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Meccanica quantistica

(Gasiorowicz)

17 agosto 2019
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Indice

1 Problemi della fisica classica 1


1.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Problema del Corpo Nero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2.1 Calcolini . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.3 Effetto Fotoelettrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4 Effetto Compton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.5 Esperimento di Nichols Hull . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.6 Ipotesi di De Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.6.1 Esperimento di Bragg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.6.2 Esperimento di Davisson e Germer . . . . . . . . . . . . . . 7
1.7 Esperimento della doppia fenditura . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.8 Stabilità dell’atomo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

2 Dualismo onda particella 10


2.1 Funzione d’onda e probabilità . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.1.1 Fotoni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.1.2 Elettroni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2 Pacchetto d’onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.3 Effetti della perturbazione dell’elettrone con una sorgente luminosa 13
2.4 Ipotesi di Born, Risposte di Einstein e Bohr . . . . . . . . . . . . . 14
2.4.1 Ipotesi probabilistica di Born . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.4.2 Dove si trova la particella ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

3 Equazione di Schrödinger 16
3.1 Derivazione dell’equazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.1.1 Operatori Energia e Momento . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.2 Condizioni iniziali e phi(p) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.3 Equazione di continuità . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.4 Postulati meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
Indice 3 / 223

3.4.1 Primo postulato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20


3.4.2 Secondo postulato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.4.3 Terzo postulato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.4.4 Quarto postulato (decomposizione spettrale) . . . . . . . . 20
3.4.5 Quinto postulato (collasso del pacchetto d’onda) . . . . . . 21
3.4.6 Sesto postulato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

4 Principio di indeterminazione di Heisenberg 22


4.1 Enunciazione del principio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.2 Esempi di applicazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.2.1 Diffrazione di un’onda in una fenditura . . . . . . . . . . . 23
4.2.2 Osservazione di un singolo elettrone in un atomo . . . . . . 24
4.3 Dimostrazione del principio di Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . 25
4.4 Dimostrazione generale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

5 Operatori posizione e momento 30


5.1 Operatori e osservabili fisiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.2 Definizioni e valori d’aspettazione degli operatori posizione e mo-
mento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.2.1 Operatore Posizione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.2.2 Operatore Momento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
5.2.3 Operatore Hamiltioniano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
5.3 Spazio dei momenti e spazio delle coordinate . . . . . . . . . . . . 33
5.3.1 Esercizio: problema della commutatività . . . . . . . . . . . 35
5.4 Proprietà degli operatori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.5 Soluzione dell’equazione di Schrodinger in caso stazionario . . . . . 37

6 Particella nella scatola 39


6.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
6.2 Osservazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
6.2.1 Ortonormalità delle autofunzioni . . . . . . . . . . . . . . . 41
6.2.2 Momento medio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
6.2.3 Energia minima o di punto zero . . . . . . . . . . . . . . . . 42
6.2.4 Quantizzazione del momento . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
6.2.5 Parità e simmetria delle soluzioni . . . . . . . . . . . . . . . 43
6.3 Problema della normalizzazione delle onde piane . . . . . . . . . . 44

7 Autovalori e autofunzioni della funzione d’onda 47


Indice 4 / 223

7.1 Postulato di espansione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47


7.2 Autofunzioni dell’operatore momento . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
7.3 Degenerazione di stati . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
7.4 Operatore parità . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
7.4.1 Esercizio sugli autostati . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

8 Potenziali in una dimensione 54


8.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
8.2 Teorema di Degenerazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
8.3 Potenziale con gradino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
8.3.1 Caso E > V0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
8.3.2 Caso E < V0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
8.4 Buca di potenziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
8.4.1 Caso E > 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
8.4.2 Caso E < 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
8.5 Gradino finito di potenziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
8.6 Potenziale a singola Delta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
8.7 Potenziale a doppia Delta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
8.7.1 Soluzione pari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
8.7.2 Soluzione dispari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65

9 Oscillatore armonico quantistico 67


9.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
9.2 Cambio di variabili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
9.3 Autostati dell’oscillatore armonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
9.4 Energia di punto zero e principio di indeterminazione . . . . . . . . 72
9.5 Metodo di Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
9.5.1 Autostato fondamentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
9.5.2 Autostati superiori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75

10 Metodo Operatoriale 77
10.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
10.2 Operatori di proiezione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
10.3 Degenerazione e autofunzioni in comune . . . . . . . . . . . . . . . 80

11 Evoluzione temporale del sistema 83


11.1 Teorema di Ehrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
11.1.1 Considerazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
Indice 5 / 223

11.2 Evoluzione temporale - visione di Heisenberg . . . . . . . . . . . . 85


11.2.1 Oscillatore Armonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
11.2.2 Problema capitolo 6 con rappresentazione di Heisenberg . . 87
11.2.3 Problema 14 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88

12 Equazione di Schrodinger indipendente dal tempo in 3 dimen-


sioni 89
12.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
12.2 Variabili separabili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
12.3 Buca di potenziale tridimensionale . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
12.4 Oscillatore armonico tridimensionale . . . . . . . . . . . . . . . . . 91

13 Momento Angolare Orbitale 93


13.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
13.2 Soluzione dell’equazione agli autovalori . . . . . . . . . . . . . . . . 94
13.2.1 Operatori di abbassamento e innalzamento . . . . . . . . . 95
13.3 Potenziale centrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
13.3.1 Autostati del momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . 100
13.4 Autovalori e autostati del momento angolare . . . . . . . . . . . . 100
13.4.1 Armoniche sferiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101

14 Atomo di idrogeno 103


14.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
14.2 Problema a due corpi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
14.3 Ricerca di autofunzioni e autovalori radiali . . . . . . . . . . . . . . 104
14.3.1 Cambio di variabili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
14.3.2 Comportamento agli estremi . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
14.3.3 Sviluppo in serie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
14.3.4 Soluzione generale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
14.3.5 Densità di probabilità radiale . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
14.4 Spettro dell’energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
14.4.1 Numeri quantici e livelli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
14.5 Confronto della teoria con i dati sperimentali . . . . . . . . . . . . 111
14.6 La degenerazione nell’atomo di Idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . 112

15 Spin 115
15.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
15.2 Matrici di Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
Indice 6 / 223

15.3 Analogie con il momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117


15.4 Autovalori e Autostati . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
15.5 Valore d’aspettazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
15.6 Momento magnetico intrinseco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
15.6.1 Momento magnetico con visione di Heisenberg . . . . . . . 122

16 Composizione di momenti angolari 124


16.1 Momento angolare totale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
16.2 Somma di due spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
16.2.1 Spazio degli stati . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
16.2.2 S e regole di commutazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
16.2.3 Cambio di base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
16.2.4 Autospinori di Sz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
16.2.5 Autovalori di S2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
16.2.6 Tripletto e singoletto di spin . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
16.3 Somma di due momenti angolari generici . . . . . . . . . . . . . . . 131
16.3.1 Spazio degli stati . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
16.3.2 J e regole di commutazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
16.3.3 Cambio di base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
16.3.4 Autovalori di Jz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
16.3.5 Autovalori di J 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
16.4 Autofunzioni di J z e J^2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138

17 Teoria delle perturbazioni 140


17.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
17.2 Approssimazione al primo ordine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
17.3 Approssimazioni al secondo ordine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
17.4 Degenerazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
17.4.1 Rotatore rigido in un campo magnetico . . . . . . . . . . . 147
17.5 Teoria delle perturbazioni al secondo ordine degenere . . . . . . . . 148

18 Teoria delle perturbazioni dipendenti dal tempo 151


18.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
18.2 Perturbazioni armoniche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154

19 Effetto Stark 157


19.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
19.2 Perturbazione dello stato fondamentale . . . . . . . . . . . . . . . . 157
Indice 7 / 223

19.2.1 Primo ordine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157


19.2.2 Secondo ordine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
19.3 Stato n=2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
19.3.1 Parità degli autostati di H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
19.3.2 Primo ordine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
19.3.3 Osservazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161

20 Atomo di idrogeno reale 163


20.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
20.2 Energia cinetica relativistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
20.3 Accoppiamento spin-orbita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
20.4 Somma delle perturbazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167

21 Effetto Zeeman 168


21.1 Effetto Zeeman normale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
21.2 Effetto Zeeman anomalo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
21.2.1 Campo debole . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
21.2.2 Campo forte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170

22 Particelle In Campo Elettromagnetico 172


22.1 Introduzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
22.2 Meccanica Classica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
22.2.1 Unità di misura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
22.2.2 Fisica è determinata dai campi, meccanica classica . . . . . 173
22.2.3 Hamiltoniana del campo elettromagnetico . . . . . . . . . . 173
22.2.4 Hamiltoniana restituisce l’equazione di Lorentz . . . . . . . 174
22.3 Meccanica Quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
22.3.1 Equazione di Schr”odinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
22.3.2 Fisica è determinata dai campi, meccanica quantistica . . . 176
22.3.3 Simmetrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
22.3.4 Invarianza di gauge dei valori medi di alcuni operatori . . . 183

23 Prodotto Tensoriale 186


23.1 Definizione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
23.2 Prodotto Tensoriale di Operatori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
23.3 Uso del prodotto tensoriale in Meccanica Quantistica . . . . . . . . 186

24 Entanglement 187
Indice 8 / 223

24.1 Stati Entangled . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187


24.1.1 Considerazioni preliminari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
24.1.2 Definizione generale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
24.1.3 Produzione di stati entangled . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
24.2 Paradosso EPR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
24.2.1 Esperimento mentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
24.2.2 Località . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
24.2.3 Teoria delle variabili nascoste . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
24.2.4 Disuguaglianze di Bell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
24.2.5 Influenze sulla meccanica quantistica . . . . . . . . . . . . . 192
24.3 Paradosso del gatto di Schrodinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193
24.3.1 Origine e motivazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193
24.3.2 Descrizione dell’esperimento mentale . . . . . . . . . . . . . 193
24.3.3 Visione di Schrodinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
24.3.4 Interpretazione di Copenhagen . . . . . . . . . . . . . . . . 194
24.3.5 Il problema della misura e la decoerenza . . . . . . . . . . . 195
24.4 Teletrasporto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196

25 Formulario argomenti Meccanica Quantistica 199


25.1 Momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
25.1.1 Momento angolare orbitale . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
25.1.2 Autovettori di L_z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
25.1.3 Autovettori di L_x . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
25.1.4 Autovettori di L_y . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
25.1.5 Momento angolare di Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
25.1.6 Somma di momenti angolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
25.2 Oscillatore Armonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
25.2.1 Valori di aspettazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
25.3 Atomo di idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
25.3.1 Valori di aspettazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
25.4 Teoria delle perturbazioni indipententi dal tempo . . . . . . . . . . 206
25.4.1 Livelli non degeneri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
25.4.2 Liveli degeneri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
25.5 Teoria delle perturbazioni dipendenti dal tempo . . . . . . . . . . . 207
25.5.1 Fermi Golden Rule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
25.6 Precessione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
Indice 9 / 223

26 Formulario generico 208


26.1 Laplaciano in coordinate sferiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
26.2 Integrale gaussiano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
26.3 Gamma di Eulero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
26.4 Integrale con gamma di Eulero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
26.5 Polinomi Di Hermite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
26.6 Spherical Harmonics - spherical cartesian . . . . . . . . . . . . . . 209
26.6.1 l=0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
26.6.2 l = 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
26.6.3 l = 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
26.6.4 l = 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
26.6.5 l = 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
26.6.6 l = 5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
26.7 Real spherical harmonics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
26.8 l = 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
26.9 l = 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
26.10l = 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
26.11l = 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
26.12l = 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214

27 Fonti per testo e immagini; autori; licenze 215


27.1 Testo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
27.2 Immagini . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
27.3 Licenza dell’opera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 1 / 223

Capitolo 1

Problemi della fisica classica

1.1 Introduzione

Verso le metà e la fine dell’ottocento si pensava che le tre branche principali


della fisica, ovvero la meccanica, la termodinamica e l’elettromagnetismo, fossero
sufficienti a descrivere tutti i fenomeni dell’universo. Per la meccanica classica,
già Laplace, illuminista, descrisse come un ente che conosca la posizione di tutte
le particelle in un dato istante e le loro interazioni, sia in grado di prevedere
il futuro dello stato delle particelle. Sempre in piena età illuministà si pensava
che valesse la reversibilità per qualsiasi fenomeno fisico. Per quanto riguarda
l’elettromagnetismo e la luce, dal 600 all’800 Si affermo la visione ondulatoria dei
fenomeni ottici (grazie a Huygens principalmente).
Dalle equazioni di Maxwell era noto che la luce come fenomeno dovesse avere una
velocità:

1
c2 =
µ0 ϵ0

il problema che sorge è capire cosa si intende quando si parla di velocità dell’onda.
Infatti, se pensiamo al suono come un’onda sappiamo che la sua velocità nell’aria
è circa 340ms−1 mentre nell’acqua è 4 volte superiore. Per la luce la questione è
più delicata, in quanto l’onda si propaga anche tra distanze astronomiche in cui
non v’è altro che il vuoto. Si pensò all’etere come mezzo di propagazione della
luce, ma l’esperimento di Michelson Morley confermò la non esistenza di tale
mezzo. Nel 1905 Einstein propose la teoria della relatività speciale in cui stabilì
i due postulati:

1. Le leggi della fisica sono invarianti per ogni trasformazione di Lorentz

2. La velocità della luce è c ed è la stessa in ogni sistema di riferimento inerziale

Sembrerebbe tutto risolto con la relatività e la natura ondulatoria della luce. In


realtà non fu così.
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 2 / 223

1.2 Problema del Corpo Nero

Il corpo nero è un modello fisico/matematico dotato di alcune proprietà interes-


santi. Un corpo nero per definizione è un corpo in equilibrio termodinamico con
la radiazione su di esso incidente. Tutta la radiazione che assorbe la riemette. Lo
spettro (l’insieme delle frequenze delle radiazioni emesse) è continuo. Era inoltre
nota una legge fenomenologica:

λmax T = cost

cioè tutti i corpi neri che hanno lo stesso picco λmax hanno le stesse caratteristiche,
indipendenti dai dettagli di cui sono costituiti.

1.2.1 Calcolini

Calcolo Numero di Modi

Immagino una cavità cubica di lato L in cui le onde elettromagnetiche assumo-


no un comportamento di onde stazionarie all’interno della cavità. Per le onde
stazionarie vale

2L
λ=
n
c
ν=
λ
n
ν= c
2L
Calcoliamo la spaziatura, in termini di frequenza, tra un modo n e il suo successivo
n+1 :

c c
∆λn+1 − ∆λn = (n + 1 − n) =
2L 2L
Posso inoltre calcolare il numero di modi presenti in un intervallo dν di frequenza:

2L
dn = dν
c
Dalle osservazioni dello spettro nero in funzione dell frequenza, Rayleigh e Jeans
notano la somiglianza con una maxwelliana, come nelle distribuzioni di velocità
delle particelle. Per ricavare la Maxwelliana si utilizza il toerema di equipartizione
dell’energia e di conseguenza anche loro pensano di utilizzarlo, assegnando ad
ogni modo dell’oscillatore un energia kT . In una cavità tridimensionale bisogna
immaginare l’onda oscillante lungo i tre assi cartesiani e avente quindi un numero
di modi nx , ny , nz . Generalizzando il concetto ottengo che

√ c 4ν 2 L2
ν= n2x + n2y + n2z ⇒ n2x + n2y + n2z =
2L c2
Bisogna immaginare di avere un raggio del numero di modi (effettivamente è
un’astrazione un po’ strana ma guardando i conti ci si può rendere conto) di cui
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 3 / 223

posso calcolare il volume di un ottante. Non calcolo il volume della sfera, ma di


un ottante, perchè nx , ny , nz assumono solo valori positivi.

( )3
1 4 3 1 4 (√ 2 )3 1 4 2Lν
N= πr = π nx + n2y + n2z = π
83 83 83 c
C’è inoltre da tenere conto di un fattore 2, dovuto al fatto che lungo una direzione
il campo elettromagnetico può essere polarizzato in due modi:

( )3
π 2Lν
Ncorretto = 2N =
3 c
Questa equazione prende il nome di Legge di Rayleigh-Jeans. Il modello funziona
bene per le basse frequenze, ma la previsione si discosta nel campo dell’ultravio-
letto. A descrivere il comportamento per basse lunghezza d’onda c’era la legge di
Wien, una legge sperimentale, per cui la densità di energia avesse un andamento
del tipo

u(ν, T ) ∝ e(−αν/T )

Inoltre, era nota la formula di Stefan per cui l’emittanza di un corpo nero vale:

q = σT 4

Oppure:
∫ ν
u(ν, T )dν = σT 4
0

Se dentro quest’ultima formula si sostituisce il valore di u(ν, t) ricavato da Rayleigh-


Jeans si ottiene un integrale che diverge a ∞

Esercizio dimensionale

Giochino sulle quantità dimensionali. Nel corpo nero la mia teoria ha dei para-
metri fondamentali in questione, che sono

ν T c kB

So che kB T è un’energia e so che


[ ]
ν3
= [L]−3 = [V ]−1
c3
Posso quindi calcolare dimensionalmente il valore di u come:
] [
E kB T ν 3
[u] = =
V c3
e si può osservare che, a meno di coefficienti si ottiene la formula di Rayleigh
Jeans.
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 4 / 223

Ipotesi di Planck

Planck ipotizza che l’energia scambiata En per ogni modo fosse scambiata in
quantità discrete:

En = nhν

Ricaviamo ora l’energia media di un oscillatore armonico che si trova in un


ambiente in equilibrio termodinamico a temperatura T. Secondo la Legge di
Boltzmann in un sistema a temperatura T, la probabilità di trovare una sua
componente (una particella, un oscillatore ..) a energia E è data da:

e−Ei /KT
P (E; T ) = ∞

e−Ei /KT
i=0

Mediamo ora l’energia dell’oscillatore armonico secondo Plank su questa distri-


buzione:
∑∞
(nhν)e−nhν/KT
∑∞ −nhν/KT
Ē = i=0
i=0 e
∑ d(e−nhν/KT )
−KT ν ∞ i=0
= ∑∞ −nhν/KT dν
i=0 e

d( e−nhν/KT )
−KT ν
= ∑ −nhν/KT dν
e
d ∑
= −KT ν log( e−nhν/KT )

d 1
= −KT ν log( −hν/KT
)
dν 1−e
KT ν(h/KT )e−hν/KT hν
= −hν/KT
→ Ē = hν/KT
1−e e −1
Quindi la densità di energia del corpo nero, tenendo conto che il numero di modi
calcolata da Rayleigh-Jeans rimane corretto, é:

8πhν 3 hν
u(ν, T ) =
c3 ehν/kT −1
Facendo i limiti per T → 0 e per T → ∞ ritrovo le leggi di Wien e di Rayleigh-
Jeans. Torna anche la legge di Stefan. L’integrale non diverge ma

∫ ( )4
8πh kT π4
udν = = σT 4
c3 h 15

Cos’è successo fisicamente? (Da fare)


Esercizio (1 Fluttuazioni di energia)
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 5 / 223

In un sistema a temperatura T in equilibrio con l’ambiente, le fluttuazioni dell’e-


nergia intorno al valor medio si calcolano come (formula ricavabile dalla termo-
dinamica):

∂E 1
∆E 2 = β :=
∂β kT

So che

EP lanck = u(ν)hν

Quindi:

∂E 1 hν/kT
= (hν) ( )2 (hν)e
∂β ehν/kT −1

Noto che:

1
ehν/kT = 1 + n(v) con n(ν) =
ehν/kT −1
Studiamo le fluttuazioni di energia nei limiti di alte e basse temperature:

• Per alte temperature si ottiene

kT
≫1

∆E 2 [u(ν)]2 ≈ (kT )2

Cioè le fluttuazioni sono proporzionali al quadrato dell’energia.

• Per basse temperature si ottiene

kT
≪1

∆E 2 = (hν)2 e−hν/kT

Si può osservare che le fluttuazioni dell’energia dipendono da kT come n particelle


non interagenti che seguono la statistica di Poisson.
Tutto questo per dire che nel primo caso le fluttuazioni, andando come il qua-
drato dell’energia, quindi come un’intensità di un’onda, evidenziano il fenomeno
ondulatorio della luce. Nel secondo caso, invece, la luce si comporta come n delle
particelle non interagenti contenute in un volume V
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 6 / 223

N particelle non interagenti in volume V

La probabilità di trovare N particelle non interagenti all’interno di un volume V


è regolata dalla statistica di Poisson.

e−ρV (ρV )n
P (n) =
n!
dove ρ è la densità di particelle nel Volume. ρ · V = Nparticelle Calcoliamo media
e varianza del numero di particelle libere:

∑ n(ρV )n
< n >= e−ρV = ρV = Nparticelle
n!
∑ N 2 (ρV )n
< n2 >= e−ρV =< n >2 + < n >
n!
∆n2 =< n2 > − < n >2 = < n >

Il corpo nero a basse temperature si comporta come il sistema appena descritto.


La teoria del quanto di energia di Plank descrive sia la natura ondulatoria sia
quella particellare della luce (e questa era una cosa sconvolgente ai tempi). I due
estremi della relazione Ipotesi di Planck mostrano le due nature opposte della
radiazione: ciò che accade nel mezzo non è interpretabile direttamente.

1.3 Effetto Fotoelettrico

Già trattato in fisica III. Quello che c’è da ricordare è che secondo la fisica clas-
sica, il tempo necessario per una sorgente di luce a far uscire un elettrone ester-
no dal suo atomo era nell’ordine di 105 s, in totale disaccordo con le evidenze
sperimentali.

1.4 Effetto Compton

Anche qua già fatto. Bisogna ricordare che i calcoli sono stati fatti utilizzando la
cinematica relativista e il momento di un fotone è p = E/c anche se non sappiamo
bene il perchè. A volte può succedere che il fotone colpisca un elettrone interno e
faccia rinculare l’atomo.

