
area di 1016 cm2 . Si ha perci che in un secondo lenergia assorbita da un elettrone dovrebbe
essere
1016 cm2
E = 2 107
erg s1 102 erg s1
4 104 cm2
cio si dovrebbe aspettare un centinaio di secondi per vedere eetto fotoelettrico, laddove il
tempo di attesa sperimentale dellordine di qualche nanosecondo.
Linterpretazione di
Einstein
delleetto
fotoelettrico
Per spiegare le leggi delleetto fotoelettrico, nel 1905, Einstein formul unipotesi del tutto
in contrasto con le idee della fisica classica e in un certo senso in linea con la supposizione di
Planck nella sua teoria del corpo nero. Per Einstein, unonda elettromagnetica di frequenza
trasporta energia in pacchetti di energia proporzionale alla frequenza
E = h,
perci lenergia di unonda elettromagnetica quantizzata. I pacchetti di energia vengono
denominati fotoni e supposti indivisibili. La costante h ovviamente la costante di Planck,
di cui al capitolo II.
Per la radiazione visibile, 4000 , 7000 , perci lenergia di un fotone a 4000 (viola)
vale
c
eV
6.6 1027 3 1010
E = h = h
3eV.
5
4 10
1.6 1012
che ha lordine di grandezza eguale a quello dei potenziali di estrazione per i metalli.
Facciamo lipotesi quantistica che nellinterazione luce-materia ogni elettrone possa assorbire
lenergia di un fotone oppure energia nulla. Sotto questipotesi, siamo in grado di spiegare
il meccanismo delleetto fotoelettrico. Trascuriamo per il momento la possibilit che un
elettrone assorba due fotoni. Allora, esso abbandoner il metallo solo se h maggiore
dellenergia di estrazione W . Lestrazione comincia alla frequenza
W
0 =
h
Se ora > 0 , gli elettroni escono con unenergia cinetica massima (pu essere anche minore
a causa, ad esempio di urti ) pari a
K max = h W = h ( 0 ) .
Possiamo inoltre prevedere che il numero di elettroni estratti sia proporzionale al numero di
fotoni incidenti, perci il numero di elettroni estratti deve essere proporzionale allenergia e in ultima analisi - allintensit della luce usata. Cosa che ha riscontro sperimentale.
Esaminiamo, infine, il problema del tempo di attesa. Riprendendo le considerazioni fatte al
paragrafo precedentemente, supponendo di usare fotoni aventi energia di 1eV, abbiamo che
in ogni secondo ciasun elettrone assorbe un centesimo di fotone o, pi correttamente, in ogni
secondo si ha un fotone incidente per ogni cento atomi. In ogni secondo, solo un elettrone
su cento in grado di sfuggire al metallo. Ora, mentre nella fisica classica lenergia incidente
veniva ripartita in modo uniforme tra tutti gli elettroni, adesso lenergia viene assorbita - tutta
- da un elettrone solo per volta. Cos si spiega che il tempo di attesa, nellinterpretazione
quantistica, sia molto basso, come detto, qualche nanosecondo. La probabilit che in un
nanosecondo lelettrone che ha assorbito un fotone ne assorba anche un altro allora del tutto
trascurabile (in un tempo cos breve si ha un fotone a disposizione ogni 1011 atomi).
III.3 Eetto Compton

Evidenza
sperimentale
Abbiamo visto, nel capitolo I, come unonda piana trasporti impulso p pari a E/c.
naturale chiedersi se ai fotoni associata la quantit di moto p = h/c. La questione si
risolve dallanalisi delleetto Compton: se facciamo incidere un fascio di raggi X di lunghezza
donda 0 < 1 su una sostanza, osserviamo che i raggi X emergenti dalla sostanza a un
angolo rispetto alla direzione di incidenza hanno lunghezza donda () > 0 . Si ottiene
sperimentalmente la seguente legge
() 0 = 0.024 (1 cos )
Interpretazione
delleetto
Compton
Seguendo la linea tracciata nella spiegazione delleetto fotoelettrico, consideriamo

linterazione luce-materia come lurto tra due particelle relativistiche: il fotone che ha energia
h e impulso h/c, e lelettrone libero allinterno della sostanza considerata. Se teniamo conto
del fatto che lenergia del fotone di 105 eV mentre lenergia di legame cinetica dellelettrone
libero di qualche ordine inferiore, possiamo suppore lelettrone inizialmente fermo.
Indichiamo con k0 la quantit di moto del fotone incidente e con k, p gli impulsi finali di
fotone ed elettrone. Poniamo di osservare il fotone emergente a un angolo (tra i vettori k e
k0 ). Abbiamo
p
ck0 + me c2 = ck + m2e c4 + c2 p2
k0 k = p
dalla seconda otteniamo
p2 = k02 + k2 2k0 k cos

da cui
(k0 k + me c)2 =
me c (k0 k) =
1
1
=
k k0
se sostituiamo a k = h/c e a k0 = h 0 /c
0 =
m2e c2 + k02 + k2 2k0 k cos

k0 k (1 cos )
1
(1 cos )
me c
abbiamo
h
(1 cos ) = C (1 cos )
me c
dove C = h/me c la lunghezza donda Compton per lelettrone e vale circa 0.024 .
III.4 I postulati di Bohr

III.4.1 Spettri atomici e ipotesi di Bohr
Ancora
sugli spettri
Come abbiamo detto nella prima sezione, ogni sostanza pu assorbire od emettere soltanto
radiazioni elettromagnetichedi ben detrmintate frequenze. Linsieme delle frequenze che la
sostanza pu assorbire costituiscono lo spettro di assorbimento, analogamente, linsieme
delle frequenze emesse si dice spettro di emissione.
Caratteristiche
sperimentali
degli spettri
Lo spettro di assorbimento si ottiene scomponendo tramite un prisma la luce emergente da

una cella contenente gas o vapore illuminata da luce bianca. Raccolta su una lastra fotografica
la luce uscente dal prisma, si otterr una illuminazione uniforme (radiazione trasmessa dal gas)
intervallata da righe scure corrispondenti alla radiazione assorbita. Lo spettro di emissione
si osserva scomponendo, ancora con un prisma, la luce prodotta dal gas cui sia stata fornita
energia (ad esempio per riscaldamento oppure per illuminazione). Lo spettro di emissione
risulta costituito da righe di luce (frequenze emesse) sullo sfondo scuro della lastra.
Sperimentalmente si trova che lo spettro di emissione contiene quello di assorbimento ma
pi ricco. Se poi andiamo a vedere lo spettro di emissione di un gas illuminato con luce
di frequenza maggiore di un carto valore , troviamo nello spettro righe a frequenza anche
inferiore a .
Le ipotesi
di Bohr
Il problema degli spettri, come quello delle dimensioni atomiche e della stabilit della materia
III.4 I postulati di Bohr
erano inspiegabili mediante le leggi della fisica classica, fu, cos, che nel 1913 Bohr formul
alcune ipotesi in grado di interpretare i risultati sperimentali:
(i) un atomo (nello stato legato, cio non ionizzato) pu avere solo un insieme discreto di
energie a partire da unenergia minima (cui corrisponde lo stato fondamentale);
(ii) quando il sistema occupa uno dei livelli energetici ammessi non irraggia, lemissione o
lassorbimento della radiazione elettromagnetica si ha solo nel passaggio di un atomo
dallenergia En alla Em , in tale caso la frequenza in gioco vale
|En Em |
h
se nella transizione si passa a uno stato a energia minore si ha emissione, altrimenti
assorbimento.
nm =
(iii) le orbite ammesse sono quelle per cui il momento angolare un multiplo intero di
~ = h/2.
Interpretazione
degli spettri
secondo Bohr
La seconda legge chiarisce in modo lampante il fatto che gli spettri sono costituita da righe.
La prima aerma poi che ogni sostanza deve avere spettri continui corrispondentemente agli
stati non legati.
Le ipotesi di Bohr sembrano pesantemente ispirate alla legge di Einstein secondo cui lenergia
di un fotone h.
Se ammettiamo che a temperatura ambiente quasi tutti gli atomi si trovino nello stato
fondamentale (cosa che giustificheremo nel corso della sezione seguente) abbiamo che in
assorbimento si trovano solo le frequenze (En E0 ) /h. In emissione invece i salti sono multipli
sicch lo spettro di emissione risulta molto pi ricco.
Principio di
combinazione
di Ritz
Dalla seconda legge si ha poi
En E0 Em E0
= nm
| 0n 0m | =
h
h
che il principio di combinazione di Ritz e che era gi noto a Bohr (risale al 1908).
Stabilit atomica
Chiaramente la teoria di Bohr, che in totale contrasto con la fisica classica, supera il
problema del collassamento della materia, infatti, gli elettroni girano senza irraggiare su
orbite a energia fissata maggiore o eguale di E0 . Le dimensioni dellatomo corrisponderanno,
a temperatura ambiente, con il raggio dellorbita nello stato fondamentale.
tempo di usare la terza ipotesi di Bohr per calcolare le energie En e stimare il raggio atomico.
III.4.2 Livelli energetici dellatomo di idrogeno

Ipotesi di BohrSommerfeld
La terza ipotesi di Bohr pu essere generalizzata (ipotesi di Bohr-Sommerfeld) nel modo che
segue
I
p dq = n~, n = 1, 2, . . .
orbita
Raggio di Bohr
Considerando latomo di idrogeno, per le orbite circolari, se la massa ridotta dellelettrone

nel campo del nucleo, abbiamo
vr = n~.
Ora, lenergia del sistema vale
E = K =
1
1 e2
V =
2
2 r
da cui
1 2 1 e2
n2 ~2
v =
rn =
2
2 r
e2
siccome poi ragionevolmente me si trova il raggio atomico, raggio di Bohr:
~2
0.53
me e2
Inoltre si ha che lenergia di ionizzazione vale
a = rB +
1 e2
2 rB
che in ottimo accordo col dato sperimentale (da cui segue che il raggio stimato col modello
di Rutherford coicide con quello di Bohr).
EI =
III.4.3 Quantizzazione delloscillatore armonico

Usando lipotesi di Bohr Sommerfeld per loscillatore armonico unidimensionale abbiamo che la
circuitazione pari allarea
racchiusa nello
p spazio delle fasi dalla traiettoria canonica. Questa
unellisse di semiassi a = 2mE e b = E/2m/2, perci
r
h
1
E
2mE
n
=
E = nh
2
2
2m
che lipotesi di Planck.
III.5 Teoria dei calori specifici

Immediatamente allacciata alla quantizzazione dei livelli energetici delloscillatore armonico sta
la questione del calcolo dei calori specifici dei gas e dei solidi, per questi ultimi, in particolare,
si pose il problema del limite per temperature prossime allo zero assoluto.
III.5.1 Teoria classica dei calori specifici

Calore specifico
e distribuzione
di Boltzmann
Sia dato un sistema statistico formato da N particelle. Se denotiamo con u la sua energia
interna totale per mole, definiamo calore specifico a volume costante la quantit
u
CV =
T V
Consideriamo, in primo luogo, un gas perfetto, cio un insieme di N particelle non interagenti
tra loro. Denotiamo con D il numero dei gradi di libert di ciasuna molecola, e con (p, q) le
coordinate nello spazio delle fasi 2D-dimensionale di singola molecola (-raum). Il sistema
regolato, allequilibrio termico, dalla statistica classica di Boltzmann, per cui il numero n (p, q)
di particelle contenute nellelemento di volume di , dpdq, pari a
dn (p, q) = B exp [H (p, q)] dpdq
dove H lhamiltoniana del sistema e + 1/kB T , con kB = 1.38 1016 erg K1 costante di
Boltzmann. B si trova imponendo
Z
Z
N=
dn (p, q) = B exp [H (p, q)] dpdq
Lenergia media vale allora

R
Z
H (p, q) exp [H (p, q)] dpdq
R
H (p, q) dn (p, q) = N
u=
exp [H (p, q)] dpdq
definita la funzione di partizione
Z () +
exp [H (p, q)] dpdq
si ha
u = N
Daltra parte, vale il seguente
Teorema III.1
(dellequipartizione
dellenergia)
log Z ()
Se H della forma
H = H0 + H1
con H0 quadratica definita positiva e dipendente da coordinate canoniche dalle quali H1
indipendente, allora H0 medio allequilibrio termico pari a volte 1/2kB T .
Dimostrazione
Calcoliamo Z ()
1
H0 =
Z ()
H0 exp [ (H0 + H1 )] dpdq
diagonalizziamo H0 con una rotazione agente sulle variabili da cui questa dipende e che
lascia invariate le altre. Il determinante di tale operatore banalmente 1. Sia H0 = 2i 2i
e H1 = H1 (), allora
R
R
d exp [H1 ]
d 2i 2i exp 2i 2i
R
R
H0 =
2 2
d exp i i
d exp [H1 ]
R
2 2
0
e definita Z () = d exp i i si ha
H0 =
log Z 0 ()
1/2
Ora, per calcolare Z 0 () possiamo cambiare variabile e porre 0i = () i che fa sparire la

/2
fuori dallintegrale
dipendenza da nellintegrale e porta un fattore ()
Z 0 () ()/2
e infine
H0 =
(c.v.d.)
kB T
2
CV per
hamiltoniane
quadratiche
Se allora il nostro sistema ha hamiltoniana quadratica definita positiva
u = N kB T
2
1
23
con N = NA = 6.022 10 mol (numero di Avogadro). In definitiva
u = RT
2
da cui
CV = R
2
che indipendente dalla temperatura.
Gas
monoatomico
Se ne ricava che per il gas perfetto monoatomico CV = 3/2R se schematizziamo ciascun atomo
come un punto (e non si capisce bene perch dovremmo trascurare il moto degli elettroni, ad
esempio).
Gas biatomico
Se il gas biatomico e supponiamo che i due atomi siano a distanza fissata (la molecola
perci una sorta di manubrio) abbiamo che i gradi di libert divengono 5 e lhamiltoniana
quadratica
!
p2
p21 + p22 + p23
1
2
H=
+
p +
2m
2I
sin2
allora
CV =
Solidi, modello
di Einstein,
legge di
Dulong e Petit
5
R
2
Se consideriamo i solidi abbiamo che essi consistono di piccoli cristalli in cui gli ioni oscillano
attorno a posizioni di equilibrio fisso e perci possiamo assumere che le oscillazioni siano
armoniche. Ogni ione allora un oscillatore armonico tridimensionale indipendente dagli altri
(gas perfetto di oscillatori). In questo modello, che dovuto ad Einstein, per ogni atomo
abbiamo
p21 + p22 + p23 1 2

+
k1 q1 + k2 q22 + k3 q32
2m
2
Se n il numero di atomi per molecola (ciascun atomo ionizzato e oscilla in una posizione
di equilibrio, si pensi a NaCl) i gradi di libert sono 3n e = 6n, perci
H=
CV = 3nR
Per i metalli n = 1 e CV = 3R (legge di Dulong e Petit).
Incongruenze
teoriche e
sperimentali
Ma vediamo quali sono i valori sperimentali e quali le incongruenze di carattere addirittura

teorico che sollevano i valori calcolati classicamente:
(i) nelle condizioni in cui un gas monoatomico possa essere considerato perfetto, la legge
CV = 3/2R in buon accordo coi dati sperimentali;
(ii) per i gas biatomici laccordo buono nellintervallo di temperatura tra 10 K e 500K.
Per basse temperature CV tende a 3/2R, ad alte temperature CV cresce;
(iii) per i metalli, solo in pochi casi CV = 3R e ci avviene comunque a temperatura ambiente. Per tutti i metalli CV 0 per T 0.
(iv) dal terzo principio di Nernst dovrebbe accadere quello che accade per i metalli, cio CV
dovrebbe andare a 0.
Ora, la dipendenza di CV dalla temperatura (eccetto che per i gas monoatomici) sembra
dovuta al congelamento di alcuni gradi di libert che non vengono pi a contribuire nel calcolo
dellenergia media. Nel caso del gas biatomico sembra che al diminuire della temperatura si
perda la caratterizzazione di sistema rigido cos da perdere la rotazionalit.
Inoltre, sembra pi realistico che, nel gas biatomico, la congiungente dei due atomi sia meglio
schematizzabile con una molla, piuttosto che con unasta. Questo comporterebbe laggiunta
di un termine quadratico in r e di uno in pr della hamiltoniana, conseguentemente si avrebbe
7
CV = R
2
che abbiamo detto essere in disaccordo col dato sperimentale. La meccanica classica sembra
tra laltro incapace di distinguere la durezza della molla (e pertanto di tenere conto di un
eventuale congelamento di questo grado di libert).
Infine, come accennato prima, non chiaro quali gradi di di libert vadano inclusi nel conteggio,
pare cio che i contributi di elettroni, nucleoni o quarks sia stabilmente congelato.
III.5.2 Teorie di Einstein e Debye

Modello di
Einstein e
quantizzazione
alla Planck
Torniamo a considerare il modello di Einstein per i solidi. Anzich procedere in modo

classico come fatto sopra, teniamo conto dellipotesi di Planck di quantizzazione delloscillatore
armonico, per cui lo spettro di E dato dai multipli interi di h, con frequenza propria
delloscillatore.
Allora, come detto nel capitolo precedente, la statistica di Boltzmann diventa
ei
ni = N P i
je
dove ni indica il numero di particelle aventi energia pari a i (per loscillatore abbiamo visto
che i = ih).
Popolamento
dei livelli
Calore specifico
secondo Einstein
Lequazione scritta ci dice che, a temperatura fissata T ,

Ber
nr
=
= e
ns
Bes
cio i livelli sono sempre meno popolati al crescere dellenergia. Vedremo, per latomo di
idrogeno, che a temperatura ambiente praticamente solo il primo livello ad essere popolato.
Torniamo a calcolare lenergia media di ciascun oscillatore, come detto al capitolo II, essa
vale, per oscillatori lineari

H =
da cui
h
log Z () = h
e
1
u = 3NB H
cio
u
CV =
= 3NA kB
T
h
kB T
exp (h/kB T )
[exp (h/kB T ) 1]2
da cui facile vedere che, come ci si poteva aspettare,
CV 3R, T
e, in accordo a principio di Nernst e dato sperimentale,
CV 0, T 0.
Inadeguatezza
del modello
di Einstein
Il modello di Einstein unito alla quantizzazione di Planck sembrerebbe adeguato alla

descrizione dei calori specifici. In realt, come si pu immaginare, esso troppo grossolano
perch non assegna alcuna correlazione tra i vari ioni, ci ha, in eetti, un riscontro
sperimentale, CV va a 0 molto pi rapidamente di quanto si osserva. La decrescenza infatti
esponenziale, mentre si trova che dovrebbe essere come T 3 .
Il fatto che i vari ioni debbano in qualche modo interagire confermato dalla propagazione
del suono attraverso una sbarra metallica (onde elastiche).
Modello
di Debye
Fu Debye a fornire completa spiegazione dei fatti rilevati. Egli suppose i vari oscillatori legati
elasticamente, cio consider le piccole oscillazioni degli ioni dalle posizioni di equilibrio del
reticolo nel quale erano fissati dalle mutue interazioni (oscillatori accoppiati).
Se V (x1 , . . . , xN ) il potenziale del sistema degli N ioni, nellapprossimazione delle piccole
oscillazioni
N
1 X 2V
xi x0i xj x0j
V (x1 , . . . , xN ) =
2 i,j=1 xi xj
Come sappiamo il secondo membro una funzione quadratica e perci, tramite una rotazione,
si pu ricondurre il sistema alla sovrapposizione di 3N oscillatori unidimensionali indipendenti
di frequenze i .
Lenergia media delloscillatore i-esimo vale
h i
H i = h i
e
1
e lenergia totale vale
u=
3N
X
H i.
i=1
Congelamento
degli oscillatori
Fissata una temperatura T , poniamo T + kB T /h, allora, supposto min < T < max ,
gli oscillatori a frequenza < T contribuiscono per unenergia Hi kB T (largomento
dellesponenziale sta vicino allo 0, al primordine si ha exp (h/kB T ) 1 + h/kB T ). Al
contrario, gli oscillatori a frequenza maggiore di T contribuiscono per molto poco allenergia.
Gli oscillatori a < T si dicono, di conseguenza, scongelati, gli oscillatori per cui > T
sono invece congelati. La temperatura per cui tutti gli oscillatori sono scongelati si dice
temperatura di Debye:
h max
+
T
per T > il calore specifico si avvicina a quello previsto dalla legge di Dulong e Petit.
Chiaramente nel modello di Einstein tutti gli oscillatori si congelavano e scongeleavano
contemporaneamente, questo comportava una rapida decrecsenza a zero del CV . Si pu
dimostrare (vedi Appunti di Struttura della Materia) che il modello di Debye prevede il corretto
andamento a 0 di CV (legge del T 3 ).
III.5.3 I calori specifici dei gas

Vediamo adesso come lipotesi di quantizzazione dei livelli energetici (che esportiamo
dalloscillatore unidimensionale ai gas) dia una spiegazione dellevidenza sperimentale riguardo
ai calori specifici dei gas.
Gas
monoatomici
Per i gas monoatomici non avevamo riscontrato palesi discrepanze tra modello classico ed
esperienza. In eetti, essi sono formati da particelle libere alle quali, perci, non si applicano
le condizioni di quantizzazione di Bohr. In realt le particelle sono vincolate a muoversi
allinterno della scatola che racchiude il gas, perci non sono libere. Possiamo discutere questo
aspetto nel modello semplificato di gas unidimensionale. Dunque, le particelle siano costrette
a muoversi entro un segmento di lato a. Allora
I
p dq = nh
da cui
perci
p
2a 2mEn = nh
h2
= n2 E1
8ma2
preso a = 1cm, m = 1024 g si ha E1 1018 eV. Ora, per n 1 En+1 En 2nE1 . I livelli
sucientemente popolati sono quelli per cui En . kB T (energia di agitazione termica), cio
sono quelli per cui
r
kB T
n.
E1
perci le distante tra i livelli che ci interessano sono dellordine
p
E . E1 kB T .
En = n2
Questo implica che le condizioni E kB T o E kB T si traducono nelle seguenti

p
p
p
p
E1 kB T o E1 kB T ,
se consideriamo che per T = 1K, kB T = (1/12000) eV abbiamo che

r
kB T
1
E1
da cui vale la prima condizione
p
p
E1 kB T
per cui il gas non si accorge della quantizzazione a nessuna temperatura, e questo
coerente con il fatto che il calore specifico rimanga costantemente pari a 3/2R.
Gas biatomici
In un primo momento avevamo schemtaizzato ciascuna molecola come un manubrio rigido,

allora lhamiltoniana pu essere separata come segue
H = Htra + Hrot
Lhamiltoniana di traslazione analoga a quella di cui sopra, essa non si accorge della
quantizzazione e porta a ogni temperatura il contributo 3/2R al CV .
Veniamo alla quantizzazione di Hrot , questa lenergia nel sistema di centro di massa. Se
supponiamo (per semplicit) eguali i due atomi abbiamo
1
1
Hrot = mv12 + mv22 = mv 2
2
2
essendo, nel sistema di centro di massa v1 = v2 . Si ha perci
2
Hrot =
(mvd)
L2
=
2
md
2I
III.6 Lipotesi di de Broglie
Ma dalla condizione di quantizzazione di Bohr,

