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0821 , 0 31 , 8
Numero di Avogadro:
23
10 022 , 6
A
N
Colore specifico molare per i gas monoatomici: R C
p
2
5
R C
V
2
3
R C C
V p
V
p
C
C
(indice adiabatico)
3 3 3
10 1 1 m dm L
J cal 186 , 4 1
3
1 1 1 m Pa m N J
Pa atm
5
10 01325 , 1 1
mmHg Torr atm 760 760 1 Torr bar 750 1
4
3. Equazione dei gas
Gas perfetti:
T R n V p
p
la pressione del gas
V il volume occupato dal gaS
n
il numero di moli del gas
R la costante universale dei gas
T la temperatura assoluta del gas
Gas reali (Equazione di van der Waals):
( ) T R n nb V
V
n
a p
,
_
+
2
2
a
e b sono le costanti di van der Waals
4. Calore, lavoro ed energia interna
Per la 1 legge della termodinamica, in ogni sistema contenuta una certa quantit di energia, in varie
forme, che viene definita energia interna del sistema ( ) U . La variazione di energia interna dipende dal
calore ( ) Q e dal lavoro ( ) W scambiati con lambiente.
In una trasformazione termodinamica ( ) B A
Variazione di energia interna:
W Q U +
0 > Q
Calore assorbito dal sistema
0 < Q
Calore ceduto dal sistema
0 > W Lavoro svolto sul sistema 0 < W Lavoro svolto dal sistema
Variazione infinitesima di energia interna:
dw dq dU +
Lavoro compiuto sul sistema in una trasformazione infinitesima:
dV p dw
Lavoro compiuto sul sistema in una trasformazione termodinamica:
B
A
B
A
W
W
V
V
dV p dw W
Calore assorbito dal sistema:
T C m Q
C il calore specifico ed
m
la massa del sistema.
Se invece, la quantit di sostanza espressa in moli, utilizzeremo il calore specifico molare
( )
mol
C
, per
cui la formula diventa
T C n Q
mol
5
5. Trasformazioni termodinamiche
TRASFORMAZIONE ISOTERMA
( )
B A
T T
k V p
0 dU
0 U
Trasformazione Reversibile
dV p dw
B
A
A
B
V
V
W
W
V
V
p
p
T R n
V
V
T R n dV
V
T R n dV p dw W
B
A
B
A
B
A
ln ln
1
A
B
V
V
T R n W ln
B
A
p
p
T R n W ln
0 U 0 +W Q W Q
A
B
V
V
T R n Q ln
B
A
p
p
T R n Q ln
Trasformazione Irr eversibile
dV p dw
ext
V p dV p dV dw W
est
V
V
ext
W
W
V
V
B
A
B
A
B
A
V p W
ext
,
_
A B
ext
p p
T R n p W
1 1
V p Q
ext
,
_
A B
ext
p p
T R n p Q
1 1
TRASFORMAZIONE ISO BARA
6
( )
B A
p p
k
V
T
dV p dw T R n T
p
R n
p V p dV p dV dw W
B
A
B
A
B
A
V
V
W
W
V
V
V p W T R n W
T C n Q
p
p
C
il calore specifico molare a pressione costante.
T R n T C n V p T C n W Q U
p p
+
V p T C n U
p
T R n T C n U
p
TRASFORMAZIONE ISO CORA
( )
B A
V V
k
P
T
0 dV p dw
0
B
A
W
W
dw W 0 W
T C n Q
V
R
P V C
Q
V
V
C
il calore specifico molare a pressione costante.
Q W Q U +
T C n U
V
R
P V C
U
V
TRASFORMAZIONE ADIABATICA
( ) 0 dq
7
0 Q
Trasformazione Irr eversibile 0 dT
dV p dw
ext
V p dV p dw W
est
V
V
ext
W
W
B
A
B
A
V p W
ext
,
_
A B
ext
p p
T R n p W
1 1
W W Q U +
V p U
ext
,
_
A B
ext
p p
T R n p U
1 1
Trasformazione R eversibile
dT C n dU
V
dw dq dU + dw dU pdV dT C n
V
V
dV
R
T
dT
C
V
( ) k V T + ln 1 ln
'
k p T
k V T
k V p
1
1
T C n U
V
T C n W
V
6. Entalpia
8
ALTRE
FORMULE
L'entalpia (dal greco enthlpein, en = dentro, thlpein = scaldare), solitamente indicata con H, una
funzione di stato che esprime il calore interno di un sistema termodinamico, ossia la quantit di energia
che tale sistema pu scambiare con l'ambiente. L'entalpia definita dalla somma dell'energia interna e
del prodotto tra volume e pressione di un sistema.
V p U H +
Variazione infinitesima di entalpia:
( ) V p d dU dH +
dp V dq dV p V dp dV p dq dV p V dp dU dH + + + + +
dp V dq dH +
Variazione di Entalpia in una Trasformazione Isoterma:
( ) 0 + V p d dU dH
0 H
Variazione di Entalpia in una Trasformazione Isobara:
dT C n dp V dq dH
p
+
B
A
T
T
p
dT C n H
T C n H
p
Variazione di Entalpia in una Trasformazione Isocora:
( ) ( ) dT C n dT R C n dT R n dT C n V p d dU dH
p V V
+ + +
B
A
T
T
p
dT C n H
T C n H
p
Variazione di Entalpia in una Trasformazione Adiabatica Reversibile:
( ) ( ) dT C n dT R C n dT R n dT C n V p d dU dH
p V V
+ + +
B
A
T
T
p
dT C n H
T C n H
p
In pratica, lentalpia corrisponde alla variazione di calore a pressione costante.
