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2013/14
Batterie
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Batterie
Una batteria è un dispositivo attraverso cui si immagazzina
energia elettrica.
Si può considerare analoga a un serbatoio di un veicolo in cui
si immagazzina l’energia chimica associata ai legami presenti in un
combustibile fossile.
• Quando non passa corrente (equilibrio): la ddp tra i due elettrodi è detta
forza elettromotrice (fem, E) o tensione a circuito aperto (TCA, OCV = open
circuit voltage)
• Quando passa corrente (polarizzazione): ddp tra i due elettrodi è diversa
dalla fem e si chiama tensione (V).
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Parametri operativi
1 Ah = 3600 Coulomb.
Parametri operativi
ET =- ∆G = nFE
Energia pratica (Ep)
La quantità di energia elettrica prodotta in pratica è inferiore
alla teorica e dipende dalle condizioni di scarica
Conoscendo la dipendenza
della tensione dalla
corrente, si può valutare
l'andamento della potenza
di una pila al crescere della
corrente di scarica.
Parametri operativi
Il confronto delle prestazioni di potenza tra sistemi differenti viene fatto
sulla base della
ε co ul. =
∫ i dt
o sca r.
t
∫ o
i ca r. dt
Parametri operativi
Scarica a:
1C: la batteria si scarica in 1 h
C/2: la pila viene scaricata a una
corrente tale da portare alla capacità
totale in 2 ore
2C: la pila viene scaricata a una
corrente tale da portare alla capacità
totale in 30 minuti
Nota la capacità della batteria, si può risalire al valore della corrente di scarica
(o carica). Per esempio, se una batteria ha una capacità di 500 mAh, una
scarica a 2C significa una corrente di 1 A, mentre una carica a C/10 rate
significa una corrente di 50 mA.
Curve di scarica: curve tensione-stato di carica
Anodo: Zn
Catodo: MnO2 in pasta di grafite come
conduttore
Elettrolita: NH4Cl o soluzione acquosa di
ZnCl2
Anodo: polvere di Zn
Catodo: polvere di MnO2
Elettrolita: KOH
•Elettrolita solido
•Catodo solido
•Catodo liquido
∆E ≈ 2.8 V
potenza ridottissima ma lunghissima durata: pacemaker, orologi, calcolatrici
Batterie al Litio a catodo solido
litio-ossido di manganese
Le celle al piombo sono in grado di fornire una f.e.m di circa 2 V con una
densità di energia di circa 35 Wh/kg per circa 1200 cicli.
La densità può quindi essere utilizzata come indice del grado di carica della cella
Nickel/Cadmio
La prima cella nichel-cadmio fu realizzata nel 1899 dallo
svedese Waldmar Jugner e fu via via sviluppata finchè,
nel 1947, il francese Neumann ne realizzò il primo
modello ermetico, il quale è tuttora una delle soluzioni
più utilizzate per l’elettronica portatile di alto consumo.
Curva di carica
Durante la scarica il litio si dissolve al polo negativo (litio metallico) producendo ioni
litio i quali migrano attraverso l'elettrolita (in genere costituito da una soluzione di
un sale di litio disciolto in un solvente organico apolare) per poi venir intercalato
nell'elettrodo positivo (composto ad intercalazione). Nel processo opposto di carica,
gli ioni litio abbandonano il positivo per rientrare nell'elettrolita e raggiungere il
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negativo dove si depositano come litio metallico.
Sicurezza
Dendriti litio
metallico
L'alta reattività del litio rende gli accumulatori che lo usano come elettrodo, particolarmente
sensibili ad abusi anche accidentali che in condizioni estreme possono anche portare ad
esplosioni con gravi conseguenze di sicurezze ed affidabilità
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Dendriti
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Sicurezza
Il litio non è stabile termodinamicamente in elettroliti non
acquosi.
• High Temperature and crush are the most common physical abuse.
La batteria litio-ione
Elettrolita
Lix Cj ionoconduttore Li(1-x)MO
y z
Portacorrente Portacorrente
negativo (Cu) positivo (Al)
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Svantaggi degli accumulatori litio-ione
Costosi - 40% più di NiCd.