L = n~
troviamo
n2 ~2
2I
Come prima, per verificare gli eetti della quantizzazione, dobbiamo confrontare kB T con
c
~2 /2I. Per ogni gas biatomico, definiamo allora una temperatura caratteristica Trot
+
2
c
~ / (2kB I). Dunque, per T Trot , la quantizzazione viene persa, e ci si deve aspettare
di ritrovare il valore classico per il contributo a CV da Hrot , cio R.
Hrot =
Invece, per temperature molto minori di quella critica definita, ci aspettiamo che CV trovi
un contributo tendente a 0 per T 0. Questo perch, a basse temperature, per calcolare
u, possiamo riferirci a due soli livelli (se il terzo abbastanza lontano). Posto allora
E = E2 E1 , abbiamo
u = NA
EeE
E1 eE1 + E2 eE2
=
N
E
+
N
A
1
E
E
1 + e
2
e
1 + eE
da cui
CVrot = R
E
kB T
eE/kB T , per T
E
kB T
Non occorre addentrarci nei calcoli dei congelamenti o meno degli altri grdi di libert (rotazione
attorno alla congiungente, moto degli elettroni, manubio sostituito da molla), il meccanismo
chiaro: si conteggiano i gradi di libert i cui livelli energetici siano confrontabili con lenergia
di agitazione termica.
La vecchia meccanica quantistica chiarisce perci le incongruenze sui gradi di libert che
comparivano nella teoria classica.
III.6 Lipotesi di de Broglie

III.6.1 Introduzione
Nelle sezioni precedenti, come del resto al capitolo II, abbiamo assistito alla crisi della fisica
classica e al conseguente sviluppo di teorie ed ipotesi atte a spiegare i fatti sperimentali, ma
totalmente in contrasto con i fondamenti della fisica classica stessa. Daltra parte, sia nella
teoria della radiazione nera che nello studio dellatomo di idrogeno secondo i postulati di
Bohr, si continuato a fare uso pesante di alcuni concetti della meccanica classica. Ci si
chiede allora in che rapporto stanno la nascente meccanica quantistica e quella newtoniana
o al massimo relativistica (vedi eetto Compton). La risposta a tale questione sar possibile
solo tra qualche tempo.
In eetti, il quadro della Old Quantum Mechanics non ancora completo. Di questo si
accorse de Broglie nel 1923. Nella teoria delleetto fotoelettrico, come nella teoria degli spettri
di Bohr, si ammesso che la luce potesse presentare, accanto allinnegabile comportamento
ondulatorio, aspetti di tipo prettamente corpuscolare. Il legame tra i due tipi di manifestazione
fisica della luce dato dalla costante di Planck, h. Daltronde, h interviene nellipotesi di BohrSommerfeld, dove si ha a che fare con particelle. Inoltre nelle varie ipotesi di quantizzazione
compaiono i numeri interi che nella fisica classica testimoniavano comportamenti ondulatori:
onde in una corda tesa tra estremi fissi, interferenza o dirazione. Risulta adesso naturale
ipotizzare con de Broglie il percorso inverso a quello operato sulla luce: ci si chiede, dunque,
se non sia possibile associare anche alle particelle un comportamento ondulatorio, cos come
alle onde si dovuto legare aspetti di natura corpuscolare.
III.6.2 Ipotesi di de Broglie

Campi scalari
relativistici
Sia (x) un campo scalare relativistico, dove x = (ct, r), allora, se indica la trasformazione
di Lorentz, troviamo
0 (x0 ) = (x) ,
x0 = x
Consideriamo unonda piana (complessa),

(x) = ei(k,x)
dove
(y, x) = c2 ty tx ry rx .
Siccome (a, b) = (a, b) , allora
0
(x) = ei(k,x) = ei(k,x) = ei(k,x )

dal fatto che scalare
0
0 (x0 ) = ei(k ,x ) = (x) = ei(k,x )

perci k0 = k e k il quadrivettore numero donda.
Quadrivettori
numero
donda ed
energia-impulso
Ma a una particella associato il quadrivettore energia-impulso E + (E/c, p). Seguendo

lidea che a una particella sia associabile unonda, possiamo ipotizzare il seguente legame tra
quadrivettori
k =E
Allora
(x) = exp [i (Et p x)]
Lunghezza
donda di
de Broglie
Se ora usiamo formalmente lipotesi di Einstein, troviamo

E
+ ,
~
infine, siccome la pulsazione dellonda E, concludiamo
1
=
~
e londa da associare a una particella diventa
i
exp
(p xEt)
~
Se dallipotesi di Bohr-Einstein trovavamo la frequenza dellonda associabile a una particella,

adesso abbiamo unipotesi sulla lunghezza donda
2~
h
=
=
|p|
p
Ipotesi di
de Broglie
Si arriva alla formulazione della seguente ipotesi: ad ogni particella associata unonda avente
lunghezza donda pari a /p. Inoltre, de Broglie pens che dato linsieme di tutte le orbite
classiche della particella in un campo, quelle eettivamente percorribili avessero lunghezza
pari a un numero intero di lunghezze donda, anch la particella non andasse a interferire
con se stessa. Questultima idea rende conto dellipotesi di Bohr per le orbite circolari, ad
esempio. Infatti,
h
2r = n
p
da cui
pr = L = n~
Fin qui lipotesi ondulatoria prettamente matematica, per verificarla ci occorrebbe un
esperimento in cui si potesse osservare linterferenza di particelle.
Cominciamo col considerare una particella libera, la sua lunghezza donda risulterebbe
h
=
2mE
III.7 Esperimenti di interferenza con un singolo fotone
per un elettrone

12.4
=p
E [eV]
Esperimento
di Davisson
e Germer
da cui per energia dellordine di 100 eV gli elettroni hanno lunghezza donda dellordine di
quella dei raggi X.
Consideriamo la riflessione dei raggi X da parte di un cristallo (riflessione alla Bragg). In
un cristallo si hanno famiglie di piani paralleli sui quali sono sistemati in maniera regolare gli
atomi.
Sia d la distanza tra i piani, il suo valore tipico di 1 . Sperimentalmente si trova che
osservando raggi X monocromatici riflessi specularmente (a un angolo pari a quello di incidenza
) dal cristallo, si nota che la radiazione riflessa solo per partciolari valori di = 1 , 2 , . . .
La figura che si raccoglie cio una figura di interferenza il che comporta che i raggi X sono
onde. Infatti, se consideriamo i raggi paralleli riflessi da due piani consecutivi, la dierenza di
cammino ottico vale 2d sin : perci si avr un massimo per
2d sin = n
e un minimo per
2n + 1
.
2
La stessa esperienza fu eettuata nel 1927 da Davisson e Germer sostituendo i raggi X con
un fascio di elettroni monoenergetico. Quello che si ottenne fu una figura di interferenza dalla
quale si pot ricavare il valore di per lelettrone, verificando la legge prevista da de Broglie.
Si ha perci che lipotesi di de Broglie va oltre la speculazione matematica, ma riflette una
realt fisica eettiva. Il lavoro di de Broglie costituisce il distacco pi netto dalla fisica classica
e apre lorizzonte alla moderna meccanica quantistica.
Si tratta ora di capire come conciliare il dualismo onda-particella in uno schema teorico che
sicuramente deve andare oltre la giustapposizione di teorie classiche e ipotesi innovative che
hanno caratterizzato la Old Quantum Mechanics, cos come labbiamo attraversata noi: dal
1905 e al 1925.
2d sin =
III.7 Esperimenti di interferenza con un singolo fotone

Esperimento
di Young
Interpretazione
corpuscolare
Esperimenti con
un singolo fotone
Consideriamo un fascio di luce monocromatica che incida su uno schermo perpendicolare

alla direzione di propagazione della luce. Nello schermo siano praticate due fenditure A e B
sottili e molto vicine. Da ciascuno foro si ha dirazione, nella zona in cui si ha illuminazione
da ambedue i fori si ha ovviamente interferenza. Raccogliamo la figura dinterferenza su una
lastra fotografica parallela allo schermo, a grande distanza da esso. Lesperimento fatto prova
la natura ondulatoria della luce (esperimento di Young).
Daltra parte la luce costituita da fotoni, sicch deve essere possibile capire che accade in
termini di fotoni. La cosa pi naturale da dire che nelle regioni in cui si hanno massimi di
interferenza giungono un grande numero di fotoni, mentre nelle zone di minimo arrivano fotoni
in numero molto minore, addirittura nullo. Se ne potrebbe ricavare lidea che linterferenza
sia dovuta allinterazione dei diversi fotoni.
Vediamo allora di diminuire lintensit del fascio incidente (che proporzionale al numero
di fotoni) finch non si abbia in media un solo fotone nel percorso. Adesso dobbiamo
aumentare il tempo di esposizione della lastra per capire cosa succede: infatti, dopo un
breve tempo avremmo solo un insieme di puntini (punti in cui il fotone arrivato e ha
impressionato la lastra) disposti praticamente a caso. Dopo un tempo pi lungo, invece,
si riscontra sperimentalmente una figura analoga a quella di prima. Anche se un solo fotone
per volta si trova nel tratto tra schermo e lastra, si ottiene interferenza. La cosa appare
sconcertante.Infatti, secondo il modello corpuscolare, ogni fotone passa da A o da B e non
esistono alternative. Se allora passa da A, per il tempo in cui esso in volo, il foro B come
se fosse tappato. Lo stesso avviene per A, quando il fotone passa da B. In media, siccome il
tempo di esposizione lungo, il fotone passer per lo stesso numero di volte da A o da B. La
fotografia disegner la storia intera del processo (non distingue listante in cui ciascun fotone
arrivato), e dovr essere equivalente alla sovrapposizione di due figure di dirazione centrate
sulle proiezioni di A e B. Ma come abbiamo visto questa interpretazione in disaccordo con
lesperienza. Si parla allora di interferenza da un singolo fotone.
Stato di
un sistema
Prima di proseguire conviene introdurre il concetto di stato di un sistema. In fisica classica,

per esempio, lo stato di una particella a un certo istante dato da posizione e velocit. Nella
fisica quantistica, invece, siccome non sappiamo neppure distinguere il percorso che ha seguito
un fotone come qualsiasi altra particella, la definizione dello stato appare molto pi dicile.
Si conviene allora di considerare come stato del sistema tutte le le informazioni che occorrono
per riprodurlo. Lo stato sar dato da un insieme di parametri controllabili, in un certo
senso, classicamente, nellesperimento di Young, natura della sorgente, forma dei fori, loro
distanza
Detto questo, nellesperienza con un singolo fotone, si hanno due stati: A con il foro B tappato
e B con il foro A tappato. Nello stato A si ha dirazione centrata su A, nello stato B si ha
dirazione centrata su B, ma lo stato C in cui entrambi i fori sono aperti, non coincide
semplicemente con un po A e un po B, qualcosa di pi complesso che deve avere a che
fare con A e B dato che la figura di interferenza modulata da quella di dirazione.
Misura e
perturbazione
dello stato
La cosa interessante che sperimentalmente possibile, nellesperimento di Young, eettuare

una misura che di volta in volta evidenzi il foro da cui passato il fotone. Vedremo che questo
avr per pesanti implicazioni. Supponiamo di collocare due specchi mobili davanti ad A e
B di modo che il rinculo dello specchio mostri da quale foro passato il fotone. Ebbene,
una volta fatto questo, posti in grado di sapere il percorso della luce ogni volta, perdiamo
la figura di interferenza, per ottenere la sovrapposizione di due figure di dirazione. La
presenza dellapparato di misura modifica lo stato: A e B aperti non pi C. Capire perch
la misura ha perturbato il sistema semplice. Gli specchi che rinculano oscillano e come tali
non costituiscono pi sorgenti coerenti.
Abbiamo dunque introdotto un aspetto molto importante: le misure perturbano lo stato del
sistema, modificandolo.
III.8 Il principio di indeterminazione di Heisenberg

III.8.1 Esperimenti concettuali
Nella descrizione dellesperimento di Young a un singolo fotone, abbiamo detto che era possibile
misurare il passaggio del fotone da un foro o dallaltro (il risultato essendo semplicemente 0 o
1), ma che allora non era possibile osservare la figura dinterferenza. Viceversa, losservazione
della figura dinterferenza precludeva lopportunit di decidere circa il percorso del fotone.
Sembra allora che esistano quantit che non siano misurabili contemporaneamente. Tali
quantit si dicono incompatibili. Nella fisica classica tutte le grandezze sono compatibili,
essendo possibile perturbare tanto poco quanto si vuole un sistema (vedremo che ci non
possibile nella nuova teoria a causa della quantizzazione, per esempio lassorbimento di luce
causer sempre un aumento finito dellenergia, almeno di h).
Esperimento
con la fenditura
Lesempio principe di grandezze incompatibili dato da posizione e impulso coniugato, x

e px . Supponiamo per esempio di avere un dispositivo che produce particelle con impulso
py = p, px = pz = 0. Dato questo stato del sistema, in un determinato istante (ci
interessano misure simultanee), vogliamo conoscere la posizione lungo x della particella. Un
metodo semplice quello di introdurre uno schermo nel piano xz a una y fissata, con un foro
ad altezza x di ampiezza a. Le particelle che attraversano il foro avranno ascissa tra x e x + a.
Dire che limpulso px ancora nullo per sbagliato. Infatti, nellattraversare la fenditura
la particella ha subito dirazione e perci stata deviata di un angolo rispetto a y. Se
trascuriamo la presenza dei massimi di ordine diverso da 0 nella dirazione, possiamo solo
dire che la particella stata deflessa entro un angolo tale che a sin max = (essendo max
langolo a cui si ha il primo minimo), perci, per piccole deflessioni
max =
px
h
= =
p
a
pa
da cui si ottiene, essendo a = x

x px h.
Esperimento con
il microscopio
di Heisenberg
Un altro gedankenexperimente che possiamo immaginare quello di illuminare la

particella in moto, a px = p fissato, raccogliere limmagine tramite un microscopio e risalire in
questo modo alla posizione x. Sia l1 la distanza dellasse x dal microscopio, il cui asse ottico sia
parallelo a y. Sia l2 la distanza della lente dalla lastra fotografica su cui raccogliamo il fotone
emesso dalla particella illuminata. Come noto, a causa della dirazione, ogni strumento
ottico ha un potere risolutivo limitato, sicch ciascun oggetto puntiforme d unimmagine
che in realt una centrica di dirazione di ampiezza l2 /d, essendo d il diametro della
lente. Questultimo aspetto, a livello corpuscolare, si interpreta come segue: un singolo fotone
impressiona la lastra in un determinato punto, la posizione del fotone sulla lastra pu essere
assunta come asse della centrica di dirazione, essa avr ampiezza l2 /d che comporter una
corrispondente incertezza sulla posizione delloggetto che ha emesso il fotone in questione:
x = l1 /d. Ora limpulso del fotone ha unincertezza nella direzione x poich non nota la
sua traiettoria eettiva
px
px
d
=
=
px
h
l1
da cui
d
h
l1
dalla conservazione dellimpulso, per la propagazione dellerrore,
d l1
= h.
x px h
l1 d
px
III.8.2 Il principio di indeterminazione
Realt e misure
In entrambi i casi si ottiene che il prodotto degli errori sulle misure simultanee di x e del suo
momento coniugato vale circa h. Si ha perci che impossibile misurare con precisione elevata
quanto si vuole le due grandezze e che meglio si conosce una quantit peggio si conosce laltra,
al limite che se una delle due del tutto nota laltra indeterminata (nellesperimento di
Young sappiamo che i fotoni hanno una certa direzione e ne consociamo la lunghezza donda,
segue che ne conosciamo completamente limpulso, di conseguenza non ne conosciamo aatto
la posizione: passano da entrambe le fenditure!?).
Nei due esperimenti concettuali descritti, si ricava il principio di indeterminazione di
Heisenberg, secondo il quale, appunto, x px & h. Ricaveremo in seguito rigorosamente,
posti alcuni assiomi, questo risultato.
In meccanica quantistica linesistenza della traiettoria qualcosa che va al di l del semplice
fatto che noi non siamo in grado di rilevarla. Infatti, se la traiettoria esistesse in realt,
ma ci fosse solo un problema nel misurarla, nellesperimento di Young a intensit minima, i
fotoni, seguendo un ben preciso percorso, dovrebbero passare da questa o dallaltra fenditura
e perci non si dovrebbe avere interferenza, ma giustapposizione di figure di dirazione. Il
problema non relegato solo alla nostra impossibilit di eettuare una misura con determinata
precisione, ma che realmente non definita una traiettoria (non solo noi non sappiamo dove
sta un elettrone nellesperimento di Davisson e Germer - o un fotone nellesperimento di Young,
ma nemmeno lui lo sa).
Capitolo IV
I postulati della meccanica quantistica
In questo lungo capitolo viene sviluppato il formalismo della meccanica quantistica attraverso
lesposizione di tutti i suoi postulati. La formulazione matematica a livello di un corso del
terzo anno, si richiede soltanto la conoscenza elementare degli spazi di Hilbert e degli operatori
in tali spazi. Giocoforza, questo limita il rigore matematico dellesposizione (ad esempio nelle
autoaggiunzioni e nel domain problem), nondimeno approfondiremo le questioni matematiche
tralasciate (e non sono poche) nel corso di Meccanica Quantistica (il cui quaderno in lavorazione).
IV.1 Il principio di sovrapposizione e le sue conseguenze

In questo capitolo introdurremo il formalismo della meccanica quantistica, guidati dai concetti
appresi nello studio, per lo pi fenomenologico, della vecchia teoria.
Il concetto di
sovrapposizione
Come per i fotoni, ci necessario introdurre - per la descrizione degli stati - uno spazio
vettoriale complesso. Se lambiente della meccanica classica era lo spazio delle fasi, nella
meccanica quantistica, imposto il concetto di linearit, o, ed lo stesso, di sovrapposizione,
si forzati ad ambientare la nuova fisica in uno spazio vettoriale. Cos, ad ogni stato del
sistema si postula che corrisponda un raggio dello spazio vettoriale, cio un insieme di vettori
proporzionali (secondo una costante complessa).
Nello spazio considerato introduciamo un prodotto scalare hermitiano. Adesso, andiamo a
completare lo spazio indotto nella topologia indotta dal prodotto scalare: in questo modo lo
spazio che occorre alla descrizione degli stati uno spazio di Hilbert, H, nel quale linsieme
dei raggi rappresentanti stati fisicamente realizzabili denso. Assumeremo, inoltre, che H sia
separabile.
In seguito a quanto discusso a proposito del principio di indeterminazione di Heisenberg,
rinunciamo subito ad avere a priori - per tutte le quantit misurabili - valori precisi.
Identificheremo allora gli stati tramite le rispettive statistiche. Due apparati preparano lo
stesso stato se le statistiche su tutte le possibili misure sono le stesse.
La portata pi grande del principio di sovrapposizione, sta nel fatto che due stati diversi
possono interferire tra loro. Perci, nellesperimento di Young per singolo fotone, lo stato
in cui sono aperte entrambe le fenditure (che avevamo chiamato stato C) rappresentato
dalla somma in H dei vettori A e B rappresentanti, ordinatamente, A e B. Cio lo stato
C ha come vettore rappresentativo C = A + B . Nel dire questo abbiamo ammesso che
almeno tutte le combinazioni lineari finite di vettori appartenenti a raggi che rappresentano
stati possibili del sistema siano, esse stesse, stati possibili del sistema.
Osservabili
Chiamiamo osservabili le grandezze che possono essere misurate su un sistema: saranno

esempi di osservabili la posizione, limpulso, lenergia, il momento angolare e in generale tutte
le funzioni f (p, q). Col termine osservabile indicheremo in seguito anche lo strumento che
serve ad operare la misura. Conveniamo (senza per eccessiva rigidit) di usare la seguente
notazione, gi parzialmente introdotta: con lettere corsive maiuscole indichiamo le osservabili,
con lettere maiuscole e in grassetto gli stati del sistema e con lettere greche i vettori dello
spazio H. Allora, fissato lo stato A del sistema esso sar rappresentato dal vettore A o,
pi sinteticamente, se non si d luogo ad equivoci, . Se adesso consideriamo losservabile
B possiamo misurare quanto vale B per il sistema nello stato A: diremo impropriamente che
IV I postulati della meccanica quantistica
misuriamo B su (labuso che la corrispondenza stati vettori non univoca).

Spettro
Data una osservabile, chiamiamo spettro di quellosservabile, linsieme dei valori che pu
assumere su tutte le possibili misure eettuabili (su tutti gli stati del sistema). Gli elementi
dello spettro si chiamano autovalori e verrano indicati con lettere corsive. Per esempio, lo
spettro dellenergia E di un oscillatore armonico costituito da tutti i valori nh, lo spettro
della coordinata q invece compreso in un intervallo reale
Come gi accennato, il risultato della misura di una osservabile A su uno stato qualsiasi di
un sistema non in generale noto a priori, ma regolato semmai da una certa distribuzione
(continua o discreta a seconda dello spettro) di probabilit: perci nellesperimento di Young
con singolo fotone non a priori detto che nello stato con due fenditure aperte si ottenga il
movimento di uno specchietto o dellaltro, ma si trova che i due esiti hanno probabilit 1/2 di
verificarsi.
Autostati e
autovettori
Chiamiamo invece autostati di A quegli stati sui quali il risultato della misura determinato
a priori. I vettori rappresentativi di un autostato si dicono autovettori. Un autostato di
A corrispondente allautovalore ai (per il momento ci limitiamo al caso di spettro discreto
rinviando a dopo ogni discussione in merito a quando questo si verifica, abbiamo comunque
esempi in cui accade) uno stato del sistema per il quale la misura di A sul sistema in quello
stato d come risultato il valore ai . Scriveremo, se rappresentativo di un autostato relativo
ad ai ,
PAi () = 1
cio la probabilit di trovare il risultato i-esimo, cio ai , misurando A su uno stato
rappresentato dal vettore 1.
Autostati a un certo autovalore, cui corrispondano autovettori indipendenti si dicono degeneri;
viceversa, autostati cui corrispondano autovettori il cui spazio generato (autospazio) abbia
dimensione 1 sono detti non degeneri.
Assumeremo che ogni osservabile A ammetta un insieme di autovettori che sia un set completo
in H.
IV.1.1 Osservabili a spettro discreto

Nel corso di questa sezione esamineremo in dettaglio il caso discreto. Rimandiamo a pi tardi
la trattazione di spettri continui che reca ad alcune dicolt.
Probabilit
dei risultati
di una misura
In generale per ogni stato, se il suo vettore rappresentativo, si ha che

X
PAi () = 1
i
Torniamo un attimo alla Old Quantum Mechanics, Born propose come significato della
funzione donda di de Broglie (x, t) il fatto che il suo modulo quadrato indicasse la probabilit
di trovare la particella al tempo t nellintervallo tra x e x + dx (fatto che sottintenedeva che
lintegrale su R di fosse 1). Cio, presa losservabile Q, posizione, la probabilit di misurare
Q tra x e x + dx vale
PQx () =
che una forma hermitiana.
Usiamo allora il prodotto scalare introdotto in H per porre il seguente assioma
i
PAi () = , KA
i
dove KA
una trasformazione lineare di H. Conveniamo di operare con vettori di norma
unitaria, altrimenti dovremmo porre
, KA
i
PA () =
(, )
Vettore
nullo. Fase
Si deve notare che il vettore nullo non rappresenta alcuno stato fisico del sistema,
poich per ogni osservabile A per ogni suo valore dello spettro
PAi = 0
Inoltre, si presti attenzione al fatto che anche lavorando con vettori di norma 1 a ogni stato
sono associati infiniti vettori, basta infatti moltiplicare per una fase exp (i) qualunque.
Interpretazione
probabilistica
della
sovrapposizione
Consideriamo combinazioni lineari finite (almeno per ora) di autovettori 1 , . . . , n relativi

agli autovalori a1 , . . . , an di A. Preso allora il vettore normalizzato opportunamente
= c1 1 + . . . + c n n
postuliamo che i possibili risultati (secondo una certa probabilit) della misura di A sullo stato
sono o a1 , o a2 , o an .
Indipendenza
lineare degli
autovettori
di autovalori
distinti
Prendiamo allora un autostato degenere di A allautovalore ak . Presa una qualunque

combinazione lineare di vettori nellautospazio relativo ad ak , per lassioma enunciato, la
misura di A su deve dare come risultato ak , perci anche autovettore di ak e perci
(come ovvio geometricamente) appartiene allautospazio considerato. Se ne conclude che
autospazi relativi ad autovalori degeneri sono algebricamente chiusi.
Siano ora 1 , . . . , n autovettori relativi ad autovalori distinti dellosservabile A. Ci chiediamo
se essi sono linearmente indipendenti, imponiamo
c1 1 + . . . + cn n = 0
e sia almeno ck 6= 0, rinumerando, poniamo c1 6= 0, abbiamo
c2 2 + . . . + cn n
1 =
c1
ambo i membri debbono essere diversi da 0, ma per il postulato di prima, avremmo che A
misurato su 1 d come risultato uno tra {a2 , . . . , an } il che assurdo. Ne consegue che
autovettori relativi ad autovalori diversi sono linearmente indipendenti.
Calcolo della
probabilit
i ()
PA
Prendiamo ora unosservabile e un set completo {k } di suoi autovettori normalizzati,

(k , k ) = 1 (la cui esistenza stata assunta come postulato). Andiamo a calcolare PAi (),
con normalizzato.
Supponiamo che lautovalore i-esimo sia non degenere. Ortogonalizzato il set completo,
scriveremo allora, supponendo KA continuo (perci tale dovr essere PAi )
X
X
cm (m , KA l ) cl =
cm Aiml cl
PAi () =
m,l
m,l
dove per ogni coppia m, l si definito
Aiml = (m , KA l )
che una matrice a uninfinit numerabile di entrate. Vogliamo calcolare Aiml . Cominciamo
con lo scegliere m = l + i, abbiamo
1 = PAi (i ) = Aiii .
Molto semplice anche il caso m = l 6= i, perch si ha
0 = PAi (m ) = Aimm .
Prendiamo ora = bi i + bm m con m 6= i. La norma di sia N , perci poniamo + /N

e calcoliamo
2
0 PAi () =
|bi |
bm Ami bi
bi Aim bm
+
+
N2
N2
N2
da cui
0 |bi |2 + bm Aimi bi + bi Aiim bm
per ogni bi e bm complessi. Sia, allora bi = R, ne ricaviamo
0 2 + bm Aimi + bm Aiim
anch il polinomio in sia sempre maggiore di 0 dobbiamo imporre

bm Aimi + bm Aiim = 0
per ogni bm . Scegliendo perci bm = i (unit immaginaria) e bm = 1 troviamo

i
Aim + Aimi = 0
Aiim Aimi = 0
da cui Aiim = Aimi = 0.