1.5 Esperimento di Nichols Hull

E’ l’esperimento che dimostrò l’esistenza della pressione di radiazione che si ot-


teneva utilizzando il vettore di Poyinting (e quindi derivante dalle equazioni di
Maxwell). L’esperimento è simile alla bilancia di torsione di Coloumb o di Caven-
dish, solo che vi sono due palette: una completamente nera e l’altra a specchio.
Per la conservazione dell’impulso
Tornando al corpo nero, le stelle sono un’approssimazione sufficientemente buona
di corpo nero. Il picco dello spettro del Sole è di 500nm che coincide con il picco
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 7 / 223

della sensibilità dell’occhio umano (L’evoluzione non è un fenomeno casuale).


Qual è il miglior corpo nero in assoluto che si possa immaginare? L’universo. Il
suo picco è a 2.7K del residuo del big bang.

1.6 Ipotesi di De Broglie

De Broglie ipotizza che tutta la materia avesse un comportamento ondulatorio.


Quello che fa è prendere l’ipotesi di Planck ed estenderla, associando quindi ad
ogni particella di momento p una lunghezza d’onda:

h
λ=
p

L’ipotesi fu subito verificata dall’esperimento di Bragg e dall’esperimento di


Davisson e Germer.

1.6.1 Esperimento di Bragg

Bragg utilizza cristalli come reticoli di diffrazione su cui fa incidere un fascio di


raggi X. Si ricava la formula:

λ = 2d sin θ

1.6.2 Esperimento di Davisson e Germer

Davisson e Germer ripetono l’esperimento con un fascio di elettroni di cui è nota


l’energia cinetica, è quindi possibile ricavarne la lunghezza d’onda dall’ipotesi di
De Broglie e confrontarla con quella che si ottiene dall’esperimento di Bragg:

h h
λ= =
p mv
p2 1
Ekin = = mv 2
2m 2
h h
λ= √ = √
2mEkin m 2Ekin /m

Dagli esperimenti risultò che

λBragg = 1.65A◦
λDeBroglie = 1.63A◦

1.7 Esperimento della doppia fenditura

Uno degli esperimenti più noti, che mostra la formazione di figure d’interferenza
non dalla sovrapposizione di onde ma dall’interazione di un fascio di elettroni con
una doppia fenditura. Questo esperimento conferma l’ipotesi di DeBroglie perchè
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 8 / 223

mostra che alle particelle di materia è possibile associare una lunghezza d’onda e
un comportamento prettamente ondulatorio, com’è quello dell’interferenza.
Non è possibile osservare da quale delle due fenditure sia passato il singolo elet-
trone: infatti se poniamo una fonte luminosa dopo le fenditure per osservare il
passaggio degli elettroni e identificarne il lato, l’esperimento viene perturbato e
la figura di interferenza scompare a causa degli urti fotone-elettrone. Diminuen-
do l’intensità luminosa per disturbare un numero minore di elettroni la figura di
interferenza riappare ma peggiora la risoluzione della nostra osservazione, non
permettendoci di nuovo di capire da dove passa l’elettrone.
E’ evidente che il ruolo dell’osservatore è fondamentale nell’esperimento e ne
perturba l’esecuzione.

1.8 Stabilità dell’atomo

Un altro problema della fisica classica era quello della stabilità dell’atomo. Era
sicuramente noto che il modello a panettone di Thomson fosse errato ed era ben
accettata la teoria dell’esistenza del nucleo atomico. Il modello atomico accettato
era quello di Rutherford. Ciò che non ci si riusciva a spiegare era come l’ato-
mo potesse essere stabile visto che che gli elettroni girando intorno al nucleo ed
essendo particelle cariche, irraggiano energia.
Consultare il Jackson
per ricavare la formula, ma si ottiene che l’energia persa nel tempo da un elettrone
di carica e , di accelerazione a è data da:
( )
dE 2 e2 a2 1
=
dt 3 c3 4πϵ0
Il moto è circolare uniforme e quindi l’unico contributo della forza centripeta è
dato dall’interazione columbiana tra l’elettrone e il nucleo. Nel caso più semplice
dell’atomo di Idrogeno:

mv 2 e2 1
= 2
r r 4πϵ0
e2 1
a=
mr2 4πϵ0
( )3
dE 2 e6 1
=
dt 3 m2 c3 r4 4πϵ0
Immagino che tutta l’energia venga persa nel fenomeno in gioco. Domanda: come
so che l’energia cinetica dell’elettrone non è relativistica? Risposta: La relatività
inizia ad avere un aspetto rilevante quando l’energia cinetica è confrontabile con
l’energia di massa a riposo della particella. In questo caso l’energia di legame
dell’elettrone è nell’ordine del eV mentre la massa dell’elettrone è circa 511keV
quindi posso stare tranquillo che l’energia non è relativistica. Come ben noto,
l’energia cinetica di una particella è:

1
K = mv 2
2
Capitolo 1. Problemi della fisica classica 9 / 223

Quindi il tempo che l’elettrone impiega ad irradiare tuta la sua energia è

K 1 e2 1 3 m2 c3 r4
t= = (4πϵ0 )3 ≈ 10−10 s
dE/dt 2 r 4πϵ0 2 e6

Ma l’evidenza sperimentale mostra evidentemente che l’atomo è stabile, se no


non esisterebbero atomi e gli elettroni collasserebbero in un tempo infinitesimo
sul nucleo.
Inoltre dalla spettroscopia è noto che ogni atomo emette radiazione secondo fre-
quenze precise (con una certa larghezza della riga). Un sistema atomico come
quello descritto emetterebbe una banda continua di frequenze. Infatti:

a = ω 2 r = 4π 2 f 2 r

la frequenza di emissione è legata alla frequenza di rotazione dell’elettrone dal-


l’accelerazione (vedi eq. ). Siccome la frequenza decrescerebbe in modo continuo
non potrebbero esserci specifiche righe.
Inoltre le proprietà chimica ben definite di tutti gli atomi sono un’altra evidente
prova che lo stato degli elettroni esterni non possa essere così instabile, ma debba
essere ben definito e costante.
INSERIRE ATOMO DI BOHR, ESPERIMENTO FRANK-HEARTZ, QUAN-
TIZZAZIONE MOMENTO ANGOLARE, PRINCIPIO DI CORRISPONDEN-
ZA
Capitolo 2. Dualismo onda particella 10 / 223

Capitolo 2

Dualismo onda particella

2.1 Funzione d’onda e probabilità

2.1.1 Fotoni

Torniamo all’esperimento della doppia fenditura effettuato con un fascio lumi-


noso, un fascio di fotoni. Come sappiamo dall’ottica sullo schermo al di là delle
fenditura di crea una figura di interferenza. Questa può essere spiegata descri-

vendo la propagazione della luce con un campo elettrico oscillante E(x, t) che
dovendo attraversare le due fenditure si scinde in due termini:


E(x, t) = E⃗1 (x, t) + E⃗2 (x, t)

Il campo elettrico risultante sullo schermo è dato dalla somma dei due campi,
sfruttando la linearità delle equazioni di Maxwell e quindi il principio di sovrap-
posizione degli effetti. Ciò che misuriamo è l’intensità della radiazione, data dal
modulo quadro del campo elettrico totale:

I = |E⃗1 + E⃗2 |2

Questa è l’interpretazione classica dell’interferenza.


Se ora consideriamo il fascio di luce come costituito da fotoni dobbiamo associare
al concetto di intensità il concetto di probabilità. Immaginiamo che il fascio di
luce sia abbastanza debole in modo tale che passi attraverso le fenditure un solo
fotone alla volta. Ogni fotone viene registrato sullo schermo. Dopo che un elevato
numero di fotoni ha attraversato le fenditure osserviamo ancora una figura di
interferenza. Questo significa che ogni singolo fotone interagisce con l’ostacolo e
che l’interferenza non è un fenomeno di gruppo. Quindi dobbiamo concludere che
ogni fotone interferisce con se stesso e dobbiamo immaginare che il campo elettrico
che descrive il fotone ⃗e(x, t) si divida in due termini al passaggio attraverso le
fenditure. L’unica ipotesi che dobbiamo fare è che questo campo ⃗e(x, t) si comporti
in modo lineare e che la somma di molti di questi campi rispetti le leggi di Maxwell
per l’ottica. L’intensità risultante sullo schermo deve essere interpretata come la
probabilità che il fotone raggiunga lo schermo in quel punto.
Capitolo 2. Dualismo onda particella 11 / 223

P (x, t) = |E1 (x, t) + E2 (x, t)|2

2.1.2 Elettroni

Consideriamo ora un fascio di elettroni che raggiunge una doppia fenditura. L’elet-
trone è sempre stato descritto come una particella: percorre traiettorie governate
dai campi elettromagnetici, ha massa e trasporta una determinata energia e mo-
mento. L’interazione con le fenditure crea però una figura di interferenza. Anche
qui potremmo immagine di far passare un elettrone per volta, ma l’effetto com-
plessivo sarebbe comunque una figura di interferenza: è una proprietà del singolo
elettrone. Possiamo immaginare quindi di descrivere l’elettrone, come il fotone,
con un campo ⃗e(x, t) , più precisamente una funzione d’onda ψ(⃗r, t) . Poichè l’e-
lettrone deve interferire con se stesso dobbiamo assumere che ψ(⃗r, t) obbedisca a
un’equazione lineare. A questa funzione d’onda associamo quindi la probabilità
che l’elettrone arrivi sullo schermo in ⃗r .
Nel caso in cui una sola fenditura sia aperta la probabilità è data da

P1 (x, t) = |ψ1 (x, t)|2

Nel caso in cui entrambe siano aperte la probabilità è il modulo quadro della
somma delle due funzioni d’onda, in analogia con l’intensità dell’onda luminosa:

P (x, t) = |ψ1 (x, t) + ψ2 (x, t)|2

2.2 Pacchetto d’onda

Cerchiamo di dare una forma alla funzione d’onda di una particella. Partiamo
dalla formula più generale: un onda armonica piana che si propaga sull’asse x con
numero d’onda k e pulsazione w .

ψk (x, t) = Aei(kx−wt) + Be−i(kx−wt)



k è il numero d’onda definito come k = λ e ω è la pulsazione: w = 2πν .
Evitiamo il secondo termine nell’eq. perchè come vedremo porta a risultati che
non hanno significato fisico (energia cinetica negativa).
Tra ω e k sussiste una relazione ω(k) che viene chiamata “relazione di dispersione”
dell’onda e che è fondamentale per determinare a che velocità si sposta l’onda.
Un’onda piana però è solo un oggetto matematico ideale che non ha senso fisico:
infatti è definita in tutto lo spazio e in ogni tempo, quindi non può modellizzare lo
spostamento di una particella. Sommiamo quindi diverse onde piane con diversi
numeri d’onda per ottenere un “pacchetto d’onda”, cioè una perturbazione non
periodica che si sposta nello spazio e ha un larghezza finita. Utilizziamo una fun-
zione di modulazione A(k) che descrive l’ampiezza di ogni contributo al pacchetto
d’onda. Notiamo che le funzioni in gioco sono in generale complesse.
Capitolo 2. Dualismo onda particella 12 / 223

∫ +∞
ψ(x, t) = dkA(k)ei(kx−wt)
−∞

Consideriamo una forma speciale della funzione di modulazione: una gaussiana.

A(k) = e− 2 (k−k0 )
α 2

Questa funzione ha un massimo centrato in k0 e decresce rapidamente. Il σ della



gaussiana è dato da σ = 1/ α , quindi possiamo prendere come “larghezza” della

modulazione ∆k = 2/ α .
Studiamo il pacchetto d’onda nell’istante iniziale
∫ ∞
e− 2 (k−k0 ) eikx dk
α 2
ψ(x, 0) =
−∞

Andiamo adesso ad operare un cambio di variabili k − k0 = q , dk = dq


∫ ∞ 2
∫ ∞ q2
−α q2 i(q+k0 )x
ψ(x, 0) = e e dq = eik0 x−α 2 +iqx dq
−∞ −∞

Operiamo l’esponente nel seguente modo:


[ ]
q2 αq 2 x2 x2
ik0 x − α + iqx = ik0 x + − + iqx + −
2 2 2α 2α
[ ]
−α 2 2iqx x 2 x2
= ik0 x + q − − 2 −
2 α α 2α
( )2
−α ix x 2
= ik0 x + q− −
2 α 2α

Infine sostituiamo nell’integrale


∫ ∞ 2 2
−α
eik0 x+ 2 (q− α ) − 2α dq
ix x
ψ(x, 0) =
−∞
∫ ∞
x2
ik0 x − 2α
e− 2 q dq
α 2
=e e
−∞

2π ik0 x − x2
= e e 2α
α
Dove l’ultimo passaggio fa uso degli integrali di tipo gauss. Abbiamo dunque

2π ik0 x −x2 /2α
ψ(x, 0) = e e
α

Possiamo notare due contributi in questa equazione. Il fattore e−x /2α modula
2

l’ampiezza del pacchetto e lo localizza nello spazio intorno a x = 0 con una forma
gaussiana. Il termine eik0 x è un fattore “di onda piana” con numero d’onda k0
all’istante t = 0 . Vediamo quindi che il pacchetto d’onda non è più un’onda
Capitolo 2. Dualismo onda particella 13 / 223

esistente in tutto lo spazio, ma ha forma gaussiana, e ha un numero d’onda


corrispondente con il valore centrale della funzione di modulazione A(k) .
Tutto questo è coerente con l’interpretazione probabilistica di ψ(x, t) .Infatti se
una particella fosse descritta da un’onda piana monocromatica si avrebbe la stes-
sa probabilità di trovare la particella in tutto lo spazio: la particella sarebbe
completamente “delocalizzata” ma avrebbe un momento definito.
Invece il pacchetto d’onda localizza la particella nello spazio, seppur in un certo
intervallo. Osservando il pacchetto a t = 0 vediamo che larghezza è data da

∆x = 2 α .
Notiamo quindi una proprietà generale delle trasformate di Fourier e in que-
sto caso della relazione tra il dominio dello spazio e del numero d’onda (verrà
approfondito in seguito).

∆x∆k = 4 = cost

Maggiore è la larghezza del pacchetto nel dominio dei numeri d’onda, minore è
l’estensione del pacchetto nello spazio.

Velocità del pacchetto d’onda

Abbiamo visto un pacchetto d’onda gaussiano al tempo t = 0 . Ma come si muove


il pacchetto d’onda nel tempo? Non siamo interessati alla velocità delle singole
componenti del pacchetto, ma alla velocità globale del pacchetto stesso. Se si
ha un pacchetto con una modulazione in numero d’onda stretta intorno a k0 ,
allora il pacchetto si muove come un’onda piana ma modulata in ampiezza da
una funzione di x. La velocità del pacchetto d’onda è data da:
( )
∂ ω(k)
vg =
∂k k=k0

2.3 Effetti della perturbazione dell’elettrone con una


sorgente luminosa

Riscriviamo la forma generale della nostra funzione d’onda:

Ψ(x, t) = Ψ1 (x, t) + Ψ2 (x, t)

Riscriviamo adesso la componente Ψ1 tramite una trasformazione del tipo Ψ1 →


eiϕ Ψ1 , consideriamo il modulo al quadrato della funzione d’onda:

|Ψ|2 = |Ψ1 |2 + |Ψ2 |2 + Ψ1 Ψ∗2 eiϕ + Ψ∗1 Ψ2 e−iϕ


eiϕ = cos ϕ + i sin ϕ
= |Ψ1 |2 + |Ψ2 |2 + cos ϕ (Ψ1 Ψ∗2 + Ψ∗1 Ψ2 ) + i sin ϕ (Ψ1 Ψ∗2 − Ψ∗1 Ψ2 )

Aver messo un fattore esponenziale vuol dire aver perturbato l’andamento soli-
to della luce attraverso le fenditure. Questo può essere realizzato per esempio
Capitolo 2. Dualismo onda particella 14 / 223

mettendo una sorgente luminosa tra le fenditure e lo schermo. Ci proponiamo di


andare ad individuare la posizione dell’elettrone e il suo moto nei fenomeni di
interferenza che abbiamo osservato
All’impatto fotone-elettrone corrisponde uno scambio energetico, l’elettrone as-
sorbirà l’energia del fotone e scattererà di conseguenza. Se dunque era previ-
sta una certa figura di interferenza questa sarà cambiata e la perturbazione che
abbiamo aggiunto andrà a mediare la figura di interferenza cancellandola.
Feynman ci propone un esperimento mentale: se porre una sorgente di radiazione
nell’apparato sperimentale provoca una perturbazione nella propagazione dell’e-
lettrone, possiamo immaginare di affievolire sempre più la radiazione finchè la
perturbazione sarà minima e la figura di interferenza tornerà visibile.
Ciò non ci aiuta in realtà: l’intensità del fascio di elettroni incidente non sarà
variata, mentre il numero di interazioni con i fotoni sarà via via minore, propor-
zionalmente alla diminuzione di questi ultimi. In sostanza gli elettroni passano
oltre e non possiamo vedere nulla.
Allora forse il problema non è nel numero di fotoni, ma nella loro frequenza. Dob-
biamo diminuire l’energia in modo da deviare meno possibile la traiettoria. Anche
questo non funziona perchè quanto più la lunghezza d’onda del fotone aumenta
risolviamo zone di spazio sempre più grandi e non sapremo più distinguere se la
luce è passata da un rivelatore o da un altro : si vedrà solo una zona luminescente
indistinta e le frange di interferenza torneranno.
Risultato finale: se guardiamo l’elettrone la frangia d’interferenza sparisce. L’ap-
parato sarà diverso ma non c’è più intereferenza. Solo quando non li guardiamo c’è
intereferenza, cioè solo quando non cerchiamo la loro presenza con dei rilevatori.

2.4 Ipotesi di Born, Risposte di Einstein e Bohr

2.4.1 Ipotesi probabilistica di Born

P (x, t) = |Ψ(x, t)|2 dx

La probabilità di trovare una particella a (x, t) è il modulo quadro della funzione


d’onda.
Sebbene anche in meccanica classica qualunque misura sia affetta da errore, que-
sto può essere di tipo statistico o sistematico, ma non ha niente a che vedere
con la probabilità. Il fatto di non poter conoscere la posizione, ma avere solo la
probabalità che la particella si trovi li è una limitazione intrinseca della teoria,
non un errore statistico o sistematico arbitrariamente riducibile.

2.4.2 Dove si trova la particella ?

Se alla domanda “dove si trova la particella?” possiamo solo rispondere “la pro-
babilità che la particella si trovi in una certa regione di spazio è ...”, si pone
un problema: dove si trovava la particella prima che andassimo a misurarne la
posizione?
Capitolo 2. Dualismo onda particella 15 / 223

La meccanica classica risponde a questa domanda, infatti una volta trovata la


legge oraria che descrive il moto della particella, basta andare a ritroso nel tempo
arbitrariamente e sapremo sempre dove si trovava ad un certo istante. In mecca-
nica quantistica la questione è più complessa, tanto da scaturire un dibattito tra
Einstein e Bohr.

Einstein “Dio non gioca a scacchi/dadi”

Teniamo presente che Einstein credeva nella teoria quantistica; semplicemente


sosteneva che fosse incompleta. Pensava che in effetti la particella si trovasse
esattamente in una posizione x e il fatto che potessimo descriverlo solamente
con considerazioni probabilistiche sottintendeva una nostra ignoranza di alcune
variabili che avrebbero portato ad una soluzione esatta.
Ad esempio, se potessimo conoscere perfettamente la dinamica del lancio di un
dado o di una moneta, potremmo predire esattamente ad ogni lancio quale faccia
si otterrebbe. In realtà non saremo mai capaci di considerare tutte le variabili in
gioco, tra le quali il vento e l’impulso dato al dado o moneta, per cui otteniamo
sempre una distribuzione statistica degli eventi.

Bohr e la scuola di Copenaghen

Prima di misurarla, la particella sta ovunque. Il processo stesso di misura la


porta nell’intorno di un punto x0 e tentare di misurarne la posizione provoca il
cosiddetto “collassamento del pachetto d’onda”.
Jordan diceva in modo simile che l’osservazione non solo disturba quello che
stiamo osservando, ma lo produce. L’osservazione stessa obbliga la particella a
trovarsi nel punto in cui la misuriamo, prima non è obbligata.
John Bell negli anni 80 dimostra l’inesistenza delle variabili nascoste , suffra-
gando inequivocabilmente le opinioni di Bohr. Tali risultati si trovano nel libro
“Speakable and Unspeakable in Quantum Mechanics”.
Capitolo 3. Equazione di Schrödinger 16 / 223

Capitolo 3

Equazione di Schrödinger

3.1 Derivazione dell’equazione

Richiamiamo alcune formule derivate dall’ipotesi di Planck e DeBroglie:

2π h p
k= λ= k=
λ p ℏ
p2
ω = 2πν E = hν E=
2m
Se nella funzione d’onda ψ(x, t) sostituisco p, E al posto di k, ω ottengo:
∫ ∞
1 1
ψ(x, t) = √ Φ(p)ei(px−Et) ℏ dp
2πℏ −∞

Φ(p)
La quantità √ gioca lo stesso ruolo che aveva precedentemente A(k) . Sappiamo
2πℏ
p 2
che possiamo scrivere l’energia di una particella libera in moto come E = 2m ,e
ricordando la formula della velocità di gruppo del pacchetto si trova vg = ∂ω
∂k =
∂E p
∂p = m . Notiamo che non viene usata l’energia in forma relativistica, perchè
altrimenti la teoria diventa inconsistente.
Procediamo dunque differenziando la funzione d’onda rispetto al tempo e allo
spazio nel modo seguente:

∂ 1 1
iℏ ψ(x, t) = √ Φ(p)Eei(px−Et) ℏ dp
∂t 2πℏ ∫
ℏ ∂ 1 1
ψ(x, t) = √ Φ(p)pei(px−Et) ℏ dp
i ∂x 2πℏ
( )2 2 ∫
ℏ ∂ 1 1

2
ψ(x, t) = √ Φ(p)p2 ei(px−Et) ℏ dp
i ∂x 2πℏ
∂ ℏ2 ∂ 2
iℏ ψ(x, t) = − ψ(x, t)
∂t 2m ∂x2
L’ultima equazione rappresenta l’equazione di Schrödinger per una particella li-
p2
bera. Se la particella è sottoposta ad un potenziale scriviamo E = 2m + V . In
sostanza cambia poco perchè la nuova funzione d’onda è uguale a quella vecchia
Capitolo 3. Equazione di Schrödinger 17 / 223

iV (x)t
moltiplicata per un fattore di fase e ℏ , che non cambia il moto della parti-
cella. Evidentemente questo è errato in quanto in una regione a potenziale non
nullo sappiamo che il moto cambia a seconda della posizione. Dovremo dunque
sistemare l’equazione di Schrodinger per tenere conto di questo fatto. Per fare ciò
basta scrivere:

∂ ψ(x, t) ℏ2 ∂ 2 ψ(x, t)
iℏ =− + V (x)ψ(x, t)
∂t 2m ∂x2
Che esiste anche per ψ(x, t)∗ coniugando l’equazione:

∂ ψ(x, t)∗ ℏ2 ∂ 2 ψ(x, t)∗


−iℏ =− + V (x)ψ(x, t)∗
∂t 2m ∂x2
Infine vogliamo fare un rapido confronto con l’equazione delle onde piane

∂2 1 ∂2
Ψ = Ψ
∂t2 c2 ∂x2
Il fatto che L’equazione di Schrodinger sia un’equazione differenziale al primo
ordine mentre quella delle onde piane sia del secondo ordine è importante: ci
dice infatti che in meccanica quantistica possiamo solo trovare la probabilità per
una particella di trovarsi in una certa posizione ad un certo tempo, mentre in
meccanica classica date le condizioni iniziali si può sapere il moto per ogni (x, t)
.
Abbiamo diritto di dire che è una teoria poco robusta. La questione è che po-
chi mesi prima Heisenberg aveva concluso uno studio sofisticato sull’analisi dei
fenomeni atomici in termini di quella che chiamò “meccanica delle matrici”. Era
una teoria complessa che definiva la probabilità di transizione dei livelli energetici
durante i fenomeni atomici. La trattazione di Schrodinger risolveva in modo equi-
valente il problema, semplificando di gran lunga il procedimento . Il retroscena
teorico dell’equazione di Schrodinger si può dunque trovare nella meccanica di
Heisenberg.

