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Lezione n.

5 (Modulo di Fisica Tecnica)

Termodinamica degli stati:


Equazioni caratteristiche
Modulo di Fisica Tecnica Lezione 6 – Equazioni di stato

Indice
 Individuazione dello stato
termodinamico
 Modello termodinamico di solido e di
liquido
 Equazioni del liquido-vapore saturo

 Modello gas /vapore surriscaldato


Modulo di Fisica Tecnica Lezione 6 – Equazioni di stato
liquido
liquido-gas
solido

vapore
surriscaldato
p

solido-
liquido
T
v
solido-gas
Modulo di Fisica Tecnica Lezione 6 – Equazioni di stato

Individuazione dello stato termodinamico:


Liquido sottor.- Vap.+Liq. sat. - Vapore sur.

T < Tc

Liquido Liquido saturo e Vapore


sottoraffreddato vapore saturo surriscaldato
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Temperature critiche di alcuni gas


T > Tc sostanza Tc [ °C]
metano -82
acqua 374
il metano,
gas l’aria e
l’ossigeno, alla aria -141
temperatura
ossigeno -118
ambiente, sono
sempre in fase propano 97
gassosa
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Esempio 1: Individuazione della fase


assegnate due proprietà intensive

pA > psat(tA) ln(p)

A
liquido sottoraffreddato pA
S
psat
pA < psat(tA) A
vapore surriscaldato pA

pA = psat(tA)
vapore saturo TA T
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Esempio 2: Individuazione della fase


assegnate due proprietà intensive

TA < Tsat(pA) p

liquido sottoraffreddato
A S A

TA > Tsat(pA) pA

vapore surriscaldato

TA = Tsat(pA)
vapore saturo TA Tsat TA T
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Tabella Proprietà termodinamiche dell’acqua


in condizioni di saturazione
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Esempio: acqua
T [°C ] p [kPa ] FASE

60 15 Vapore Surriscaldato
220 12200 Liquido Sottoraffreddato
63 150 Liquido Sottoraffreddato

160 2200 Liquido Sottoraffreddato

460 15700 Gas


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Equazioni di Gibbs
(temperatura e pressione termodinamica)
equazione fondamentale della termodinamica
s  s (u , v) u  u ( s, v )
differenziando:
 u   u 
du    ds    dv
 s v  v  s
 u   u 
e ponendo: T    ; p    
 s v  v  s
Otteniamo la Ia equazione di Gibbs:
du p
du  Tds  pdv ds   dv
T T
ricordando inoltre che: h  u  pv
è possibile ottenere la IIa equazione di Gibbs:
dh v
dh  Tds  vdp ds   dp
T T
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LIQUIDO SOTTORAFFREDDATO
(O COMPRESSO)
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Modello Liquido sottoraffreddato


v  cost
dv  0
Le proprietà pressione ed entalpia non possono
essere definite come proprietà termodinamiche:

 u  F
p    p
 v  s S
h  h(T , p ) h  u  pv
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Modello Liquido sottoraffreddato

Du = c DT

Ds = c ln(T2/ T1)

Dh = c DT+ v Dp
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Esempio: Liquido sottoraffreddato


TA = 80 °C
p
pA = 1 bar A
1
psat (80°C) = 0,5 bar 0,5

pA>psat(TA)

liquido 80 T
sottoraffreddato
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VAPORE SATURO
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Vapore saturo:
miscela liquido e vapore saturo

Composizione massica della miscela:


titolo x = mvs/(ml+ mvs)

mvs
ml

x=0 0<x<1 x=1


liquido saturo vapore saturo
secco
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Vapore saturo

v = vl + x (vVS - vl)

u = ul + x (uVS - ul)

h = hl + x (hVS - hl)

s = sl + x (sVS - sl)
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Temperatura di ebollizione
p = 101 kPa t = 100 °C

p = 85 kPa t = 95 °C

p = 200 kPa t = 120 °C


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per ogni sostanza


pura esiste un
legame monotono
crescente tra
pressione e
temperatura in
passaggio di fase
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t
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Esercizio
Dell’acqua è riscaldata in un sistema pistone-cilindro, il cui
diametro interno è di 5 cm; il pistone ha una massa di 20 kg.
La pressione esterna è di 101 kPa; a che temperatura
comincia a bollire l’acqua?
pp  p e  p pistone
P [bar] t [° C] 1,4
1,00 99,6 mg
p pistone 
1,20 104,8   r2
1,26
1,40 109,3 20  9,8
p pistone 
1,2  25 kPa
1,60 113,3   0,05 2