Per completare la matrice non ci resta che considerare m, l 6= i. Prendiamo ancora =
bl l + bm m ; normalizziamo, troviamo + /N e calcoliamo
0 = PAi () = bl Ailm bm + bm Aiml bl ,
scegliamo bl = R0 e troviamo
Ailm bm + bm Aiml = 0
di nuovo, preso successivamente bm = i, bm = 0, concludiamo che Aiml = Ailm = 0.

Lintera matrice di KA nulla tranne nel posto (i, i) dove vale 1. Simbolicamente
Aiml = im ml
Si ha perci che
2
PAi () = |ci |
dove ci = (i , ), infine
PAi () = |( i , )|2 .
Adesso calcoliamo
2
0 = PAi (k ) = |(i , k )|
da cui autovettori relativi ad autovalori distinti sono ortogonali (ne avevamo gi dimostrato
lindipendenza).
Ci chiediamo che cosa accade se lautovalore i-esimo degenere. In questo caso, esister
un certo numero, finito o infinito di vettori ij , numerati da j, appartenenti allautospazio
dellautovalore i-esimo. Restano allora i fatti seguenti: Aiml = 0 se m, l 6= i, Aij i j i . Ma che
accade per gli elementi j i 6= ki ?
b Aij i ki c + c Aiki j i b
1 2
2
1 = PAi () = 2 |b| + |c| + b Aij i ki c + c Aiki j i b = 1 +

N
N2
0 = b Aij i ki c + c Aiki j i b
Se ne deduce, come prima, Aij i ki = Aiki j i , cio su ogni autospazio Ai d la matrice identica.
Corrispondenza
di H con
2
Preso il set ortonormale completo di H, {k } consideriamo ancora i vettori appartenenti a

un autospazio degenere,
sia esso li-esimo. I vettori del set che appartengono allautospazio
considerato, ij ne formano ovviamente una base ortonormale. Infatti, se esistesse un

vettore dellautospazio i ortogonale a tutti i vettori ij , esso sarebbe anche ortogonale a tutti
i vettori del set non appartenenti allautospazio e perci sarebbe ortogonale a tutto il set, il
che assurdo.
n
o
(i)
Possiamo esprimere ogni vettore dello spazio H in serie degli j , sviluppo standard
di :
X (i)
=
cj j
i,j
di modo che, se normalizzato,
PAi () =
X (i) 2
cj
j
e che
1=
X
i
PAi () =
X (i) 2
cj
i,j
da cui le componenti nello sviluppo standard di sono una sequenza appartenente a D2 , si ha
cio che
H 3 7 {ck } D2
dove abbiamo abbandonato lesplicitazione degli autovalori degeneri. Chiamiamo A la
corrispondenza indotta dallosservabile A (nella base {k } indotta, appunto, da A) tra H
e D2 . Ci proponiamo di studiare A .
Linearit e
invertibilit
di A
Cominciamo col notare che si tratta di unapplicazione lineare, poich, per ogni k
ck = (k , )
2
inoltre, limmagine di A tutto D . Infatti, presa una qualunque sequenza {ck } il vettore
X
=
ck k
k
appartiene a H per la completezza del set. Veniamo a calcolare il kernel dellapplicazione, sia
ker A allora
k
(k , ) = 0
ma {k } denso in H perci = 0. Ne deriva che A un isomorfismo tra H e D2 . Vediamo

che si tratta di una isometria: per la continuit del prodotto scalare
X
X
X
X
X
(, ) =
ck k ,
cj j =
ck k ,
cj j =
ck cj k , j =
j
ck cj
k,j
= (A , A )#2
k,j
Continuit e
unitariet di A
Vediamo che A limitato, sia H di norma N

X
kA k#2 = N 2
|ck |2 = N 2
da cui A ha norma unitaria. Si pu perci considerare senza problemi laggiunta di A :
(, ) = (A , A )#2 = , +
A A
ne segue che per ogni H
sicch si ricava la fondamentale
, +
A A = 0
+
A A = I
siccome A invertibile, possiamo moltiplicare ambo i membri a destra per 1

A e a sinistra
per A in modo che
A +
A =I
e, infine,
+
A +
A = A A = I
da cui, e concludiamo, A unitario.

Cambiamenti
di base
Infine, date due basi, ci si pu chiedere come cambia la rappresentazione di passando

dalluna allaltra. Date due osservabili A e B, dotate dei s.o.n.c. { k }, {k } rispettivamente,
si ha
!
X
X
X
ck = (k , ) = k ,
(n , ) n =
(k , n ) (n , ) =
(k , n ) bn
n
da cui la rappresentazione ck nella base di A di si ottiene dalla moltiplicazione righe per

colonne della matrice (infinita numerabile) (k , n ) col vettore (infinito numerabile) bn .
Relazione di
completezza
Prima di chiudere definiamo il seguente operatore di H, presi , H, per ogni H

( ) = (, ) .
Loperatore certamente limitato,

k( ) k |(, )| kk (kk kk) kk
e grazie ad esso possiamo scrivere, dato un s.o.n.c. { k }
X
X
=
( k , ) k =
(k k )
k
cio vale la relazione di completezza,

X
k
k k = I.
IV.1.2 Operatori associati alle osservabili a spettro discreto

Abbiamo detto che fisicamente le osservabili sono caratterizzate dallesistenza di un insieme
completo di stati sui quali la misura dellosservabile determinata a priori. Vogliamo vedere
il ruolo che rivestono le osservabili a spettro discreto nel formalismo che abbiamo delineato
nella sezione precedente.
Definizione di A
Sia A unosservabile, associamo ad A loperatore A di H che definiamo sul set ortonormale

di autostati di A {k } nel modo (naturale) seguente
k + ak k
A
dove ak lautovalore dello spettro di A relativo allautospazio cui appartiene k . Notiamo
che la definizione posta non dipende dal set di autovettori scelto, infatti su ogni autospazio
loperatore coincide con ak I. Per linearit definiamo A sulle combinazioni lineari finite del
set considerato, di modo che il dominio delloperatore, che indichiamo con DA , esteso a un
denso in H. Vediamo quando possibile estendere il dominio ad H: la norma di A sullinsieme
delle combinazioni finite deve essere limitata, cio
P
2
n
Pn
Pn
2
2
2
A k=1 ck k
k k=1 ck ak k k
k=1 ak |ck |
=
=
P
P
P
|ck |2
|ck |2
|ck |2
che limitata se |ak | M per ogni k. un fatto che la limitatezza dello spettro sia in generale
falsa, basti pensare allo spettro dellenergia di un oscillatore armonico unidimensionale, perci
a
di solito si avr DA 6= H e ci si dovr accontentare del fatto che, comunque, (DA ) = H.
Dal punto di vista fisico si dovrebbe anzi osservare che questi aspetti patologici derivano solo
dalla trattazione matematica che , evidentemente, non del tutto adeguata: gli strumenti di
misura (che abbiamo detto coincidono con le osservabili) hanno sempre scala limitata e non
ha alcun senso parlare di grandezze infinite.
Hermiticit di A
Nel dominio di definizione calcoliamo

Ma veniamo alle caratteristiche di A.
!
!
X
X
X
, A
=
,
ak (k , ) k =
ak (k , ) (k , ) =
ak (k , ) k , =
k

=
A,
da cui A = A+ , cio A hermitiano o, se A limitato, autoaggiunto.

Autovalori e
autovettori di A
Sappiamo che tutti gli autovalori dellosservabile A, cio i valori del suo spettro fisico
autovalori di A agli autovettori k che rappresentano i
{ak } sono, per definizione di A,
corrispondenti autostati. La terminologia usata nelle definizioni di cui alla prima sottosezione
erano giustificate da questo.
Andiamo a calcolare eventuali altri autovalori di A
= b,
A
prendiamo DA e sviluppiamolo in serie
X
X
X
A
bk k =
ck bk k =
ck b k
k
lultima eguaglianza, dallortonormalit del set, implica

ck bk = ck b bk = b
cio gli autovalori di A sono tutti e soli gli autovalori di A.

Operatori
autoaggiunti
come osservabili
Daltra parte ogni operatore hermitiano F ha autovalori reali, infatti sia b autovalore di F e
6= 0 autovettore relativo a b, allora
(b, ) = (F , ) = (, F ) = (, b)
cio
b (, ) = b (, )
da cui, essendo non nullo, b = b.
Sappiamo che se F ha spettro puramente discreto i suoi autovettori sono un set completo di
H. Perci lecito postulare che ogni operatore autoaggiunto a spettro puramente discreto
associata una osservabile. Comunque, vedremo in seguito che sar lecito elevare al rango di
osservabili anche tutti gli altri operatori autoaggiunti...
Valor medio
e di A
di A
Infine, interpretiamo fisicamente loperatore osservabile. In apertura abbiamo detto che

esso riproduce matematicamente il concetto fisico di osservabile, dimostriamolo. Calcoliamo
il valor medio (matematico) di A
X
X
X
, A
=
ck k ,
aj cj j =
ck aj cj k , j =
ck aj cj kj =
j
X
k
ak |ck | =
j,k
ak PAk
j,k
() = A
cio il valor medio - matematico - di A pari al valor medio - fisico - di A sullo stato .
Abbiamo quindi mostrato lequivalenza di A e A, di conseguenza, spesso e volentieri, tireremo
via il cappuccio dalla A e indicheremo con A anche loperatore autoaggiunto associato (e
abbiamo discusso la profondit di una tale corrispondenza).
IV.1.3 Osservabili a spettro continuo

Veniamo adesso a considerare osservabili aventi spettro continuo. Verremo incontro a dicolt
maggiori rispetto a quelle finora arontate e dovremo ricorrere ad alcuni artifici (non del tutto
ortodossi ed evitabili con una matematica pi ricca di quella che non si richiede a questo
livello) per riottenere - questo il nostro scopo - un sistema analogo a quello strutturato per
le osservabili a spettro discreto.
Dicolt dello
spettro continuo
Consideriamo unosservabile Q (come la coordinata) avente spettro continuo. Per quanto

detto sopra, ci aspettiamo che a Q sia possibile associare un operatore hermitiano i cui
autovalori costituiscano lo spettro di Q. Notiamo in primo luogo che non esiste un operatore
hermitiano avente autovalori con la potenza del continuo, sicch non esistono autovettori di Q.
In altri termini, sembra che non esistano vettori di H in grado di rappresentare gli autostati
di Q che certo esistono.
Postulati per
il caso di
spettro continuo
Allora poniamo alcuni postulati. In un ambiente esterno a H (in cui ancora definito il
prodotto scalare) esistano elementi q numerati da q nello spettro di Q, tali che per ogni
H
Z
= dq c (q) q
dove, rispetto al caso discreto, q sostituisce k, lintegrale sostituisce la sommatoria e c (q)

sostituisce ck .
2
La funzione dallo spettro sullasse reale positivo |c (q)| sia la densit di probabilit p (q) di
ottenere dalla misura di Q i valori compresi tra q e q + dq per il sistema nello stato q . Allora
Z
2
1 = dq |c (q)| ,
da cui c (q) L2 . Postuliamo infine che per ogni c (q) L2 esista H tale che
Z
= dq c (q) q .
Determinazione
di c (q) .
Relazione di
ortonormalit
Dai postulati ammessi abbiamo che, preso H di norma N , troviamo c (q) tale che
Z
=
= dq c (q) q
N
daltra parte vale in modo ovvio che
Z
Z
1
1
1 = 2 (, ) = dq |c (q)|2 + 2 dq |b (q)|2
N
N
ma
Z
Z
Z
N 2 = (, ) =
dq b (q) q , dq 0 b (q 0 ) q0 = b (q) q , q0 b (q 0 ) dqdq 0
da cui
Si ha perci
dq b (q)
dq 0 b (q 0 ) (q q 0 ) =
dq b (q)
dq 0 b (q 0 ) q , q0
(, A) = (, B)
(IV.1)
per ogni + b L (q), essendo A e B gli operatori lineari

Z
(Ab) (q) =
dq 0 b (q 0 ) (q q 0 )
Z
(Bb) (q) =
dq 0 b (q 0 ) q , q0
2
In uno spazio complesso la (IV.1) implica A = B, infatti

(, A) = 0 =
(z + y, A (z + y)) = 0 = (z, Ay) + (y, Az) = 0

(z + iy, A (z + iy)) = 0 = i (z, Ay) i (y, Az) = 0
da cui (z, Ay) = 0 per ogni z, sicch Ay = 0 per ogni y.

Ne viene che, essendo A = I, B = I, cio
Z
b (q) = dq 0 b (q 0 ) q , q0
da cui si conclude
q , q0 = (q q 0 )
che la relazione di ortonormalit nel caso di spettro continuo. Da tale relazione si ha la

conferma che gli q non appartengono a H.
Adesso calcoliamo
q , =
q ,
dq 0 c (q 0 ) q0
per la continuit del prodotto scalare, troviamo

Z
Z
q , = dq 0 c (q 0 ) q , q0 = dq 0 c (q 0 ) (q 0 q) = c (q)
da cui, infine,
Corrispondenza
tra H e L2 : q
2
2
p (q) = |c (q)| = q , .
Torniamo a considerare lequazione
q , = c (q)
essa definisce una corrispondenza, che chiameremo q , tra H e L2 (L2 sullo spettro
dellosservabile). Studiamo q .
Troviamo anzitutto che q lineare
q ( + b) = q , + b = q , + b q , = q () + bq ()
R
Come postulato per ogni c (q) L2 il vettore = dq 0 q0 c (q 0 ) H, ma
Z
Z
q = q , dq 0 q0 c (q 0 ) = dq 0 q , q0 c (q 0 ) = c (q) .
Calcoliamo il kernel dellapplicazione. Sia ker q , cio
Z
q 0 = q , = dq 0 q , q0 c (q 0 ) = c (q)
da cui
p (q) = 0
il che possibile se e solo se = 0.

Dunque, q un isomorfismo tra lo spazio H e L2 . Vediamo che si tratta di una isometria:
Z
Z
Z
Z
dq 0 q0 c (q 0 ) , q =
(, ) =
dq 0 q0 c (q 0 ) , dq q b (q) = dq b (q)
Z
Z
Z Z
=
dqdq 0 b (q) q0 , q c (q 0 ) = dq b (q) dq 0 c (q 0 ) q0 , q =
Z
=
dq b (q) c (q) = (q , q )L2
Unitariet di q
Veniamo ora alla limitatezza di q ; abbia norma N , allora

Z
2
2
kq kL2 = N
dq |c (q)|2 = kk2 .
Detto questo, si ha lesistenza dellaggiunto di q che possiamo agevolemente calcolare
(q , q )L2 = +
q q , = (, )
da cui, valendo per ogni coppia in H, abbiamo
+
q q = I
adesso moltiplichiamo ambo i membri per 1

q , a destra, e per q , a sinistra, troviamo
q +
q =I
da cui q unitario.
Cambiamenti
di base
Sia ora P unaltra

osservabile a spettro continuo, essa indurr allora un nuovo sistema
completo p , vogliamo vedere come si eettua il cambiamento di base avendo gi il set

q . Sia dato il vettore e siano c (q) = q e b (p) = p . Abbiamo
Z
Z
b (p) = p , = p , dq c (q) q = dq p , q c (q)
Possiamo leggere il cambiamento di coordinate
come il prodotto righe per colonne di una

matrice con righe e colonne continue, p , q , righe numerate da p e colonne da q, per un
vettore a una colonna e continuo (componenti numerate da q), c (q). Il risultato, b (q), ancora
un vettore a una colonna e continuo nelle componenti, numerate da p.
Relazione di
completezza
Per ogni H abbiamo detto che vale

Z
Z
= dq q , q = dq q q
da cui, abbiamo
dq q q = I
IV.1.4 Operatori associati alle osservabili a spettro continuo

In analogia con quanto fatto nel caso discreto, vogliamo associare alle osservabili a spettro
continuo un operatore tale che i suoi autovalori matematici siano gli autovalori fisici
dellosservabile. Vedremo che, ancora una volta, ci saranno delle complicazioni.
che agisce nel seguente modo
Definizione di Q
Associamo allosservabile Q loperatore Q
q = qq
Q
sulla base di H indotta da Q. Abbiamo allora che, supponendo di poter commutare integrale
in un insieme abbastanza ampio,
eQ
Z
Z
Q = Q dq c (q) q = dq qc (q) q
e, come vediamo, deve almeno essere qc (q) L2 .
molto semplice:
Nelle coordinate, la rappresentazione di Q
Z
Z

q Q
= q , dq 0 q 0 c (q 0 ) q0 = dq 0 q 0 c (q 0 ) q , q0 = qc (q)
= q , Q
cio
Hermiticit di Q
= qc (q) .
qc (q) = q Q
calcoliamo
Nel dominio di definizione di Q
Z
Z
, Q
=
, dq q q , q = dq q q , q , =
dq q q , q ,

=
Q,
=Q
+ , cio Q
hermitiano.
da cui Q
Autovalori e
autovettori di Q
dobbiamo risolvere la seguente equazione

Veniamo a calcolare gli autovalori di Q,
= b
Q
Sicome q un isomorfismo vale evidentemente

= b q Q
= q (b) qc (q) = bc (q)
Q
Allora consideriamo lequazione agli autovalori per q
qc (q) = bc (q)
cio, per ogni q nello spettro,
(q b) c (q) = 0
cio
c (q) = 0
e il suo spettro (matematico) vuoto.
e dunque = 0. Ossia non esistono autovalori di Q
Dato un operatore lineare T avente dominio DT e immagine Im T in H (spazio vettoriale
qualsiasi), per ogni complesso definiamo loperatore T = IT . Se 0 C tale che T0 ha
inversa, diciamo che 0 appartiene al risolvente di T . Il complementare in C del risolvente si
dice spettro. Ovviamente, se T ammette un autovalore esso appartiene allo spettro, poich
vale identicamente I T = T = 0 che non invertibile. La definizione data di spettro
eettivamente unestensione di quella di insieme di autovalori.
perci calcoliamo
Spettro
Siccome q un isomorfismo lo spettro di q coincide con quello di Q,
delloperatore q il primo. Sia I R lo spettro di Q. Allora vogliamo trovare linversa di q nellinsieme
f (q) f (q) , qf (q) L2 (I) . C appartiene al risolvente di q se per ogni b (q) esiste
c (q) L2 (I) tale che ( q) c (q) = b (q). Questo implicherebbe
Estensione
del concetto
di spettro
matematico
c (q) =
b (q)
,
q
funzione che non appartiene nemmeno ad L2 (I) se I. Ne abbiamo perci che lo spettro
coincide con I.
di Q
Con lampliamento della definizione di spettro siamo riusciti a concludere che spettro di Q e
sono lo eguali.
spettro di Q
Valor medio
e di Q
di Q
Come nel caso discreto, interpretiamo fisicamente loperatore osservabile. Calcoliamo il valor
medio (matematico) di Q
Z
Z
Z
Z
, Q
=
dq c (q) q , dq 0 q 0 c (q 0 ) q0 = dq c (q) dq 0 q 0 c (q 0 ) q , q0 =
Z
Z
2
=
dq q |c (q)| = dq qp (q) = Q
pari al valor medio - fisico - di Q sullo stato .

cio il valor medio - matematico - di Q
IV.1.5 Osservabili a spettro misto

Dai postulati di Bohr riportati nel capitolo sulla Old Quantum Mechanics, discende che
esistono osservabili il cui spettro in parte discreto e in parte continuo (per Bohr, lenergia
dellatomo di idrogeno).
Postulati per
il caso di
spettro misto
Fissiamo, come nel caso di spettro continuo, tre postulati mutuati dal caso di spettro
di spettro discreto che abbiamo arontato sfruttando le considerazione fisiche derivanti
dallintepretazione di Born...
Sia Q unosservabile a spettro misto: lo spettro continuo sia numerato dalletichetta reale
q, quello discreto, dalletichetta intera k. Allora postuliamo lesistenza di due set q

e { k } H, con i primi vettori non appartengono a H, di modo che per ogni vettore
normalizzato H si abbia
Z
X
= c (q) q dq +
ck k
k
Misurando Q su , assumiamo che la probabilit di trovare un valore dello spettro di Q tra q

e q + dq sia
p (Q) = |c (q)|
mentre la probabilit di ottenere il k-esimo autovalore dello spettro sia

PQk = |ck |2 .
Come ultimo postulato, assumiamo che per ogni c (q) L2 e ck D2 , esista H per cui
Z
X
= c (q) q dq +
ck k .
k
Conseguenze
dei postulati
In primo luogo, per ogni vettore H normalizzato, dal primo e dal secondo postulato,
abbiamo
Z
X
2
2
1 = |c (q)| dq +
|ck |
k
da cui c (q) L e ck D .
Se un vettore di norma N , esistono c (q) e ck tali che
Z
X
= N c (q) q dq +
N ck k
k
di modo che il primo postulato diventa: a ogni vettore H si associano b (q) L2 e bk D2

sicch
Z
X
bk k .
= b (q) q dq +
k
Denotiamo adesso con H1 lo spazio generato dai vettori k . H1 un sottospazio chiuso, perci
ammette in H complemento ortogonale H2 = H1 . Chiamiamo adesso H0 linsieme dei vettori
per i quali b (q) = 0. Allora H0 H1 . Sia, viceversa, H1 , allora

X
=
bk k
k
con bk = (k , ) essendo k un set ortonormale completo in H1 . Allora, dallidentit di

Parseval
X
N2 =
|bk |2
k
sicch
|b (q)|2 dq = 0
cio b (q) = 0 (in senso L2 ). Dunque, H1 H0 e con ci H1 = H0 . Come corollario, abbiamo

che se H2 , allora b (q) 6= 0 e, inoltre, per definizione di H2 , bk = 0. Dunque, H si
decompone in somma diretta di uno spazio di vettori che hanno b (q) = 0, e uno spazio di
vettori per cui bk = 0.
Ragionando separatamente allinterno di H1 e H2 si ottiene, come per i casi discreto e continuo,
b (q) = q ,
bk = (k , )
Relazione di
completezza
di modo che, visto che la b (q) associata a k nulla,
k , q = 0.
Per quanto riguarda la relazione di completezza, valendo

Z
X
= dq q , q +
(k , ) k ,
k
si ha
Rappresentazione in
coordinate
X
dq q q +
( k k ) = I
k
Tramite |H1 e |H2 stabiliamo una isometria tra H1 H2 e D2 L2 . La rappresentazione

in questultimo spazio di un vettore si ottiene allora nel modo che segue
(
(k)
|H1 = (k , )
() = ( k , ) q ,
(q)
|H2 = q ,
Loperatore hermitiano associato allosservabile Q (separatamente negli spazi H1 e H2 )
rappresentato nella base fissata come

q () = Q
= ak ck qc (q)
Rappresentazione di
un operatore
Preso un operatore T vediamo come viene rappresentata la sua proiezione in L2
Z
X
q ,
( k , ) T k + q , dq 0 q0 , T q0 =
q , T =
k
Z
X
=
q , T q0 dq 0 q0 , =
q , T k (k , ) +
k
Z
X
=
q , T k ck +
q , T q0 dq 0 c (q 0 )
k
e come si vede si ha il prodotto righe per colonne di una matrice, composta da righe continue
(numerate da q) e con colonne in parte numerabili (numerate da k) e in parte continue
(numerate da q 0 ), e di un vettore a componenti in parte discrete (numerate da k) e in parte
continue (numerate da q 0 ).
IV.2 Osservabili compatibili e incompatibili
Per quanto riguarda la proiezione in D2 si ha
Z
X
j , T =
j ,
(k , ) T k + j , dq 0 q 0 , T q0 =
k
Z
X
=
j , T q0 dq 0 q0 , =
j , T k (k , ) +
k
Z
X
=
j , T q0 dq 0 c (q 0 )
j , T k ck +
k
dove stavolta abbiamo il prodotto righe per colonne di una matrice, avente righe discrete
numerate da j e colonne in parte discrete (numerate da k) e in parte continue (numerate
da q 0 ), e di un vettore a componenti in parte discrete (numerate da k) e in parte continue
(numerate da q 0 ).