3.1.1 Operatori Energia e Momento

Definiamo operatore un qualunque procedimento matematico che applicato ad


una funzione la trasforma in un’altra funzione univocamente definita.


Ψ = OΨ

Controllando l’equazione di Schrodinger risulta naturale pensare a degli operatori


“Energia” e “momento” così definiti

∂ ∂2
iℏ →E − ℏ2 → p2
∂t ∂x2
Se andassimo a sostituire otterremmo

p2
EΨ(x, t) = Ψ(x, t)
2m
Capitolo 3. Equazione di Schrödinger 18 / 223

Che sono le equazioni classiche note.

3.2 Condizioni iniziali e phi(p)

Abbiamo detto che l’unica condizione iniziale necessaria per risolvere l’eq. di
Schroedinger è ψ(x, 0) . Inoltre la soluzione dipende dalla forma del pacchet-
to d’onda, cioè da ϕ(p) . Queste due quantità sono legate esattamente da una
trasformata di Fourier:
∫ +∞
1
ψ(x, 0) = √ dp ϕ(p) eipx/ℏ
2πℏ −∞

Applicando la trasformata inversa:


∫ +∞ ∫ +∞ ∫ +∞
−ip′ x/ℏ 1 ′
dx ψ(x, 0) e =√ dx dp ϕ(p)ei(p−p )x/ℏ
−∞ 2πℏ −∞ −∞
∫ +∞
1
ϕ(p) = √ dx ψ(x, 0) e−ipx/ℏ
2πℏ −∞
∫ +∞ ′
Usando la trasformata della funzione costante −∞ dx ei(p−p )x/ℏ = 2πℏδ(p − p′ )
Quindi concludiamo osservando che le condizioni iniziali su ψ(x, 0) determinando
la composizione del pacchetto nel dominio dei momenti. Approfondiremo questa
relazione in seguito.
Tornando al confronto tra la forma del pacchetto d’onda e la forma di ϕ(p) ,
ipotizzando che i due pacchetti siano gaussiani (come abbiamo visto in sezione
Pacchetto d’onda ), possiamo utilizzare la nota proprietà della trasformata di
Fourier della gaussiana per mostrare come varia la larghezza di un pacchetto al
variare della larghezza della funzione modulatrice ϕ(p) .
In generale vale che

∆x∆p ≥ const

quindi le larghezze delle gaussiane sono inversamente proporzionali.


I due estremi sono:

• ∆p = 0 : Se consideriamo un ϕ(p) = δ(p − p0 ) , cioè un onda monocromati-


ca, allora il pacchetto d’onda è completamente delocalizzato e ha la stessa
ampiezza in tutto lo spazio.

• ∆x = 0 : Se considerimo un pacchetto ψ(x, t) = δ(x − x0 ) allora l’ampiezza


di ϕ(p) è costante in tutto lo spazio e il pacchetto contiene tutte le lunghezze
d’onda.

3.3 Equazione di continuità

Riscriviamo l’equazione di Schrodinger:


Capitolo 3. Equazione di Schrödinger 19 / 223

∂ ℏ2 ∂ 2
iℏ Ψ(x, t) = − Ψ(x, t)
∂t 2m ∂x2

∂t |Ψ|
∂ 2
Calcoliamo :


|Ψ|2 =
∂t
∂Ψ∗ ∂Ψ
Ψ + Ψ∗
=
∂t ∂t
∂ ∗ ℏ2 ∂ 2 ∗
−iℏ Ψ = − Ψ
∂t 2m[∂x2 ]
∂ 1 ℏ2 ∂ 2 Ψ ∗ ℏ2 ∂ 2 Ψ∗
|Ψ| = −
2
Ψ −Ψ
∂t iℏ 2m ∂x2 2m ∂x2
( )
ℏ ∂ ∂Ψ ∂Ψ∗
=− Ψ∗ −Ψ
2mi ∂x ∂x ∂x

Facendo un parallelo con l’equazione di continuità dell’elettromagnetismo, pos-


siamo scrivere

∂ ∂
|Ψ|2 + J =0
∂t ∂x
Dove abbiamo chiamato J la quantità
( )
ℏ ∗ ∂Ψ ∂Ψ∗
J= Ψ −Ψ
2mi ∂x ∂x

Notiamo che la densità di corrente è un numero reale. Infatti la quantità tra


parentesi è la differenza tra una funzione complessa e il suo complesso coniugato,
dividendo poi per i si ottiene proprio una quantità reale.
Consideriamo un volume generico V ed eseguiamo il calcolo della probabilità
totale all’interno del volume.
∫ ∫ ∫

|ψ| dV = −
2

⃗ · J⃗ dV = − J⃗ · n̂ dS
∂t V V S(V )

dove abbiamo usato il teorema della divergenza e abbiamo considerato J come una
corrente di probabilità. Vediamo quindi l’analogia con l’equazione dei continuità
del vettore densità di corrente dell’elettrostatica: La variazione nel tempo della
densità di probabilità contenuta in un generico volume deve essere uguale al
flusso della corrente di probabilità attraverso quel volume. Si tratta di una legge
di conservazione della probabilità.
Ora mandiamo all’infinito la superficie in considerazione, includendo tutto l’u-
niverso. Poichè la funzione d’onda ψ(x, t) deve essere una funzione continua e
appartenente a L2 , all’infinito tende a 0 più velocemente di qualsiasi potenza di
xn .Quindi il termine a destra nell’equazione espandendo la superficie all’infinito
tende a 0. Questo dimostra che la probabilità totale nell’universo si conserva, in
analogia con il principio di conservazione della carica.
Capitolo 3. Equazione di Schrödinger 20 / 223

Potenziale complesso

Notiamo come nel calcolo la corrente di probabilità non dipenda dal potenziale
V (x) : questo è dovuto al fatto che si è assunto che il potenziale fosse reale. Se
così non fosse possiamo scrivere

V (x) = U (x) + iW (x)


∂ ρ dJ
+ = 2iψ ∗ W (x)ψ
∂t dt
La probabilità non si conserva; possiamo interpretare il risultato come una sor-
gente in grado di creare o distruggere le particelle, anche se in questo corso non
verrà approfondito.

3.4 Postulati meccanica quantistica

Per elaborare la meccanica quantistica potevamo partire direttamente enunciando


questi sei fondamentali principi, senza esporre i problemi che fecero decadere la
fisica classica. Un approccio storico però è servito a capire come i fisici dell’epoca
risolsero i problemi emersi.

3.4.1 Primo postulato

Lo stato di un sistema ad un certo tempo t è descritto dalla funzione complessa


ψ(x, t) .

|ψ(x, t)|2 = P (x)dx

Dove P(x) è la probabilità di trovare la particella.

3.4.2 Secondo postulato

Ogni osservabile fisica è descritta da un operatore hermitiano.

3.4.3 Terzo postulato

Ogni misura di un osservabile può avere come risultato solo uno degli autovalori
dell’operatore associato.

3.4.4 Quarto postulato (decomposizione spettrale)

Dato qualunque stato normalizzato dove i φn sono autostati normalizzati di un


operatore hermitiano O .

Sappiamo che ogni funzione ψ è sviluppabile come: ψ(x, t) = cn ψn (x, t) .
La probabilità di misurare un certo autovalore an è data da |cn |2 .
Capitolo 3. Equazione di Schrödinger 21 / 223

3.4.5 Quinto postulato (collasso del pacchetto d’onda)

Se la misura dell’osservabile O dà come risultato an da questo momento in poi lo


stato del sistema sarà φn . Prima della misura gli stati possibili sono tutti i φn ,
immediatamente dopo aver scoperto che l’osservabile vale an lo stato del sistema
non sarà più la sovrapposizione iniziale, ma lo stato in cui abbiamo trovato il
sistema.

3.4.6 Sesto postulato

L’evoluzione temporale è data dall’equazione di Schrödinger:


( )
∂ψ(x, t) ℏ ∂ 2 ψ(x, t)
iℏ =− + V (x)ψ(x, t)
∂t 2m ∂x2

Grazie alla quale sappiamo che data una funzione d’onda ψ(x, 0) possiamo calco-
lare la sua evoluzione temporale come:

ψ(x, t) = e−
iÊt
ℏ ψ(x, 0)

Dove Ê = iℏ ∂t è l’operatore Energia del sistema.
Capitolo 4. Principio di indeterminazione di Heisenberg 22 / 223

Capitolo 4

Principio di indeterminazione
di Heisenberg

4.1 Enunciazione del principio

Abbiamo visto in più situazioni sperimentali che vale una relazione di indetermi-
nazione sulla posizione e il momento di una particella.


∆x∆p ≥
2
Dove l’uguaglianza è valido nel caso che la funzione d’onda della particella sia
descritta tramite una distribuzione gaussiana. In seguito daremo anche una di-
mostrazione teorica. Troveremo spesso citato nella forma


∆E∆t ≥
2
Questa relazione non ha nulla a che vedere con la relazione di Heisenberg anche
se gli assomiglia molto e anche se in relatività il quadrimomento associa energia
e momento, la quadriposizione assoccia tempo e posizione quindi viene molto
naturale associare al principio di indeterminazione ∆x∆p il suo omologo ∆E∆t e
questo è uno dei motivi che porta alla non consistenza della meccanica quantistica
relativistica.

Perchè non hanno niente a che vedere l’una con l’altra?

Per rispondere alla domanda, immaginiamo di avere una funzione d’onda ψ(x, t)
di cui possiamo calcolare ∆x, ∆p . Sviluppiamo secondo taylor al primo ordine
∆E

∂ E
∆E = ∆p
∂p p=p0

∂ ω
= ∆p
∂k
= vgruppo ∆p
Capitolo 4. Principio di indeterminazione di Heisenberg 23 / 223

Dove p0 è il picco del momento di ψ(x, t) . La quantità

∆x
:= τ
vg

Mi dà informazioni sul tempo che impiega il pacchetto a spostarsi di una quantità


apprezzabile, che è la sua indeterminazione ∆x . Allora

∆x ℏ
∆E ∼ vg ∆p ∼ ∆p ∼
τ τ
∆E τ ∼ ℏ

τ è il tempo per cui lo spostamento della particella è apprezzabile. E’ una gran-


dezza che a che vedere con la scala tipica del sistema in gioco. Una conseguenza
di questo principio è, ad esempio, il fatto che le righe spettrali atomiche abbiano
sempre una loro grandezza intrinseca dovuta al tempo caratteristico τ che è il
tempo di transizione dell’elettrone da uno stato eccitato ad uno stabile.

4.2 Esempi di applicazione

Mostriamo le sue conseguenze con alcuni esempi.

4.2.1 Diffrazione di un’onda in una fenditura

E’ un Gedanken experiment, con cui Heisenberg dimostrava la necessità dell’esi-


stenza del suo principio. Considero un onda piana che attraversa una fenditura
di larghezza a . La legge di diffrazione è nota dall’ottica fisica, per cui

λ
sin θ ≈ θ ≈
a
Chiamo con θ/2 l’angolo di diffrazione e considero la variazione di momento ∆py
lungo l’asse y dovuta alla particella che attraversa la fenditura. Per il principio
di indeterminazione vale che:

ℏ ℏ
∆py ≥ =
∆y a

Per angoli piccoli vale che:

∆py ℏ λ λ
tan θ ≈ θ = ≥ = =
px ∆ypx ∆y a

Da cui segue come conseguenza la legge Diffrazione di un’onda in una fenditura

Microscopio di Heisenberg

Questo è un esperimento mentale proposto da Heisenberg; ci si propone di misu-


rare la posizione di un elettrone in moto dando meno fastidio possibile. Un modo
Capitolo 4. Principio di indeterminazione di Heisenberg 24 / 223

per farlo è di illuminare l’elettrone in movimento con un fotone e seguire il moto


del fotone scatterato con un rilevatore posizionato come in figura.
Per poter vedere il fotone scatterato, esso deve muoversi all’interno del cono
individuato dalla superficie del nostro apparato e dalla sua apertura di angolo θ
rispetto alla perpendicolare al piano del moto dell’elettrone.
h
Sappiamo che il momento del fotone è p = λ
La luce, arrivando sul rilevatore del microscopio, subirà una diffrazione che allar-
gherà la posizione di arrivo sul microscopio di un certo ∆x , per cui si avrà

h h
− sin θ ≤ px ≤ sin θ
λ λ
Da cui discende direttamente

h
∆px = 2 sin θ
λ
L’indeterminazione sulla posizione è nota dalle leggi di ottica

λ
∆x =
2 sin θ
Dunque è facile notare che

∆px ∆x = h

Questa fatto venne presentato da Heisenberg a Bohr. Quest’ultimo rispose che


l’argomento era sbagliato, in quanto si stava trattando quantisticamente la quan-
tità di moto e classicamente la posizione.

4.2.2 Osservazione di un singolo elettrone in un atomo

Ci proponiamo di osservare un elettrone sulla sua orbita attorno al nucleo, sup-


ponendo una modellizzazione dell’atomo come quella proposta da Bohr.
Vogliamo quindi distinguere un elettrone che si trova su un orbita n da uno su
un orbita n + 1 .
Come abbiamo già detto, guardare qualcosa significa illuminare quella cosa con
un fotone che porta una certa energia. Quale deve essere l’ordine di grandezza
della lunghezza d’onda del fotone perchè si possa vedere la differenza tra le due
orbite ?
La risposta è che dev’essere molto minore della differenza dei raggi delle due
orbite λ << rn+1 − rn . Altrimenti, se fosse simile o maggiore non riuscirei a
distinguerle. Sfruttando la quantizzazione dei raggi alla Bohr possiamo scrivere:

λ << rn+1 − rn
ℏ [ ]
= (n + 1)2 − n2
mcα

≈ n
mcα
Capitolo 4. Principio di indeterminazione di Heisenberg 25 / 223

Il momento del fotone necessario ad avere il potere risolutivo descritto sarà pγ =


h mcα
λ >> n
Dunque, un elettrone che si trova su una di queste due orbite verrà colpito dal

fotone e la sua energia cambierà tramite la relazione p = p + pγ

p′2 p2 p2γ + ppγ


∆E ≈ − ≈
2m 2m 2m
mcα
Il momento dell’elettrone sull’orbita ennesima è pn = mv = n . A questo punto
torno alla relazione di prima e trovo

m(cα)2
∆E >> = |En |
n2
Quindi per vedere l’elettrone sull’orbita ennesima dovremmo dare un’ energia
molto più grande per cui lo strapperemmo dalla sua orbita e dunque non sono
osservabili.

4.3 Dimostrazione del principio di Heisenberg

Definiamo un operatore
( )

x+ p

applichiamolo alla generica funzione d’onda in modo che


( ) ( ( )) ( )
iλ iλ ℏ ∂ ∂
x+ p ψ = x+ ψ = x+λ ψ
ℏ ℏ i ∂x ∂x

Dove λ ∈ R . Ora, naturalmente vale che

∫ ( ) 2

x + λ d ψ dx ≥ 0
dx
−∞

Visto che l’integrando è una quantità positiva o nulla. Possiamo dunque esplicitare
tramite prodotto scalare e dire
∫ ( ) ( )
∂ ∂
dx x + λ ψ∗ x + λ ψ
∂x ∂x

Adesso moltiplichiamo membro a membro


∫ [ ]
∗ ∗ ∂ ∂ ∗ ∂ ∗ ∂
dx xψ xψ + xψ λ ψ + λ ψ xψ + λ ψ λ ψ
∂x ∂x ∂x ∂x

Raccogliendo i termini otteniamo


∫ ∫ ∫
∗ 2 ∂ ∂ ∗ ∂
dx ψ x ψ + λ dx x (ψ ∗ ψ) + λ2 dx ψ ψ
∂x ∂x ∂x
Capitolo 4. Principio di indeterminazione di Heisenberg 26 / 223

Che è equivalente a scrivere

∫ ∫
∂ ∂ 2
= ⟨x ⟩ + λ
2
dx x |ψ|2 + λ2 dx ψ
∂x ∂x

Concentriamoci sul secondo termine di questa somma:




λ dx x |ψ|2
∂x
Integriamo per parti
[ ∫ ]
+∞
λ x|ψ|2 −∞ − dx |ψ| 2

Sappiamo bene che la funzione d’onda calcolata su tutto lo spazio è un infini-


tesimo, mentre essendo normalizzata quando andiamo ad integrarla otterremo
l’unità.
+∞
|ψ|2 −∞ → 0

dx |ψ|2 → 1

Da cui


λ dx x |ψ|2 = −λ
∂x

Ora concentriamoci sul terzo termine della somma

∫ ∫
∂ 2 p2 λ2
λ2
dx ψ = λ2 dp 2 |ψ|2 = 2 ⟨p2 ⟩
∂x ℏ ℏ

Avendo sostituito ∂x = ℏi p . Torniamo alla somma iniziale sostituendo i risultati
ottenuti

λ2 2 ⟨p2 ⟩ 2
⟨x2 ⟩ − λ + ⟨p ⟩ = λ − λ + ⟨x2 ⟩ ≥ 0
ℏ2 ℏ2
Abbiamo messo così in evidenza una disequazione di secondo grado in λ . Il
discriminante deve essere negativo in modo da dare solo soluzioni complesse.
Soluzioni reali darebbero la possibilità al polinomio di diventare negativo.

4 2 2
∆=1− ⟨p ⟩⟨x ⟩ ≤ 0
ℏ2
ℏ2
⟨p2 ⟩⟨x2 ⟩ ≥
4
Possiamo scegliere l’origine delle variabili d’integrazione in modo che risulti x̄ =
p̄ = 0 . Di conseguenza ⟨x⟩ = ⟨p⟩ = 0 . Dunque, ricordando che per definizione
Capitolo 4. Principio di indeterminazione di Heisenberg 27 / 223

√ √
∆p = ⟨p2 ⟩ − ⟨p⟩2 ∆x = ⟨x2 ⟩ − ⟨x⟩2

E sostituendo nella disequazione precedente


∆p∆x ≥
2
L’uguaglianza stretta vale solo per i pacchetti d’onda gaussiani. Ricordiamo che
questo vale per misurazioni contemporanee, cioè ad uno stesso istante di tempo
t e non va confuso con la relazione


∆E∆t ≥
2
La dimostrazione infatti non può essere analoga al caso del momento e della
posizione, in quanto il tempo non è un operatore ma un parametro del sistema
considerato.

4.4 Dimostrazione generale

Rivediamo la relazione di Heisenberg in modo più generale:


Prendiamo un operatore G generico. Quando lo applico a una funzione ne ottengo
un’altra.

ϕ = Gψ
ϕ∗ = Gψ ∗

Sicuramente vale la disequazione:


∫ +∞

0≤ϕ ϕ= ψ ∗ G† Gψ dx
−∞

Scelgo l’operatore definito come

G = (A − Ā) + iλ(B − B̄)

con A, B operatori hermitiani. Quindi avrò

G† = (A − Ā) − iλ(B − B̄)

A questo punto sostituiamo G, G† nell’integrale di prima e calcoliamo:


Capitolo 4. Principio di indeterminazione di Heisenberg 28 / 223

∫ ∫
+∞
∗ †
+∞ [ ][ ]
ψ G Gψ dx = dx ψ ∗ (A − Ā) − iλ(B − B̄) (A − Ā) + iλ(B − B̄) ψ
−∞ −∞
∫+∞ [ ]
= dx ψ ∗ (A − Ā)2 + λ2 (B − B̄)2 + iλ(A − Ā)(B − B̄) − iλ(B − B̄)(A − Ā) ψ
−∞
∫+∞ { }
= dx ψ ∗ (A − Ā)2 + λ2 (B − B̄)2 + iλ [A, B] ψ
−∞
[∫ +∞ ] [∫ +∞ ] ∫
( )2 +∞
= dx ψ ∗ B − B̄ ψ λ2 + dx ψ ∗ [A, B] ψ iλ + dx ψ ∗ (A − Ā)2 ψ
−∞ −∞ −∞

Notare che gli ultimi due termini costituiscono l’operatore iλ[A, B] , che in gene-
rale non è hermitiano. Se c’è la i davanti però è hermitiano, quindi il suo valore
medio è reale.
Analizziamo i termini:
∫ +∞
ψ ∗ (A − Ā)2 ψ dx = ∆A2
−∞
∫ +∞
ψ ∗ (B − B̄)2 ψ dx = ∆B 2
−∞

Abbiamo un polinomio del tipo:

aλ2 + bλ + c ≥ 0

dove:

a = ∆B 2
∫ +∞
b= dx i ψ ∗ [A, B]ψ
−∞
c = ∆A2

Come nel caso particolare, abbiamo bisogno che il discriminante di tale polinomio
sia negativo in modo che il polinomio stesso risulti positivo o nullo:

∆≤0
4ac ≥ b2

2 ac ≥ |b|

E quindi alla fine ho



1 +∞
∆A∆B ≥ dx ψ i[A, B] ψ

2 −∞

• Se il commutatore è nullo allora entrambe le osservabili possono essere


misurate contemporaneamente con precisione arbitraria.
Capitolo 4. Principio di indeterminazione di Heisenberg 29 / 223

• Se il commutatore è un numero, come nel caso di x, p allora ho una dise-


quazione con un limite inferiore ma che comunque non dipende dallo stato
ψ.