Nelle reazioni spontanee, il calore in gioco risulta inferiore.
9
Variazione di Entalpia in Trasformazione Adiabatica Irreversibile:
( ) dT R n dV p V p d dU dH
ext
+ +
+
B
A
B
A
T
T
V
V
ext
dV R n dV p H
T R n V p H
ext
+
Variazione di Entalpia in una transizione di fase:
m H
il calore latente.
Variazione di Entalpia in una reazione chimica:
reagenti
j
j j
prodotti
i
i i
H H H
,
_
,
_
0 > H Reazione ENDOTERMICA
0 < H Reazione ESOTERMICA
La entalpie dei prodotti e dei reagenti, possono essere:
Entalpie molari di legame
Entalpia molare di legame = la variazione di entalpia che accompagna il processo di
formazione del composto, partendo dagli atomi isolati. (Entalpia di atomizzazione con segno
invertito).
Entalpie molari standard di formazione ( K T 298 e
atm p 1
)
Entalpia molare standard di formazione ( )
,
_
+
elementari
componenti
i
pi j p
T
C c K T H H 298
(Equazione di Kirchhoff)
7. Entropia
10
L'entropia ( ) S una funzione di stato che misura il caos/disordine di un sistema fisico.
Formulazione statistica di Boltzmann:
ln
B
k S
mol K
J
N
R
k
A
B
23
10 38 , 1
la costante di Boltzmann.
il numero di microstati (configurazioni microscopiche) che definiscono lo stato macroscopico del
sistema.
Formulazione Termodinamica:
T
Q
S
rev
Variazione infinitesima di entropia:
T
dq
dS
rev
A
B
A
B
V
V
V
R n
T
T
C n S ln ln +
T
dq
dS
rev
A
B
A
B
V
V
V
R n
T
T
C n S ln ln +
Variazione di Entropia in una Trasformazione Isoterma:
A
B
A
B
V
V
V
R n
T
T
C n S ln ln +
A
B
V
V
R n S ln
B
A
p
p
R n S ln
Variazione di Entropia in una Trasformazione Isobara:
T
dT
C n
T
dq
dS
p
rev
B
A
T
T
p
T
dT
C n S
A
B
p
T
T
C n S ln
Variazione di Entropia in una Trasformazione Isocora:
11
A
B
A
B
V
V
V
R n
T
T
C n S ln ln +
A
B
V
T
T
C n S ln
Variazione di Entropia in una transizione di fase :
e transizion
T
m
S
Variazione di Entropia in una reazione chimica :
reagenti
j
j j
prodotti
i
i i
S S S
,
_
,
_
Entropia molare standard di formazione ( )
S
Entropia molare standard di formazione = lentropia associata ad una mole di sostanza in
condizioni standard.
T
H
S
8. Energia libera
12
L'energia libera ( ) G una funzione di stato ed la quantit di lavoro macroscopico che il sistema pu
compiere sull'ambiente.
Energia libera di Gibbs
S T H G
(a pressione costante)
Funzione di Helmoltz
S T U F
(a volume costante)
Variazione infinitesima di energia libera:
( ) S T d dH dG
dT S dp V dT S dS T dp V dq dG +
dT S dp V dG
Variazione di Energia Libera in una Trasformazione Isoterma:
p
dp
T R n dp V dT S dp V dG
B
A
P
P
p
dp
T R n G
A
B
P
P
T R n G ln
Variazione di Energia Libera in una Trasformazione Isobara:
T
dT
T C n dT S dT S dp V dG
p
B
T
A
T
p
T
dT
T C n G
A
B
p
T
T
T C n G ln
Variazione di Energia Libera in una Trasformazione Isocora:
T
dT
T C n dt R n dT S dp V dG
V
,
_
A
B
V
T
T
C R T n G ln
Energia Libera molare standard:
S T H G
reagenti
j
j
j
prodotti
i
i
i
G G G
,
_
,
_
9. Spontaneit delle reazioni
Per la 2 legge della termodinamica, un processo spontaneo, se aumenta lentropia delluniverso.
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0 > +
ambiente sistema universo
S S S
Processo spontaneo (Reazione irreversibile)
0 +
ambiente sistema universo
S S S
Processo allequilibrio (Reazione reversibile)
0 < +
ambiente sistema universo
S S S
Processo non spontaneo (impossibile)
S S
sistema
T
H
S
ambiente
Per una reazione spontanea risulta
0 >
T
H
S
0 < S T H
Poich ad una determinata temperatura S T H G , una reazione spontanea quando:
0 < G
H S G Reazione
0 < 0 > 0 < Processo spontaneo
0 < 0 < ? Processo spontaneo a BASSE temperature
0 > 0 > ? Processo spontaneo ad ALTE temperature
0 > 0 < 0 > Processo non spontaneo
10. Riferimenti e fonti
- Wikipedia, http://it.wikipedia.org/wiki/Pagina_principale
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