IV.2.1 Commutatore e compatibilit
Definizione
di osservabili
compatibili
A suo tempo, abbiamo notato che non tutte le osservabili possono essere note con precisione
arbitraria contemporanea (si veda, per esempio, il principio di Heisenberg). Peraltro, sappiamo
che solo su certi stati del sistema si ha la possibilit di avere un valore preciso per una
osservabile. Ne consegue che, date due osservabili, A e B, e dato autostato di A, B non
ha - in generale - un valore su . Se per accade che sia A che B abbiano un valore preciso
sullo stato del sistema, allora autostato simultaneamente di A e B. In tale autostato le
due osservabili possono essere note con precisione qualsivoglia contemporaneamente. Se ora
gli autostati simultanei costituiscono un set completo di H, allora A e B si dicono osservabili
compatibili.
Osservabile
prodotto.
Commutatore
Consideriamo due osservabili A e B e i loro rispettivi operatori hermitiani. Sappiamo che

AB unosservabile se e solo se hermitiano, ma ci in generale non vero
+
(AB) = B + A+ = BA 6= AB
cio, AB hermitiano se e solo se A e B commutano, cio se e solo se
[A, B] + AB BA = 0.
La condizione di commutatore nullo implica non solo che AB unosservabile, ma anche che
A e B sono compatibili:
Teorema IV.1
Dimostrazione
Condizione necessaria e suciente anch A e B siano osservabili compatibili che

[A, B] = 0.
() Siano A e B compatibili. Facciamo la dimostrazione nel caso discreto. Per ogni n
An = an n ,
Allora (in un opportuno dominio)
AB = AB
B n = bn n
cn n =
cn n =
daltra parte
BA = BA
an bn cn n
bn an cn n
da cui [A, B] = (AB BA) = 0 per ogni H, infine, [A, B] = 0.

() Valga [A, B] = 0. Sia n un set completo di autovettori di A. Allora, per ogni n
0 = (A an I) n
Sviluppiamo ciascun n in serie di autovettori m per B di modo che ciascun m sia un
vettore relativo al solo autovalore bm di B (dunque m appartiene allm-esimo autospazio di

(n)
B e come tale dipende da n perci lo denotiamo con m )
X
(n)
n =
c(n)
m m
m
con
(n)
cm
6= 0 per qualche m. Allora
X
X
(n)
(n)
(n)
0 = (A an I)
c(n)
=
c
I)
(A
a
n
m
m
m
m
m
Calcoliamo ora
B (A an I) (n)
= (A an I) B(n)
= bm (A an I) (n)
m
m
m
cio sono date le seguenti due possibilit

(n)
(i) (A an I) m = 0 per ogni m;

(n)
(ii) (A an I) m autovettore allautovalore bm di B.

Se valesse la seconda alternativa, avremmo sviluppato lo 0 in serie non nulla di vettori
(n)
(n)
(n)
ortogonali, perci deve essere, per ogni m, (A an I) m = 0, cio Am = an m . Il set dei
(n)
m (numerato in N N da n, m) completo perch deriva dal set n ed inoltre sistema di
autovettori simultaneamente per A e B.
(c.v.d.)
Il caso di spettro continuo del tutto analogo.
Osservazione IV.1
Consideriamo il caso in cui A abbia autospazi tutti non degeneri. Sia n set completo di
autovettori di A e valga [A, B] = 0. Allora
An = an n
da cui
BAn
BAn
= Ban n = an Bn
= ABn
perci A (Bn ) = an (Bn ), cio se Bn 6= 0, esso autovettore di A allautovalore an , ma

lautospazio n-esimo ha dimensione 1 perci
Bn = n n
Se invece Bn = 0 allora Bn = 0n , da cui n simultaneamente sistema completodi
autovettori per A e B.
Si conclude che se A commuta con B e A ha tutti gli autovalori non degeneri, ogni set di
autostati di A un set di autostati per B.
Compatibilit di
tre osservabili
Possiamo immaginare di avere tre osservabili i cui commutatori siano tutti nulli:
[A, B] = [B, C] = [C, A] = 0. Allora esiste un sistema completo di autostati di A, B, C
(n)
contemporaneamente. Presi A, B abbiamo dal teorema di sopra, lesistenza di m sistema di
autovettori simultaneamente per A e B. Procedendo esattamente come sopra, sviluppiamo in
(n)
serie degli r(n,m) (ogni r(n,m) autovettore allautovalore cr di C) ciascun m , troviamo
X
(n)
h(n,m)
r(n,m)
m =
r
r
da cui
0 = (A an I)
h(n,m)
r(n,m) =
r
X
r
(A an I) r(n,m)
h(n,m)
r
Calcoliamo ora
(n,m)
C (A an I) r(n,m) = (A an I) C (n,m)
I)
=
c
(A
a
r
n
r
r
sono date le seguenti due possibilit
(i) (A an I) (n,m)
= 0 per ogni m;
r
autovettore allautovalore cr di C.
(ii) (A an I) (n,m)
r
Se valesse la seconda alternativa, avremmo sviluppato lo 0 in serie non nulla di vettori
= an (n,m)
.
ortogonali, perci deve essere, per ogni r, (A an I) r(n,m) = 0, cio A (n,m)
r
r
(n)
(n,m)
Il set degli r
(numerato in N N N da n, m, r) completo perch deriva dal set m
ed inoltre sistema di autovettori simultaneamente per A e C. Ripetendo il ragionamento
(n)
tale e quale, partendo da 0 = (B bm I) m si giunge a concludere che r(n,m) sistema di
autovettori anche per B. Dunque, concludiamo che A, B, C sono compatibili se e solo se i loro
commutatori sono tutti nulli.
IV.2.2 Relazione di indeterminazione

Nel capitolo III abbiamo introdotto il principio di indeterminazione di Heisenberg attraverso
lanalisi di alcuni esperimenti concettuali. Il senso profondamente fisico del principio non sar
certamente sfuggito, si tratta adesso di inquadrarlo nella teoria (meglio, nel formalismo) che
abbiamo fin qui edificato.
Hermitianit
di i [A, B]
Consideriamo, allora, del tutto in generale, due osservabili A e B e consideriamone il

commutatore
[A, B] = AB BA
passiamo a calcolarne laggiunto
+
[A, B] = B + A+ A+ B + = BA AB = [A, B]
da cui, se passiamo a considerare loperatore i [A, B] abbiamo
(i [A, B])+ = [A, B] (iI) = i [A, B]
cio i [A, B] un operatore hermitiano, o, equivalentemente, esiste un operatore hermitiano C
talch
[A, B] = iC
Usiamo questo risultato come lemma per mostrare il seguente teorema che generalizza il
principio di Heisenberg:
Teorema IV.2
(Relazione di indeterminazione)
Siano A e B due osservabili, e A e B gli scarti quadratici medi sullo stato di A e B,

rispettivamente. Posto C = i [A, B], allora
(A) (B)
Dimostrazione
|(, C)|
2
Sia R, vale certamente, per ogni coppia di operatori A, B hermitiani aventi come
commutatore iC,
0 ((A iB) , (A iB) ) = (, (A + iB) (A iB) )
sviluppiamo il secondo fattore del prodotto scalare
(A iB) (A + iB) = A2 + 2 B 2 iBA + iAB = A2 + 2 B 2 + i [A, B]
perci
0 2 , B 2 + (, C) + , A2
Anch la relazione valga per ogni R il discriminante deve risultare minore o eguale di 0:
2
4 , B 2 , A2 |(, C)|
Ora se A e B sono due osservabili, sostituiamo nella diseguaglianza di sopra
A 7 A AI,
B 7 B BI
daltra parte siccome ogni operatore commuta con qualsiasi multiplo dellidentit,
B BI
= [A, B]
iC = A AI,
da cui
cio

, A2 AI
|(, C)|2
4 , B 2 BI
2
(A)2 (B)2
|(, C)|
4
(A) (B)
|(, C)|
2
e, infine,
(c.v.d.)
Vedremo che, calcolato il commutatore di coordinata ed impulso, ritroveremo

~
(q) (p) .
2
IV.3 Rappresentazione di Schrdinger e degli impulsi

IV.3.1 Stati a impulsi definiti: onda di de Broglie
Rappresentazione delle
coordinate e
degli impulsi
Cambiamento di
rappresentazione
Consideriamo le osservabili coordinata, q, e impulso p. Esse hanno spettro continuo perci

inducono separatamente un isomorfismo con L2 .
Lisomorfismo q : 7 q , + (q) L2 associa a ogni stato la funzione a quadrato

sommabile (q) (quella che precedentemente avevamo denotato - supponendo di essere in un
caso generale - con c (q) o b (q)) che si dice anche funzione donda dello stato considerato.
La rappresentazione di H tramite L2 mediante q prende il nome di rappresentazione di
Scrhdinger (o delle coordinate).
Lisomorfismo p : 7 q , + (p) L2 associa a ogni stato la funzione (p) L2 che

si dice rappresentazione degli impulsi dello stato H.
Come sappiamo possibile passare da una rappresentazione allaltra: dello stato sia nota
la rappresentazione (p), allora
Z
Z
(q) = q , = q , dp (p) p =
q , p dp (p)
Denotiamo con pq : L2p L2q la trasformazione che associa alla funzione (p) la corrispondente
(q). Allora
(q) = pq (p) = q 1
p
da cui
pq = q 1
p ,
perci pq un isomorfismo tra L2p e L2q .
Aggiunto di pq
R
Cominciamo con lannotare le propriet pi rilevanti della pq =
q , p dp . Anzitutto
calcoliamone laggiunto
p +
+ 1 + + + + +
q = q 1
= p
q = p
q = p 1
p
q
perci
p +
p + p
1
p
,
q q = q 1
p p q = I = q q
dunque pq un operatore unitario.
Daltra parte se denotiamo con f (q, p) la matrice continua q , p abbiamo

Z
p
(q) = q (p) = f (q, p) dp (p)
IV.3 Rappresentazione di Schrdinger e degli impulsi
perci, per calcolare laggiunto di pq si procede come segue

Z
Z
Z
Z
p
(q) , q (p) =
dq (q) f (q, p) dp (p) = dp (p) f (q, p) dq (q) =
Z
=
dp (p) h (p)
dove
h (p) =
sicch
f (q, p) dq (q)
(q) , pq (p) = (h (q) , (p)) =
perci laggiunto di pq risulta
p +
q =
Funzione
donda per
stato a impulso
definito: onda
di de Broglie
f (q, p) dq (q) , (p)
f (q, p) dq
= qp essendo f (q, p) = p , q .
che appunto pq
Riflettiamo un attimo su cosa rappresenta f (q, p) = q , p . Si tratta della funzione donda

associata ad uno stato (p ) in cui limpulso completamente definito. Ne deriva allora che
f (q, p) la funzione donda piana di de Broglie, cio vale
f (p, q) = ceiqp/~
dove ci stiamo riferendo, per il momento, al caso unidimensionale.
La quantit di fisica immessa nellimpianto formale fin qui costruito molto pesante e
dobbiamo cautelarci sul fatto che limpatto non sia troppo devastante! Dobbiamo cio
verificare che con la f scelta loperatore pq resta unitario.
Imponiamo allora che
Z
Z
+
(q 0 ) = pq pq (q) = dp f (q 0 , p) dq f (q, p) (q) =
Z
Z
=
dq (q) dp f (q 0 , p) f (q, p)
da cui si ricava la condizione
dp f (q 0 , p) f (q, p) = (q q 0 )
ma il primo mebro, nellipotesi di de Broglie, vale

Z
dp i(q0 q)p/~
2
= 2~c2 (q q 0 )
~c
e
~
da cui
1
c2 =
2~
e dunque
qp
1
f (q, p) =
exp i
.
2~
~
IV.3.2 Rappresentazione degli operatori associati a p e a q

Rappresentazione
e P
di Q
Consideriamo ancora le osservabili impulso e coordinata. Vogliamo determinare la

sugli spazi L2q e L2p . Come gi
rappresentazione degli operatori p e q (pi precisamente, P , Q)
2
sappiamo, in Lq la rappresentazione di q data da
(q) Dq L2q 7 q (q)
e, analogamente,
(p) Dp L2p 7 p (p)
Vogliamo vedere adesso come si rappresenta nelle coordinate loperatore p:
Z
Z
Z
q , P
=
q , dp p , p p =
q , p dp p p , =
q , p dp pp , =
Z
Z
1
=
dp peiqp/~ p , = i~
q , p dp p , = i~ (q)
2~
q
q
Dunque, in L2q abbiamo, negli opportuni domini,
q (q) = q (q)
p (q) = i~ (q)
q
Analogamente a quanto fatto sopra, vogliamo calcolare q nella rappresentazione degli impulsi:
Z
Z
Z
=
p , dq q , q q =
p , q dq q q , =
p , Q
dq qeiqp/~ q , =
2~
Z
= i~
p , q dq q , = i~ (p)
p
p
cio, in L2p
p (p) = p (p)
q (p) = i~ (p)
p
IV.3.3 Il principio di indeterminazione

Rappresentazione del
commutatore,
h
i
P = [
Q,
q, p]
Siamo ora in grado di ricavare il principio di indeterminazione per le q e le p, cos come era
nella enunciazione di Heisenberg. Abbiamo
q p
|(, C)|
|(q , q C)|
=
2
2
si tratta di calcolare q C,
h
i
P = i q , Q
P + i q , P Q
= i (
pq qp) (q) = i [
q , p]
q , i Q,
Perci procediamo al calcolo del commutatore di q e p:
[
q , p] (q) = qp (q) pq (q) .
Abbiamo
qp (q) = q i~
= i~q
q
q
pq (q) = i~ (q (q)) = i~ i~q

q
q
ne segue che
[
q , p] (q) = i~ (q)
da cui
[
q , p] = i~I
Relazione di indeterminazione
per p e q
Veniamo alla relazione di indeterminazione

|( (q) , ~ (q))|
~
q p
= .
2
2
IV.3.4 Il caso a pi dimensioni

Onda di
de Broglie
Finora abbiamo ragionato nel caso unidimensionale, tuttavia si pu ripetere il ragionamento

nel caso in cui i gradi di libert siano D. Dobbiamo ammettere per che linsieme delle {qi }iJ
sia un insieme completo di osservabili compatibili: ora, se la compatibilit garantita dalle
regole di commutazione, la completezza non in generale verificata (per esempio nellelettrone
IV.4 Postulato di quantizzazione
dovremo introdurre lo spin).

Tuttavia, se ammettiamo ancora con de Broglie che
f (q, p) = q , p + ceipq/~
i ragionamenti di sopra, fino allintroduzione dellipotesi di de Broglie, restano validi. Perci

giungiamo alla conclusione seguente
Z
dp f (q0 , p) f (q, p) = (#) (q0 q)
da cui, otteniamo
Z
0
c2 dp eip(q q)/~
= ~# c2
# Z
#
Y
Y
dpk ipk (qk0 qk )/~
= (2~)# c2
(qk0 qk ) =
e
~
k=1
# 2 (#)
= (2~) c
k=1
(q q)
da cui dobbiamo imporre

c=
Rappresentazione degli
k
operatori Pk e Q
1
(2~)#/2
Passiamo a calcolare la rappresentazione in L2p degli operatori Pk . Abbiamo

Z
q , Pk = q , dp p , Pk p =
q , p dp pk p , =
pk (q) =
Z
Z
1
ipq/~
p
,
=
i~
dp
e
q , p dp p , =
=
k
p
#/2
qk
(2~)
= i~
(q) .
qk
Ne ricaviamo
e, in modo del tutto analogo,
q (q) = qk (q)
pk (q) = i~ (q)
qk
p (p) = pk (p)
Commutatori
e analogia con
la meccanica
analitica
qk (p) = i~ (p)
pk
Infine, otteniamo le seguenti relazioni sui commutatori
qk , pl ] = i~
[
[
qk , ql ] = 0
[
pk , pl ] = 0
che ricordano le relazioni canoniche sulle parentesi di Poisson della meccanica analitica classica.
Principio di indeterminazione
Come si vede, il principio di indeterminazione interviene (come detto nella trattazione della
Old Quantum Mechanics) solo sulle variabili canoniche coniugate.

IV.4.1 Algebre di Lie e postulato di quantizzazione
Nella precedenti sezioni abbiamo introdotto, sulla base dellipotesi di de Broglie, il concetto di
1
funzione donda per autostato dellimpulso, q , p =
eipq/~ . Questa assunzione ci
(2~)#
ha portato alle seguenti relazioni

[
qk , pl ] = i~ k,l
ed abbiamo pure notato che il commutatore presentava forti analogie con le parentesi di Poisson
(Poisson brackets, PB), tanto che
[
qk , pl ] = i~ [qk , pl ]PB .
Osservabili
funzioni di p e q
e loro operatori
Molte delle osservabili che possiamo decidere di misurare derivano dalla fisica classica:
energia, momento angolare, Sicch un gran numero di osservabili in realt una funzione
delle p e delle q, f (p, q). Il fatto che il commutatore degli operatori associati a q e p
proporzionale alle relative parentesi di Poisson, suggerisce di postulare che loperatore
associato a ogni osservabile della forma f (p, q) sia
f = f (
p, q) .
Ora, lordine di p e q irrilevante in f (p, q) ma non in f (p, q), questo problema si supera
ponendo
1
qp = (qp + pq)
2
1
sicch loperatore associato valga qp
b = qp = (
q p + pq) e, dunque, sia hermitiano.
2
Tutto quello che abbiamo detto deriva dallassunzione di una forma precisa per q , p il
che non corrisponde alla massima generalit che si pu richiedere alla nostra teoria. Perci,
adottando un puno di vista pi ampio, procederemo allintroduzione di un nuovo postulato,
il postulato di quantizzazione, che ci consentir di tornare - tra laltro - allipotesi di
de Broglie.
Facciamo - diventata unabitudine - un passo indietro: abbiamo postulato che allosservabile
f (p, q) corrisponda loperatore (autoaggiunto? dovrebbe esserlo ) f (
p, q). Abbiamo dunque
creato un ponte con la meccanica analitica classica che abbiamo ora intenzione di percorrere
interamente.
Parentesi di
Poisson e
algebre di Lie
In meccanica analitica classica le parentesi di Poisson (che saranno la struttura su cui

consolideremo il nostro ponte) costituiscono unalgebra di Lie, dato che valgono le propriet
(i) [A, B]PB = [B, A]PB (antisimmetria);
(ii) [A, B + C]PB = [A, B]PB + [A, C]PB (linearit);
(iii) [AB, C]PB = A [B, C]PB + [A, C]PB B (derivazione);
(iv) [[A, B]PB , C]PB + [[B, C]PB , A] + [[C, A]PB , B]PB = 0 (identit di Jacobi).
Analogo
quantistico
delle parentesi
di Poisson
Adesso cerchiamo unanaloga struttura intrinseca alla meccanica quantistica, postuliamo

cio che esista nello spazio degli operatori associati alle osservabili unoperazione inducente
unalgebra di Lie. Indichiamo loperazione binaria che stiamo cercando con (, ), e imponiamo
che soddisfi le propriet di cui sopra. Con le parentesi quadre continuiamo ad indicare il
commutatore, mentre con la sottosegnata PB indichiamo le parentesi di Poisson.
Prima di procedere, riflettiamo sulla propriet (iii):
(C, AB) = (AB, C) = A (B, C) (A, C) B = A (C, B) + (C, A) B
Prese quattro osservabili, usando la propriet di derivazione, abbiamo
(A1 A2 , B1 B2 ) = A1 (A2 , B1 B2 ) + (A1 , B1 B2 ) A2 =
= A1 B1 (A2 , B2 ) + A1 (A2 , B1 ) B2 + B1 (A1 , B2 ) A2 + (A1 , B1 ) B2 A2
daltra parte vale anche
(A1 A2 , B1 B2 ) = B1 (A1 A2 , B2 ) + (A1 A2 , B1 ) B2 =
= B1 A1 (A2 , B2 ) + B1 (A2 , B2 ) A2 + A1 (A2 , B1 ) B2 + (A1 , B1 ) A2 B2
e, sottraendo membro a membro, otteniamo

0 = [A1 , B1 ] (A2 , B2 ) (A1 , B1 ) [A2 , B2 ]
cio
[A1 , B1 ] (A2 , B2 ) = (A1 , B1 ) [A2 , B2 ]
Una soluzione dellequazione scritta porre (, ) = [, ], ma, ovviamente, non la sola possibile,
si pu ad esempio moltiplicare entrambe per un numero reale. Daltra parte se fosse lunica
soluzione avremmo che in meccanica classica lunica algebra di Lie data dal commutatore
che invece classicamente nullo.
Riscriviamo in generale lequazione trovata sopra
[Ai , Bi ] (Aj , Bj ) = (Ai , Bi ) [Aj , Bj ]
Consideriamo due combinazioni lineari a coecienti equali dei due membri:
X
X
i [Ai , Bi ] (Aj , Bj ) =
i (Ai , Bi ) [Aj , Bj ]
i
poniamo
[L] +
i [Ai , Bi ] ,
e troviamo
(L) +
i (Ai , Bi )
[L] (Aj , Bj ) = (L) [Aj , Bj ]

prendiamo le stesse combinazioni lineari su questultima equazione e sulla prima
X
X
[L]
j (Aj , Bj ) = (L)
j [Aj , Bj ]
j
[Ai , Bi ] (L) = (Ai , Bi ) [L]
infine, abbiamo le seguenti tre relazioni

[L] (L) = (L) [L]
[L] (Aj , Bj ) = (L) [Aj , Bj ]
[Ai , Bi ] (L) = (Ai , Bi ) [L]
Esistenza della
combinazione
invertibile e
irriducibilit
Ora, postuliamo che esista una combinazione lineare di osservabili Ai , Bi (sullinsieme di

tutte le osservabili del sistema) invertibile, cio si trovi - per certi valori di i - [L] talch
1
esista [L] . Allora
L + (L) [L]1 = [L]1 (L)
e, inoltre,
(Ai , Bi ) = L [Ai , Bi ]
(Ai , Bi ) = [Ai , Bi ] L
per ogni coppia di osservabili. Se lalgebra dei commutatori delle osservabili irriducibile
(e noi la postuleremo tale) allora, siccome L commuta con tutti gli elementi dellalgebra
L = I, con complesso fissato una volta per tutte (valendo tale relazione per ogni coppia di
osservabili). Siccome le parentesi di Poisson forniscono un risultato reale, chiediamo che (, )
sia hermitiano, siccome il commutatore antihermitiano dobbiamo scegliere immaginario,
1
e perci poniamo =
(si noti che il segno ininfluente perch la trasformazione i 7 i
i~
conserva le propriet dellunit immaginaria i2 = 1 e i = 1/i).
~ e postulato di
quantizzazione
Infine,
1
[A, B] .
i~
Il valore ~ qui introdotto viene determinato dallesperienza (ad esempio, diusione degli
elettroni su un cristallo).
(A, B) +
Data la corrispondenza tra le due algebre di Lie, classica e quantistica, poniamo
B
= [A, B]
A,
PB
ossia
Commutatori
di p e q
i
B
= i~ [A, B]
A,
PB
che costituisce il postulato di quantizzazione.