• Se il commutatore è un operatore, allora il limite dipende dall’operatore e


dallo stato. A priori quindi non possiamo dire nulla.
Capitolo 5. Operatori posizione e momento 30 / 223

Capitolo 5

Operatori posizione e
momento

5.1 Operatori e osservabili fisiche

Ai fini della nostra discussione, un operatore è una qualunque applicazione che


agisce su una certa funzione d’onda. Siccome siamo interessati a osservare feno-
meni fisici, cioè reali, richiederemo che gli operatori che si studiano in meccanica
quantistica, per avere senso come osservabili, siano hermitiani. Dato un certo
operatore O , vale dunque che

O† = O

Il valore d’aspettazione di una certa osservabile fisica è dato dalla formula


∫ +∞
< O >= dx ψ ∗ (x, t) O ψ(x, t)
−∞

5.2 Definizioni e valori d’aspettazione degli operatori


posizione e momento

5.2.1 Operatore Posizione

Avendo la distribuzione di probabilità ψ(x, t) , possiamo calcolare il valore di


aspettazione di x ... xn oppure f (x) . E’ sufficiente calcolare:
∫ +∞
< x >= dx ψ ∗ (x, t) x ψ(x, t)
−∞

Poichè ψ(x, t) all’infinito va a 0 più velocemente di ogni potenza di x ed è continua


non ci sono problemi per l’esecuzione dell’integrale.
N.B.: L’operatore posizione x è un operatore che agisce sulla funzione d’onda,
quindi non va inteso come nella meccanica classica come una funzione del tempo.
In particolare
Capitolo 5. Operatori posizione e momento 31 / 223

∂x
=0
∂t

5.2.2 Operatore Momento

Sappiamo, dalla cinematica, che p = mv = m dxdt . Dunque per il valore d’aspet-


tazione dell’operatore momento possiamo scrivere:

d<x>
< p >=< mv >= m < v >= m
dt
Calcoliamolo esplicitamente:
∫ ∫ [ ]
d +∞
∂ ψ∗ ∂x ∂ψ
< p >= m ψ ∗ xψdx = m dx xψ + ψ ∗ ψ + ψ ∗ x
dt −∞ ∂t ∂t ∂t

Dove il secondo termine nell’integrale è nullo in quanto come abbiamo detto x


non dipende da t .
Riscriviamo l’equazione di Schrodinger

∂ ℏ2 ∂ 2
iℏ ψ(x, t) = − Ψ(x, t)
∂t 2m ∂x2
∂ ℏ ∂2
m ψ(x, t) = − ψ(x, t)
∂t 2i ∂x2
O equivalentemente per ψ ∗ (x, t)

∂ ∗ ℏ ∂2 ∗
m ψ (x, t) = ψ (x, t)
∂t 2i ∂x2
Confrontando con i due termini rimanenti nell’integrale si ottiene
∫ ∞ [ ] ∫ [ 2 ]
∂ ∗ ∗ ∂ ℏ ∂ ∗ ∗ ∂
2
m ψ xψ + ψ x ψ dx = dx ψ xψ − ψ x 2 ψ
−∞ ∂t ∂t 2i ∂x2 ∂x

Concentriamoci sulle quantità tra parentesi quadre: il primo termine può essere
scritto come

[ ]
∂2 ∗ ∂ ∂ ∗ ∂ψ ∗ ∂ψ ∗ ∂ψ
ψ xψ = ψ xψ − ψ− x
∂x2 ∂x ∂x ∂x ∂x ∂x
[ ] [ ]
∂ ∂ ∗ ∂ ∗ ∗ ∂ψ ∂ ∗ ∂ψ ∂ψ ∂ 2ψ∗
= ψ xψ − [ψ ψ] + ψ − ψ x + ψ∗ + ψ∗x
∂x ∂x ∂x ∂x ∂x ∂x ∂x ∂x2

Portando a sinistra l’ultimo termine ritroviamo la quantità in integrale, che avrà


dunque forma

2 ∗
[ ]
∂2 ∗ ∗ ∂ ψ ∂ ∂ ∗ ∗ ∗ ∂ψ ∂ψ
2
ψ xψ − ψ x 2
= ψ xψ − ψ ψ − ψ x + 2ψ ∗
∂x ∂x ∂x ∂x ∂x ∂x
Capitolo 5. Operatori posizione e momento 32 / 223

La quantità tra parentesi quadre è la derivata di alcune funzioni d’onda che, inte-
grate su tutto lo spazio, sono normalizzate ad una costante, per cui non influisce
nell’integrale. Dunque l’integrale che avevamo all’inizio adesso ha la forma
∫ ∞
ℏ ∂ψ
⟨p⟩ = ψ∗ dx
−∞ i ∂x

Una prima considerazione va fatta sul rapporto i : vale la seguente catena di
uguaglianze

ℏ iℏ ℏ ℏ
= =i 2 =i = −iℏ
i ii i −1
Questo suggerisce che l’operatore momento abbia forma

h ∂ ∂
p= = −iℏ
i ∂x ∂x

Scarto quadratico medio del momento

Possiamo in effetti calcolare il valore d’aspettazione del quadrato del momento


esattamente come abbiamo fatto con la posizione

∫ ∞ ( )2 ∫ ∞
∗ ℏ ∂ ∂2
⟨p ⟩ =
2
ψ ψ dx = −ℏ 2
ψ∗ ψ dx
−∞ i ∂x −∞ ∂x2

Hermitianità dell’operatore momento

Ora vogliamo dimostrare che il valore d’aspettazione del momento è sempre reale,
scriviamo
( ) ∫ ∞ ( )
∗ ℏ ∂ψ ∗ ℏ ∂ψ ∗
⟨p⟩ − ⟨p⟩ = ψ −ψ − dx
−∞ i ∂x i ∂x

ℏ ∞ ∗ ∂ψ ∂ψ ∗
= ψ +ψ dx
i −∞ ∂x ∂x

ℏ ∞ ∂
= (ψ ∗ ψ) dx
i −∞ ∂x
=0

Sempre perchè stiamo integrando funzioni d’onda su tutto lo spazio. Un altro mo-
do semplice per evidenziare come il valore d’aspettazione dell’operatore momento
debba essere reale è il seguente: innanzitutto riscriviamo tale valore
∫ ∞
ℏ ∂Ψ
⟨p⟩ = Ψ∗
−∞ i ∂x

Ora integriamo per parti


Capitolo 5. Operatori posizione e momento 33 / 223

∫ ∞
ℏ ∂Ψ∗
⟨p⟩ = Ψ ∗
Ψ|∞
−∞ − Ψ
−∞ i ∂x

= 0 + ⟨p⟩

E dunque otteniamo subito

⟨p⟩ − ⟨p⟩∗ = 0

5.2.3 Operatore Hamiltioniano

Definiamo operatore Hamiltoniano l’operatore la cui azione è data da:


Hψ = iℏ ψ
∂t
Tratteremo più avanti il fatto che l’operatore

p2
H= + V (x)
2m
e che l’energia E è un autovalore di H .

5.3 Spazio dei momenti e spazio delle coordinate

Conoscendo ψ(x, 0) e Φ(p) e le relazioni che le legano:


∫ +∞
1
ψ(x, 0) = √ dp ϕ(p)eipx/ℏ
2πℏ −∞
∫ +∞
1
ϕ(p) = √ dx ψ(x, 0)e−ipx/ℏ
2πℏ −∞

Ci chiediamo se sia equivalente usare l’una o l’altra per descrivere il comporta-


mento dei fenomeni fisici. Ci stiamo cioè chiedendo se ci sia differenza a lavorare
nello spazio dei momenti piuttosto che in quello delle coordinate. Innanzitutto,
vorremmo controllare che la condizione di normalizzazione che vale nello spazio
delle coordinate
∫ ∞
|ψ(x, 0)|2 dx = 1
−∞

Valga anche nello spazio dei momenti. Calcoliamo dunque la quantità


Capitolo 5. Operatori posizione e momento 34 / 223

∫ ∞
|Φ(p)|2 dx =
−∞
∫ ∞
= Φ∗ (p)Φ(p) dp
∫−∞
∞ ∫ ∞
∗ 1 ipx
= Φ (p) √ Ψ(x, 0)e− ℏ dx dp
−∞ 2πℏ −∞
∫ ∞ ∫ ∞
1 ipx
=√ Ψ(x, 0) ϕ∗ (p)e− ℏ dp dx
2πℏ −∞ −∞
∫ ∞
= Ψ∗ Ψ dx
−∞
=1

Tale risultato è noto come teorema di Parseval: se una funzione è normalizzata a


1, allora lo è anche la sua trasformata di Fourier.
Il risultato può essere interpretato a livello probabilistico: si può passare dallo
spazio delle coordinate x a quello dei momenti p e i due spazi sono isomorfi. Posso
quindi scrivere anche le osservabili fisiche, anzichè nello spazio delle coordinate,
nello spazio dei momenti.

Operatore momento nello spazio dei momenti

Ad esempio, calcoliamo p nello spazio dei momenti:


∫ ∞
ℏ ∂ψ
⟨p⟩ = ψ∗dx
−∞ i ∂x
∫ ∞ [ ∫ ]
∗ℏ ∂ 1 ipx
= ψ √ Φ(p)e ℏ dp dx
−∞ i ∂x 2πℏ
∫ ∞ ∫
∗ℏ 1 ip ipx
= ψ √ Φ(p)e ℏ dp dx
i 2πℏ ℏ
∫−∞
∞ ∫
1 ipx
= Φ(p)p √ ψ ∗ e ℏ dx dp
2πℏ
∫−∞

= Φ(p)pΦ∗ (p) dp
−∞

Operatore posizione nello spazio dei momenti

Adesso andiamo a calcolare il valore d’aspettazione dell’operatore posizione nello


spazio dei momenti:
∫ ∞
⟨x⟩ = ψ ∗ xψ dx
−∞

Possiamo portare x nell’integrale in dp , visto che non dipende da questa variabile


∫ ∞ [ ∫ ∞ ]
1 ipx
ψ∗ √ Φ(p)xe ℏ dp dx
−∞ 2πℏ −∞
Capitolo 5. Operatori posizione e momento 35 / 223

Adesso consideriamo la quantità


( )
ipx ∂ ℏ ipx
xe ℏ = e ℏ
∂p i

e sostituiamo nell’integrale
∫ ∞ [ ∫ ∞ ( ) ]
∗ 1 ∂ ℏ ipx
ψ √ Φ(p) e ℏ dp dx
−∞ 2πℏ −∞ ∂p i

Spostiamo tutte le quantità che sono costanti o dipendono dalla posizione all’in-
terno della derivata rispetto al momento (che non andranno ad influenzare)
∫ ∞ [ ∫ ∞ ]
∂ ℏ 1 ∗ ipx
Φ(p) √ ψ e ℏ dx dp
−∞ ∂p i 2πℏ −∞

Notiamo subito tra parentesi quadre la quantità Φ∗ (p) , quindi sostituiamo


∫ ∞ ( )
ℏ ∂
Φ(p) Φ∗ (p) dp
−∞ i ∂p

Quindi nello spazio dei momenti p è un operatore moltiplicativo e non differen-


ziale. Riassumento si può schematizzare il tutto come:

OP ERAT ORE COORDIN AT E M OM EN T I


P osizione x −iℏ ∂p

M omento −iℏ ∂x

p

5.3.1 Esercizio: problema della commutatività

Finora conosciamo due operatori, posizione e momento. Applichiamo tali opera-


tori ad una generica funzione d’onda


xpψ(x) = x(−iℏ) ψ(x)
∂x
Adesso proviamo ad applicare nell’ordine opposto
[ ]
∂ ∂ψ
pxψ(x) = −iℏ [xψ(x)] = −iℏ ψ(x) + x
∂x ∂x

Notiamo che non hanno lo stesso valore:

(px − xp)ψ = −iℏψ −→ (px − xp) = −iℏ

Questa quantità è detta commutatore dei due operatori e si scrive con simbologia

[p, x] = −iℏ
Capitolo 5. Operatori posizione e momento 36 / 223

Già in meccanica classica abbiamo esempi di operatori che non commutano: le


rotazioni attorno ad un asse cartesiano ad esempio. Ruotare un oggetto prima at-
torno all’asse x e poi attorno all’asse y porterà tale oggetto in una certa posizione
rispetto agli assi, che sarà diversa rispetto a quella che si otterrebbe ruotando
prima attorno all’asse y e poi attorno all’asse x .
Banalmente, non si può prima passare da una porta e poi aprirla.
Ma in questo caso l’implicazione è più profonda: misurare la coordinata spaziale di
una particella e poi trovarne il momento darà un certo risultato, mentre misurare
prima il momento della stessa particella e poi la sua posizione darà un risultato
totalmente diverso
Dunque in meccanica quantistica, quelle che sono le variabili più ovvie con cui
trattare i problemi hanno la proprietà di non commutare.

5.4 Proprietà degli operatori

Fino ad ora abbiamo appreso le seguenti nozioni:

• Possiamo passare dallo spazio delle coordinate allo spazio dei momenti

ψ(x, t) ↔ ϕ(p)

• Utilizziamo operatori hermitiani di cui abbiamo definito il valore di aspet-


tazione:


O < O >= dx ψ ∗ Oψ

• Due operatori non è detto che commutino. Inoltre possiamo definire la


varianza di un operatore come:

∆O2 =< O2 > − < O >2

• L’equazione di Schroedinger è

[ ]
∂ψ ℏ2 ∂ 2
iℏ = − + V (x) ψ := Hψ
∂t 2m ∂x2

Con H definito come operatore Hamiltioniano.

• L’equazione di continuità è:

∂ρ ℏ
=− =∇
⃗ · J⃗
∂t 2mi
Capitolo 5. Operatori posizione e momento 37 / 223

5.5 Soluzione dell’equazione di Schrodinger in caso


stazionario

Riportiamo l’equazione di Schrödinger


[ ]
∂ψ ℏ2 ∂ 2
iℏ = − + V (x) ψ
∂t 2m ∂x2

quindi già vediamo che il potenziale non deve dipendere dal tempo, per rendere
la cosa facile da risolvere.
Sotto quest’ipotesi, la funzione d’onda può essere scritta nella forma

ψ(x, t) = T (t)u(x)

Quindi sostituendo nell’equazione di Schrodinger


{ }
∂ ℏ2 ∂ 2 u(x)
iℏu(x) T (t) = − + V (x)u(x) T (t)
∂t 2m ∂x2

Dividendo membro a membro per T (t)u(x) otteniamo


[ ]
1 ∂T 1 ℏ2 ∂ 2 u(x)
iℏ = − + V (x)u(x)
T ∂t u 2m ∂ 2 x

Siccome i due membri dell’equazione dipendono da variabili differenti, allora


devono essere entrambi costanti. Dal lato sinistro otteniamo

1 ∂T
iℏ = cost = E
T ∂t
Che si risolve in

T (t) = ce−
iEt

Notiamo che il termine esponenziale è una fase, c è una costante, quindi T (t) deve
avere le proprietà di decrescenza rapida per fare in modo che |ψ(x, t)|2 sia una
p.d.f. . Il lato destro dell’equazione invece ci porta a scrivere
[ ]
ℏ2 ∂ 2
− + V (x) u(x) = Eu(x)
2m ∂x2

Che è un’equazione agli autovalori, spesso chiamata equazione di Schrodinger


indipendente dal tempo.

Operatore hamiltoniano ed energia

Quindi il valore dell’energia che abbiamo chiamato E è un autovalore dell’opera-


tore Hermitiano H . Il perchè questa soluzione venga chiamata stazionaria ha una
motivazione anche legata alla fluttuazione dell’energia. Proviamo a calcolarla:
Capitolo 5. Operatori posizione e momento 38 / 223


∆E = < E 2 > − < E >2
∫ ∫
< E > = ψ Hψdx = E ψ ∗ ψdx = E


< E > = ψ ∗ HHψdx = E 2
2


∆E = E 2 − E 2 = 0

non c’è fluttuazione, cioè lo stato mantiene sempre la stessa energia.

Variazioni costanti sul potenziale

Ci chiediamo cosa accada se trasformiamo il potenziale tramite

V (x) → V (x) + V (0)

dove naturalmente V (0) è un valore reale. Basta sostituire E → E + V (0) in


entrambe le equazioni viste, ottenendo

i(E+V (0))t
T (t) = ce− ℏ

e
[ ]
ℏ2 ∂ 2
− + (V (x) + V (0)) u(x) = (E + V (0)) u(x)
2m ∂x2

In sostanza la funzione d’onda ψ risulta invariata a meno di un fattore di fase


iV (0)t
e− ℏ .
Capitolo 6. Particella nella scatola 39 / 223

Capitolo 6

Particella nella scatola

6.1 Introduzione

Consideriamo una situazione fisica molto chiarificatrice per quanto riguarda la


risoluzione dell’equazione agli autovalori della funzione d’onda.
Abbiamo un sistema formato da due pareti: una a x = 0 e una a x = a . Il
potenziale del sistema è:
{
V = +∞ x ≤ 0; x ≥ a
V =0 0<x<a

Il significato di un potenziale infinito sulle parete è che l’urto della particella è


perfettamente elastico. L’equazione di Schrodinger indipendente dal tempo, che
riportiamo
[ ]
ℏ2 ∂ 2
− + V (x) u(x) = Eu(x)
2m ∂x2
sotto la condizione 0 < x < a diventa

∂ 2 u(x) 2mE
+ 2 u(x) = 0
∂x2 ℏ
Vediamo che è l’equazione di un oscillatore armonico, che è un’equazione diffe-
renziale del secondo ordine omogenea. Per risolverla distinguiamo due casi: quello
in cui E > 0 e quello in cui E < 0 .
Se E < 0 l’equazione avrà forma

∂ 2 u(x) 2m|E|
− k 2 u(x) = 0 k2 =
∂x2 ℏ2
La soluzione più generica possibile avrà forma

 kx −kx
u(x) = C1 e + C2 e
u(0) = 0


u(a) = 0
Capitolo 6. Particella nella scatola 40 / 223

Il sistema non si può risolvere perché una soluzione di questo tipo non si può
raccordare con lo 0 ai bordi.
Se E > 0 l’equazione avrà forma

∂ 2 u(x)
+ k 2 u(x) = 0
∂x2
La soluzione più generale è del tipo

u(x) = A sin(kx) + B cos(kx)

Ai bordi avremo

u(0) = A sin(0) + B cos(0) = 0 ↔ B=0


u(a) = A sin(ka) + B cos(ka) = 0 ↔ ka = nπ

Le condizioni al contorno determinano quindi la quantizzazione dell’energia, lo


spettro discreto di autovalori per H .

ℏ2 π 2 n2
En =
2ma2
Essendo n un valore discreto, vediamo che l’energia ha un valore minimo. L’ener-
gia è quantizzata, non assume valori continui, esiste un’energia minima di punto
zero che discende dal fatto che la particella è confinata in una buca di potenziale.
Per calcolare il valore di A è necessario sfruttare la condizione di normalizzazione
dell’autofunzione:
∫ +∞
u∗ (x)u(x)dx = 1
−∞

Si può calcolare facilmente l’integrale:


∫ a
1= u∗ u
∫0
a
= |A|2 sin2 (kx)dx
0
∫ a
1 − cos(2kx)
= |A| 2
2
a0 a
A
2 A 2
= x − sin(2kx)
2 0 4k 0
2a
= |A| − 0
2
Da cui segue:

2
A=
a
Riassumendo, le autofunzioni del problema della particella della scatola sono:
Capitolo 6. Particella nella scatola 41 / 223


2 nπx
un (x) = sin
a a
Le un sono dunque le autofunzioni dell’hamiltoniana del sistema con autovalori
En

Nota bene:

La funzione d’onda dev’essere continua e abbiamo appena dimostrato la sua con-


tinuità, anche sui bordi della buca di potenziale. La derivata però non lo è. Questo
non è un problema, il punto è che la derivata della funzione d’onda non può essere
continua su un gradino di potenziale infinito. Vedremo che invece sarà continua
su gradini finiti.
Questo concetto rimane valido anche in meccanica classica. Un corpo che impatta
su una parete perfettamente riflettente subirà un cambiamento istantaneo della
propria quantità di moto, che passa da +p quando il corpo sta per toccare la
parete a −p appena è avvenuto l’urto. La transizione è istantanea dunque ∆t → 0
. Per il teorema dell’impulso

∆p = F ∆t

Da cui

∆p
=F
∆t
E dunque

F →∞

Che è impossibile da ottenere.

6.2 Osservazioni

6.2.1 Ortonormalità delle autofunzioni

Possiamo osservare facilmente che le autofunzioni trovate sono ortonomali.


∫ ∫ { }
a
1 a (n − m)πx (n + m)πx
dx u∗n (x) um (x) = dx cos − cos
0 a 0 a a
sin(n − m)π sin(n + m)π
= −
(n − m)π (n + m)π

Che ha soluzioni
{
0 n ̸= m
1 n=m
Capitolo 6. Particella nella scatola 42 / 223

Quindi si ha che:
∫ a
dx u∗n (x) um (x) = δnm
0

6.2.2 Momento medio

Calcoliamo il momento medio per ogni autostato:


∫ a ( ) ∫ a
∂ un (x) d (un (x))2
< p >= dx u∗n (x) −iℏ = −iℏ dx =0
0 ∂x 0 dx 2

In media il momento è nullo: infatti per ogni valore dell’energia la particella ha


la stessa probabilità di muoversi verso sinistra o verso destra nella scatola. La
distribuzione simmetrica rispetto all’origine del momento porta la sua media a 0.