Small 1 Wh computer
batteries are not perfectly
safe.
Cu Current Collector
Poor lifetime and capacity fade Stable polymer for best lifetime
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Accumulatore litio polimero
• The lithium polymer battery differs from other rechargeable lithium batteries by the
electrolyte it uses. The electrolyte is a plastic-like layer, which cannot conduct electricity,
but allows the exchange of ions.
• The polymer electrolyte replaces the traditional porous separator element soaked in
electrolyte. Without a liquid electrolyte these accumulators are absolutely leak-free and
plastic foils can be used instead of a metal as housing for the cell.
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Dendrite growth during charging
Conventional Li Ion Li Polymer
Dendrite growth was a problem
Cu Current Collector
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Accumulatore litio polimero
800
700
Li-ion
600
Ni-Cd Li-polymer
500 Ni-MH
Lighter
400 Pd-acid
300
200
100
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Gravimetric Energy Density (Wh/kg)
Materiali elettrodici
Cathodes : layered crystal (graphite) into which the lithium is intercalated.
Experimental cells have also used lithiated metal oxide such as
LiCoO2, LiNi0.3Co0.7O2, LiNiO2, LiV2O5, LiMn4O9, LiMn2O4, LiNi0.2Co0.8O2
Cathode
anode
Cathode Materials LiNi0.8Co0.16M0.04O2 M = Al, Mg
Vantaggi
Capacità Teorica
274 mAhg-1
Potenziale di lavoro 3.8V ax y b
z
Svantaggi
Alto impatto ambientale
Elevati costi
Struttura lamellare
5.1
4.8
Voltage / V
4.5
4.2
3.9
3.6
3.3
3.0
14.40
Parametri di cella a, c / Å
14.35 c
14.30
14.25
14.20
14.15
2.88
2.87 a=b
2.86
2.85
2.84
2.83
2.82
2.81
0 20 40 60 80 100 120 140
Tempo / ore
14.5
14.4
14.3
14.2
14.1 LiNi0.8Co0.2O2
14.0
13.9 4.6 V 4.7 V
parametro reticolare c / Å
4.5 V
LiNi0.8Co0.2O2
13.8 4.5 V 4.8 V
13.7 4.9 V 5.0 V
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
14.5
14.4
14.3
14.2
14.1
14.0 4.5 V 4.5 V LiNi0.8Co0.16Al0.04O2
13.9 4.6 V 4.7 V 4.8 V 4.9 V
13.8 LiNi0.8Co0.16Al0.04O2
13.7 5.0 V
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
14.5
14.4
14.3
14.2
14.1 4.5 V 4.5 V 4.6 V 4.7 V 4.8 V 4.9 V
LiNi0.8Co0.16Mg0.04O2
14.0 5.0 V
13.9 LiNi0.8Co0.16Mg0.04O2
13.8
13.7
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
numero di difrattogrammi
Struttura di LiFePO4
Vantaggi
Capacità Teorica 170 mAhg-1
y
Economico z x
Basso impatto ambientale b
Potenziale di lavoro 3.5V
Svantaggi
Sintesi complessa
a
c
150
125 110
Energia 100
Specifica Wh / 75
Kg 50
50 40
30
25
0
I due liquidi sono separati da una membrana impermeabile agli elettroni che
passano attraverso un circuito esterno, producendo corrente.
La carica di una batteria a flusso dipende solo dalla riserva di elettroliti “freschi”
di cui dispone.
• Costi elevati
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Aspetti ambientali
RECYCLING
The percentage of batteries which can
be recycled continues to rise.
More than 90 % of isolated batteries
can be recycled for their metal
content and the trend is moving ever
upward. Particular attention is
being given to recycling processes
producing high quality products.
One recycling method that guarantees
high quality is recycling in
a blast furnace.
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Biobatterie
Generating electricity from glucose
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Biobatterie
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Celle a combustibile
ANODO: H22H+ +2 e-
CATODO: ½ O2 + 2 e- O2-
H2+1/2 O2 H2O
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