Possiamo ora vedere quali sono le dimensioni di ~. Le dimensioni del primo membro sono il
prodotto delle dimensioni di A e B, le dimensioni del secondo membro sono quelle di ~ per
quelle di A e B divise per le dimensioni di unazione. Ne consegue che ~ ha le dimensioni di
unazione, come deve essere.
Accettato il principio di corrispondenza delle algebre di Lie (coi postulati di esistenza di L
e dellirriducibilit) o accettato direttamente il postulato di quantizzazione si ha che
[
qk , pl ] = i~ [qk , pl ]PB = i~ k,l .
[
qk , ql ] = 0
[
pk , pl ] = 0
che costituiscono le regole canoniche di commutazione (CCR).
IV.4.2 Alcuni esempi
Lo spazio L2q
Nella sottosezione precedente abbiamo ammesso che il commutante dellalgebra dei

commutatori fosse ridotto a {I} e che esistesse un combinazione lineare di commutatori
invertibile. Vogliamo giustificare questi due passaggi in L2 e in H2 , dove H2 uno spazio di
Hilbert bidimensionale.
Cominciamo dallo spazio L2q nel quale si ambienta la rappresentazione di Schrdinger.
Consideriamo gli operatori di moltiplicazione e derivazione (che chiameremo solo per brevit
dk )
qk (q) = qk (q)
(q)
dk (q) = i
qk
detto questo abbiamo
h
i
qk , dk = iI
da cui ricaviamo subito lesistenza di una combinazione di commutatori (in realt uno solo)
invertibile. Andiamo adesso a calcolare (mediante la regola di derivazione)
h
i
qk2 , dk
= 2i
qk
h
i
qk , d2
= 2idk
k
Lemma IV.1
Dimostrazione
Ne consegue che sia qk che dk appartengono allalgebra dei commutatori. Sia ora C nel
commutante di tale algebra. Allora C dovr commutare anche con qk e con dk , si pu per
dimostrare il seguente
h
i
Q
k = 0 allora C = f (q) I.
Se C,
Abbiamo
C qk = qk C
calcoliamo lelemento di matrice di ciascun membro
q0
q , C qk q0 = q , qk C
sfruttando il fatto che
qk q0 = qk0 q0
abbiamo
da cui
k q0 = q , C
q0 qk0
q , C qk q0
=
q , Cq
q0 = qk q , C
q0 = qk q , C
q0
q0
q , qk C
=
qk q , C
per ogni k J# , da cui
q0 (qk0 qk ) = 0
q , C
q0 = f (q) (#) (q0 q)

q , C
Allora C un operatore di moltiplicazione, infatti
C
= C (q) = q , C = q ,
q0 , dq C q0 =
Z
Z
q0 dq 0 q0 , =
q0 dq 0 (q 0 ) =
=
q , C
q , C
Z
=
f (q) (#) (q q0 ) dq0 (q0 ) = f (q) (q)
(c.v.d.)
Ora, C = f (q) I e perci C = + C = f (q) I.
k e, in definitiva, C = f (q) I. Daltra parte

Ora, C commuta con qk , perci C commuta con Q
C commuta anche con dk e perci

i
h
(f (q) (q)) + if (q)

(q) =
0 = dk , f (q) I (q) = i
qk
qk
f (q)
= i
(q)
qk
cio
f (q)
=0
i
qk
da cui f costante e perci C = cI.
Lo spazio H2
Lo spazio H2 uno C-spazio vettoriale di dimensione (su C) pari a 2. Abbiamo allora subito
che i seguenti operatori sono hermitiani
0 1
1 +
1 0
0 i
2 +
i 0
1 0
3 +
0 1
Calcoliamo

i 0
i
[ 1 , 2 ] =
0 i
0

0 i
0
[ 2 , 3 ] =
i 0
i

0 1
0
[ 3 , 1 ] =
1 0
1
0
i
i
0
1
0
= 2i 3
= 2i 1
= 2i 2
(da cui si vede che {~ i /2} rispetta le regole di commutazione del momento angolare).
Dalle regole di commutazione scritte abbiamo che allalgebra dei commutatori appartengono
1 , 2 , 3 . Siccome sono invertibili la prima parte ottenuta.
Vediamo ora che il commutante dellalgebra ridotto a un multiplo dellidentit. Se C
commuta con tutti gli elementi dellalgebra, deve commutare con 1 , 2 , 3 , vediamo che
questo implica C = I.
Se C commuta con 1 e 3 , allora

a b
0 =
,
c d

a b
0 =
,
b a
da cui C = aI.
0 1
1 0
b= c
a= d
1 0
b=0
0 1
IV.4.3 Rappresentazione di Schrdinger e degli impulsi

Vogliamo ricavare quanto appreso sulla rappresentazione di Schrdinger imponendo lipotesi
di de Broglie, a partire dalle regole di commutazione.
Cominciamo con lammettere che linsieme delle qk sia un insieme completo di osservabili
compatibili (dove la compatibilit non unipotesi ma discende dalle CCR).
Come sappiamo ogni stato rappresentato in L2q dalla funzione (q) = q , ,

rappresentazione di Schrdinger. Ci chiediamo quanto vale, in tale rappresentazione,
Pk , loperatore impulso, il cui rappresentativo si denota con pk . Per ogni operatore, perci
per pk , sempre possibile scrivere
pk = i~
+ Fk
qk
dalla regola di commutazione con q# abbiamo
h
i
i~ k# = [
q# , pk ] = i~ k# + q# , Fk
da cui
h
i
q# , Fk = 0
da cui troviamo subito che Fk commuta con ogni q# e per il lemma della precedente sottosezione
si ha
Fk = fk (q) I.
Imponiamo ora la CCR per gli impulsi, abbiamo
h
i h
i h
i h
i h
i
0 = [
pk , p# ] = dk + Fk , d# + F# = dk , d# + dk , F# + Fk , d# + Fk , F#
h
i h
i
ma dk , d# = Fk , F# = 0 da cui
fk (q)
fk (q)
f# (q)
f# (q)
+i
=
qk
q#
q#
qk
e siccome lo spazio reale semplicemente connesso, esiste F tale che
F
.
fk =
qk
In definitiva abbiamo
F
+
pk = i~
qk
qk
cio abbiamo trovato tutta una famiglia di rappresentazioni nella base indotta da q
delloperatore impulso.
0 = i
Tutte le rappresentazioni date determinano la stessa fisica, visto che sono equivalenti per
trasformazioni unitarie. Infatti, dato che i commutatori sono invarianti per trasformazioni
unitarie, possiamo cambiare base q , tramite una trasformazione unitaria, e ottenere pk = dk .
Per dimostrare quanto detto, consideriamo il seguente operatore
q 7 q + exp F (q) q
~
ovviamente, si tratta di un operatore unitario, infatti

Z
Z
Z
, dq
=
q , dq q =
eiF (q)/~ q , dq eiF (q)/~ q =
q
q
cio
Visto poi che

=
si ha
=I

dq
q
q
Z
Z
eiF (q)/~ q , dq eiF (q)/~ q = eiF (q)/~ (q) dq

q
(q) 7 (q) = eiF (q)/~ (q)
Allora vediamo come si rappresenta Pk nelle nuove coordinate
F (q)
F (q)
F
, Pk
=
exp
i
,
P
=
exp
i
+
(q) =
i~
k
q
q
~
~
qk
qk
F (q)
F
F (q)
= exp i
+
exp i
i~
(q) =
~
qk
qk
~
#
"
F
(q)
F (q)
F
F (q)
+
(q) i~
(q) exp i
=
= exp i
~
qk
qk
qk
~
(q)
(q)
= pk
qk
cio, a meno di una trasformazione unitaria, la rappresentazione dellimpulso in coordinate
.
pk = i~
qk
= i~
Scambiando i con i, si possono ripetere in modo del tutto analogo i ragionamenti per qk
nella rappresentazione degli impulsi.
IV.4.4 Relazione tra la rappresentazione delle coordinate e quella degli impulsi
Determinazione
di q , p
A suo tempo abbiamo introdotto la matrice di trasformazione tra la rappresentazione delle

coordinate e quella degli impulsi tramite lipotesi di de Broglie. ovvio, adesso, che tale
matrice deve poter essere derivata a partire dal postulato di quantizzazione.
Come sappiamo, la funzione (elemento di matrice) che dobbiamo determinare, q 7 q , p ,

anche la rappresentazione di Schrdinger dellautovettore (che uno stato improprio)
dellimpulso agli autovalori simultanei p = (p1 , . . . , p# ) delle componenti dellimpulso pk .
Abbiamo allora
pk p = pk p ,
k J#
moltiplichiamo scalarmente, a sinistra, entrambi i membri per lautovettore improprio q ,

troviamo
q , pk p = pk q , p
Tuttavia, nella sottosezione precedente abbiamo dimostrato che il primo membro vale

q , pk p = i~
q , p
qk
perci

i
, = pk q , p , k J#
qk q p
~
La prima delle equazioni scritte reca
i
q , p = f1 (q2 , . . . , q# ) exp
p1 q1
~
allora, la seconda equazione diviene
i
f1 (q2 , . . . , q# ) = p2 f1 (q2 , . . . , q# )
q2
~
sicch
i
f1 (q2 , . . . , q# ) = f1 (q2 , . . . , q# ) exp
p2 q2
~
iterando si ottiene, infine,
q , p = c exp
i
pq
~
che lipotesi di de Broglie. Imponendo la normalizzazione,
Z
Z
(p p0 ) = p , p0 =
q0 , p0 dq0 q0 =
q , p dq q ,
Z
Z
Z
Z
=
q , p dq q ,
q0 , p0 dq0 q0 =
q , q0 dq0 q0 , p0
q , p dq
0
Z
Z
p p
=
q , p dq q , p0 = |c|2 exp i
dq = |c|2 (2~)# (p p0 )
~
da cui
|c| =
1
(2~)#/2
e c determinato a meno di un fattore di fase (come ci si doveva aspettare essendo

indeterminati a meno di un fattore di fase gli autostai q e p ). Se scegliamo arbitrariamente
c reale ritroviamo la formula che avevamo gi ottenuto a partire dallipotesi di de Broglie.
Significato
dellonda di
de Broglie
Trasformata
di Fourier
Resta cos chiarito che londa di de Broglie associata a una particella in realt la sua funzione
donda, cio la sua rappresentazione delle coordinate.
Come abbiamo gi notato in precedenza e come deve essere anch la fisica sia la stessa nelle
due rappresentazioni, la trasformazione tra la rappresentazione delle coordinate e quella degli
impulsi unitaria.
(p) la trasformata di Fourier di (q) allora la funzione
Notiamo che se indichiamo con
corrispondente allo stesso stato in rappresentazione degli impulsi vale
(p/~) ,
(p) = ~#/2
infatti (ripetiamo il calcolo per esercizio)
Z
Z
(p) = p , = p , (q) dq q = (q) dq p , q =

Z
p q

dq
#/2
#/2 p
(q)
exp
i
= ~
=
~
~
~
~# (2)#/2
con il simbolo k + p/~ indicheremo, dora in poi, il vettore donda dellonda di de Broglie.
Relazione di
Heisenberg e
trasformate
di Fourier
Per funzioni di una variabile

(k)
(p) = ~1/2
da cui, se la distribuzione di probabilit associata a (q) ha una larghezza q data da
R
dq q 2 q2 | (q)|2
q =
R
dq | (q)|2
allora, la larghezza spettrale della sua trasformata, k, tale che (si veda A. Maggi, Metodi
Matematici della Fisica)
1
qk ,
2
ma
p = ~k p = ~k
IV.5 Trasformazioni unitarie e unicit delle rappresentazioni
e ritroviamo la relazione di Heisenberg

1
~.
2
Notiamo, in conclusione, che gli autostati dellimpulso in rappresentazione delle coordinate
(o viceversa) realizzano p = 0 e perci sono giustamente rappresentati da funzioni
trigonometriche, q .
qp

IV.5.1 Trasformazioni unitarie e rappresentazioni
Introduzione
Abbiamo visto come sia possibile dare diverse rappresentazioni dellalgebra delle regole
canoniche di commutazione. Tutto lapparato generale edificato finora perde del tutto di
significato se non garantiamo che ogni possibile rappresentazione delle CCR dia luogo alla
stessa fisica. Chiediamo cio che tutte le possibili rappresentazioni portino agli stessi risultati,
cos come in meccanica analitica classica ogni sistema di coordinate lagrangiane o canoniche
equivalente (come si ottiene dai corrispondenti teorema di covarianza).
Teorema di
von Neumann
Nella presente sottosezione dimostreremo che se due rappresentazioni sono legate da una
trasformazione unitaria (cos come lo sono impulso e coordinate) allora portano ai medesimi
risultati. Nella prossima sottosezione enunceremo il teorema di unicit di von Neumann,
secondo il quale, sotto deboli ipotesi, tutte le rappresentazioni sono unitariamente equivalenti.
Trasformazioni
unitarie
Allo scopo di precisare bene i concetti qui presentati, passiamo brevemente in rassegna le
propriet principali delle trsformazioni unitarie.
Siano date le basi ortonormali {en } e {e0n } di due spazi di Hilbert H e H0 . Sia U loperatore
tale che
e0n = U en
Loperatore definito sulle combinazioni finite dei vettore di base di H per linearit
U
N
X
an en =
i=1
su tale dominio denso F si ha
N
X
an U en =
i=1
N
X
an e0n
i=1
2
N
N
X
X
2
an en =
|an |
U
i=1
i=1
da cui, su F kU k = 1. Si estende allora U per continuit su tutto H ottenendo un operatore

limitato e di norma unitaria. Calcoliamone laggiunto
X
X
X
X
(, U )H0 =
bn e0n ,
an U en =
an e0n
bn U en ,
da cui si ottiene che U + definito come
U + e0n = en
ha norma 1 ed ha dominio su tutto H0 . Per ogni vettore di H si ha
X
(U , U )H0 = , U + U H = ,
an U + e0n
= (, )H
H
dunque U (e analogamente U + ) una isometria. Si ha poi U + U = U U + = I, cio U un

isomorfismo isometrico e vale U 1 = U + . Si dice allora che U un operatore unitario Sia
dato ora un operatore unitario: allora esso manda basi in basi: vediamo che il set trasformato
ortonormale
e0n + U en (e0n , e0m ) = (en , em ) = nm ,
inoltre se esiste talch
0 = (, e0n ) = (U , en )
allora U = 0 ma il kernel di U ridotto al solo 0 e = 0, da cui si ha pure la completezza

di e0n .
Un operatore allora unitario se e solo se manda sonc in sonc.
Trasformazione
unitaria di
operatori
Come sappiamo se dato un operatore A in H, allora la sua azione in H0 tradotta

dalloperatore
A0 = U AU 1 = U AU +
Sia ora autovettore di A allautovalore , allora U autovettore di A al medesimo
autovalore:
A =
U AU + U = U
Conservazione
delle regole di
commutazione
U A = U
A0 U = U
Stando a quanto visto sopra se tra le due rappresentazioni H e H0 esiste una trasformazione
unitaria U , losservabile posizione ha in H0 loperatore associato
q0 = U qU +
e analogamente questo vale per limpulso.

Vediamo, allora, leetto delle trasformazioni unitarie sui commutatori:
[
q , p] = U qU 1 , U pU 1 = U qU 1 U pU 1 U pU 1 U qU 1 = U [q, p] U 1
da cui, per le regole canoniche abbiamo, se qk = U qk U 1 , pj = U pj U 1
[
qk , pj ] = U [qk , pj ] U 1 = i~ kj
[
qk , qj ] = U [qk , qj ] U 1 = [
pk , pj ] = U [pk , pj ] U 1 = 0
Dunque, come in meccanica classica le trasformazioni canoniche lasciano invariate le parentesi
di Poisson, cos in meccanica quantistica i commutatori sono invarianti per trasformazioni
unitarie.
Trasformazioni
unitarie e
osservabili
Il risultato ottenuto nel caso dei commutatori la manifestazione di un fatto molto pi

generale. Abbiamo postulato che ogni osservabile F si esprime come funzione di q e p, f (q, p),
e che loperatore hermitiano associato a F f (
q , p). Ad esempio nella rappresentazione
H + L2q , q e p sono rispettivamente operatori di moltiplicazione e di derivazione e, presa
losservabile energia nel caso delloscillatore armonico H (q, p) = p2 /2m + 1/2m 2 q 2 , vale
H (
q , p) (q) =
~2 2
1
(q) + m 2 q 2 (q)
2m q 2
2
Consideriamo una seconda rappresentazione, ad esempio quella degli impulsi, H0 = L2p , in

cui le variabili siano q 0 e p0 , che sia collegata alla prima tramite una trasformazione unitaria
U . Preso losservabile F , la prima rappresentazione porta alloperatore f (
q , p), la seconda
alloperatore f (
q 0 , p0 ) (visto che esiste una trasposizione degli operatori impulso e posizione in
termini di U : p0 = U pU + , q0 = U qU + ), mentre la trasformazione unitaria traduce f (
q , p) in
U f (
q , p) U + . Ci aspettiamo allora che risulti
f (
q 0 , p0 ) = f U qU + , U pU + = U f (
q , p) U +
Tale risultato facile da dimostrare nel caso di relazioni algebriche (e, se non si bada troppo
per il sottile, per funzioni sviluppabili in serie di potenze) e nel caso di funzioni di una sola
variabile dinamica.
Per quanto riguarda le relazioni algebriche, cominciamo dai polinomi (un esempio quello
dellhamiltoniana delloscillatore armonico):
X
X
f (q, p) =
anm q n pm f (q 0 , p0 ) =
anm q 0n p0m
abbiamo
f (
q 0 , p0 ) =
ora
anm q0n p0m =
n
m
anm U qU +
U pU +
a
U AU + = U A U + U A U + U . . . U + U AU + = U Aa U +
perci
f (
q 0 , p0 ) = U
anm qn pm U + = U f (
q , p) U +
Non ci resta che mostrare che vale lo stesso se g (q, p) = 1/f (q, p) con f polinomiale, in questo
caso
1 + 1
1
g (
q 0 , p0 ) = [f (
q 0 , p0 )] = U f (
q , p) U +
= U
[f (
q , p)]1 U 1 = U g (
q , p) U +
Vediamo infine la dimostrazione se f = f (q) ( lo stesso se al posto di q abbiamo p): per

definizione,
f (
q ) q = f (q) q
con q , dunque, autovettore di f (

q ). Come abbiamo visto, vale q0 + U qU + e q0 U q =
q0 q0 = qq0 . Ne deriva che lautovalore relativo a q0 q 0 = q autovalore di q , da cui
f (
q 0 ) q0 = f (q 0 ) q0 = f (q) q0
daltronde
si conclude
U f (
q ) U + q0 = U f (
q ) U + U q = U f (
q ) q = f (q) U q = f (q) 0q
U f (
q ) U + = f (
q 0 ) = f U qU +
Abbiamo visto come si modificano tramite trasformazioni unitarie osservabili e regole di

commutazione, inoltre abbiamo visto come gli spettri risultino immutati e cos i prodotti
scalari che misurano le probabilit di trasizione degli stati. Ne deriva che la tutta la fisica
invariante per trasformazioni unitarie.
Date due rappresentazioni H e H0 , se esiste una trasformazione unitaria che implementa luna
nellaltra, allora le regole di commutazione, ma, come abbiamo detto, in generale tutta la
fisica, risultano invariate.
IV.5.2 Sistema di Weyl e teorema di von Neumann

Premettiamo che per la dimostrazione del teorema di von Neumann (inarontabile con gli
strumenti matematici poco ranati che abbiamo usato finora) si rimanda al quaderno di
Alberto Maggi, Trattazione matematica della Meccanica Quantistica, Tortuga Publisher
(attualmente in lavorazione).
Per semplicit lavoreremo nel caso unidimensionale
Teorema di von
Neumann e sue
conseguenze
Il teorema di von Neumann, sostanzialmente, inverte il risultato della precedente sottosezione.