6.2.3 Energia minima o di punto zero

Qual è l’energia minima? Non può essere E0 perchè si otterrebbe ψ(x, t) = 0 ,


mentre la particella deve esistere. Dobbiamo partire quindi da n = 1 , cioè la
cosiddetta Energia del punto zero.
Cerchiamo di dare un’interpretazione fisica all’energia del punto zero. Calcoliamo
< p2 > . Per ogni autostato possiamo calcolarlo dall’autovalore dell’energia, che
è definito e quindi < En >= En (l’energia è tutta cinetica).

ℏ2 π 2 n2
< p2 >= 2mEn =
a2
Questo ci mostra che non siamo in uno stato stazionario. Il potenziale nullo
all’interno della scatola ci permette di calcolare le autofunzioni della funzione
d’onda solo in quella zona. All’esterno il potenziale è infinito e la particella lo
sente. Essendo ⟨p2 ⟩ un’indicazione di quanto varii nel tempo ⟨p⟩ esso non può
essere nullo.
Possiamo quindi calcolare l’indeterminazione sul momento

√ ℏ2 π 2 n2 ℏπn
∆p = ⟨p2 ⟩ − ⟨p⟩2 = 2
=
a a
Mentre l’indeterminazione sulla posizione è la larghezza stessa della scatola cioè
∆x = a . Quindi il principio di Heisenberg in questo caso si scrive

πℏ h
∆x∆p = a =
a 2
Quindi l’energia di punto zero deriva dal principio di indeterminazione di Hei-
senberg. La posizione della particella è confinata tra 0 e a. Di conseguenza il
momento non può mai essere esattamente determinato, ma deve avere un ∆p .
Quindi la particella non può mai essere esattamente ferma ( p = 0 e ∆p = 0 ).
Capitolo 6. Particella nella scatola 43 / 223

Esempio

Facciamo un esempio per un oggetto di dimensioni macroscopiche: Prendiamo E1

πℏ2
E1 = con m = 10g a = 10cm
2ma2
6.6 · 10−34 π 2
= ∼ 5.5 · 10−52 J
8π 2 · 10−2

6.2.4 Quantizzazione del momento

L’energia della particella nella scatola è quantizzata, ma il momento è quantiz-


zato? Proviamo a calcolare gli autostati dell’energia con p applicato.
√ √
∂ 2 πx 2π πx
pu1 (x) = −iℏ sin = −iℏ cos
∂x a a aa a
Gli autostati non sono uguali. Inoltre gli operatori hamiltoniano e momento com-
mutano, ma non hanno autostati uguali. Se dunque u(x) non è autostato del
momento e avendo trovato che ⟨p2 ⟩ ̸= 0 , allora il momento deve avere una
distribuzione non costante ma continua.
Scriviamo l’autostato nello spazio dei momenti tramite trasformata di Fourier

1 ipx
u(p) = √ dx un (x)e− ℏ
2πℏ
√ ∫ a
1 2 πx − ipx
=√ dx sin e ℏ
2πℏ a 0 a

E vediamo la risoluzione di questi integrali sulle tavole degli integrali



1
eax sin bx = eax (a sin bx − b cos bx)
a2 + b2

Per cui la probabilità nello spazio dei momenti si ritrova tramite

ap
2aπ 1 + cos ℏ
|u(p)|2 = ( )
ℏ 2 2 2
ℏ2 − pℏa2

In sostanza, l’energia è quantizzata, il momento no. Il perchè dipende dal fatto


che la particella non è libera.

6.2.5 Parità e simmetria delle soluzioni

Notiamo che tutte le soluzioni sono oscillatorie, con una simmetria attorno ad
a/2 . La funzione è pari rispetto all’origine. Operando una traslazione:

a
x → x−
2
Capitolo 6. Particella nella scatola 44 / 223

{
sin nπ
a x n pari
un (x) = nπ
cos a x n dispari

La parità è sempre stata considerata una simmetria. Nel 1963 fu discusso della
violazione della parità. Teniamocela da parte; poi lo riprenderemo. Abbiamo solo
definito l’operatore parità come l’operatore che manda

x ↣ −x

Autovalore +1 : funzione pari. Autovalore −1 : funzione dispari.

6.3 Problema della normalizzazione delle onde piane

Ritorniamo al problema della particella nella scatola. Facciamo tendere a → +∞


, cioè facciamo in modo che il potenziale V (x) sia nullo ovunque. L’equazione agli
autovalori dell’energia diventa:

∂ 2 u(x) 2mE ∂ 2 u(x)


+ u(x) = + k 2 u(x) = 0
∂x2 ℏ2 ∂x2
Risolvendo si ottengono due soluzioni linearmente indipendenti:

u(x) = e±ikx

Tutte le soluzioni dell’equazione sono una combinazione lineare delle due. Il


problema che sorge è però dovuto alla normalizzazione, infatti
∫ +∞ 2

dx Aeikx + Be−ikx = +∞ ∀A, B ∈ R
−∞

Esistono 3 modi per risolvere il problema:

Imporre delle condizioni al contorno periodiche

Anzichè imporre ψ(±a/2) = 0 si pongono delle condizioni periodiche su intervalli


più piccoli, del tipo

ψ(x) = ψ(x + a′ )

Così facendo, se prendiamo ad esempio l’onda Ceikx e utilizziamo le condizioni


al contorno con x = 0 :

eikx = eik(x+a)
1 = eika
2πn
k=
a
2nπℏ
p=
a
Capitolo 6. Particella nella scatola 45 / 223

La condizione di normalizzazione diventa:


∫ +∞
±ikx
|C|
2
e dx = 1
−∞
∫ a
±ikx 2
|C|2 e dx = 1
0
1
|C| a = 1
2
⇒ C=√
a

Quindi le soluzioni saranno combinazioni lineari delle due funzioni:

1 1
√ e−ikx √ eikx
a a

Utilizzare pacchetti d’onda

Possiamo considerare un’onda piana come un caso speciale di un’onda della forma

∫ +∞ √
eipx/ℏ
ψ(x, t) = dp ϕ(p) √ con ϕ(p) = 2πℏδ(p − ℏk)
−∞ 2πℏ

Discorso intuitivo : l’onda è un pacchetto infinitamente


√ “piccato”. Se lavoriamo
invece con una funzione ϕ(p) con una funzione 2πℏg(p − ℏk) molto piccata (ma
non tanto quanto la delta di Dirac), possiamo scrivere:
∫ +∞
ψ(x, t) = dp eipx/ℏ g(p − ℏk)
−∞
∫ +∞
ikx
=e dq eiqx/ℏ g(q)
−∞

Così facendo la funzione d’onda è una funzione a quadrato sommabile e sussite


la condizione di normalizzazione. Notare che in sostanza abbiamo moltiplicato
un’onda piana per un picco ’molto largo’. Abbastanza da considerarsi costante.
L’incertezza sul momento risulta dell’ordine di:

ℏ ℏ
∆p ∼ ∼ ∫ +∞
larghezza del pacchetto iqx/ℏ g(q)
−∞ dq e

Se la larghezza del pacchetto è macroscopica, allora l’incertezza sul momento è


trascurabile.

Utilizzare la corrente di probabilità

Sappiamo che il problema alla base è che un’onda piana non è confinata in nessuna
regione finita dello spazio. Ciò significa che la probabilità di trovarla in un punto
è nulla. Un modo per aggirare il problema è scrivere la densità di corrente di
probabilità, o il flusso dell’onda piana:
Capitolo 6. Particella nella scatola 46 / 223

ψ(x, t) = Ceipx/ℏ
[ ( ) ( ) ]
iℏ 2 −ipx/ℏ ip ip −ipx/ℏ
j(x) = − |C| e eipx/ℏ
− |C| e
2 ipx/ℏ
− e
2m ℏ ℏ
[ ]
ℏ|C|2 2ip
=−
2m ℏ
p
= |C|2
m
Se notiamo, p/m è una velocità, mentre |C|2 rappresenta invece il numero di
particelle per metro che si muovono lungo la direzione x (perchè?). Quindi, im-
maginando che le particelle si muovano lungo una sola dimensione di lunghezza
Lx

p Nparticelle Lx Nparticelle
|C|2 = =
m Lx t tempo

In tal modo |C|2 risulta calcolabile in modo definito.


Capitolo 7. Autovalori e autofunzioni della funzione d’onda 47 / 223

Capitolo 7

Autovalori e autofunzioni
della funzione d’onda

7.1 Postulato di espansione

Il teorema di Fourier stabilisce che qualcunque funzione ψ(x, t) che soddisfa le


condizioni:

ψ(0) = 0 ψ(a) = 0

può essere sviluppata come:


∑ ( nπ )
ψ(x, t) = cn sin x
a
n=1

Più generalmente:

ψ(x, t) = An un (x) con un autofunzioni

Le un costituiscono una base ortonormale completa. I coefficienti An sono i


coefficienti di Fourier del sistema ortonormale completo e si possono calcolare
come:
∫ +∞
An = dx u∗n (x)ψ(x, t)
−∞

Quindi la soluzione di Schrodinger completa è una sovrapposizione di onde piane


con dovuti coefficienti e la loro fase:

ψ(x, t) = An un (x)e−iEn t/ℏ

Diamo un’interpretazione fisica ai coefficienti An : L’equazione agli autovalori


dell’hamiltoniana ci dice che per ogni stato della particella vale:

Hun (x) = En un (x)


Capitolo 7. Autovalori e autofunzioni della funzione d’onda 48 / 223

Il valore medio dell’energia è:


∫ a ∫ a ∑

<H>= dx ψ Hψ = dx ψ ∗ H
An un
∫0 a ∑
0
∑ ∫ a

= dx ψ An En un = An En dx ψ ∗ un
0 0

= An A∗n En
∑ ∑
= |A|2 En → pn En
n

L’interpretazione di questa relazione è che ogni valore dello spettro dell’energia


ha una probabilità di essere misurato che dipende dal modulo quadro del coef-
ficiente dell’espansione. Il postulato è noto anche come Postulato di espansione
ed è un postulato fondamentale della meccanica quantistica. Le implicazioni so-
no molteplici, ma ce n’è una in particolare: supponiamo di eseguire una misura
dell’energia di un sistema e di ottenere l’autovalore En0 . Se rieseguo la misura
dell’energia mi aspetto di ritrovare lo stesso autovalore En0 (non c’è indetermi-
nazione sull’energia in questo caso). ciò significa che una volta eseguita la misura
il sistema è collassato sull’autostato relativo un0 (x) . Di fatto, la misura proietta
lo stato iniziale del sistema nell’autostato un0 (x) dell’osservabile energia. La pro-
babilità che collassi in uno stato piuttosto che in un altro è data appunto dalla
quantità pn

7.2 Autofunzioni dell’operatore momento

Scriviamo l’equazione agli autovalori del momento, indicando con p̂ l’operatore,


con p gli autovalori e con up (x) gli autostati:

p̂up (x) = pup (x)

Sappiamo che


p̂ = −iℏ
∂x
Risolvendo quindi l’equazione otteniamo:

up (x) = ceipx/ℏ

Scriviamo la condizione di ortonormalità tra due autostati up e u′p :


∫ +∞ ∫

dx u∗p (x)u′p (x) = |c|2 dxe−i(p−p )x/ℏ = |c|2 δ(p − p′ )2πℏ
−∞
1
c= √
2πℏ
Quindi al posto del Delta di kronecker utilizzato nel caso discreto dell’energia,
abbiamo il Delta di Dirac. Lo spettro delle autofunzioni dell’operatore momento
è quindi uno spettro continuo e non discreto come lo spettro dell’Hamiltoniana.
Capitolo 7. Autovalori e autofunzioni della funzione d’onda 49 / 223

Sviluppiamo in termini di Fourier la funzione d’onda:


∫ +∞
1
ψ(x, t) = dp Φ(p)eipx/ℏ
2πℏ −∞

Possiamo notare che si tratta della stessa espansione operata per l’energia nella
pagina precedente. In questo caso un (x) = eipx/ℏ e An = ϕ(p) . Il coefficiente di
ogni autofunzione non è più un valore definito An ma una funzione di p perchè
lo spettro in questo caso è continuo.
Anche in questo caso si può trovare il coefficiente ϕ(p) , che avrà indici continui:

∫ +∞
e−ipx/ℏ
Φ(p) = dx √ ψ(x)
−∞ 2πℏ
Utilizzando la stessa interpretazione che abbiamo dato nel caso dell’espansione
sulle autofunzioni dell’hamiltoniana, vediamo che Φ(p) è la probabilità di misurare
il momento p in una pacchetto ψ(x, t) . Quindi la nostra interpretazione di Φ(p)
come della funzione d’onda nel dominio dei momenti ha senso.
La probabilità di ottenere un impulso compreso tra p e p + dp è dunque

P (p) = |Φ(p)|2

7.3 Degenerazione di stati

Prendiamo un generico operatore lineare A . Se esiste una funzione ϕ tale che

Aϕ = aϕ a∈C

e inoltre esiste una funzione χ per cui

Aχ = aχ

Allora l’autovalore a è detto degenere. Se vi sono n per cui vale quello appena
scritto, si dice che a è n -degenere. Nel caso n = 2 , si può osservare che la
combinazione lineare delle due autofunzioni è a sua volte un’autofunzione, cosa
non vera in generale:

A(C1 ϕ + C2 χ) = C1 A(ϕ) + C2 A(χ) =


= C1 aϕ + C2 aχ = (C1 ϕ + C2 χ)a

Tratteremo l’argomento della degenerazione in modo più generale in seguito.

7.4 Operatore parità

Il concetto di Parità è legato ad una trasformazione discreta* [1] che manda


Capitolo 7. Autovalori e autofunzioni della funzione d’onda 50 / 223

x ↣ −x

E’ possibile definire l’operatore di parità P :

P (ψ(x, t)) = ψ(−x, t)

L’operatore di parità, per definizione, agisce solo sulla posizione e non sul tempo.
Il fattore di fase di una funzione d’onda e−iEn t/ℏ non influenza quindi la parità
della funzione stessa. Notiamo inoltre che se ψ(x, t) è pari:

P ψ = 1ψ λ=1

Se invece è dispari

P ψ = −1ψ λ = −1

P 2 è un operatore idempotente e i suoi autovalori sono soltanto ±1 . D’ora in


poi assoceremo al termine di parità positiva (+) il concetto di funzione pari e
al termine di parità negativa (-) quello di funzione dispari. Sappiamo che una
qualsiasi funzione può essere decomposta in una funzione pari più una funzione
dispari:

1 1
ψ(x) = [ψ(x) + ψ(−x)] + [ψ(x) − ψ(−x)]
2
[ 2 ]
1 1
= (P + 1) + (P − 1) ψ
2 2
= ψ (+) + ψ (−)

Cioè, abbiamo decomposto una funzione in termini delle autofunzioni dell’opera-


tore P , analogamente al caso delle funzioni dell’energia che sono combinazioni
lineari delle autofunzioni un (x) . L’importanza dell’operatore parità sta nella non
degenerazione: le funzioni cos(nπx/a) e sin(nπx/a) sono autofunzioni dell’energia
con lo stesso autovalore (quindi siamo in un caso degenere) e sono anche auto-
funzioni dell’operatore di parità, relative però a due autovalori distinti ( λ = +1
e λ = −1 ). Ha quindi molta importanza la ricerca di eventuali simmetrie nell’ha-
miltoniana nel problema da esaminare ed una scelta appropriata di coordinate in
modo da renderle evidenti. Quello che vogliamo fare è determinare sotto quali con-
dizioni una funzione mantiene la sua parità nel tempo. Prendiamo una funzione
d’onda pari ψ(x, 0) = ψ(−x, 0) e vediamo come si evolve nel tempo:


iℏ ψ(x, t) = Hψ(x, t)
∂t
Applichiamo l’operatore di parità P :

∂ ψ(x, t)
iℏP = P Hψ(x, t)
∂t
Se il potenziale V (x) è pari, allora l’operatore hamiltoniano è pari e quindi posso
invertire l’ordine:
Capitolo 7. Autovalori e autofunzioni della funzione d’onda 51 / 223

∂ P ψ(x, t)
iℏ = HP ψ(x, t)
∂t
Abbiamo in sostanza ricavato che la parità non dipende dal tempo e la relazione
tra i due operatori

HP ψ(x, t) = P Hψ(x, t)
HP ψ(x, t) − P Hψ(x, t) = 0
[H, P ] = 0

In generale, il commutatore di un operatore non dipendente dal tempo con


l’hamiltoniana è nullo. L’operatore è dunque una costante del moto.

7.4.1 Esercizio sugli autostati

Problema: Al tempo t = 0 sia data

1
ψ(x, 0) = √ (u1 (x) + u2 (x))
2
Con u1 e u2 autofunzioni relativa ai valori E1 ed E2 dell’energia.

• E’ normalizzata?

∫ +∞ ∫
∗ 1
|ψ| =
2
ψ ψdx = |u1 |2 + |u2 |2 + u∗1 u2 + u∗2 u1 dx
−∞ 2
1
= 2=1
2
Quindi è normalizzata.

• è autostato dell’hamiltoniana?

In generale abbiamo visto che la combinazione lineare di autostati non è autostato,


a meno che le autofunzioni appartengano ad un autovalore degenere. Quindi la
risposta è no.

• Come si evolve la funzione del tempo?

Bisogna tenere conto del fattore temporale:

1 [ ]
ψ(x, t) = √ e−iE1 t/ℏ u1 (x) + e−iE2 t/ℏ u2 (x)
2
Questa rappresenta in generale la funzione d’onda nel tempo con la dipendenza
temporale.

• Come si calcola e quanto vale <E>?


Capitolo 7. Autovalori e autofunzioni della funzione d’onda 52 / 223

Ci sono due modi per farlo

• 1. Usare la definizione di valor medio di un operatore:

∫ +∞ ∫ +∞
∗ 1
<E>= ψ Hψ = (u∗1 + u∗2 )H(u1 + u2 ) dx
−∞ 2 −∞

1 +∞ ∗
= (u + u∗2 )(E1 u1 + E2 u2 ) dx
2 −∞ 1
1
= [E1 + E2 ]
2
E1 + E2
=
2
2. Usare il postulato di espansione:
In questo caso
∫ +∞ ∫ +∞
1 1
|A1 | =
2
u∗1 ψ dx = |A2 | =2
u∗2 ψ dx =
−∞ 2 −∞ 2

Ricordando che
∑ ∑
<E>= pn En = |An |2 En
E1 + E2
=
2

• Qual è la probabilità di ottenere da una misura dell’energia un


valore di
7
(E1 + E2 )
15

La probabilità è nulla; infatti o ottengo E1 oppure ottengo E2 . Un caso particolare


potrebbe essere quando una combinazione lineare è uguale al valore di uno dei due
autovalori. In quel caso la probabilità è quella associata all’autovalore trovato.
Supponiamo di aver effettuato la misura e di aver trovato E1 . Se rimisuriamo
l’energia la probabilità di trovare E1 risulta uguale a 1 mentre la probabilità di
trovare qualsiasi altro valore è nulla, perchè la funzione d’onda è collassata su
quell’autovalore.

• Quanto vale <x> all’istante t=0 ?


1 +∞ ∗
< x >|t=0 = ψ xψdx =
2 −∞
[∫ +∞ ∫ +∞ ∫ +∞ ∫ +∞ ]
1 ∗ ∗ ∗ ∗
= u xu1 + u2 xu2 + u1 xu2 + u2 xu1
2 −∞ 1 −∞ −∞ −∞
∫ ( πx ) ( ) ∫ ( πx ) ( )
a a 1 2 +∞ 2πx 1 2 +∞ 2πx
= + + x sin sin dx + x sin sin
2 2 2 a −∞ a a 2 a −∞ a a
a 16a
= − 2
2 9π
Capitolo 7. Autovalori e autofunzioni della funzione d’onda 53 / 223

• Quanto vale <x> nel tempo?

[ )]
1 a a 16a ( i(E1 −E2 )t/ℏ −i(E1 −E2 )t/ℏ
< x > (t) = + − e −e
2 2 2 9π 2
( )
a 16a 1 1
< x > (t) = [cos(. . . ) + i sin(. . . )] + [cos(. . . ) − i sin(. . . )]
2 9π 2 2 2
( )
a 16a (E1 − E2 )t
= − 2 cos
2 9π ℏ

Quindi il valor medio oscilla nel tempo.

1. Con trasformazione discreta si intende una trasformazione non infinitesima,


ma che passa direttamente da uno stato all’altro
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 54 / 223

Capitolo 8

Potenziali in una dimensione

8.1 Introduzione

Sempre nell’ipotesi che il potenziale non dipenda dal tempo possiamo scrivere
l’equazione agli autovalori, ma in questo caso avremo:

∂ 2 u(x) 2m
+ 2 (E − V (x)) = 0
∂x2 ℏ
Prima di considerare alcuni esempi enunciamo e dimostriamo un teorema, noto
come il teorema di degenerazione.

8.2 Teorema di Degenerazione

afferma che gli autovalori dell’energia nei problemi unidimensionali non sono mai
degeneri. Ricordiamo che un autovalore è degenere se ad esso sono associate due
autofunzioni linearmente indipendenti. Dimostriamolo per assurdo in un caso
semplice.
Prendiamo ψ(x, t)1 e ψ(x, t)2 con lo stesso autovalore. Scrivendo l’equazione di
Schrodinger otteniamo:

ψ2′′ 2m
= − 2 (E − V (x))
ψ2 ℏ
ψ1′′ 2m
= − 2 (E − V (x))
ψ1 ℏ

Di conseguenza

ψ2′′ ψ1 = ψ1′′ ψ2
ψ2′′ ψ1 − ψ2′′ ψ1 = 0

Integrando per parti:


Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 55 / 223

∫ [ ∫ ]
ψ2′′ ψ1 − ψ2′′ ψ1 = ψ2′ ψ1 − dx ψ1′ ψ2′ − ψ2′ ψ1 − ψ1′ ψ2′ +C

ψ2′ ψ1 − ψ1′ ψ2 = C = 0 perchè deve valere ∀x ∈ [−∞, +∞], t ∈ [t0 , +∞]

Riscrivo e integro:

ψ2′ ψ′
= 1
ψ2 ψ1
log(ψ2 ) = log(ψ1 ) + Cψ2 = Cψ1

Ma allora non sono indipendenti, contro le ipotesi del teorema. Assurdo.