104,8106 109,3
p  101  25  126 kPa T
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Dell’acqua è riscaldata in un sistema pistone-cilindro, il cui


diametro interno è di 5 cm; il pistone ha una massa di 20 kg.
La pressione esterna è di 101 kPa; a che temperatura
comincia a bollire l’acqua?
p  p e  p pistone
mg
p pistone 
  r2
20  9,8
p pistone   25 kPa
  0,05 2

p  101  25  126 kPa t  106 C


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GAS
e
VAPORE SURRISCALDATO
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Modello di Gas Ideale:


interpretazione microscopica
 Le molecole possono essere trattate come
masse puntiformi.
 Le collisioni tra le molecole sono elastiche
(i.e. l’energia cinetica si conserva).
 Le forze intermolecolari di attrazione e
repulsione sono trascurabili rispetto alla
quantità di moto delle molecole.
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Modello di gas ideale


sostanza R [kJ/kg K]
pV=mRT metano 0,518
pv=RT acqua 0,461

p V = n Ro T aria 0,287
ossigeno 0,260
p vm = Ro T
propano 0,188

Ro = costante universale dei gas = 8,314 kJ/kmol K


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Fattore di compressibilità
 Il fattore di compressibilità Z di un gas è definito
come
pv v
z 
RT vid
• se il gas ha comportamento ideale, allora z=1 al
variare della pressione e della temperatura.
• se il gas non ha comportamento ideale (gas reale),
allora il valore di z è diverso da 1 e varia con la
pressione
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Diagramma fattore compressibilità dell’azoto


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Modello di Van der Waals

 p  a / V  V
m
2
m  b   mRT

Vm,eff  Vm  b
repulsion

peff  p  a / V 2
m
attraction
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Costanti di Van der Waals


a (dm6 atm mole-1) b (dm mole-1)
He 0.034 0.0237
Ar 1.345 0.0322
N2 1.390 0.0391
O2 1.360 0.0318
CO2 3.592 0.0427
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Isoterme per un gas ideale


200

150

4000K
100

2000K

50
1000K
500K
100K
0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0

Vm/L
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Isoterme di van der Waals (Argon)


200
500K
150

200K
100

150K
50

100K
-50

-100
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40

Vm/dm3
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Punti Critici
pc (atm) Vm,c (cm 3
) Tc (K)

He 2.26 57.76 5.2


Ar 48.00 75.25 150.7
N2 33.54 90.10 126.3
O2 50.14 78.00 154.8
CO2 72.85 94.0 304.2
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Esperienza di Joule
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Modello di gas ideale


Du  c v DT
Dh  c p DT
Sostanza cv [kJ/kg K] cp [kJ/kg K]
metano 1,74 2,25
acqua 1,41 1,87
aria 0,72 1,01
ossigeno 0,66 0,92
propano 1,49 1,68
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Esercizio
Il serbatoio di un autotreno per il trasporto del metano ha un
volume di 10 m3. Appena pieno il serbatoio si misurano una
temperatura di 200 K ed una pressione di 7,9 MPa. Quanto
metano è stato caricato? Durante il trasporto, a causa del cattivo
isolamento termico, la temperatura aumenta fino a 286 K; quale
sarà la pressione? Quanta energia è stata trasferita al metano?
p V m R T
pi V
m
R Ti
7900  10
m  763 kg
0,518  200
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m R Tf
pf 
V
763  0,518  286
pf   11,3 MPa
10

Q  DU  m c v DT

Q  763  1,74  86  114 MJ


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Esercizio
La pressione dell’aria in un pneumatico è di 210 kPa superiore a
quella ambiente quando la sua temperatura è di 25 °C. Che
pressione verrà misurata se la temperatura sale fino a 50 °C? Se
il volume del pneumatico è di 0,025 m3, quanta aria deve essere
espulsa per riportare la pressione al valore iniziale? Quanta
energia è stata trasferita all’aria nel pneumatico ?
p i V  m R Ti
p f V  m R Tf
Tf
pf  pi
Ti
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p i  101  210  311 kPa


323
pf  311  337 kPa
298
p f  337  101  236 kPa
pi V kJ
m R  0,287
R Ti kg K

311  0,025
m  0,0909 kg
0,287  298
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311  0,025
m 
f
 0,0839 kg
0,287  323

Dm  m  m f  0,0909  0,0839  0,007 kg

Q  DU  m c v DT

Q  0,0909  1,01  25  2,3 kJ