In altri termini, se in due rappresentazioni H e H0 valgono le regole canoniche di commutazione,
allora, sotto deboli ipotesi che considereremo sempre soddisfatte, esiste una trasformazione
unitaria che implementa una rappresentazione nellaltra. Ne consegue che la validit delle
regole di commutazione condizione necessaria e suciente anch una certa rappresentazione
dia risultati fisicamente corretti.
Si comprende subito la portata di questo teorema che rende le regole di commutazione delle
variabili canoniche il fulcro dellintera teoria. La buona riuscita di una rappresentazione risiede
ora soltanto nella sua ricostruzione delle regole di commutazione.
Introduzione
degli operatori
esponenziali
Per poter formulare il teorema di von Neumann conviene riferirsi a operatori limitati. Questo
perch la relazione di commutazione vale su un insieme molto ristretto di vettori di H: per
poter applicare il commutatore a un vettore questo deve appartenere al dominio di p e q, di
modo che la sua immagine rispetto ai due operatori appartenga ancora al dominio di p e q.
Per ovviare a questo problema si introducono gli operatori esponenziali
a
p
exp i
, exp (ib
q)
~
che sono unitari e perci limitati. Lunitariet si mostra come segue: consideriamo il set
completo q e la sua immagine
+ exp (ib
q ) q = eiqb q ,
q
a meno di un fattore di fase:

si ha che
q
q
0 = ei(q0 q)b (q 0 q)
,
il secondo membro vale per (q q), infatti

Z
0
dq f (q) ei(q q)b (q 0 q) = f (q) .
ortonormale. Resta da vedere la completezza e la dimostrazione analoga quella

Il set
q
fatta nella sezione precedente per determinare la forma delloperatore p; in ogni caso, la
rivediamo
Z
Z
Z
iqb
iqb
,
= dq q , q = dq e q , e q = dq
q
q
per ogni , la tesi.
Gruppi a un
parametro di
operatori unitari
Definite le famiglie a un parametro di operatori unitari
a
p
A (a) = exp i
~
(b) = exp (ib
B
q)
abbiamo che esse formano un gruppo (ancora lo vediamo per q, ma ovviamente i ragionamenti
sono gli stessi per p): dobbiamo mostrare che
(b1 ) B
(b2 ) = B
(b1 + b2 ) .
B
Sistema di Weyl
Sugli autovettori di q che formano un s.o.n.c. si ha
(b2 ) q = exp (i
(b1 + b2 ) q
(b1 ) B
q b1 ) eiqb2 q = eiqb2 eiqb1 q = eiq(b1 +b2 ) q = B
B

da cui la tesi essendo q completo.
Veniamo ora a calcolare
a
p
a
p
exp i
exp (ib
q ) exp i
~
~
che si pu scrivere anche come
ma
A (a) f (
q ) A+ (a) = f A (a) qA+ (a)
A (a) qA+ (a) = q + aI
sicch
a
p
a
p
exp i
exp (ib
q ) exp i
= exp [ib (
q + aI)]
~
~
Dimostriamo il passaggio intermedio
a
p
a
p
exp i
q exp i
= q + aI
~
~
h
i
Calcoliamo il commutatore A (a) , q , esso del tipo [f (
p) , q], ma dal postulato di
quantizzazione si ha
f
[f (
p) , q] = i~ [f (p) , q]PB = i~
p
perci
h
i
a
q, A (a) = i~ eipa/~ = ~ eipa/~ = aA (a)

p
~
da cui
A (a) q = qA (a) + aA (a) = (
q + aI) A
moltiplichiamo ambo i membri a destra per A+ (a), troviamo, infine

A (a) qA+ = (
q + aI) AA+ = q + aI,
la tesi.
Dalle CCR al
sistema di Weyl
Ora, siccome lesponenziale eipa/~ si esprime come serie di potenze di una funzione di p si
ha che il passaggio

a
p
eiap/~
exp i
, q = i~
~
p
dovuto alle sole CCR: senza badare troppo al rigore matematico

"
n #
n
n
X 1 a
X
X
p
1 ia
1 ia
n
, q =
[
q , p ] =
ni~
pn1 =
i
n!
~
n! ~
n! ~
n=0
n=0
n=0
n1
X
1
eiap/~
i
pn1 = aeiap/~ = i~
= a
(n 1)! ~
p
n=1
Ne consegue che le regole di commutazione implicano
a
p
a
p
exp i
exp (ib
q ) exp i
= exp [ib (
q + aI)]
~
~
Risulta allora pi facile assumere come postulato, anzich le CCR, questultima espressione
che genera la cosiddetta algebra di Weyl.
Dal sistema di
Weyl alle CCR
Vediamo che lassunzione dellespressione di sopra implica le regole canoniche di

commutazione. A questo scopo consideriamo la famiglia a un parametro
a
p
a
p
T (a) = exp i
q exp i
~
~
vogliamo mostrare, stavolta in forza dellespressione di Weyl, che, come avevamo visto prima
T (a) = q + aI
Cominciamo col notare che
(b)
B
b
(b) q q
q = iqeibq q = ieibq qq = iB
da cui
(b)
B
(b) q
= iB
b
e perci
(b) B (b) ,
q = iB
b
analogamente
A (a)
p = i~A (a)
a
Dunque
"
#
(
)
(b)
(b)
B
(b)
(b) A (a) A (a)
T (a) = A (a) iB
A (a) = i A (a) B
A (a) =
b
b
(
)
(b)
B
(b) A (a) A (a)
= i A (a) B
A (a) =
b
= i exp (ib (
q + aI))
exp (ib (
q + aI))
b
ma
q + aI) exp (ib (

q + aI)) q
exp (ib (
q + aI)) q = i (q + a) exp (ib (q + a)) q = i (
b
da cui
T (a) = i {exp (ib (
q + aI)) i (
q + aI) exp (ib (
q + aI))}
ma siccome [f (
q ) , q] = 0 (infatti , si ha [f (
q ) , q] q
(qf (q) qf (q)) q = 0)
= f (
q ) q q qf (q) q
T (a) = q + aI
Questo implica facilmente che T /a = aI, daltra parte
o A (a)
T
n
A (a)
=
A (a) qA (a) =
qA (a) + A (a) q
=
a
a
a
a
h
i
ia
ia
A (a) pqA (a) A (a) qpA (a) = A (a) [
q , p] A (a)
=
~
~
ne consegue che
i~I = A (a) [
q , p] A (a)
da cui
[
q , p] = i~
Teorema di von
Neumann e
algebra di Weyl
Nota:
loperatore
di traslazione
Il teorema di von Neumann asserisce che tutte le rappresentazioni (con certe deboli
ipotesi) su uno spazio di Hilbert dellalgebra di Weyl sono unitariamente equivalenti. Ci
comporta che tutte le rappresentazioni che preservano le regole canoniche di commutazione
sono unitariamente equivalenti.
Si noti ancora come questo risultato sia la giustificazione fondamentale dellintero formalismo
che abbiamo sviluppato in questo capitolo.
Abbiamo visto come T (a) = A (a) qA (a) = q + aI, vogliamo investigare un attimo sulla
natura di questo operatore. A (a) unitario e come funzione di p commuta con p stesso, perci
A (a) pA (a) = p. Se ne ricava che A (a) implementa la trasformazione canonica che conserva
le CCR
q 7 q + a
p 7 p
Tale trasformazione rappresenta una traslazione di a degli strumenti di misura associati alle
osservabili, se q rappresenta un microscopio di Heisenberg q 0 rappresenta lo stesso strumento
di a. Siccome p0 = p, questo significa che se esistesse uno strumento in grado di misurare
p esso dovrebbe essere invariante per traslazioni, perci dovrebbe avere unestensione infinita.
Ecco che p unosservabile atipico, a questo proposito osserviamo che non lo si pu neppure
considerare tale se si lavora in un laboratorio finito, cio se |q| L. In tal caso infatti gli
autostati dellimpulso se esistessero dovrebbero essere onde piane infinitamente lunghe, il che
assurdo essendo q limitato.
IV.6 Evoluzione temporale

Il quadro dei postulati della meccanica quantistica non pu esaurirsi a quanto detto finora.
Infatti, non abbiamo ancora arontato il problema della determinazione dellandamento
temporale del sistema. Ci siamo cio limitati a descrivere la meccanica a un istante fissato.
Lasciamo ora scorrere il tempo, ci aspettiamo che gli stati evolvano nel tempo, cos i rispettivi
rappresentativi nello spazio H.
IV.6.1 Loperatore di evoluzione temporale

I postulato:
esistenza di
un operatore
di evoluzione
U lineare
In analogia con la meccanica classica ammetteremo lesistenza di un operatore di evoluzione

temporale che faccia corrispondere allo stato iniziale (istante t0 ) t0 lo stato t allistante
t. Se non operiamo misure tra gli istanti t0 e t (esse alterano lo stato del sistema in modo
statistico) postuliamo che lo stato allistante t0 sia individuato da
t = U (t, t0 ) t0 ,
t t0
con U (t, t0 ) operatore lineare. Si noti come il postulato di esistenza delloperatore U (che
fa dipendere lo stato al tempo t0 solo dallo stato iniziale) conferisce alla meccanica quantistica
carattere deterministico, a patto che non si eseguano misure sul sistema.
La linearit di U implica la conservazione nel tempo delle relazioni di sovrapposizione:
t0 = at0 + b t0
allora
II postulato:
Im U = H
III postulato:
U isometrico
t = U at0 + b t0 = at + b t
Il secondo postulato che poniamo che il range di U sia lintero spazio H: Im U = H.

Dunque U suriettivo. Questo comporta che ogni stato del sistema levoluto temporale
di un altro stato, cio ogni presente ha un passato.
Il terzo postulato che U sia isometrico
t0 , t0 = U t0 , U t0 = (t , t )
il che comporta che i prodotti scalari, e quindi le probabilit di transizione, restino invariati
nel tempo.
In particolare la norma di t0 invariata nel tempo.
Limposizione del terzo postulato fa s che loperatore di evoluzione temporale U abbia la
stessa natura delloperatore di traslazione spaziale A (a). In eetti, loperatore di evoluzione
temporale unoperatore di traslazione nel tempo (U (t, t0 ) trasla il tempo di t t0 ).
Unitariet di U
Calcoliamo ora il kernel di U (t, t0 )

0 = U (t, t0 ) 0 = (U (t, t0 ) , U (t, t0 ) ) = (, ) = 0
da cui ker U (t, t0 ) = {0} e dunque U iniettivo, ma siccome per il secondo postulato
suriettivo, esso invertibile e perci unitario.
Poniamo (per definizione)
U 1 (t, t0 ) + U (t0 , t)
allora U definito su tutto R2 e, ovviamente, U (t0 , t0 ) = I.
Composizione
degli operatori
di evoluzione
Una ovvia conseguenza del determinismo la seguente

t3 = U (t3 , t1 ) t1 = U (t3 , t2 ) t2
ma t2 = U (t2 , t1 ) t1 , da cui
t3 = U (t3 , t1 ) t1 = U (t3 , t2 ) U (t2 , t1 ) t1
in definitiva,
U (t3 , t1 ) = U (t3 , t2 ) U (t2 , t1 )
IV.6.2 Sistemi fisici indipendenti dal tempo

Sistemi
indipendenti
dal tempo
Consideriamo ora un sistema che sia invariante per traslazione temporale, i.e., indipendente
dal tempo. Per esso
U (t2 , t1 ) = U (t2 + t0 , t1 + t0 )
cio levoluzione del sistema avviene allo stesso modo sia che lo stato iniziale sia posto adesso
che in un qualsiasi altro momento (domani, per esempio!).
U come gruppo a
un parametro di
trasformazioni
unitarie
Preso t0 = t1 si ha, con abuso di notazione,
U (t2 , t1 ) = U (t2 t1 , 0) + U (t2 t1 )
cio lo stato finale dipende solo dalla dierenza tra listante finale e quello iniziale. Si ha,
in termini matematici, che lapplicazione t 7 U (t) definisce una famiglia a un parametro di
operatori unitari.
La legge deterministica diventa allora
U (t3 t1 ) = U (t3 t2 ) U (t2 t1 )
cio, essendo t3 t1 = (t3 t2 ) + (t2 t1 )

U (t2 + t1 ) = U (t2 ) U (t1 )
da cui vale la propriet commutativa: [U (t2 ) , U (t1 )] = 0. In definitiva, levoluzione temporale
definisce un gruppo a un parametro di operatori unitari.
Teorema
di Stone
Teorema IV.3
(di Stone)
Nel citato Trattazione matematica della Meccanica Quantistica dimostreremo il teorema di

Stone:
Dato un gruppo a un parametro debolmente continuo di operatori unitari U (t), esiste un

operatore autoaggiunto K tale che
U (t) = exp (itK)
Inoltre
d
U (t + ) U (t)
U (t) = lim
= iK exp (itK)
0
dt
Ricordiamo che il gruppo si dice debolmente continuo se per ogni , H la funzione

t 7 (, U (t) ) continua. Assumeremo che questa ipotesi sia sempre soddisfatta nel caso
fisico.
Digressione
sugli operatori
autoaggiunti
Equazione di
Schrdinger
dipendente
dal tempo
Abbiamo detto che K un operatore autoaggiunto. Ci significa che K simmetrico (o

hermitiano), cio definito su un dominio D (K) denso in H, se D (K) e (, K) = (, )
allora D (K + ) e = K + , se D (K + ) D (K) allora su D (K) K = K + . Inoltre il fatto
che K sia autoaggiunto impone che D (K) = D (K + ). Si noti infine come non si possa dire
che K simmetrico autoaggiunto restringendo D (K + )a D (K) perch il dominio di K + ben
definito nella definizione stessa di operatore aggiunto.
Dal teorema di Stone abbiamo
d
(U (t) ) = iK (U (t) )
dt
cio
i
d
= Kt
dt t
Sia U che K dipendono dalle specifico problema fisico (dalle forze, o meglio, dalle interazioni
in gioco), in particolare K unosservabile che riassume in s lintera dinamica del sistema.
K sembra essere analoga allhamiltoniana nel caso classico. In meccanica classica il momento
p il generatore delle traslazioni spaziali e in meccanica quantistica abbiamo visto che questo
ruolo assolto dalloperatore exp (ipa/~). Visto che il generatore delle traslazioni temporali
adesso exp (itK), mentre, nel caso classico, lhamiltoniana, si pu pensare che risulti
K=
da cui ricaviamo
H
~
H
U = exp it
~
Lequazione di Schrdinger dipendente dal tempo diventa

d
t
i~ t = H
dt
come si vede, si perviene a unequazione dierenziale del primo ordine: lo stato al tempo
t univocamente determinato dallo stato al tempo 0, cosa evidentemente coerente con la
definizione delloperatore U .
Equazione di
Schrdinger in
rappresentazione
delle coordinate
In rappresentazione di Schrdinger, lequazione dipendente dal tempo diventa
i~ (q, t) = H q,
(q, t)
t
q
dove, ovviamente,
Stati stazionari
(q, t) = q , t
Cerchiamo adesso eventuali stati che siano indipendenti dal tempo, stati stazionari. Uno
stato stazionario se per ogni t risulta
t = U (t) 0 = 0 ,
poich se t = 0 allora t e 0 , appartenendo allo stesso raggio, sono rappresentativi del

medesimo stato. Siccome pu dipendere dal tempo abbiamo la seguente equazione agli
autovalori
U (t) 0 = (t) 0
Sostituiamo quanto trovato nellequazione dipendente dal tempo
( ) = (t) H
i~ (t) = H
(t)
= i~
(t) 0
0
H
Esaminiamo la seconda equazione. Siccome il primo membro non dipende dal tempo, il
secondo membro deve essere costante, questo comporta che 0 autovettore dellhamiltoniana
allautovalore
(t)
i~
=E
(t)
Da questultima, si ricava pure che
E
(t) = (0) exp it
~
daltra parte (0) = 1, sicch
E
(t) = exp it
~
e, dunque
E
t = exp it
0
~
Giustamente, t 0 a meno di una fase: questo conferma che 0 rappresenta uno stato
allautovalore
stazionario, ma pure in accordo con il fatto che, siccome 0 autovettore di H
E, per definizione

0 = f (E) 0
f H
dunque
H
E
t = exp it
0 = exp it
0
~
~
Questultima osservazione mostra come valga anche il viceversa di quanto detto sopra: se 0
autovettore allistante 0 dellhamiltoniana allautovalore E, rimane tale (a parte un fattore
di fase ininfluente) nel tempo e perci il rappresentativo di uno stato stazionario.
Proposizione IV.1
Evoluzione di
stati qualunque
Gli stati stazionari sono tutti e soli gli autostati dellhamiltoniana.

Consideriamo ora uno stato qualunque 0 . Sviluppiamo tale stato in serie degli autovettori
dellhamiltoniana, nel caso di spettro discreto dellenergia, risulta
X
0 =
an En , an = En , 0
n
allora
H
t = exp it
~
X
n
an En
ma loperatore limitato, dunque

t =
X
n
H
an exp it
~
En =
an eitEn /~ En
Quanto scritto mostra come sia fondamentale il ruolo dellosservabile energia in meccanica
quantistica. Determinati i suoi autovalori e i suoi autovettori risulta fissata levoluzione
temporale di ogni stato arbitrario. Questo enfatizza limportanza della risoluzione del
e mostra anche come in meccanica quantistica lo studio degli
problema agli autovalori per H
stati stazionari sia di gran lunga pi rilevante dellanalisi dellevoluzione temporale che tanta
importanza aveva in ambito classico.
Per completezza ripetiamo il calcolo di sopra nel caso di spettro continuo
!
Z
Z
H
t = exp it
dE (E) E = dE eitE/~ (E) E
~
ovvia la generalizzazione al caso misto.
Per concludere, lo sviluppo di uno stato in autostati dellenergia prende il nome di
rappresentazione di Heisenberg.
Evoluzione
degli elementi
di matrice e
dei valori medi
Pu avere un interesse notevole studiare levoluzione nel tempo dei valori medi delle osservabili
o, pi in generale, dei loro elementi di matrice. Dati due stati al tempo t lelemento di matrice
dellosservabile A vale
(t , At ) = (U (t) 0 , AU (t) 0 ) = 0 , U + (t) AU (t) 0

e per i valori medi si ha
Costanti
del moto
a
(t) = (t , At ) = 0 , U + (t) AU (t) 0
Se poi 0 = E autostato dellenergia nessun valor medio pu cambiare nel tempo, essendo
E stazionario. La cosa ha il seguente riscontro algebrico
(t , At ) = (U (t) E , AU (t) E ) = eitE/~ E , eitE/~ AE = (E , AE )
Abbiamo visto come se 0 autostato dellenergia, allora su di esso i valori medi di tutte
le osservabili sono costanti. Ci chiediamo adesso se esistono osservabili A per cui su tutti gli
stati i valori medi sono indipendenti dal tempo. Evidentemente deve essere, per ogni 0
(0 , A0 ) = (t , At ) = 0 , U + (t) AU (t) 0
da cui, per ogni t
A = U + (t) AU (t) [A, U (t)] = 0
Deriviamo rispetto al tempo, ricordiamo che U + = exp itH/~

e che la sua derivata nel
+
tempo i/~U H
0=
ponendo t = 0
i
i +
(t)
(t) U + (t) AHU
U (t) HAU
~
~
h
i
A =0
H,
ed A commutano, allora A e U (t) commutano (lo abbiamo gi dimostrato

Viceversa, se H
usando lo sviluppo in serie di potenze dellesponenziale, e vale in modo ovvio se si utilizza la
definzione tipo sistema dinamico, vedi per esempio Analisi II per Fisici ), dunque, gli elementi
di matrice (o i valori medi) di A restano immutati.
equivalentemente che ha elementi di matrice costanti,
Unosservabile A che commuta con H,
si dice costante del moto.
La conoscenza delle costanti del moto , ora come in meccanica classica, utile per la soluzione
del problema dellevoluzione temporale:
Proposizione IV.2
Se A una costante del moto e se 0 autovettore di A allautovalore a, tale anche t .
Dimostrazione
e dunque con U , perci se 0 autovalore di A

Come abbiamo detto A commuta con H
(c.v.d.) allautovalore a, tale anche U 0 = t .
IV.6.3 Schema di Heisenberg

Equazione
dierenziale
per U
Consideriamo ora sistemi dipendenti dal tempo, tali che, cio, lhamiltoniana sia funzione
esplicitadel tempo (per esempi,o una particella in campo oscillante). Sia U (t, t0 ) loperatore
di evoluzione temporale e supponiamo che ne esista la derivata rispetto a t. Siccome unitario
sempre possibile scrivere la derivata come
d
U (t, t0 ) = iK (t, t0 ) U (t, t0 )
dt
daltra parte
U (t, t0 ) = U (t, t) U (t, t0 )
derivando in t
iK (t, t0 ) U (t, t0 ) = iK (t, t) U (t, t) U (t, t0 ) = iK (t, t) U (t, t0 )
siccome U (t, t0 ) invertibile
K (t, t0 ) = K (t, t)
da cui K non dipende dal secondo argomento e si trova
d
U (t, t0 ) = iK (t) U (t, t0 )
dt
+
Abbiamo poi che d/dtU + = (d/dtU )
d +
dU
dU +
U U + = I 0 =
U+
U U =
U = iK + U + U iKU U + = i K + K
dt
dt
dt
da cui K hermitiano. Assumiamo, come prima per il caso indipendente dal tempo, che
K = H/~, allora si trova che U soddisfa lequazione dierenziale
d
H (t)
U (t, t0 ) = i
U (t, t0 )
dt
~
U (t0 , t0 ) = I
Sotto certe ipotesi su H, che noi assumiamo senzaltro soddisfatte nel caso fisico, abbiamo per
U la formula di Trotter
Z
i t 0 0
U (t, t0 ) = T exp
dt H t
~ t0
dove T sta a indicare il prodotto T-ordinato (tempo-ordinato), cio
T (a (t1 ) . . . a (tn )) = a (ti1 ) . . . a (tin )
dove ti1 . . . tin da cui, serie di Dyson,
n Z t
Z tn1
Z t1
Z

X
i t 0 0
i
T exp
dt H t
dt1
dt2 . . .
dtn H (t1 ) . . . H (tn )
=I+
~ t0
~
t0
t0
t0
n=1
(le ipotesi su H garantiscono la convergenza della serie).
Si noti che se H (t) commuta con H (t0 ) per ogni t, t0 , allora
Z
Z
i t 0 0
i t 0 0
U (t, t0 ) = T exp
dt H t
dt H t
= exp
.
~ t0
~ t0
Valori medi
ed elementi
di matrice
Possiamo rifare nel caso generale il discorso su valori medi ed elementi di matrice delle varie
osservabili (in generale, dipendenti esse stesse dal tempo): presa una osservabile A (t) si ha
a
(t) = t , A (t) t = U (t, t0 ) 0 , A (t) U (t, t0 ) 0 = 0 , U + (t, t0 ) A (t) U (t, t0 ) 0
si noti come questo signfica che preparato N volte lo stesso stato 0 , aspettato ogni volta
listante t ed eettuata allora la misura di A (ai con i numero della ripetizione dellesperimento)
si ha che
P
ai
a
(t) .
N
Schema di
Heisenberg
e schema di
Schrdinger
Quanto detto finora a proposito dellevoluzione temporale segue lo schema di Schrdinger

(Schrdingers picture). Visto che ogni stato del sistema determinato da un solo raggio,
ne studiamo levoluzione temporale e siamo in grado di conoscere tutto quello che ci occorre
(elementi di matrice o valori medi) una volta assegnata levoluzione dello stato allistante t = 0.
Daltra parte possibile assumere un punto di vista leggermente diverso. Siccome ci
interessano, non tanto gli stati in se stessi, quanto i valori medi delle osservabili su tutti gli
stati, ogni modo alternativo allo schema di Schrdinger che ci consenta di avere levoluzione
dei valori medi legittimo (e anzi equivalente).
Torniamo allora a scrivere lequazione per a
(t)
a
(t) = t , A (t) t = 0 , U + (t, t0 ) A (t) U (t, t0 ) 0
come si vede nellultima espressione gli stati sono quelli al tempo t = 0, mentre loperatore
associato allosservabile A si evolve nel tempo sia a causa della sua dipendenza esplicita da
t, sia per la coniugazione tramite U (t, t0 ). Veniamo cio a ridefinire loperatore associato
allosservabile A come
AH (t) + U + (t, t0 ) A (t) U (t, t0 )
dove il pedice H sta per Heisenberg. Infatti, il punto di vista secondo cui a variare sono gli
operatori associati alle osservabili (e non gli stati) si dice schema di Heisenberg (Heisenbergs
picture). Si noti come questo schema sia conforme a quello naturale della meccanica classica,
nella quale eettivamente si fanno variare le osservabili f (p, q) essendo (p, q) = (p (t) , q (t)).
Ci aspettiamo di trovare in questo schema nuove analogie con la meccanica classica
Derivazione
H
di A
Equazioni di
Heisenberg
Schema di
Heisenberg
nel caso
indipendente
dal tempo
Passiamo a derivare gli operatori AH , abbiamo

dAH
A (t)
= iU + (t, t0 ) K (t) A (t) U (t, t0 ) + U + (t, t0 )
U (t, t0 ) iU + (t, t0 ) A (t) K (t) U (t, t0 ) =
dt
t
AH
1 +
(t) U (t, t0 ) U + (t, t0 ) H
(t) A (t) U (t, t0 ) =
=
+
U (t, t0 ) A (t) H
t
i~
A
AH
1 +
1
H
H AH =
U + HU
U + AU
=
=
+
U AU U + HU
+
AH HH H
t
i~
t
i~
i
h
AH
1
=
+
AH , HH
t
i~
dove si posto AH /t = U + (t, t0 ) A (t) /t U (t, t0 ).