Consideriamo ora alcuni esempi classici di problemi con potenziale in una dimen-
sione:

8.3 Potenziale con gradino

Consideriamo una particella in moto con funzione d’onda ψ(x, t) . Supponiamo


che sia sottoposta ad un potenziale del tipo
{
0 x<0
V (x) =
V0 x≥0

Con V0 > 0 . Si tratta dunque di un “gradino” di potenziale. A seconda dell’e-


nergia della particella nel momento in cui questa incontra il gradino, cambierà il
fenomeno in atto.

8.3.1 Caso E > V0

Per semplificare un po’ la notazione poniamo

2mE 2m(E − V0 )
k2 = q2 =
ℏ2 ℏ2
L’equazione di Schrodinger indipendente dal tempo si scrive


 ∂ 2 u(x)

 + k2 = 0 x<0
 ∂x2



 ∂ 2 u(x)
 + q2 = 0 x>0
∂x2
Le soluzioni all’equazione differenziale si calcolano facilmente e sono:
{
Aeikx + Be−ikx = eikx + Re−ikx x<0
u(x) =
C1 eiqx + C2 e−iqx x>0
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 56 / 223

Analizziamo il flusso orientato verso destra:


( )
ℏ ∗ ∂u ∂ u∗
j(x) = u − u
2mi ∂x ∂x

= [(e−ikx + R∗ eikx )(ikeikx + −ikRe−ikx )−
2m
− (−ike−ikx + ikR∗ eikx )(eikx + Re−ikx )]
ℏk
= (1 − |R|2 )
m
Notiamo che il flusso è la differenza di due flussi distinti; uno dovuto all’onda
sorgente e l’altro dovuta all’onda che viene riflessa. Per capire meglio la situa-
zione possiamo immagine l’onda piana eikx come un’onda proveniente da −∞ e
diretta nel verso positivo delle ascisse. Analogamente, possiamo considerare l’on-
da Re−ikx come un’onda il cui verso è orientato nella direzione negativa delle
ascisse. Dal flusso possiamo notare come R sia un coefficiente dovuto al fatto che
è presente il potenziale a gradino. Se questo non ci fosse avremmo potuto scegliere
una qualunque combinazione di onde piane come visto precedentemente. Quindi
il potenziale è causa di un’onda riflessa il cui flusso è proporzionale a |R|2 .
Consideriamo ora il caso in cui x > 0

u(x) = C1 eiqx + C2 e−iqx

Per motivi di semplicità consideriamo un esperimento in cui abbiamo una sorgente


a −∞ e diretta verso destra. Ciò significa che la seconda soluzione possiamo
scartarla, perchè non è di nostro interesse (rappresenta infatti un’onda la cui
sorgente è posta a +∞ e diretta verso sinistra). Di conseguenza abbiamo:

u(x) = C1 eiqx

Il coefficiente C1 viene spesso denotato con T . Calcoliamo il flusso verso destra:

ℏq 2
j(x) = |T |
m
In questo caso il significato T rappresenta il coefficiente di trasmissione dell’onda.
Ovviamente il flusso dev’essere uguale nel punto x = 0 per entrambe le soluzioni
trovate, quindi:

ℏk ℏq 2
(1 − |R|2 ) = |T |
m m
Imponiamo anche la condizione di continuità delle soluzioni nel punto x = 0 :

eikx + Re−ikx = T eiqx ⇒ 1+R=T

Scriviamo anche la condizione di continuità per la derivata e troviamo:

ik(1 − R) = iqT
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 57 / 223

Abbiamo quindi un sistema per cui vale:


{
ik(1 − R) = iqT
1+R=T

Da cui otteniamo che:

k−q
R=
k+q
2k
T =
k+q

Che corrispondono ai flussi:

( )2
ℏk 2 ℏk k−q
|R| =
m m k+q
ℏq 2 ℏk 4kq
|T | =
m m (k + q)2

Noti i parametri k, q è possibile quindi calcolare sostituendo quello che abbiamo


appena trovato nelle equazioni corrispondenti.

Alcune considerazioni

E’ interessante notare come nonostante il potenziale sia discontinuo la derivata


della funzione d’onda sia continua. Possiamo calcolare:
( ) ( ) ∫
du +ϵ
− du = dx
d du
dx dx dx dx
ϵ −ϵ −ϵ
∫ +ϵ
2m
= dx [V (x) − E] u(x) = 0
−ϵ ℏ2

Invece un potenziale non limitato come una δ(x) di Dirac causa un salto nella
derivata della funzione d’onda:
( ) ( ) ∫
du +ϵ
− du = dx
d du
dx dx dx dx
ϵ −ϵ −ϵ
∫+ϵ
= dx δ(x) u(x) dx = u(0) = A
−ϵ

8.3.2 Caso E < V0

Un altro aspetto di particolare interesse è lo studio del sistema nel caso in cui
E < V0 . In questo caso, se ci poniamo in x > 0 notiamo che q diventa immaginario
puro e quindi la soluzione sarà scrivibile come:

u(x) = T e−|q|x
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 58 / 223

Se calcoliamo il coefficiente |R|2 otteniamo


( )∗ ( )
k − i|q| k − i|q|
|R| =
2
=1
k + i|q| k + i|q|
2k
T =
k + i|q|

Quindi è presente solo il flusso dovuto alle onde riflesse. Ciononostante il coeffi-
ciente T non è nullo. L’interpretazione quantistica è che una parte delle onde che
colpisce il gradino di potenziale penetra nella regione x > 0 e la probabilità di
trovarle in tale regione decade esponenzialmente. Il caso è analogo alla situazione
in cui un raggio di luce incide tra due mezzi con un angolo maggiore rispetto
all’angolo critico: è sempre presente una parte di raggio che penetra nel secondo
mezzo e decade di intensità in modo esponenziale.
Per energie E >> V0 il coefficiente |R|2 è infinitesimo. Tutte le onde vengo-
no quindi trasmesse e il gradino funge solamente da ostacolo che perturba la
propagazione dell’onda.
Un’altra osservazione molto importante è la seguente: nel trovare R, T abbiamo
solo una dipendenza da k, q che a loro volta dipendono da E e E − V0 . Non
è presente l’azione di ℏ e quindi potremmo pensare di porci nel limite classico
imponendo ℏ = 0 (tanto ℏ non ha nessun effetto su R e T). Se siamo nel limite
classico significa quindi che possiamo osservare la parziale riflessione e trasmis-
sione di una particella? La risposta è no. Il limite classico è dato dalla condizione
di DeBroglie per cui la lunghezza d’onda dev’essere molto minore delle dimen-
sioni del sistema preso in considerazione. In questo caso le dimensioni in gioco
sono la larghezza del tratto in cui il potenziale passa da 0 a V0 , che nel nostro
esempio ideale è un valore infinitesimo. Di conseguenza, avendo che la lunghezza
d’onda non può essere minore della lunghezza del picco del gradino, siamo nel
limite quantistico. Se avessimo un gradino più “arrotondato” e delle energie più
alte, potremmo invece arrivare al limite classico, ma ad energie più alte non è
presente riflessione.

8.4 Buca di potenziale

In questo caso abbiamo:




0 x < −a
V (x) = −V0 −a < x < a


0 a<x

8.4.1 Caso E > 0

Usiamo le stesse notazioni del problema prima . Procedendo esattamente come


nel potenziale con gradino scriviamo le soluzioni:
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 59 / 223


 ikx −ikx
e + Re x<a
u(x) = Aeiqx + Be−iqx −a<x<a

 ikx
Te x>a

Procediamo come prima calcolando il flusso:



ℏk

 m (1 − |R| )
2
ℏq
m (|A| − |B| )
2 2

 ℏk 2
m |T |

Scriviamo le condizioni di continuità del flusso:

ℏh ℏq ℏk 2
(1 − |R|2 ) = (|A|2 − |B|2 ) = |T |
k m m
A questo punto non resta che scrivere le equazioni di continuità di u(x) e u′ (x)
in x = a e in x = −a . Le due condizioni possono essere combinate in un’unica
equazione di continuità che richiede:

1 du(x)
u(x) dx x=±a

Scrivendo otteniamo per x = a :

iqAe−iqa − iqBeiqa ike−ika − ikReika


=
Ae−iqa + Beiqa e−ika + Reika
Invece a x = −a

iqAeiqa − iqBe−iqa ikT eika


= = ik
Aeiqa + Be−iqa T eika
Ciò che bisogna fare è ricavare un’espressione di R e di T in funzione di q e k .

(q 2 − k 2 ) sin(2qa)
R = ie−2ika
2kq cos(2qa) − i(q 2 + k 2 ) sin(2qa)
2qk
T = ie−2ika
2kq cos(2qa) − i(q 2 + k 2 ) sin(2qa)

8.4.2 Caso E < 0

è il caso in cui l’energia è negativa ma maggiore di −V0


Avremo che :

2mE
= −k 2 k>0
ℏ2
Le soluzioni più generali diventano:
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 60 / 223


 −kx + C ekx x < −a
C1 e 2
u(x) = C3 e + C4 e−iqx
iqx −a < x < a


C5 e−kx + C6 ekx x>a

Tuttavia, cerchiamo di semplificare un po’ il sistema: quando x < −a le ascisse


sono negative. Di conseguenza, C1 è nullo, in quanto rappresenterebbe una funzio-
ne d’onda crescente in modo esponenziale verso sinistra e non avrebbe significato
fisico. Inoltre per −a < x < a , possiamo notare che siccome E < 0 :

2m(E − V0 ) 2m(−|E| − (−V0 )) 2m(V0 − |E|)


q2 = = = >0
ℏ 2 ℏ 2 ℏ
Possiamo pensare quindi di scrivere le soluzioni della seconda equazione in termini
di funzioni reali:

A sin(qx) + B cos(qx)

Osserviamo infine che per x > a il coefficiente C6 è nullo per gli stessi motivi
scritti sopra nel caso di x < −a . Cambiamo la numerazione delle costanti e
riscriviamo:


C1 e
kx x < −a
u(x) = A cos(qx) + B sin(qx) −a < x < a


C2 e−kx x>a

Il potenziale V0 è simmetrico rispetto all’origine. L’energia cinetica e l’hamiltio-


niana sono anch’esse simmetriche rispetto al cambio x → −x . E’ conveniente stu-
diare le soluzioni in base alla loro parità (positiva o negativa) e ai loro autovalori
dell’energia. Se una soluzione u(x) ha parità positiva, allora:
{
C2 e−kx = C1 ek(−x)
u(x) = u(−x) ⇒
A cos(qx) + B sin(qx) = A cos(qx) − B sin(qx)
{
C2 = C1
B=0

Analogamente per le soluzioni dispari sarà C2 = −C1 e A = 0 . Scriviamo le


condizioni di continuità ai bordi x ± a . Notare che per simmetria è sufficiente
scrivere l’equazione solo per x = a , in quanto le soluzioni sarebbero identiche per
x = −a . Iniziamo a cercare le condizioni degli autovalori per le soluzioni pari:

1 du(x)
u(x) dx x=a
−kC2 e−ka −qA sin(qa)
=
C2 e−ka A cos(qa)
k = q tan(qa)

Definiamo:
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 61 / 223

2mV0 a2
λ=
ℏ2
y = qa

E riscriviamo l’equazione trovata in termini dei nuovi parametri:

k
= tan(qa)
q

−2mE
ℏ2
= tan(y)
q
| {z }
(1)

2m|E|
ℏ2
(1) =
q

2m
V
ℏ2 0
− 2m
ℏ2
(V0 − |E|)
=
q

a 2m V − q2
ℏ2 0
=
qa

2m 2
ℏ2
a V0 − q 2 a2
=
qa

λ − y2
=
y

λ − y2
= tan(y)
y

La soluzione per y (che al suo interno contiene E ) non è ricavabile in maniera


analitica, ma solo numerica. Per cercare le soluzioni si utilizza un metodo grafi-
co: se si plotta y si possono fare alcune considerazioni importanti. Innanzitutto
l’insieme degli autovalori è un insieme discreto. Più λ è grande, più aumenta il
numero di intersezioni, quindi più la buca è ’profonda’, più stati legati si pre-
sentano. Indipendentemente dal valore di λ si presenta sempre almeno uno stato
legato.
Per le soluzioni dispari invece:

−kC2 e−ka qB cos(qa)


=
C2 e−ka B sin(qa)
k = − cot(qa)

Procedendo come prima si ottiene:



λ − y2
= − cot(y)
y
cot(y) = tan(y + π/2)
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 62 / 223

Le curve della tangente sono uguali a quelle delle soluzioni pari ma traslate di π/2
. Di conseguenza non è detto che a priori esista uno stato legato. La condizione
di intersezione è:

λ − y 2
>0
y y=π/2

λ − π 2 /4 > 0
2mV0 a2 π2
>
ℏ2 4

8.5 Gradino finito di potenziale

Consideriamo la figura. Il problema è strutturato con le seguenti condizioni:




0 x < −a
V (x) = V0 −a < x < a


0 x>a

Il caso più ricco di considerazione e che vogliamo studiare è quello in cui E < V0
. In tale situazione denotiamo

2m(E − V0 )
s2 = − ⇒ s2 > 0
ℏ2
Procedendo come nel Le soluzioni dell’equazione sono:

 ikx −ikx
e + Re
u(x) = Ae−sx + Besx

 ikx
Te

Notare che, come sempre, consideriamo solo il caso di un’onda proveniente da


−∞ e diretta nel verso positivo delle ascisse, quindi non c’è onda riflessa per
x > a . Anche qua dovremmo scrivere le equazioni di di continuità ai bordi
x = ±a ma possiamo subito risolvere tenendo a mente le considerazioni della
pagina precedente e operando la sostituzione:

q → is

Ottenendo così:

(k 2 − s2 ) sinh(2sa)
R = −e−2ika
2ks cosh(2sa) − i(k 2 − s2 ) sinh(2sa)
2ks
T = e−2ika
2ks cosh(2sa) − i(k 2 − s2 ) sinh(2sa)

Studiamo il coefficiente di trasmissione:


Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 63 / 223

(2sk)2
|T |2 =
(k 2 + s2 )2 sinh2 (2sa) + (2sk)2

Se sa >> 1 allora sinh(2sa) → 21 e2sa e quindi

( )2
4sk
|T | →
2
e−4sa
s + k2
2

La cosa interessante da notare è che il coefficiente di trasmissione |T |2 non è nullo,


quindi c’è effettivamente trasmissione. Questo fenomeno è tipico della meccani-
ca quantistica ed è dovuto alla natura ondulatoria delle particelle. Viene anche
chiamato effetto tunnel.

8.6 Potenziale a singola Delta

Consideriamo una particolare forma di potenziale, una delta di Dirac centrata


sull’origine, definita come:
{
+∞ x = 0
δ(x) =
0 x≠ 0

Aggiungiamo due parametri: a che rappresenta il reciproco di una lunghezza e λ


che rappresenta la forza attrativa del poteziale, o costante di accoppiamento.

ℏ2 λ
V (x) = − δ(x)
2ma
Studiamo la soluzione per E < 0 .

d2 u(x) λ
2
− k 2 u(x) = − δ(x)u(x)
dx a
dove k 2 = 2m|E|/ℏ2 . Cerchiamo la soluzione per x ̸= 0 :
{
Ae−kx x>0
x ̸= 0 → u(x) =
Bekx x<0

La soluzione esponenziale è a quadrato sommabile, inoltre possiamo scegliere A =


B = 1 poichè la funzione d’onda deve essere continua e può essere normalizzata
in seguito.
La derivata prima della funzione d’onda è invece discontinua:
∫ +ϵ
λ
u′′ (x) +δ(x)u(x) − k 2 u(x) dx = 0
−ϵ a | {z }
= 0 dispari
∫ +ϵ ∫ +ϵ
λ
u′′ (x) dx = − δ(x)u(x) dx
−ϵ −ϵ a
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 64 / 223

( ) ( )
du
− du λ
= − u(0)
dx dx a
ϵ −ϵ

Calcoliamo la derivata in ϵ con ϵ → 0 :

λ
−k − k = − u(0) = 1
a
Abbiamo ottenuto un’equazione per gli autovalori dalla condizione di gradino
sulla derivata prima.

λ k 2 ℏ2 λ2 ℏ2
k= → E= =
2a 2m 8ma2
Il potenziale δ(x) porta quindi ad un’unico autovalore per l’energia e ad un’unica
soluzione legata. Possiamo notare che la soluzione è pari, come il potenziale.
L’energia dipende inoltre da quella che abbiamo chiamato costante di accoppia-
mento λ/a .

8.7 Potenziale a doppia Delta

Consideriamo ora un potenziale formato da due δ(x) simmetriche rispetto all’o-


rigine.

λℏ2
V (x) = − [δ(x − a) + δ(x + a)]
2ma
Abbiamo utilizzato gli stessi coefficienti d’accoppiamento del caso precedente per
poter confrontare i due risultati.
La simmetria dell’hamiltoniana per il cambio di variabile x → −x mostra che ci
aspettiamo che le soluzioni abbiano una parità definita.

8.7.1 Soluzione pari

Scriviamo la generica soluzione pari e cerchiamo il raccordo:



 −kx
e x>a
B kx
u(x) = 2 [e + e−kx ] = A cosh(kx) −a < x < a

 kx
e x < −a

Poichè la soluzione è pari possiamo cercare il raccordo anche solamente in x =


a . Utilizziamo le condizioni di continuità e di salto della derivata come in
(MISSING REF):
{
e−ka = A cosh ka
−ke−ka − kA sinh ka = − λa e−ka

Sostituendo A otteniamo:
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 65 / 223

e−ka λ
−ke−ka − k sinh ka = − e−ka
cosh ka a
λ
−k tanh ka = − + k
a
λ
tanh ka = −1
ka
Risolviamo per via grafica questa equazione trascendentale:
Dato y = ka ci sono due condizioni per cui ci sia una soluzione:
{
y<λ → λ
y −1>0
tanh y < 1 → λ
y <2

Quindi si ha:

λ λ λ
<k< → k>
2a a 2a
La soluzione porta sempre ad un unico valore possibile di energia per la soluzione
pari. Inoltre, ricordando che E < 0 e k 2 = 2m|E|/ℏ2 , l’energia per il potenziale
a doppia delta è maggiore in valore assoluto di quella per la singola delta. Si
ha uno stato maggiormente legato. Questo è dovuto alla maggiore facilità di
accordamento della funzione d’onda in una situazione geometrica di questo genere,
rispetto alla singola cuspide.

8.7.2 Soluzione dispari

Scriviamo la generica soluzione dispari:



 −kx
e x>a
u(x) = B2 [e+kx − e−kx ] = A sinh(kx) −a < x < a

 kx
−e x < −a

Utilizzando continuità e salto della derivata ed eliminando A si ottiene l’equazione


agli autovalori:

( )−1
λ λ
coth(ka) = −1 → tanh(ka) = −1
ka ka

Di nuovo cerchiamo una soluzione grafica di questa equazione trascendentale.


Per avere soluzioni la derivata del secondo membro nell’origine dovrà essere
minore di 1, la derivata di tanh(y) in 0 ( con y = ka ). Si ottiene quindi

1
<1→y>1
λ
.
Inoltre sicuramente tanh y < 1 , quindi:
Capitolo 8. Potenziali in una dimensione 66 / 223

1 λ
<1 → k<
λ/ka 2a

Quindi la soluzione dispari è sempre uno stato legato ma eccitato: l’energia dello
stato dispari è inferiore (in modulo) a quella dello stato pari poichè esso ha
k > λ/2a . Lo stato dispari ha energia negativa ma meno bassa dello stato pari,
più legato.
Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 67 / 223

Capitolo 9

Oscillatore armonico
quantistico

9.1 Introduzione

Un oscillatore armonico è caraterizzato dal potenziale quadratico nella posizione:

1
V (x) = kx2
2
L’hamiltoniana del sistema è quindi:

p2 1
H= + kx2
2m 2
ℏ2 ∂ 2 1
H=− + mω 2 x2
2m ∂x2 2

k
dove ω = m è la “pulsazione” del moto, dalla meccanica classica.
L’oscillatore è un sistema meccanico di fondamentale importanza in fisica perchè
qualsiasi potenziale può essere espresso localmente in prima approsimazione con
un termine quadratico nei suoi massimi e minimi locali:

1
V (x) = V (x0 ) + V ′ (x0 )(x − x0 ) + V ′′ (x0 )(x − x0 )2
2
1 ′′
= V (x0 )(x − x0 ) 2
2
Dove l’ultima uguaglianza è valida poichè nei punti critici del potenziale vale
V ′ (x0 ) = 0 e possiamo scalare il sistema in modo che anche V (x0 ) = 0 . Il moto
armonico sarà sempre un moto confinato, data la forma del potenziale stesso: ci
aspettiamo quindi che l’equazione agli autovalori per l’hamiltoniana restituisca
uno spettro discreto per l’energia.
Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 68 / 223

9.2 Cambio di variabili

Effettuiamo un cambio di variabili per rendere più semplice la risoluzione del


problema

H p mω
H= P =√ X= x
ℏω mℏω ℏ

Mostriamo l’effetto di questo cambio di coordinate:

p2 1 1 1
H= + mω 2 x2
2m ℏω 2 ℏω
p2 mω 2
= + x
2mℏω 2ℏ
1( 2 )
= P + X2
2
L’hamiltoniana riscritta in questo modo presenta una simmetria tra momento e
posizione che ne rende più semplice la risoluzione.
Inoltre possiamo notare che la soluzione per la funzione d’onda nello spazio delle
posizioni e dei momenti dovrà essere necessariamente invariante per trasforma-
zione di Fourier. Infatti l’hamiltoniana nello spazio delle posizioni sarà:

1 ∂2
Hψ = (−ℏ2 2 + X 2 )ψ
2 ∂x
mentre nello spazio dei momenti:

1 ∂2
Hψ = (P 2 − ℏ2 2 )ψ
2 ∂p

E’ quindi evidente che la forma funzionale della soluzione sarà identica nei due
spazi, a causa della simmetria dell’hamiltoniana, quindi sarà fourier invariante.