Abbiamo perci ottenuto le equazioni di Heisenberg per levoluzione temporale nello schema
di Heisenberg
dAH
AH
1 h i
=
+
AH , HH
dt
t
i~
che sono formalmente identiche alle equazioni di Hamilton. Ci implica, nella filosofia con
la quale abbiamo enunciato il postulato di quantizzazione, che si debba prendere per HH
lhamiltoniana classica.
Nel caso in cui lhamiltoniana sia indipendente dal tempo
H (t) = U + (t) HU
(t) = H
H
commuta con U e U + .
poich, in questo caso, H
Sempre nel caso H indipendente dal tempo, abbiamo che se A una costante del moto, allora
h
i
=0
AH , H
IV.7 Sistemi composti: prodotto tensoriale di spazi di Hilbert
daltra parte, assunto A indipendente esplicitamente dal tempo, si ha

dAH
=0
dt
cio AH indipendente dal tempo. Allora
t = 0 , AH 0
t , A
indipendente dal tempo, come doveva essere.
Cenni su
simmetrie e leggi
di conservazione
Consideriamo di nuovo il caso di una osservabile G indipendente dal tempo. Possiamo porre
+ G,
allora il sistema evolve tramite loperatore unitario
H
G
UG (a) = exp i a
~
sia eettivamente lhamiltoniana proprio
dove a un parametro reale (che nel caso in cui G
il tempo). Ne consegue che ogni osservabile F , nello schema di Heisenberg, viene mandata in
FH (a) = U + (a) F UG (a)
G
Ora, definiamo la trasformazione infinitesima indotta da G come il termine lineare della serie
esponenziale
ia
G (a)
UG (a) I G
+U
~
Andiamo a vedere come evolve F secondo la U (a)
h
i
+ (a) F U
(a) = I+ ia G
F I ia G
F + ia G
F ia F G
= F + a F , G
+ FH
FH U
G
~
~
~
~
i~
cio, per trasformazioni infinitesime
G (a) = I ia G
U
~
una osservabile F evolve in
a h i
F,G
FH = F +
i~
Ne consegue che F commuta con G se e solo se F invariante per la trasformazione infinitesima
G (a) indotta da G.
U
Vale allora il seguente
Teorema IV.4
(di Poisson)
Una osservabile G indipendente dal tempo una costante del moto se e solo se la hamiltoniana
del sistema invariante per trasformazioni infinitesime indotte da G.
IV.7 Sistemi composti: prodotto tensoriale di spazi di Hilbert

Ci poniamo ora un problema che riguarda formalismo (piuttostoche i fondamenti teorici)
della meccanica quantistica: vogliamo caratterizzare sistemi composti. Per agevolare la
comprensione di quanto diremo si pu supporre che il sistema sia formato da due sottosistemi
semplici: il nucleo e lelettrone di un atomo di idrogeno.
IV.7.1 Prodotto tensoriale di spazi di Hilbert

Formuliamo in termini matematici il problema: il sottosistema 1 sia caratterizzato dallo spazio
di Hilbert H1 , il sottosistema 2 da H2 mentre lintero sistema da H. Vogliamo determinare la
relazione che corre tra H1 , H2 e H.
Sistemi
composti in RS
Passiamo momentaneamente in rappresentazione di Schrdinger. Allora H1 eH2 sono gli

spazi delle funzioni (q1 ) e (q2 ) a quadrato sommabile. Ora, in meccanica classica, il
sistema composto ha coordinate (q1 , q2 ) e perci H, in rappresentazione di Schrdinger, lo
spazio delle funzioni (q1 , q2 ) a quadrato sommabile. Inoltre, se n (q1 ) e m (q2 ) sono basi
ortonormali in H1 e H2 , come si dimostra nel corso di Metodi Matematici, vale

X
(q1 , q2 ) =
cnm n (q1 ) m (q2 )
n,m
Prodotto
tensoriale di
spazi di Hilbert
Da questultima equazione si ricava che H il prodotto tensoriale di H1 e di H2 :

H = H1 H2
Se adesso torniamo al caso generale, abbandonando la rappresentazione di Schrdinger,
abbiamo ancora che lo spazio di Hilbert H il prodotto tensoriale degli spazi di Hilbert
dei sottosistemi. La definizione di H viene data come completamento del prodotto tensoriale
algebrico di H1 e H2 rispetto al prodotto scalare definito per i vettori fattorizzabili H 3
(con H1 e H2 )
(1 1 , 2 2 ) = (1 , 2 ) (1 , 2 )
esteso a tutto lo spazio per sesquilinearit.
I vettori di H che non sono fattorizzabili, ad esempio le funzioni L2q1 ,q2 a variabili non separabili,
si dicono rappresentativi di stati entangled (termine intraducibile in italiano e che sta per
confusi, intrecciati ).
Osservabili per
lintero sistema
Un problema che si pu porre quello di definire le osservabili di 1 e 2 sullintero sistema. A

questo scopo si procede ancora a definire loperatore sugli stati fattorizzabili per poi estendere
per linearit. Siano A una osservabile del sottosistema 1 e B una osservabile del sottosistema
2: poniamo in modo naturale
A () = (A)
B () = (B)
Ne ricaviamo subito che A e B commutano (almeno sugli stati fattorizzabili)
[A, B] () = A ( (B)) B ((A) ) = AB AB = 0
Hamiltoniana
di sistemi non
interagenti
Notiamo che se i sottosistemi non interagiscono, gli unici stati possibili dellintero sistema sono
quelli fattorizzabili e in questo caso la hamiltoniana del sistema composto data dalla somma
delle hamiltoniane. Mostriamo quanto detto andando a scrivere lequazione di Schrdinger
dipendente dal tempo
d
()
i~ () = H
dt
daltra parte
d
d
t + t
t+ t+ t t =
t + t t t + o () =
dt
dt
d t
dt
=
+ t
+ o ()
dt t
dt
sicch
1
d
d
d
1
1
H () =
() =
+
=
H1 + H
2 =
i~
dt
dt
dt
i~
i~
1
1
1
2 ()
=
H1 () + H
H1 + H
2 () =
i~
i~
i~
2 su tutti gli stati realizzabili dal sistema (cio quelli fattorizzabili).
=H
1 + H
da cui H
Si noti come in questultimo caso le due hamiltoniane siano costanti del moto per lintero
sistema.
IV.8 Stati puri e miscele statistiche

IV.8.1 Manifestazioni del carattere statistico della meccanica quantistica
Misura e
probabilit
Abbiamo gi notato (fin dalla prima sezione di questo capitolo) che la formulazione della
meccanica quantistica statistica. Abbiamo visto come il carattere statistico si esemplifica
quando si voglia misurare una certa osservabile A su un certo stato del sistema: i risultati
della misura sono regolati da una distribuzione di probabilit, infatti, se per scriviamo lo
sviluppo standard in autostati
X (n) (n)
=
ci i ,
i,n
abbiamo che la probabilit di ottenere il valore ak per A

X (n) 2
PkA () =
ck .
n
Esempio di
miscela statistica
Daltra parte, questo aspetto statistico della meccanica quantistica si pu vedere

sperimentalmente quando si sappia riprodurre N 1 volte esattamente lo stato scelto.
Alla base delle considerazioni di prima sta cio lipotesi che esista un apparato preparatore in
grado di produrre sempre lo stesso stato , il che non detto a priori.
Supponiamo allora di ripetere lesperimento di prima N volte avendo uno strumento che ci
prepara il sistema negli stati 1 e 2 , rispettivamente, N1 e N2 volte, con N = N1 + N2 . Ora,
per lo stato j , j J2 , la teoria prevede che, eettuando la misura di A, si trover lautovalore
ak con una probabilit

PkA j
Dunque, nelle N ripetizioni dellesperimento, troveremo il valore ak per N1 PkA ( 1 ) +

N2 PkA (2 ) volte, di modo che la probabilit di trovare ak
N1 A
N2 A
Pk (1 ) +
P (2 )
N
N k
Il valor medio delle misure sullinsieme statistico {( 1 , N1 /N ) , (2 , N2 /N )} di stati risulta
X
N1 X
N2 X
N1
1 + N2 2 , A
2 =
hAi =
ak PkA =
ak PkA (1 ) +
ak PkA (2 ) =
1 , A
N
N
N
N
PkA =
=
Eetti classici ed
eetti quantistici
N1
N2
A ( 1 ) +
A (2 )
N
N
Possiamo allora dire che hAi un valor medio classico mentre A un valor medio quantistico.
chiaro, adesso, che si ha a che fare con due eetti statistici distinti, quello quantistico
ineliminabile e quello classico che deriva dalla nostra inabilit a conoscere esattamente lo
stato su cui andiamo ad eettuare la misura di unosservabile (vedremo che in certi casi anche
questo secondo aspetto si presenter a priori).
IV.8.2 Stati puri, miscele statistiche, operatore statistico

Stati puri
e miscele
statistiche
Vogliamo, in primo luogo, dare una definizione generale dei concetti intorodotti prima. Il
nostro apparato preparatore produca gli stati (non necessariamente ortogonali!) 1 , . . . , n
con una distribuzione di probabilit 1 , . . . , n . Diremo allora che il nostro strumento prepara
una miscela statistica {(1 , 1 ) , . . . , (n , n )} anzich uno stato puro. Detto questo, la
probabilit che dalla misura di una osservabile A sulla miscela statistica data si ottenga il
valore ak
n
X

PkA (miscela) =
j PkA j
j=1
da cui
hAi =
Operatore
statistico

perci hAi la media delle medie A j .
n
X
j=1
j
j j , A
Data una miscela statistica che, notiamo, potrebbe essere composta da infiniti stati, definiamo
operatore statistico della data miscela

W +
X
j
j j j
Vediamo alcune delle propriet salienti di W . In primo luogo stimiamone la norma

P

X
kk j j j
j
j j
kW k
j = 1
=
=
kk
kk
kk
j
dunque W limitato e perci continuo. Andiamo a calcolarne laggiunto
X
X
X
j j , j =
j j , , j =
j j , j , =
(, W ) = ,
j
=
j j , j , = (W , )
j
da cui W = W + , e loperatore statistico autoaggiunto. Infine, abbiamo
X
X
2
X
(, W ) = ,
j j , j =
j j , , j =
j j , 0
j
da cui W un operatore non negativo.
Per concludere notiamo che cambiando i j per una fase loperatore W resta invariato
X
X
X
j eij j , eij j =
j j , eij eij j =
j j , j = W
j
Traccia di
un operatore
Vogliamo mettere in relazione W con hAi. A questo scopo intorduciamo la nozione di traccia
di un operatore, dato un sistema ortonormale completo {k } si pone
X
Tr B +
(k , B k )
k
ora, per dimostrare che si tratta di una buona definizione dovremmo verificare che per ogni
s.o.n.c. il risultato del secondo
sempre lo stesso. Ora, questo non in generale vero.
membro
Si dovrebbe infatti avere, se j un s.o.n.c.,

X
XX
XX
X
(k , B k ) =
(k , B n ) ( n , k ) =
( n , k ) (k , B n ) =
( n , B n )
k
da cui la validit della definizione dipende dalla possibilit di scambiare le serie. Ora, facile
vedere che le due serie (quella prima in k e poi n e quella prima in n e poi in k) sono il
riordinamento luna dellaltra: anch abbiano la stessa somma, dal teorema di Dirichlet,
suciente che una delle due abbia convergente la parte positiva o la parte negativa (ad esempio,
basta che una sia a termini positivi). Avvertiamo che nel seguito di questa trattazione, come
di consueto, non approfondiremo il discorso matematico sulla traccia che in realt molto
complicato.
Per quanto ci occore, vogliamo vedere linvarianza per cambiamento di s.o.n.c. per loperatore
AW , per A hermitiano limitato. Cominciamo col calcolare AW :
X
X
X
AW = A
j j j =
j j , Aj =
j Aj j
j
calcoliamone la traccia
Tr (AW ) =
XX
k
un suo riordinamento
XX
j
j j , k k , Aj
j j , k k , Aj =
j j , Aj
j
ma
0<
X
X
j j , Aj kAk
j = kAk
j
che finito se A limitato. Sicch
Tr (AW ) = hAi
e si tratta di una quantit banalmente invariante per cambiamento di base. Cos come per
A = I, caso che vediamo esplicitamente:
X X
2 X X
X
X
Tr W =
j k , j =
j j , k k , j =
j j , j =
j = 1
k
2
dove le serie si scambiano perch j k , j 0.
Ricapitoliamo le propriet degli operatori statistici
Proposizione IV.3
Propriet ciclica
della traccia
Un operatore statistico continuo, autoaggiunto, non negativo e ha traccia pari a uno.

Notiamo che vale anche Tr (AW ) = Tr (W A), propriet vera in dimensione finita, infatti,
X
X
X
X
W A =
j j j A =
j j , A j =
j Aj , j =
j j Aj ,
j
inoltre
hAi =
=
X
j
Stati puri
e miscele
statistiche in
termini di W
Proposizione IV.4
X
XX
j j , Aj =
j Aj , j =
j Aj , k k , j =
j
XX
k
k ,
j Aj , k j = Tr (W A) .
Aj , k k , j =
k
Siamo ora in grado di caratterizzare stati puri e miscele statistiche in termini di W .

Consideriamo due operatori statistici W1 e W2 , presa una loro combinazione lineare convessa
W + 1 W1 + 2 W2 con 1 , 2 > 0 e 1 + 2 = 1, abbiamo che W un operatore statistico
(la verifica ovvia).
Lo spazio degli operatori statistici convesso.
Adesso, uno stato puro se il suo operatore statistico associato W = non scrivibile
come combinazione convessa (non banale) di altri operatori statistici, cio se estremale
nellinsieme (che abbiamo dimostrato essere convesso) degli operatori statistici. Infatti, valga
W = 1 W1 + 2 W2
con
W1 =
X
j
j j j ,
W2 =
X
j
j j j
calcoliamo il valor medio di W e di 1 W1 + 2 W2 sullo stato , abbiamo

1 = 1 (, W1 ) + 2 (, W2 ) ,
ora, siccome 0 (, W1,2 ) kW1,2 k = 1 e 1 = 1 + 2 con 1 , 2 6= 0, si ha
(, W1,2 ) = 1
da cui
1=
X
j
2 X
2
j j , =
j j ,
j
da cui, essendo le somme dei j e dei j rispettivamente pari a 1, j , , j , 1, si

deduce che, per ogni j
2
2
1 = j , = j ,
il che vero se e solo se tutti i j e i j sono pari a a meno di una fase, da cui W1 = W2 = W .

Teorema IV.5
Gli stati puri sono estremali nellinsieme degli operatori statistici.

Ora, consideriamo di nuovo linsieme degli operatori statistici e sia W uno stato puro, allora
W = W + , Tr W = 1 e, in pi, W 2 = W , cosa immediata da verificare
W 2 = ( ) (, ) = (, ) (, ) = (, ) = W .
Vale pure il viceversa, sia cio dato un operatore statistico con W 2 = W , siccome W = W + ,
allora W un proiettore ortogonale. Notiamo che se fosse W u = 0 per ogni u Tr W = 0, sicch
esiste un sottospazio non banale sul quale proietta W , ne consegue che esiste u0 normalizzato
per cui
W u0 = u0 ,
completato u0 a una base ortonormale un si ha
1 = Tr W = (u0 , W u0 ) + (u1 , W u1 ) + . . . = 1 + (u1 , W u1 ) + . . .
essendo (un , W un ) 0 si conclude che per n 6= 0
0 = (un , W un ) = un , W 2 un = (W un , W un ) = kW un k W un = 0
quindi W un proiettore sullo spazio generato da u0 e, dunque, rappresenta lo stato puro u0 .
Teorema IV.6
Analogia con
la meccanica
classica
Un operatore statistico rappresenta uno stato puro se e solo se idempotente.

In meccanica classica si definisce la funzione normalizzata (p, q) di modo che il valor medio
di una osservabile f (p, q) vale
Z
hf i = dp dq (p, q) f (p, q)
analoga alla
D E
f = Tr W f
Inoltre, in meccanica classica, grazie alle equazioni di Hamilton, si ha lequazione di continuit,

se v il flusso hamiltoniano
Z
Z
d
dV = v n dS
dt V
da cui, dal teorema di Gau,
div (v) +
= 0,
t
daltra parte
div (v) = (v) = () v + v = () v
sicch
0=
+
= [, H]PB +
,
q p
p q
t
t
infine
= [, H]PB
t
Ci aspettiamo, naturalemente, di trovare unequazione analoga nel caso quantistico.
Evoluzione
temporale
delloperatore
statistico
Abbiamo
W (t) =
X
j
da cui
W
X
j
j j (t) j (t)
d
j
j
j (t) , j (t) =
dt
j
!
X
H
H
j j (t) ,
j (t) , j (t) +
(t) =
i~
i~ j
j
per cui
X H

H
j
j (t) +
j (t) , j (t) =
i~
i~
j
j
"
#
X

H
H
=
j
(t) j (t) j (t) j (t)
i~ j
i~
j
=
j (t) ,
i
X
1 h
H
W
j j (t) j (t) =
= ,
W (t) , H
t
i~ j
i~
laddove, come avevamo visto, in meccanica classica abbiamo
= [, H]PB .
t
Infine, andiamo a vedere cosa succede per levoluzione dei valori medi sulle miscele: operiamo
nello schema di Heisenberg
Tr (AW (t)) = Tr AU (t, 0) W (0) U + (t, 0) = Tr U + (t, 0) AU (t, 0) W (0) =

= Tr (AH (t) W (0))
IV.8.3 Sistemi composti e miscele statistiche

Stati puri in H e
miscele in HA,B
Consideriamo ora un sistema composto da due sottosistemi descritti dagli spazi di Hilbert
HA e HB . Il sistema complessivo sar rappresentato su H = HA HB , cos ogni vettore H
si scriver come
!
X
X X
X
=
cij
i j =
cij
i j =
0j j
i,j
poniamo j +
0j / 0j

e j + 0j j troviamo
X
=
j j
j
da cui ogni vettore si sviluppa come sopra con i j HA di norma 1 e con gli j HB
ortogonali:
i , j = 1,
i , j = i ij
Prendiamo ora H di norma 1
X
X
X
X
X
1=
i i ,
j j =
i ij =
i
i , j i , j =
i
Valor medio di
osservabili F di
un sottosistema
i,j
i,j
Sia ora F una osservabile di HA . Andiamo a calcolarne il valor medio sullo stato puro del
sistema intero
X
X
X
(, F ) =
i i , F
j j =
i i , F j = Tr (F W )
i , F j i , j =
i
i,j
con
W =
X
i
HA
i (i i )
dunque stati puri di H sono miscele statistiche di HA o HB per quanto concerne unosservabile
del primo o del secondo sottosistema.
Evoluzione
temporale del
valor medio di F
Consideriamo un sistema composto da due sottosistemi tali da non interagire per tempi
maggiori di 0. Allora, levoluzione a t > 0 sar data dalla somma delle hamiltoniane HA e
HB . Presa F osservabile su HA , abbiamo
!
! !
A + H
A + H
B
B
H
H
(t , F t ) = exp it
0 , F exp it
0
~
~
A e F commutano con H
B . Notiamo che prese le osservabili A, B che commutano si ha
ora, H
[A, B] = 0 exp (A + B) = exp (A) exp (B)
la dimostrazione immediata: prendiamo linsieme completo i degli autostati simultanei di
A e B, su di essi
exp (A + B) i
exp (A) exp (B) i
Allora
= eai +bi i = eai ebi i

= ebi exp (A) i = eai ebi i
! !
A
B
B
A
H
H
H
H
(t , F t ) =
0 , exp it
exp it
F exp it
exp it
0 =
~
~
~
~
! !
A
B
B
A
H
H
H
H
=
0 , exp it
F exp it
exp it
exp it
0 =
~
~
~
~
! !
A
A
H
H
=
0 , exp it
F exp it
0 = (0 , FH (t) 0 ) = Tr (FH (t) W (0))
HA
~
~
IV.8.4 Distinzione di stati puri e miscele statistiche

Impostazione
del problema
Soluzione con
argomento fisico
Abbiamo gi evidenziato come il carattere statistico della teoria che stiamo studiando
ha due origini: quella quantistica, secondo cui ogni misura regolata da un distribuzione
di probabilit, e quella che abbiamo detto classica (perch era presenta pure in meccanica
classica), data dal fatto che non sempre siamo in grado di specificare esattamente lo stato in
cui il sistema prima di eseguire una data misura.
Ci chiediamo ora se i due aspetti statistici possono essere distinti fisicamente (i.e., in termini
pratici, almeno in linea di principio).
Consideriamo due stati ortonormali 1 e 2 . Il sistema si trovi nello stato puro
= c1 1 + c2 2 ,
|c1 |2 + |c2 |2 = 1
che pure un insieme statistico Wp , oppure il sistema sia descritto da una miscela data
dallinsieme statistico seguente
n

o
2
2
Wm +
1 , |c1 | ; 2 , |c2 |
La domanda che ci facciamo se possibile distinguere nella pratica gli insiemi detti, visto che,
2
per entrambi, c una probabilit |ci | di trovare il sistema nello stato i . Sia A una osservabile
qualsiasi e procediamo a misurarla sul sistema nelle due configurazioni date. Sullinsieme Wm
il valor medio di A vale
2
hAi = |c1 | (1 , A1 ) + |c2 | (2 , A2 )

sullinsieme Wp invece
A = (c1 1 + c2 2 , c1 A1 + c2 A2 ) =
2
= |c1 | (1 , A1 ) + |c2 | (2 , A2 ) + c1 c2 (2 , A1 ) + c1 c2 (1 , A2 ) =
= hAi + 2 Re [c1 c2 (2 , A1 )]
e la dierenza nelle due medie indica il fatto che nellinsieme Wp gli stati i possono interferire.
Wp una sovrapposizione coerente degli stati di partenza, al contrario di Wm . In un conto
sono rilevanti le fasi dei numeri complessi c1 e c2 , nellaltro compaiono solo i moduli.
Soluzione
rigorosa
Detto questo vediamo come si procede ad eseguire la distinzione (che abbiamo dimostrato
essere possibile) usando un argomento teoricamente rigoroso.
Come detto a suo tempo, i proiettori, essendo autoaggiunti, sono osservabili: in particolare per
IV.9 Misura in meccanica quantistica
ogni H, si ha che A = un proiettore, quindi unosservabile. Se andiamo a calcolare

il valor medio di A su una miscela W troviamo perci hAi = Tr (AW ) = Tr (( ) W ), se
W = {(i , i )}, vale
!
X
X
X
hAi =
i (i , (, i ) ) =
i (i , ) (, i ) = ,
i (i , ) i = (, W )
i
In linea di principio questo consente di ricavare sperimentalmente, per ogni H, il valore

di (, W ) che determina completamente W (se esistessero due operatori tali che su ogni
(, A) = (, B), allora per ogni vettore varrebbe (, (A B) ) = 0 che implica, in uno
spazio complesso, A B = 0).
Una volta ricostruito W per vedere se si tratta di uno stato puro, basta farne il quadrato e
verificare se eguale o meno a W .

Quello della misura il capitolo pi controverso (a tuttoggi) della meccanica quantistica. Noi
lo lambiremo appena, esponendo solo i risultati pi standard.
IV.9.1 Misure non ripetibili e misure ripetibili

Distribuzione
di probabilit
per una misura
Sia data una osservabile F con spettro discreto Sp F = {fk }. Dato uno stato sappiamo
(n)
(n)
che possibile svilupparlo in autostati standard di F k dove per ogni n k autovettore
di F relativo allautovalore fk . Allora, se eseguiamo la misura di F sul sistema nello stato
abbiamo la probabilit
X (n) 2
PFk () =
ck
n
di trovare il valore fk per F . Se definiamo il proiettore ortogonale Pk sullautospazio E (fk , F ),

abbiamo
X (n) (n) X (n) (n) X (n)

(n)
Pk =
ck k =
k , k =
k k
n
da cui
X (n) 2
X (n0 ) (n0 ) X (n) (n)
(, Pk ) =
ck 0 k 0 ,
ck k =
ck = PFk () .
k0 ,n0
Evoluzione
del sistema
in seguito a
una misura
Il problema che ci poniamo adesso di determinare lo stato del sistema subito dopo aver
eettuato la misura. Dobbiamo subito porre una distinzione tra misure ripetibile e
misure non ripetibili. Le misure ripetibili sono tali che se eseguita la misura si trovato
per F il valore fk , ripetendo subito la medesima misura si ottiene di nuovo, stavolta con
sicurezza, F = fk . Abbiamo insistito sul fatto che la seconda misura deve esser eseguita
subito dopo anch il sistema non abbia unevoluzione temporale tra le due misure.
Misura
ripetibile:
esperimento di
Stern e Gerlach
Un esempio di misura ripetibile dato dallesperimento di Stern e Gerlach: un fascio ben

collimato di elettroni entra in un certo strumento e viene diviso in due fasci: uno che stato
deflesso verso lalto, laltro che stato deviato verso il basso. Lo strumento adoperato pu
essere considerato un apparato di misura di una quantit ignota sz cui assegnamo lo spettro
{1/2} Per gli elettroni deflessi verso lalto diremo che sz = 1/2, per quelli deflessi in basso
diremo sz = 1/2. Lesperimento di Stern e Gerlach si rivela allora una misura ripetibile,
perch se ripetiamo la misura su uno dei due fasci uscenti otteniamo un solo nuovo fascio che
deviato allo stesso modo di quello incidente. Perci lapparato di Stern-Gerlach compie misure
ripetibili: se per un elettrone vale sz = +1/2 subito dopo la misura ritroviamo con certezza
sullo stesso elettrone sz = +1/2.
Misura non
ripetibile:
camera
di Wilson
Un esempio di misura non ripetibile la misura dellenergia in una camera di Wilson: si

misura lenergia a partire dalla traccia lasciata dalla particella, dopo la misura per la particella
stata fermata sicch E 0 e la misura non ripetibile.

Misure ripetibili
su autovalori
non degeneri
Dora in poi ci occuperemo di misure ripetibili (in alcuni testi solo le misure ripetibili sono
designate come misure).
Eseguiamo allora una misura ripetibile di F sullo stato , trovato il valore fk per F , il nostro
problema quello di determinare lo stato + che assume il sistema subito dopo la misura.
Quello che postuliamo che + dipenda linearmente da (non vogliamo in alcun modo
rinunciare alla linearit). Sia fk non degenere. Siccome se eseguiamo di nuovo la misura
dobbiamo riottenere il valore fk con certezza, + deve appartenere allo spazio generato da k
cio deve essere proporzionale a k . Ci significa che
+ = c () k
con c () funzionale lineare, dunque della forma c () = (, ). Daltra parte se prendiamo
ortognale a k la misura di F non pu avere dato il risultato fk di conseguenza + pu essere
posto eguale a 0. Ne deriva che pu essere preso eguale a k . Concludiamo che loperatore
Ak che allo stato associa lo stato + corrispondente allevoluzione dello stato sul quale sia
stata eettuata la misura di F che abbia fornito il valore fk
k k
se k non degenere. Dunque Ak = Pk .
IV.9.2 Misure fortemente ripetibili

Definzione
di misura
fortemente
ripetibile
Il caso in cui fk sia degenere non cos immediato. Infatti, non esistenpi un
o vettore
(n)
privilegiato in E (fk , F ) che ha come base ortonormale il set numerato da n k . Si deve
allora introdurre il concetto di misura fortemente ripetibile: se lo stato iniziale tale che
eettuata la misura di F si ottiene con sicurezza fk allora dopo la misura di F lo stato resta
immutato.
Verifica
sperimentale
della forte
ripetibilit
Vediamo come possibile stabilire, almeno in linea di principio, se un apparato esegue

misure fortemente ripetibili di F . Sia tale che ottengo con sicurezza fk misuando F su
. Caratterizziamo lo stato andando a calcolare su i valori medi di tutte le osservabili
del tipo , come detto nella sezione precedente, questo consente di ottenere dal quale
risaliamo a e quindi a (a meno di una fase che sappiamo essere del tutto ininfluente).
Adesso andiamo a misurare F su ottenendo con sicurezza fk . Il sistema adesso si trover
nello stato + , procedendo come prima posso sperimentalmente ricostruire + e verificare se
+ = . Se questo avviene lapparato esegue misure fortemente ripetibili.
Evoluzione
per misure
fortemente
ripetibili
Restringiamoci a considerare misure fortemente ripetibili. Come prima sia lo stato iniziale
su cui eettuiamo la misura di F . Ammettiamo di ottenere il valore fk , cerchiamo + stato
evoluto nelle ipotesi dette. Imponiamo
+ = Ak
con Ak lineare. Adesso andiamo a cercare Ak . Comiciamo con lo scegliere autostato per
F allautovalore fk . Per ipotesi + deve rappresentare lo stesso stato di , perci deve
appartenere al raggio per . Ne deriva che
+ = ()
siano ora 1 e 2 vettori indipendenti nellautospazio relativo a fk , per quanto detto sopra,
1+ = (1 ) 1 ,
2+ = (2 ) 2
da cui, preso = c1 1 + c2 2
+ = c1 (c1 1 + c2 2 ) 1 + c2 (c1 1 + c2 2 ) 2
ma, daltra parte,
+ = Ak (c1 1 + c2 2 ) = c1 (1 ) 1 + c2 (2 ) 2
dallindipendenza di 1 e 2 si ottiene
(1 ) = (c1 1 + c2 2 ) = (2 )
da cui () non dipende da E (fk , F ). Scegliamo adesso ortogonale allautospazio
E (fk , F ), allora non essendo possibile ottenere fk dalla misura di F su , levoluto di dovr
essere posto eguale a + = 0, altrimenti cadremmo in una contraddizione ( passa il test di
selezione relativo allautovalore fk , dunque possibile misurare fk su ). Ne abbiamo che
loperatore Ak , a meno di un fattore , il proiettore Pk sullautospazio relativo a fk .
Misura di
minimo disturbo
Ecco che la misura fortemente ripetibile quella che arreca il minimo disturbo al sistema (il
proiettato di un vettore essendo lelemento appartenente allo spazio di proiezione pi vicino
al vettore di partenza). Le misure fortemente ripetibili si dicono anche di minimo disturbo.
IV.9.3 Misure su miscele statistiche

Evoluzione per
insiemi statistici
Anzich eettuare la misura su uno stato puro, pu essere interessante andare ad eseguire la
misura su un insieme statistico W = {(i , i )}. Ciascuno stato della miscela viene mandato
in +i = Pk i di conseguenza loperatore statistico viene mandato in
X
i (Pk i Pk )
W+ =
i
Dunque, data la linearit e la hermiticit di Pk

W+ =
i (Pk i , ) Pk = Pk
"
X
i (i , Pk ) = Pk W Pk
Si noti che per W+ non pi normalizzato, dato che, in generale, Tr (Pk W Pk ) = Tr Pk2 W =
Tr (Pk W ) < 1. Dimenticandoci delloperazione di misura eettuata, loperatore statistico che
descrive la miscela di stati selezionata da fk perci
Pk W Pk
W0 +
.
Tr (Pk W )
Si noti che la probabilit di trovare fk misurando F su W
X
X
PkF (W ) =
i PkF (i ) =
i (i , Pk i ) = Tr (Pk W )
i
da cui
W0 +
Pk W Pk
PkF (W )
IV.9.4 Commutazione temporale e algebrica di osservabili

Commutazione
temporale
Consideriamo, infine, due osservabili F e G. Vogliamo calcolare le quantit P (fi , gj ),

probabilit di ottenere prima fi e subito dopo gj misurando in sequenza F e G.su un dato
stato W , e P (gj , fi ), probabilit di ottenere prima gj e poi fi misurando sullo stesso stato G
e F . Diremo che F e G commutano temporalmente se le due probabilit risultano eguali
per ogni coppia di valori in Sp F e Sp G.
Cominciamo col calcolare
1
P (fi , gj ) = Tr (W Pi ) Tr (W 0 Qj ) = Tr (W Pi )
Tr (Pi W Pi Qj ) = Tr (W Pi Qj Pi )
Tr (Pi W )
dove Pi il proiettore su E (fi , F ) e Qj il proiettore su E (gj , G).
Analogamente
P (gj , fi ) = Tr (W Qj Pi Qj ) ,
in generale accade allora che le due probabilit risultano diverse, contrariamente a quanto
accade nel caso classico. Se invece vale
Pi Qj Pi = Qj Pi Qj
allora le due probabilit risultano eguali. Cominciamo col vedere che questo accade se Pi e
Qj commutano. Infatti, usando ancora lidempotenza dei proiettori
Pi Qj Pi
Qj Pi Qj
= Pi (Pi Qj ) = (Pi Pi ) Qj = Pi Qj
= Qj (Qj Pi ) = Qj Pi = Pi Qj
Abbiamo dunque che le due probabilit si eguagliano su qualunque stato W se Pi e Qj

commutano. Se poi Qj e Pi commutano su ogni fi e gj si ha che le misure fortemente ripetibili
di F e G commutano temporalmente. Daltra parte sussiste il seguente
Teorema IV.7
F e G commutano se e solo se commutano i proiettori di ogni autospazio di F e G, cio
F =
fi Pi
i
, [F, G] = 0 [Pi , Qj ] = 0 i, j
X
G=
gj Pj
Dimostrazione
Se commutano tutti i proiettori commutano
X
X
X
[F, G] =
fi Pi ,
gj Pj =
fi gj [Pi , Qj ] = 0
i
i,j
Vediamo il viceversa, siccome F e G commutano, hanno una base comune di autovettori che
chiameremo ijn . Allora
F ijn
Gijn
allora
F
i,j,n
G =
i,j,n
perci
Pi =
= fi ijn
= gj ijn
X X
X
fi ijn ijn =
fi
fi Pi
ijn ijn =
i
j,n
i,n
X X
X
gi ijn ijn =
gj
gj Qj
ijn ijn =
X
ij 0 n ij 0 n ,
Qj =
j 0 ,n
sicch
Pi Qj
i0 jm i0 jm
i0 ,m
X
X
X
X
ij 0 n ,
=
ij 0 n ij 0 n
i0 jm i0 jm =
i0 jm i0 jm ij 0 n =
j 0 ,n
i0 ,m
ij 0 n , i0 jm i0 jm , ij 0 n =
i0 ,j 0 ,n,m
X
X
ijn , ijn =
ijn ijn
=
n
j 0 ,n
i0 ,j 0 ,n,m
i0 ,m
ii0 jj 0 nm i0 jm , ij 0 n =
daltra parte, in modo analogo
Qj Pi =
ijn ijn = Pi Qj
n
(c.v.d.)
Questo comporta che se F e G commutano algebricamente, allora commutano temporalmente.

Vale anche il viceversa.
Se per ogni W, i, j si ha Tr (W Pi Qj Pi ) = Tr (W Qj Pi Qj ), scegliendo per ogni H, W = ,
siccome
Tr ( A) = (, A)
vale
(, Qj Pi Qj ) = (, Pi Qj Pi ) H
da cui per ogni i, j Pi e Qj commutano e per il teorema precedente commutano anche F e G:
Teorema IV.8
Due osservabili commutano temporalmente se e solo se commutano algebricamente.
IV.10 La notazione di Dirac

IV.10.1 Bra, ket e prodotto scalare
Notazione
di Dirac
Fino ad ora abbiamo adottato notazioni comuni ai testi di analisi funzionale, evitando di
traumatizzare il lettore con la notazione di Dirac. Si tratta di una notazione semplificata molto
apprezzata dai fisici e molto poco digerita dai matematici. In eetti, le sue virt matematiche
si riducono a compattezza ed estetica, mentre dal punto di vista teorico limpostazione della
notazione alla Dirac comporta qualche dicolt. Ad ogni modo necessario che un fisico
sappia padroneggiare ambedue gli apparati. Non si pu perci fare a meno di dedicare una
sezione alla notazione di Dirac. Avvertiamo che, in questa sede, avremo modo di chiarire o
approfondire alcuni argomenti gi visti in precedenza.
Ket
Consideriamo il nostro spazio di Hilbert H, chiameremo ciascun elemento di H ket o vettoreket, e lo indicheremo con il simbolo |i, allinterno del quale porremo un segno distintivo. Ad
esempio se un vettore di H nella notazione usuale, potremmo indicarlo in notazione di
Dirac anche come |i.
Bra
Consideriamo ora il duale algebrico di Ha , ogni elemento Ha si dice bra o vettore-bra,

e si indica con il simbolo h|. Dunque il bra h| corrisponde allelemento Ha e si scrive
(|i) = h |i
Teorema
di Riesz e
prodotto scalare
noto per (teorema di rappresentazione di Riesz, vedi MMF) che ogni spazio di Hilbert
autoduale, cio isometricamente isomorfo al suo duale topologico H . In altre parole esiste
un isomorfismo isometrico, che indicheremo con T , dallo spazio H allo spazio H che il
sottoinsieme del duale algebrico, costituito dai funzionali continui. Ne deriva che a ogni ket
|i, corrisponde uno e un solo bra continuo h| = T |i tale che
h |i = (|i , |i)H , H
In notazione di Dirac il prodotto scalare tra i ket |i e |i si scrive allora h |i.
Osservazione IV.2
Notiamo anzitutto, si veda MMF, che H , duale topologico di H uno spazio di Hilbert,
mentre il duale algebrico semplicemente uno spazio vettoriale (di dimensione infinita).
Inoltre, notiamo che
( |i , |i)H = (|i , |i)H = h |i = h |i
poich per definizione
h| = h|
Allora al ket |i + |i corrisponde il bra h| = h|.

Esempio di
bra che non
ammette
Riesz-ket
Il teorema di Riesz garantisce che a ogni ket corrisponde un bra e che a ogni bra continuo
corrisponde un ket. Daltra parte, per come abbiamo definito un bra, evidente che non
a ogni bra corrisponder un ket. Baster considerare un bra h| non continuo: se a esso
corrispondesse un ket |i, tale che per ogni ket in H
h |i = (|i , |i)
allora h| sarebbe continuo, il che assurdo. Un esempio molto semplice dato dalla delta di
Dirac in L2 , essa definita sul denso delle funzioni continue in un punto f , sulle quali si ha
h x0 |f (x)i + f (x0 )
ma su tale denso h x0 | non limitata, perci non pu essere estesa per continuit. Se ci
limitiamo a L2 (1, 1) e consideriamo x0 = 0, ci basta valutare la sulla successione di
funzioni fn a scalino normalizzate a 1 alte n > 0:
|h x0 |fn i| = n .
Nondimeno possibile, uscendo da H, introdurre dei ket generalizzati che corrispondano ai
bra discontinui. quello che abbiamo fatto quando abbiamo incontrato osservabili con spettro
continuo: gli autovettori di tali osservabili non sono vettori di H, ma il loro prodotto scalare
con gli elementi di H ben definito. In questo senso chiameremo | x0 i il vettore che non
appartiene a H ma tale che
h |i = (|i , |i)
Nellesempio della delta di Dirac, sappiamo che nessun vettore di L2 Riesz-corrispondente

alla , tuttavia possiamo costruire una successione di ket, cio di funzioni L2 , tali che al limite
convergono alla . Un esempio di una tale successione approssimante dato dalla successione
fn definita sopra: se g (x) una funzione continua nellorigine calcoliamo
Z 1
fn (x) g (x) dx = g (0)
lim
n
Infatti,
Z 1
Z 1/n
Z 1/n
n Z 1/n
n
n
f
(x)
g
(x)
dx
g
(0)
=
g
(x)
dx
g
(0)
dx
|g (x) g (0)| dx
2
2 1/n
2
1
1/n
1/n
fissato esiste N tale che |g (x) g (0)| < se x [1/n, 1/n] con n > , allora, per
n>
Z 1
n 2
<
f
(x)
g
(x)
dx
g
(0)
n
2 n =
1
IV.10.2 Operatori lineari in notazione di Dirac

Un operatore lineare, ovviamente, associa a ogni |i un altro 0 di modo che
0
= A |i
Se |i e |i sono due ket chiamiamo elemento di matrice di A tra |i e |i il numero

h| A |i = h| (A |i)
Lelemento di matrice dipende linearmente da |i e antilinearmente da |i.

Loperatore
|i h| come
Abbiamo visto prima che semplicemente giustapponendo un bra e un ket si ottiene il prodotto
scalare tra il ket corrispondente al bra e laltro ket. Vogliamo allora dare un significato alla
scrittura
|i h|
siccome un bra agisce linearmente sullo spazio H dando luogo a un numero complesso, |i h|
agir linearmente su H a dare un complesso moltiplicato per |i, cio
|i h| :
H
H
|i 7 (h |i) |i
cio
|i h| (|i) = |i h |i = (h |i) |i
In altre parole |i h| un operatore lineare e precisamente
|i h| =
Ne deriviamo che lordine nel quale vengono scritti ket e bra assolutamente rilevante: solo i
numeri possono essere spostati a piacimento allinterno di unespressione.
IV.10.3 Il problema dellaggiunzione

Azione di
un operatore
lineare su un bra
Consideriamo un bra fissato h| e unapplicazione lineare A. A ogni |i si pu associare

lelemento di matrice di A su e . Daltra parte siccome la corrispondenza lineare in |i,
lassociazione
|i 7 h| (A |i)
un funzionale lineare, cio un elemento del duale algebrico di H. Denotiamo con h| A questo
nuovo bra ottenuto a partire dal bra h| e da A, abbiamo, per definizione

(h| A) |i = h| (A |i)
In questo modo, abbiamo costruito, tramite A, una applicazione di Ha in s:

h|
7 h| A
lapplicazione istituita lineare
[(h1 | + h2 |) A] |i = (h1 | + h2 |) (A |i) = h1 | (A |i) + h2 | (A |i) =
= (h1 | A) |i + (h2 | A) |i = (h1 | A) |i + ( h2 | A) |i
per arbitrariet di |i si ha
(h1 | + h2 |) A = h1 | A + h2 | A
Aggiunzione
Dora in poi, visto che (h| A) |i = h| (A |i) scriveremo direttamente h| A |i.

0
= A |i di nuovo un ket. Al ket |i
Ora, sia |i un ket e sia
A
lineare,
allora

corrisponde il h| e a = A |i corrisponde il bra 0 . Denoteremo il bra 0 come

h| A+ .
Vediamo che lapplicazione h|
7 h| A+ lineare. Consideriamo il bra h1 | + h2 |, ad esso
corrisponde il ket |1 i + |2 i, a questultimo A fa corrispondere il ket A |1 i + A |2 i, il

cui bra associato
h1 | A+ + h2 | A+
H allargato a contenere i ket generalizzati generati
Abbiamo cio il seguente diagramma (H
dal duale algebrico)
0
A

= A |i
H
l
l
+
A
0
Ha = h| A+
A+ un operatore lineare definito dalla seguente propriet
0

= A |i 0 = h| A+
Sia ora |i un altro ket, abbiamo
h| A+ |i = 0 |i = h 0 = h| A |i
Osserviamo che se poniamo |Ai + A |i, dobbiamo ammettere che

hA| = h| A+
A+ come
aggiunto
Loperatore A+ agisce sul duale di H, daltra parte, siccome esso isomorfo a H, si pu dare
un senso alla scrittura

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Appunti dal corso di Pietro Menotti

Le equazioni di Maxwell e lenergia del campo elettromagnetico . . . . . . . . . . . . . . 13

Energia del campo elettromagnetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13

La quantit di moto del campo elettromagnetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16

Lequazione delle onde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16

Onde elettromagnetiche piane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22

Onde in una cavit cubica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22

Campo elettromagnetico in una cavit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22

Equivalenza del campo elettromagnetico con un sistema di oscillatori lineari . . . . 23

Cavit termalizzata e legge di Rayleigh-Jeans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24

Teoria alla Planck della radiazione nera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

Termodinamica della radiazione nera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

Densit spettrale di energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

Caratterizzazione delle adiabatiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29

La legge dello spostamento e la legge di Wien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32

Determinazione della distribuzione spettrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33

Oscillatori armonici e radiazione nera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33

La legge dellirraggiamento di Planck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36

Considerazioni sulla legge di Planck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38

Old Quantum Mechanics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

Modelli atomici di Thomson e Rutherford . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

dei calori specifici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Esperimenti di interferenza con un singolo fotone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55

Il principio di indeterminazione di Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56

I postulati della meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59

Il principio di sovrapposizione e le sue conseguenze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Osservabili a spettro misto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69

Osservabili compatibili e incompatibili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71

Rappresentazione di Schrdinger e degli impulsi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74

Stati a impulsi definiti: onda di de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74

Rappresentazione degli operatori associati a p e a q . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75

Algebre di Lie e postulato di quantizzazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77

Rappresentazione di Schrdinger e degli impulsi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82

Relazione tra la rappresentazione delle coordinate e quella degli impulsi . . . . . . . . 83

Trasformazioni unitarie e unicit delle rappresentazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85

Trasformazioni unitarie e rappresentazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85

Sistema di Weyl e teorema di von Neumann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87

Loperatore di evoluzione temporale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90

Sistemi fisici indipendenti dal tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91

Sistemi composti: prodotto tensoriale di spazi di Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97

Prodotto tensoriale di spazi di Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97

Stati puri e miscele statistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98

Manifestazioni del carattere statistico della meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . 98

Stati puri, miscele statistiche, operatore statistico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99

Sistemi composti e miscele statistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

Distinzione di stati puri e miscele statistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104

Misura in meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105

Misure non ripetibili e misure ripetibili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105

Misure fortemente ripetibili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106

Misure su miscele statistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

Commutazione temporale e algebrica di osservabili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

La notazione di Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109

Lequazione di Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

Particella libera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

Determinazione degli stati stazionari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

Stati stazionari in rappresentazione di Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114

Operatore di inversione spaziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114

Il teorema di degenerazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114

Loperatore di inversione spaziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115

Caratteristiche delle soluzioni dellequazione di Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . 117

Caratteristiche generali delle autofunzioni donda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117