9.3 Autostati dell’oscillatore armonico

Finora abbiamo dato la forma dell’hamiltoniana e abbiamo preparato delle nuove


variabili che dessero una simmetria più evidente. Introduciamo anche le seguenti:

2E mω
ε= ,y = x
ℏω ℏ

Scriviamo l’equazione di Schrodinger indipendente dal tempo per la nostra ha-


miltoniana:
[ ]
ℏ2 ∂ 2 1
− 2 2
+ mω x u(x) = Eu(x)
2m ∂x2 2

Sostituendo con le variabili appena introdotte si ottiene


Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 69 / 223

[ ]
ℏ2 mω ∂ 2 1 2 ℏ ℏω
− + mω 2
y u(y) = εu(y)
2m ℏ ∂y 2 2 mω 2

E semplificando dove possibile si ottiene l’equazione

d2 u
+ (ε − y 2 )u = 0 (1)
dy 2

Chiamiamo u0 (y) la soluzione asintotica per y → ∞ , ε << y 2 ; essa deve


soddisfare l’equazione

d2 u0 (y)
− y 2 u0 (y) = 0
dy 2

Moltiplicando ambo i lati dell’equazione per la quantità 2 dudy


0 (y)
otteniamo

du0 d2 u0 (y) du0


2 − 2y 2 u0 (y) = 0
dy dy 2 dy
[ ]
d du0 2 d
− y 2 [u0 ]2 = 0
dy dy dy

Tenuto conto che

d 2 d ( 2 2 )
−y 2 u0 (y) = − y u0 (y) + 2yu20 (y)
dy dy

Allora l’equazione diventa


[( )2 ]
d du0
− y 2 u20 = −2yu20
dy dy

Se il termine a destra fosse trascurabile, avremmo semplificato di gran lunga il


problema. Supponiamo che lo sia e controlliamo
[( )2 ] ( )2
d du0 du0
− y 2 u20 =0 ↔ − y 2 u20 = c
dy dy dy

con c ∈ R . Otteniamo quindi



du0
= c + y 2 u20
dy
du0
La costante di integrazione sarà zero perchè sia dy che u0 stessa vanno a zero
nel limite di y → ∞ . L’equazione si riduce a

du0
= ±yu0
dy

Le soluzioni dell’equazione sono


Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 70 / 223

y2
u0 (y) = e± 2

Ma naturalmente la soluzione positiva non è corretta visto che diverge, dunque


consideriamo solo quella con segno negativo. Ci vogliamo accertare di aver fatto
bene a eliminare poco fa il termine a destra dell’equazione

y2 d 2 −y2
2yu0 = 2ye− (y e ) ≈ 2y 3 e−y
2
2 <<
dy

Che è quindi trascurabile.


y2
Adesso inseriamo h(y) : u(y) = h(y)e− 2 . Inseriamo in (1) e otteniamo

d2 h(y) dh(y)
− 2y + (ε − 1)h(y) = 0 (2)
dy 2 dy
y2
Tutta l’equazione è moltiplicata per il fattore di fase e− 2 , che non influirà
dunque sul risultato. Abbiamo già considerato l’equazione nel limite y → ∞ , ora
lavoriamo nel limite y → 0 . Esprimiamo h(y) con un’espansione in serie

h(y) = am y m

Sostituendo nell’equazione (2) otteniamo

(m + 1)(m + 2)am+2 = (2m − ε + 1)am

Da quest’equazione vediamo che dati i primi due termini a0 e a1 , si possono


generare separatamente la serie a termini pari e quella a termini dispari, che non
andranno a mescolarsi.
Proviamo con un’altra approssimazione m >> 1 , vediamo cosa succede nella
serie

2
∃N : ∀ m > N am+2 ≈ am
m
Dunque com’è fatta h(y) ?
[ ]
2 22
h(y) = [P (y)] + aN N
y + y N +2 + y N +4 + . . .
N N (N + 2)

Dove P (y) è un polinomio in y di cui non ci interessa. Per semplicità abbiamo


preso la formula con i coefficienti pari. La formula può essere riscritta raccogliendo
[ ]
(y 2 ) 2 −1
N N
N (y 2 ) 2
h(y) = aN y ( − 1)! ( N
2
) + N + ...
2 −1 !
2 2!

Operiamo un cambio di variabile N = 2k


Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 71 / 223

[ ]
(y 2 )k−1 (y 2 )k (y 2 )k+1
y 2 (k − 1)! + + + ...
(k − 1)! k! (k + 1)!

cos’è quella formula ? abbiamo


[ { 2
}]
y2 (y 2 ) (y 2 )k−2
y 2 (k − 1)! e − 1 + y2 + + ··· +
2! (k − 2)!

Siamo in un vicolo cieco: abbiamo ottenuto un altro polinomio in y . In questo


modo la soluzione non si annullerebbe all’infinito. Ma il termine dominante è
2 y2
quello esponenziale. Se ricordiamo com’è fatta u(y) : h → e , u → e 2 . La
y

funzione d’onda che abbiamo ottenuto diverge a più infinito, ma non può essere:
il potenziale dell’oscillatore armonico tende sempre a infinito a destra e a sinistra.
la particella non può diventare mai libera , nè tantomeno può divergere la sua
funzione d’onda.
L’equazione che ci ha portato difficoltà era quella di ricorsività sui coefficienti
della serie. Una possibile via d’uscita ci verrebbe offerta se quella serie ad un
certo punto si bloccasse. Questo avviene quando esiste esista un valore di m per
cui 2m − ε + 1 si annulli.

2E 1
ε = 2n + 1, = 2n + 1 En = ℏω(n + )
ℏω 2
Abbiamo così quantizzato anche l’energia dell’oscillatore armonico. Riconosciamo
subito la definizione di energia alla Planck. D’altra parte ognuno dei modi normali
nella cavità del corpo nero era un oscillatore armonico.
A questo punto l’eq. originaria diventa l’equazione ricorsiva di polinomi di Her-
mite.

( )1/2
−iEn ℏt 1 y2
u(y, t) = un (y)e = √ Hn (y)e− 2
2n n! π

Che stiamo trovando? Stiamo trovando un’energia di punto 0. Lo stato fonda-


mentale è una gaussiana intorno a 0.
Perchè c’è un’energia di punto 0? In meccanica classica la pallina o molla che
fa su e giù in buca di potenziale quando è ferma ha energia nulla. Qui no, ed è
ancora il principio di Heisenberg che ce lo dice
Proprietà di queste soluzioni:

• • Questi polinomi hanno la caratteristica di essere un sistema ortonor-


male completo per le funzioni appartenenti alla classe L2 .

• • Le soluzioni sono alternativamente pari e dispari.

• • H0 è una gaussiana.
Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 72 / 223

9.4 Energia di punto zero e principio di indetermi-


nazione
H E
Ripartiamo dal’hamiltoniana adimensionale K = ℏω , λ= ℏω . anche gli autova-
lori ovviamente non avranno dimensioni
Ricordiamoci com’è fatto l’hamiltoniana scritta in termini di operatori P e X,
da hamiltoniana invariante per trasformata di fourier. K = 21 (P 2 + X 2 ) . Gli
autovalori ricavo dai valori medi dei due operatori

1
λ = (P¯2 + X¯2 )
2

Lo scarto quadratico medio è definito ∆G = Ḡ2 − Ḡ2 . Nel caso specifico degli
autovalori

1
∆λ = (∆P 2 + ∆X 2 )
2
Ora mi devo ricordare della definizione dei due operatori che sta alla pagina della
volta scorsa.
Il principio di indeterminazione di Heisenberg in questo caso si scrive

1
∆P 2 · ∆X 2 ≥
4
Questi sono invarianti per trasformate di fourier, quindi gli scarti quadratici medi
sono uguali

1
∆X 2 = ∆P 2 ≥
2

Ritorniamo all’autovalore dell’energia λ = 12 (2∆X 2 ) = ∆X 2 ≥ 21 . Questo ci dice


anche il valore minimo perchè sia coerente col principio di indeterminazione e
sappiamo che questo vuol dire che è associato ad un pacchetto gaussiano, proprio
come quello trovato nell’oscillatore armonico.

9.5 Metodo di Dirac

Possiamo utilizzare un altro metodo, dovuto a Dirac, per la soluzione dell’oscil-


latore armonico che fa uso di tecniche operatoriali e risulta in qualche modo più
semplice nel calcolo.
Utilizziamo lo stesso cambio di variabili visto in Cambio di variabili . Conside-
riamo due nuovi operatori al posto di P e X :

P − iX P + iX
a= √ a† = √
2 2
Calcoliamo ora alcuni commutatori che saranno necessari in seguito:
Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 73 / 223

1 iℏ
[X, P ] = [x, p] = =i
ℏ ℏ
P − iX P + iX P + iX P − iX
[a, a† ] = √ √ − √ √ =
2 2 2 2
1
= (−iXP + iP X − iXP + iP X)
2
= i[P, X] = 1
[a, a† ] = 1
P − iX P + iX 1
a† a = √ √ = (P 2 + X 2 + i(XP − P X))
2 2 2
1 1
= (P 2 + X 2 + i[X, P ]) = (P 2 + X 2 − 1)
2 2
1
=H−
2
Quindi possiamo riscrivere l’hamiltoniana come:

1
H = a† a +
2

Ora calcoliamo i commutatori tra l’hamiltoniana e gli operatori a e a† .

1
= [a† a + , a] = [a† a, a]
2
= a a · a − a · a† a = [a† , a] · a

[H, a] = −a
1
= [a† a + , a† ] = [a† a, a† ]
2
= a† a · a† − a† · a† a = a† · [a, a† ]
[H, a† ] = a†

Gli operatori che commutano in questo modo vengono detti operatori di abbas-
samento e innalzamento. A breve sarà chiaro il motivo di questo nome.
Consideriamo ora un autostato ψ(x) di H .

Hψ = λψ

Applichiamo a ψ l’operatore a† e poi nuovamente l’operatore hamiltoniana:

H a† ψ = {[H, a† ] + a† H}ψ
= {a† + a† H}ψ = a† ψ + a† Hψ
= a† ψ + a† (λψ)
H (a† ψ) = (λ + 1) (a† ψ)

Eseguiamo ora la stessa operazione per l’operatore a :


Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 74 / 223

H a ψ = {[H, a] + aH}ψ
= {−a + aH}ψ = −aψ + aHψ
= −aψ + a(λψ)
H (a ψ) = (λ − 1) (a ψ)

Vediamo quindi che l’effetto dell’applicazione degli operatori a e a† su un’auto


funzione dell’hamiltoniana è quello di trovare una nuova autofunzione relativa
rispettivamente all’autovalore (λ + 1) e (λ − 1) . L’operatore a† è quindi chiamato
operatore di innalzamento, mentre a operatore di abbassamento.
Questo comportamento è del tutto generale: quando si hanno due operatori che
rispettano le condizioni di commutazione e con l’hamiltoniana (o in generale con
un altro operatore) allora si ha la proprietà di innalzamento e abbassamento, come
abbiamo dimostrato. Inoltre gli autovalori in questo caso hanno la proprietà di
essere equidistanziati.
Dato un autostato si possono trovare tutti gli altri grazie a questi operatori:

• con a† si trovano gli autovalori maggiori.

• con a si trovano gli autovalori minori.

9.5.1 Autostato fondamentale

Per risolvere il problema dell’oscillatore armonico è quindi necessario avere uno


stato di base. Possiamo prima di tutto osservare che poiché H = a† a + 1/2
sicuramente tutti gli autovalori saranno positivi e maggiori di 1/2 . Lo stato
fondamentale sarà quello per cui:

a ψ0 = 0

cioè lo stato di minima energia, tale che l’applicazione dell’operatore di abbassa-


mento restituisce uno stato nullo.
L’energia dello stato fondamentale si trova applicando l’operatore hamiltoniana:

1 1
H ψ0 = a† a ψ0 + ψ0 = ψ0
|{z} 2 2
=0

Ritroviamo il risultato Metodo analitico ottenuto con il metodo analitico. I suc-


cessivi autovalori dell’energia saranno quindi:
( )
1 1
En = n + → En = ℏω n +
2 2

riportando l’energia nel sistema di coordinate ordinario.


La forma funzionale dello stato fondamentale si trova risolvendo esplicitamente
Autostato fondamentale :
Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 75 / 223

a ψ0 = 0
P − iX
√ ψ0 = 0
2
[ ]
1 d
− + X ψ0 = 0
2 dX
1
ψ0 = 1/4 e−x /2
2

π
Riotteniamo quindi una gaussiana per lo stato fondamentale.

9.5.2 Autostati superiori

Applicando in successione a† possiamo trovare gli autostati a energia superiore.

ψ = (a† )n ψ0

E’ necessario introdurre una necessaria normalizzazione.


Consideriamo un autostato generico ψn già normalizzato e imponiamo la condi-
zione di normalizzazione sull’autostato n + 1 . Per farlo calcoliamo:
∫ +∞ ∫ +∞

|a ψn | dX =
2
(a† ψn )† (a† ψn ) dX
−∞ −∞
∫ +∞ ∫ +∞
ψn† a a† ψn dX = ψn† {a† a + [a, a† ]} ψn dX
−∞ −∞
∫ +∞ ∫ +∞
ψn† a† a ψn dX + ψn† ψn = 1
−∞ −∞

Osserviamo che l’operatore a† a può essere considerato come un operatore di livello


per l’energia. Infatti paragonando

1
H = a† a +
2
con l’espressione Autostato fondamentale notiamo che possiamo considerare:

a† a = n

Quindi:
∫ +∞ ∫ +∞ ∫ +∞
|a† ψn |2 dX = . . . = ψn† n ψn dX + ψn† ψn dX = n + 1
−∞ −∞ −∞

Ogni volta che √


si passa all’autostato superiore è necessario normalizzare con
costante C = 1/ n + 1 .
Quindi l’espressione generale per gli autostati dell’oscillatore armonico è:

(a† )n
ψn = √ ψ0
n!
Capitolo 9. Oscillatore armonico quantistico 76 / 223

che corrisponde alla definizione dei polinomi di Hermite (vedi Metodo analitico
).
Capitolo 10. Metodo Operatoriale 77 / 223

Capitolo 10

Metodo Operatoriale

10.1 Introduzione

In questa sezione introduciamo quella che è nota come notazione di Dirac che for-
nisce un semplice ed elegante sistema di manipolazione degli stati e degli operatori
nella meccanica quantistica.
Iniziamo con la nozione di stato: dai capitoli predenti abbiamo compreso che il
termine può individuare l’n-esimo autostato di una particella in una scatola o una
particella che si muove verso una barriera, etc. Gli stati sono descritti come vettori
in uno spazio lineare e questi vettori vengono indicati con un ket: | un ⟩ o | p ⟩
oppure, se ci sono più stati di operatori che commutano tra di loro si può scrivere
| a, b ⟩ . Ad ogni ket è associato un bra, che è il relativo vettore coniugato. Ad
esempio, se abbiamo | ψ ⟩ = ψ(x, t) avremmo anche ⟨ ψ | = ψ(x, t)∗ . Definiamo il
prodotto scalare tra un bra e un ket di due stati come:
∫ +∞
⟨ϕ|ψ⟩ = ϕ(x, t)∗ ψ(x, t) dx
−∞

Imponiamo inoltre le condizioni di sesquilinearità:

⟨ϕ|ψ⟩∗ = ⟨ψ|ϕ⟩
⟨ϕ|αψ1 + βψ2 ⟩ = α ⟨ϕ|ψ2 ⟩ + β ⟨ϕ|ψ2 ⟩

Quando un generico operatore A agisce su un ket, restituisce un nuovo ket, cioè:

A | ψ ⟩ = | Aψ ⟩

Dove il membro a sinistra indica un operatore che agisce sullo stato iniziale,
mentre la quantità a destra rappresenta il nuovo stato. Questo ci permette di
scrivere che:
∫ +∞
⟨ϕ|Aψ⟩ = ⟨ ϕ | A | ψ ⟩ = ϕ∗ (x, t)Aψ(x, t) dx
−∞

In meccanica viene definito l’hermitiano coniugato A† dell’operatore A come


quell’operatore per cui vale:
Capitolo 10. Metodo Operatoriale 78 / 223

∫ +∞ ∫ +∞
(Aϕ(x, t))∗ ψ(x, t) dx = ϕ∗ (x, t)A† ψ(x, t) dx
−∞ −∞

Utilizzando la notazione di Dirac scriveremo che l’hermitiano coniugato è quel-


l’operatore per cui vale:

⟨Aϕ|ψ⟩ = ⟨ ϕ | A† | ψ ⟩

E seguirà ovviamente che

⟨ ϕ | A† | ψ ⟩∗ = ⟨Aϕ|ψ⟩∗ = ⟨ψ|Aϕ⟩ = ⟨ ψ | A | ϕ ⟩

Concentriamoci adesso sul postulato di espansione della meccanica quantistica.


Abbiamo scoperto che, è possibile rappresentare un qualsiasi stato come combi-
nazione lineare degli autostati relativi ad un operatore hermitiano. Un esempio
è quello in cui abbiamo espanso lo stato di una particella in una scatola infi-
nita in termini delle autofunzioni dell’operatore hamiltoniana. Le autofunzioni
costituivano un set ortonormale. Se ci si sofferma un attimo il caso è analogo a
quello di una base ortonormale in uno spazio vettoriale; infatti è possibile rap-
presentare qualsiasi vettore come una combinazione lineare dei vettori della base
canonica. Dato un set ortonormale e completo, possiamo quindi rappresentare un
generico stato | ψ ⟩ come combinazione lineare degli autostati appartenenti al set
ortonormale che indichiamo con | un ⟩ . Cioè:

|ψ⟩ = Cn | un ⟩
n

Per capire che quantità rappresentano i Cn osserviamo che vale dalla condizione
di ortonormalità:

⟨un |um ⟩ = δm,n

Segue che:
⟨ ∑ ⟩ ∑
⟨um |ψ⟩ = um | Cn un = Cn ⟨um |un ⟩ = Cn δm,n = Cm

Quindi i Cn sono i coefficienti che rappresentano la proiezione dello stato ψ su


uno stato del set ortonormale un . Dunque un generico stato |ψ⟩ può essere scritto
come:
∑ ∑
|ψ⟩ = | un ⟩ Cn = | un ⟩ ⟨un |ψ⟩
n n

Siccome quest’equazione vale per un qualsiasi | ψ ⟩ , segue che:



| un ⟩ ⟨ un | = 1
n
Capitolo 10. Metodo Operatoriale 79 / 223

Dove 1 è l’operatore unitario, cioè quell’operatore che agendo su uno stato non
lo altera in alcun modo. Questa relazione è nota come Relazione di completezza.
Il discorso che abbiamo fatto finora è relativo ad un set numerabile di autostati
un . In meccanica quantistica, però, sappiamo che la posizione, essendo un’os-
servabile, è rappresentata dall’operatore hermitiano X che non avrà però un set
numerabile di autostati, in quanto la posizione è una variabile continua. Questo ci
dice che X avrà un set continuo di autostati | x ⟩ i cui autovalori saranno indicati
con x :

X |x⟩ = x|x⟩

Ragionando come nel caso numerabile, possiamo espandere un generico stato | ψ ⟩


come:
∫ +∞
|ψ⟩ = C(x) | x ⟩ dx
−∞

Osserviamo che al posto di una somma abbia un integrale, visto che x varia in
modo continuo. La condizione di ortonormalità è:

⟨ ⟩
x|x′ = δ(x − x′ )

Per trovare i C(x′ ) moltiplichiamo per ⟨ x′ | :


∫ ∫
⟨ ′
⟩ ⟨

+∞ +∞ ⟨ ⟩
x |ψ = x C(x) | x ⟩ dx = C(x) x′ |x dx =
−∞ −∞
∫ +∞
= C(x)δ(x − x′ ) dx
−∞

= C(x )

Sappiamo, dal postulato di espansione, che il modulo quadrato dei coefficienti


rappresenta la probabilità di trovare lo stato proiettato nel autostato relativo ai
coefficienti. Detto in maniera più semplice, i |C(x)|2 rappresentano la probabilità
di trovare ψ(x, t) in posizione x . Ma ciò che abbiamo appena detto coincide con
la definizione di |ψ(x, t)|2 . Questo significa quindi che:

ψ(x, t) = C(x) = ⟨x|ψ⟩

Lo stesso discorso vale per il momento

ϕ(p) = ⟨p|ψ⟩

Abbiamo scritto ϕ(p) solo per motivi di consistenza con la notazione usata nei
primi capitoli.
Capitolo 10. Metodo Operatoriale 80 / 223

10.2 Operatori di proiezione

Torniamo un attimo al caso numerabile, come quello della particella nella scatola.
Finora abbiamo scoperto che

|ψ⟩ = | un ⟩ ⟨un |ψ⟩
n

Definiamo l’operatore di proiezione Pn come quell’operatore per cui:

Pn = | un ⟩ ⟨ un |

Le sue proprietà principali sono:

• Normalità: dati m, n con m ̸= n allora

Pm Pn = | um ⟩ ⟨um |un ⟩ ⟨ un | = 0

• Idempotenza:

Pn2 = Pn Pn = Pn | un ⟩ ⟨ un | = | un ⟩ ⟨un |un ⟩ | un ⟩ = | un ⟩ ⟨ un | = Pn


| {z }
=1

• Completezza:

∑ ∑
Pn | ψ ⟩ = | un ⟩ ⟨un |ψ⟩ = 1 | ψ ⟩
n n

Pn = 1
n

Questi operatori vengono chiamati operatori di proiezione perchè proiettano uno


stato | ψ ⟩ nello stato n-esimo | un ⟩ con una determinata probabilità data dal
coefficiente ⟨un |ψ⟩ . L’idempotenza ci dice che una volta proiettato in uno stato
n, proiettarlo un’altra volta in tale stato non cambia nulla.

10.3 Degenerazione e autofunzioni in comune

Studiamo le condizione necessarie affinchè due operatori abbiano contemporanea-


mente gli stessi autostati.
Ipotizziamo che lo stato u1 (x) sià contemporaneamente autofunzione dell’opera-
tore A e dell’operatore B con due diversi autovalori:

A u1 (x) = a u1 (x)
B u1 (x) = b u1 (x)
Capitolo 10. Metodo Operatoriale 81 / 223

Se applico i due operatori in cascata noto che:

ABu1 (x) = A(bu1 (x)) = b(Au1 (x)) = abu1 (x)


BAu1 (x) = B(au1 (x)) = a(Bu1 (x)) = abu1 (x)
→ (AB − BA)u1 (x) = 0

Se un intero set completo di autofunzioni è contemporaneamente autostato dei


due operatori allora possiamo esprimere più chiaramente la relazione precedente
come:
∑ ∑
Cn (AB − BA)un (x) = (AB − BA) Cn un (x)
n
= (AB − BA) ψ(x) = 0
[A, B] = 0

Quindi se due operatori convidono un set completo di autofunzioni allora essi


commutano.
Supponiamo ora che i due operatori commutino e cerchiamo di capire se vale
l’inverso della conclusione precedente. Consideriamo u1 (x) autofunzione di A . Se
commutano allora vale che:

ABu1 (x) = BAu1 (x) = Bau1 (x) = aBu1 (x)

Quindi Bu1 (x) è autofunzione di A con autovalore a . Ora abbiamo due casi: la
dimensione dell’autospazio associato ad a ha dimensione 1 o maggiore di 1.
Se c’è ad a è associato un unico autostato allora necessariamente:

Bu1 (x) = bu1 (x)

Lo stato Bu1 (x) sarà proporzionale all’autofunzione di A : quindi u1 (x) è auto-


funzione anche di B con autovalore b .
Questo è il caso della commutazione tra Hamiltoniana e operatore parità nel caso
della particella nella scatola infinita.
Quando un operatore ha stati degeneri, cioè autostati diversi ma associati allo
stesso autovalore a , la situazione si complica.

Au1 (x) = au1 (x)


Au2 (x) = au2 (x)

Come prima possiamo sempre concludere che Bu1 (x) e Bu2 (x) in generale ap-
partengono all’austospazio relativo ad a infatti vale ancora:

ABu1 (x) = BAu1 (x) = Bau1 (x) = aBu1 (x)


ABu2 (x) = BAu2 (x) = Bau2 (x) = aBu2 (x)

Però l’autospazio ora ha dimensione 2, quindi in generale Bu1 (x) e Bu2 (x)
saranno combinazioni lineari di u1 (x) e u2 (x) .
Capitolo 10. Metodo Operatoriale 82 / 223

Bu1 (x) = b11 u1 (x) + b12 u2 (x)


Bu2 (x) = b21 u1 (x) + b22 u2 (x)

Diagonalizziamo ora questa relazione e troviamo due autostati v1 (x) e v2 (x)


combinazione lineare di u1 (x) e u2 (x) tali che:

Bv1 (x) = b1 v1 (x)


Bv2 (x) = b2 v2 (x)

Inotre v1 (x) e v2 (x) sono ancora autostati di A con autovalore a poichè sono
combinazione lineare di autostati appartenti allo stesso autospazio.
Abbiamo quindi trovato due autofunzioni v1 (x) e v2 (x) in comune per i due
operatori che commutano. Entrambe le autofunzioni hanno autovalore a per l’o-
peratore A e hanno due diversi autovalori per l’operatore B : abbiamo risolto la
degenerazione distinguendo i due autovalori.
In generale potrebbe accadere di avere tre autofunzioni degeneri per A e che
l’operatore B abbia anch’esso degenerazione. In tal caso è necessario un terzo
operatore C che commuti con A e B che risolva la degenerazione.
Questo processo è del tutto generale. L’insieme degli operatori mutually com-
muting è chiamato insieme completo di osservabili commutanti. L’insieme degli
autovalori di questi operatori è la quantità maggiore di informazione che possiamo
avere del sistema in contemporanea e con precisione arbitraria.
Infatti appena due operatori non commutano, sappiamo dal principio di indeter-
minazione di Heisenberg in forma generale (vedi eq. Dimostrazione generale ) che
le due osservabili non possono essere misurate contemporaneamente con precisio-
ne arbitraria: la misura di una influenza l’altra. Questo non accade quando i due
operatori commutano: in tal caso possono essere misurati indipendentemente con
la precisione desiderata.
Capitolo 11. Evoluzione temporale del sistema 83 / 223

Capitolo 11

Evoluzione temporale del


sistema

11.1 Teorema di Ehrenfest

Interroghiamoci sulle caratteristiche di un generico operatore A ed in parti-


colare, sull’evoluzione temporale del suo valore d’aspettazione ⟨A⟩ . Possiamo
naturalmente scrivere
∫ +∞
⟨A⟩ = ψ ∗ A ψ dx
−∞

Ora deriviamo rispetto al tempo


∫ ∫ ∫
d ∗ ∂A ∂ ψ∗ ∂ψ
⟨A⟩ = ψ ψ dx + Aψ dx + ψ ∗ A dx
dt ∂t ∂t ∂t
⟨ ⟩ ∫ ( )∗ ∫ ( )
∂A 1 ∗ 1
= + − Hψ Aψ + ψ A Hψ
∂t iℏ iℏ
⟨ ⟩ ∫ ∫
∂A i i
= + ψ ∗ HAψ dx − ψ ∗ AHψ dx
∂t ℏ ℏ

Abbiamo ottenuto quindi il risultato, noto anche come Teorema di Ehrenfest:


⟨ ⟩
d ∂A i
⟨A⟩ = + ⟨[H, A]⟩
dt ∂t ℏ

Osserivamo che se A non dipende esplcitamente dal tempo e commuta con H


allora:

d
⟨A⟩ = 0
dt
Cioè A è una costante del moto. Studiamo in particolare l’evoluzione temporale
dei valori d’aspettazione degli operatori x e p . In particolare, x e p non dipendono
esplicitamente dal tempo. Utilizziamo il teorema appena trovato per i calcoli:
Capitolo 11. Evoluzione temporale del sistema 84 / 223

⟨[ ]⟩
d i i p2
⟨x⟩ = ⟨[H, x]⟩ = + V (x), x
dt ℏ ℏ 2m

Ricordiamo che x commuta con qualsiasi funzione dipendente da x stesso, quindi

[V (x), x] = 0

Mentre per il momento, otteniamo:

ℏ ℏ 2ℏ
= [pp, x] = p[p, x] + [p, x]p = p+ p= p
i i i
Quindi in totale otteniamo
⟨( ) ⟩ ⟨ ⟩
d i 2ℏ p
⟨x⟩ = p =
dt ℏ 2mi m

Per quanto riguarda l’operatore momento, invece:


⟨ [( ) ]⟩
d i p2
⟨p⟩ = + V (x) , p
dt ℏ 2m

Anche qua l’operatore p commuta con p2 . quindi ci rimane da studiare solo


− ℏi ⟨ [p, V (x)] ⟩ :

[p, V (x)] ψ = pV (x)ψ − V (x)pψ


∂ (V (x)ψ) ∂ψ
= −iℏ + iℏV (x)
∂x ∂x
∂ V (x)
= −iℏ ψ
∂x
Riassumendo:
⟨ ⟩ ⟨ ⟩
d i ∂ V (x) ∂ V (x)
⟨p⟩ = − −iℏ =−
dt ℏ ∂x ∂x

Possiamo combinare la
⟨ ⟩
d d d d2 ∂ V (x)
⟨p⟩ = m ⟨x⟩ = m 2 ⟨x⟩ = −
dt dt dt dt ∂x

11.1.1 Considerazioni

Come abbiamo potuto osservare, sembrerebbe di aver trovato le equazioni del mo-
to della meccanica classica di un punto in una regione in cui è presente un poten-
ziale V (x) . Tuttavia, è necessario porre attenzione a tale questione. L’equazione
classica è

d2 xcl dV (xcl )
m 2
=−
dt dxcl
Capitolo 11. Evoluzione temporale del sistema 85 / 223

Mentre quella da noi trovata:


⟨ ⟩
d2 ⟨x⟩ dV (x)
m =−
dt2 dx

Quindi per essere uguali

xcl = ⟨x⟩

Ma a priori
⟨ ⟩
dV (x) dV (⟨x⟩)
̸=
dx d ⟨x⟩

Questo ci dice che il caso classico lo otteniamo solo quando vale l’uguaglianza
nella formula sopra scritta. Qual è la condizione per ottenere il limite classico?
Come notò Ehrenfest, la condizione è che il potenziale dev’essere una funzione
che varia in modo “piccolo” rispetto all’incertezza della misura ∆x . Se scriviamo:

dV (x)
F (x) = −
dx
ed espandiamo in serie di Taylor:

∆x2
z }| {
′ (x − ⟨x⟩)2 ′′
F (x) = F (⟨x⟩) + (x − ⟨x⟩)F (⟨x⟩) + F (⟨x⟩) + . . .
2!
Se quindi ∆x2 è piccola, può essere trascurata rispetto ai primi due termini e
quindi il valor medio di F (x) diventa:
⟨ ⟩
⟨F (x)⟩ = F (⟨x⟩) + (x − ⟨x⟩)F ′ (⟨x⟩) = F (⟨x⟩) + ⟨x − ⟨x⟩⟩ F ′ (⟨x⟩)
= F (⟨x⟩) + (⟨x⟩ − ⟨x⟩)F ′ (⟨x⟩)
= F (⟨x⟩)

E vale quindi l’uguaglianza classica . Questa approssimazione la possiamo com-


piere ad esempio per gli elettroni che si muovono in potenziale elettrico di dimen-
sioni macroscopiche (si pensi ad un condensatore o più in generale ai problemi di
elettromagnetismo classico). Questo ci permette di descrivere l’orbita e il moto
utilizzando le equazioni classiche della meccanica e dell’elettromagnetismo.

11.2 Evoluzione temporale - visione di Heisenberg

Evoluzione temporale di un sistema fisico. Scritto in notazione di Dirac

∂| ψ ⟩
iℏ = H |ψ⟩
∂t
So scrivere la soluzione:
Capitolo 11. Evoluzione temporale del sistema 86 / 223

| ψ ⟩ = e|−iHt/ℏ
{z } | ψ0 ⟩
=U

Esiste questo vettore U che fa variare la funzione nel tempo. Calcoliamo il valor
d’aspettazione di un operatore B nel tempo con Dirac
⟨ ⟩

< B >t = ⟨ ψ | B | ψ ⟩ = e−iHt/ℏ ψ0 B e−iHt/ℏ ψ0

Chiamiamo quindi con U:

U = e−iHt/ℏ

Si verifica facilmente che

UU† = 1

Finora siamo stati nella rappresentazione di Schrodinger, dove si lavora con gli
stati e gli operatori non dipendono dal tempo. Riscriviamo il valore d’aspettazione
dell’operatore B come

⟨ ψ0 | eiHt/ℏ Be−iHt/ℏ | ψ0 ⟩

Introduciamo un’altra rappresentazione, che è quella di Heisenberg, in cui la


dipendenza temporale è tutta negli operatori. Chiamo con BH :

BH := eiHt/ℏ Be−iHt/ℏ

Per passare da Scrhodinger ad Heisenberg utilizzo una trasformazione unitaria


quindi:

U † OS U = OH

In questa nuova rappresentazione gli stati non dipendono dal tempo (vengono
considerati gli stati iniziali ψ0 ). Cosa succede al valore d’aspettazione passando
da una rappresentazione all’altra? Ci aspettiamo che non cambi:

⟨ ψH | OH | ψH ⟩ = ⟨ ψH | U † OS U | ψH ⟩ = ⟨ ψS | U U † OS U U † | ψS ⟩ = ⟨ ψS | OS | ψS ⟩

Scriviamo le equazioni che gli operatori soddisfano (non scriviamo più il pedice
H per comodità):

dB(t)
B(t) = eiHt/ℏ BS e−iHt/ℏ
dt
Stiamo calcolando l’evoluzione temporale della dipendenza dell’operatore dal
tempo
Capitolo 11. Evoluzione temporale del sistema 87 / 223

dB(t) i i
= HeiHt/ℏ BS e−iHt/ℏ − eiHt/ℏ BS He−iHt/ℏ =
dt ℏ ℏ
i
= [H, B(t)]

La rappresentazione temporale è data quindi dal commutatore dell’operatore con
l’Hamiltoniana. Ricordano un po’ il teorema di Ehrenfest ma hanno un significato
profondamente diverso. Si scrive in modo più compatto:

dB(t) i
= [H, B]
dt ℏ
Note come Equazioni di heisenberg

11.2.1 Oscillatore Armonico

1
H = ℏω(a∗ a + )
2
{
dt a(t) = ℏ [H, a] = −iωa(t)
d i

dt a (t) = − ℏ [H, a ] = iωa (t)


d + i + +
{
a(t) = e−iωt a(0)
a+ (t) = eiωt a+ (0)

Per ottenere x(t) e p(t) mi basta ricordare la definizione di a, a+ e risolvere il


sistema:
{
x(t) = x(0) cos(ωt) + p(0)
mω sin(ωt)
p(t) = p(0) cos(ωt) − mωx(0) sin(ωt)

Dove x(0) e p(0) non hanno dipendenza temporale.

11.2.2 Problema capitolo 6 con rappresentazione di Heisenberg

Data:

T rA = ⟨n|A|n⟩

Dimostrare:

T rAB = T rBA

Dimostrazione:

∑ ∑ ∑
T rAB = ⟨ n | AB | n ⟩ = ⟨n|A|k⟩⟨k|B |n⟩ = ⟨ k | B | n ⟩ ⟨ n | A | k ⟩ = T rBA
n,k

Fine.
Capitolo 11. Evoluzione temporale del sistema 88 / 223

11.2.3 Problema 14

Oscillatore armonico di carica e in presenza di campo elettrico.

VE = −eγx
p(t)2 1
H= + mω 2 x2 (t) − eγx(t)
2m 2
Prendo l’equazione di Heisenberg e scrivo la derivata temporale di x e t .
[ ] ( )
dx i i p2 −2iℏp i p
= [H, x] = ,x = =
dt ℏ ℏ 2m 2m ℏ m
[ ]
dp i i 1
= [H, p] = mω x − eγx, p
2 2
dt ℏ ℏ 2
[ ]
i 1
= mω (2iℏx) − eγiℏ = −mω 2 x + eγ
2
ℏ 2
d2 x eγ
= −ω 2 x +
dt2 m
eγ p(0)
x(t) − = x(0) cos(ωt) + sin(ωt)
m mω
p(t) = p(0) cos(ωt) − mωx(0) sin(ωt)

Calcolare il commutatore [x(t1 ), x(t2 )] :


[ ]
p(0) eγ p(0)
= x(0) cos(ωt1 ) + sin(ωt1 ), = x(0) cos(ωt2 ) + sin(ωt2 )
mω m mω
1 1
= [x(0), p(0)] cos(ωt1 ) sin(ωt2 ) + [p(0), x(0)] sin(ωt1 ) cos(ωt2 )
mω mω
iℏ iℏ
= cos(ωt1 ) sin(ωt2 ) − sin(ωt1 ) cos(ωt2 )
mω mω
iℏ
= sin(ωt2 − ωt1 )

Capitolo 12. Equazione di Schrodinger indipendente dal tempo in 3 dimensioni 89 / 223

Capitolo 12

Equazione di Schrodinger
indipendente dal tempo in 3
dimensioni

12.1 Introduzione

L’equazione di Schrodinger in 3 dimensioni è risolubile analiticamente in due casi


ristretti:

• Le variabili sono separabili

• Si ha un potenziale centrale V (r)

Scriviamo l’equazione agli autovalori estesa al caso tridimensionale:

ℏ2 2
− ∇ ψ(x, y, z) + V (x, y, z)ψ(x, y, z) = E ψ(x, y, z)
2m

12.2 Variabili separabili

Supponiamo di avere una sistema in cui il potenziale sia nullo. La funzione d’onda
di una particella in tale sistema è a variabili separabili se può essere scritta come:

ψ = X(x) · Y (y) · Z(z)

In tal caso riscriviamo l’equazione agli autovalori come:


Capitolo 12. Equazione di Schrodinger indipendente dal tempo in 3 dimensioni 90 / 223

( )
ℏ2 ∂2 ∂2 ∂2
− + + ψ = Eψ
2m ∂x2 ∂y 2 ∂z 2
( )
′′ ′′ ′′ −2mE
X Y Z + XY Z + XY Z = XY Z
ℏ2
X ′′ Y Z + XY ′′ Z + XY Z ′′
= −k 2
XY Z
X ′′ Y ′′ Z ′′
+ + = −(kx2 + ky2 + kz2 )
X Y Z
dove

2mE
k2 =
ℏ2
k 2 = kx2 + ky2 + kz2

Possiamo quindi dividere l’equazione differenziale in tre componenti distinte:

X ′′ Y ′′ Z ′′
= −kx2 = −ky2 = −kz2
X Y Z
La soluzione generale sarà questo sistema:

 ikx x + B e−ikx x
X(x) = A1 e 1
Y (y) = A2 e ik y y + B2 e−iky y


Z(z) = A3 eikz z + B3 e−ikz z

Se ad esempio poniamo tutte le B = 0 otterremo

2 2 2 ⃗
ψ(x, y, z) = A1 A2 A3 ei(kx +ky +kz ) = A1 A2 A3 eik·⃗r

A energia fissata, avremo un modulo del momento fissato dato da p⃗ = ℏ⃗k ed una
degenerazione di ordine ∞2 di tutte le possibili direzioni. Nel caso dell’onda piana
avevamo solo una degenerazione ±p . Una degenerazione di tale magnitudine è
dovuta a tutti i possibili angoli φ, θ che lasciano il modulo invariato.
La normalizzazione avviene anche qua, passando δ → δ 3 (⃗r) = δ(x)δ(y)δ(z) . la
condizione di normalizzazione si scrive

ψk∗ (⃗r)ψk (⃗r′ ) = δ 3 (⃗r − ⃗r′ )

12.3 Buca di potenziale tridimensionale

Consideriamo un potenziale tridimensionale con questa forma:


{
0 0 ≤ x ≤ lx , 0 ≤ y ≤ ly , 0 ≤ z ≤ lz
V (x, y, z) =
+∞ altrove
Capitolo 12. Equazione di Schrodinger indipendente dal tempo in 3 dimensioni 91 / 223

Data la simmetria della scatola l’equazione agli autovalori per la funzione d’onda
è separabile (vedi eq. Variabili separabili ), quindi possiamo risolverla per ogni
asse in modo indipendente. La soluzione per la buca di potenziale unidimensionale
è nota, vedi sezione Particella nella scatola , non ci resta quindi che moltiplicare
le soluzioni:

ψ(x, y, z) = A sin kx x · B sin ky y · C sin kz z

con

nx π ny π nz π
kx = ky = kz =
lx ly lz

Abbiamo quindi tre numeri quantici associati ai tre assi del sistema. L’energia
associata ad ogni asse è indipendente dagli altri, e pari a quella del caso monodi-
mensionale. Quindi l’energia complessiva del sistema nel caso in cui lx = ly = lz
è:

ℏ2 π 2 2
E= (n + n2y + n2z )
2ml2 x

12.4 Oscillatore armonico tridimensionale

Lo stesso procedimento applicato per la buca tridimensionale si può utilizzare


per risolvere il problema dell’oscillatore armonico tridimensionale isotropo, cioè
con frequenza uguale per tutti gli assi. Il problema è evidentemente separabile: la
soluzione è il prodotto di tre termini di oscillatore armonico monodimensionale
(vedi eq: Metodo analitico ) e lo spettro energetico è:

3
E = ℏω(nx + ny + nz + )
2
1 ( 2 ) m ( )
H= px + p2y + p2z + ωx2 x2 + ωy2 y 2 + ωz2 z 2
2m 2
Lo risolviamo come tre sistemi separati in cui il legame sta in |k| = Energia .

X ′′ Y ′′ Z ′′
+ + = αx2 x2 + αy2 y 2 + αz2 z 2 − k 2
X Y Z
con
{
mωi
αi = ℏ
2mE
k2 = ℏ2
= kx2 + ky2 + kz2

La soluzione del problema è


 ′′

 X = αx x − k x
X 2 2 2
′′
Y = αy y − k y
Y 2 2 2

Z ′′
Z = αz z − kz
2 2 2
Capitolo 12. Equazione di Schrodinger indipendente dal tempo in 3 dimensioni 92 / 223

ognuna delle tre è un oscillatore armonico nel proprio asse.


E infine otteniamo, lungo ogni asse (prendiamo l’asse x per comodità)
( )
1
Ex = kx + ℏωx
2

X(x) = Hnx ( αx x) e− 2 αx x
1 2

Poi basta moltiplicare tre volte e ottenere quella totale.


( )
1 1 1
E = nx ωx + ny ωy + nz ωz + ωx + ωy + ωz ℏ
2 2 2

La massima degenerazione, che avviene per valori uguali di ω si calcola facilmente:


consideriamo

nx + ny + nz = n

Ricordiamo che i livelli energetici sono equispaziati. Fissiamo ad esempio nx ,


devo trovare il numero di coppie ny + nz = n − nx . questo lo sappiamo da calcolo
combinatorio, comunque esempio con 3 molto facile capirlo. il numero è il numero
che vogliamo ottenere più 1.


n
(n − nx + 1)
0

si usa la serie nota


n−1
n
(a + kr) = (2a + (n − 1)r)
2
0

basta ricordarsi di aggiungere uno visto che gli estremi sono shiftati. Con a = n+1
e r = −1 quindi otteniamo

n
= (2(n + 1) − (n − 1)) + 1
2
La degenerazione vale dunque

n
(2n + 2 − n + 1) + 1
=
2
n (n + 1)(n + 2)
− (n + 3) + 1 =
2 2
Capitolo 13. Momento Angolare Orbitale 93 / 223

Capitolo 13

Momento Angolare Orbitale

13.1 Introduzione

Sappiamo che il momento angolare è definito come

⃗ = ⃗r × p⃗
L

Si possono utilizzare la notazione formale del determinante di matrice:



i j k

⃗ = x y z = i (ypz − zpy ) − j (xpz − zpx ) + k (xpy − ypx )
L
px py pz


dL
= 0 ⇒ [H, L] = 0
dt
Calcoliamo i commutatori delle componente del momento angolare:

[Lx , Ly ] = [(ypz − zpy ) , (−xpz + zpx )]


= − [ypz , xpz ] +[ypz , zpx ] + [zpy , xpz ] − [zpy , zpx ]
| {z } | {z }