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Distillazione

1 Etimologia e signicato del ter-


mine
Dal punto di vista etimologico il termine distillazione
signica separazione goccia a goccia.[3] Anticamen-
te tale termine veniva utilizzato per indicare indistin-
tamente tutte le tecniche di separazione conosciute, tra
cui anche la ltrazione, la cristallizzazione e l'estrazione
dell'olio.[3] In seguito venne utilizzato per indicare le tec-
niche di separazione ottenute attraverso l'evaporazione e
la condensazione di un vapore.[3]
L'accezione pi generale del termine distillazione con-
tinua ad essere utilizzata nel caso della "distillazione
dell'acqua" (un processo che permette di potabilizzare
l'acqua del mare attraverso la riduzione della concentra-
zione dei sali in essa disciolti.[4] ) e della "distillazione
secca" (in cui l'alimentazione costituita da materiali
solidi[5] ).
In ambito impiantistico, si tende comunque a distingue-
re tra la distillazione propriamente detta (che riguarda la
separazione di due o pi componenti uidi grazie alla lo-
ro dierenza di volatilit) e la dissalazione (che invece
Particolare di un impianto di distillazione a doppio eetto per riconducibile all'operazione unitaria di evaporazione[4] ).
recupero di solvente, utilizzato per il trattamento del greggio.

2 Cenni storici

La distillazione una tecnica utilizzata per separare due


o pi sostanze presenti in una miscela, che sfrutta la dif-
ferenza dei punti di ebollizione di tali sostanze (o in altre
parole, la loro dierenza di volatilit[1] ).
usata sia per separare miscele complesse (ottenendo in
uscita pi miscele, ciascuna avente una diversa compo-
sizione) sia per puricare singole sostanze (ottenendo in
uscita una corrente contenente la sostanza desiderata ad
un'elevata purezza e una corrente di scarto contenente le
impurezze presenti nell'alimentazione).
una tecnica nota sin dal Medioevo, applicata inizial-
mente alla produzione di bevande alcoliche. Successi-
vamente stata applicata in numerosi processi chimici, Rappresentazione di antiche apparecchiature utilizzate per
tra cui la separazione del petrolio grezzo nei suoi diversi ottenere essenze attraverso la distillazione.
componenti (detta "topping").
L'apparecchiatura utilizzata per svolgere tale operazio- Secondo lo scrittore Sinesio di Cirene gi nel 4000 a.C.
ne detta colonna di distillazione (o colonna di gli egiziani distillavano il vino e il sidro per produrre altre
rettica[2] ) bevande alcoliche[6] (liquori e acquaviti).

1
2 3 LA DISTILLAZIONE IN LABORATORIO

In Cina, intorno al 2000 a.C., attraverso la distillazione una delle prime apparecchiature di distillazione in con-
di piante ocinali venivano ottenute essenze che erano tinuo (1813).[19] A tale brevetto segu la costruzione di
utilizzate soprattutto dalle classi pi ricche.[7] un'apparecchiatura per la distillazione sottovuoto ad ope-
[19]
Scavi archeologici in Pakistan hanno messo alla luce che ra di Henry Tritton (1828) e successivamente (nel
la tecnica della distillazione dell'alcol era gi nota alle po- 1830) venne brevettata da Aeneas Coey una colon-
polazioni mesopotamiche nel 500 a.C., ma il suo uso di- na di distillazione a piatti forati per la produzione di
[19][21]
[8]
venne comune tra il 150 a.C. e il 350 d.C. , anche tra whisky.
gli alchimisti greci[9][10][11] . Nel 1845 il chimico inglese Charles Manseld separa per
Secondo K. B. Homann si inizia a parlare di destillatio distillazione il benzene dal catrame.
per descensum nel 400 circa, per opera del sico greco L'invenzione della colonna con piatti a campanelle per usi
Aezio di Amida. Ipazia invece invent una tra le prime industriali risale a Champonnois (1854).[22]
apparecchiature per la distillazione[12] . Nel 1873 Robert Ilges introduce l'utilizzo della colonna a
Nell'VIII secolo d.C. i chimici Arabi e Persiani (tra cui riempimento per svolgere l'operazione di distillazione.[22]
Jabir ibn Hayyan) isolavano e puricavano le sostan-
Al 1877 risale un brevetto americano di Ernest
ze chimiche tramite distillazione a scopi industriali, ad Solvay di una colonna a piatti per la distillazione
esempio per isolare gli esteri naturali (utilizzati in pro-
dell'ammoniaca.[23]
fumeria) e per produrre alcool puro.[13] In particolare, la
produzione di alcool per distillazione si deve al chimico Seguendo l'esempio di Ilges, nel 1881 Hempel introdus-
arabo Al-Kindi.[14] se in laboratorio l'utilizzo della colonna di distillazione a
riempimento con sferette in vetro.[22]
Nel IX secolo d.C. il chimico persiano Rhazes distill per
la prima volta il petrolio, ottenendo cherosene.[15] Nell'XI Nel 1925 fu presentato un metodo graco per il
secolo Avicenna otteneva olio essenziale con il metodo dimensionamento delle colonne di distillazione, noto co-
della distillazione in corrente di vapore.[16] me metodo di McCabe-Thiele.[24] Nel 1932 fu poi svi-
luppata l'equazione di Fenske[25] , che permette di stimare
La distillazione fu introdotta nell'Europa medioevale nel in maniera analitica il numero di piatti di una colonna di
XII secolo attraverso la traduzione dei trattati di chimica distillazione e il rapporto di riusso.
arabi. Nel 1500 l'alchimista tedesco Hieronymus Braun-
schweig pubblica Liber de arte destillandi,[17] a cui segue
nel 1651 lo scritto di John French intitolato The Art of
Distillation.[18] 3 La distillazione in laboratorio
Nel XVII secolo Robert Boyle esegu alcuni esperimen-
ti sulla distillazione sottovuoto e all'interno di apparec- Il dispositivo pi antico utilizzato per svolgere la distil-
chiature in pressione,[19] isolando per la prima volta (nel lazione in laboratorio prende il nome di alambicco e la
1661) il metanolo per distillazione del legno. sua invenzione attribuita al chimico islamico Jabir ibn
Hayyan (tra l'VIII secolo ed il IX secolo).
La colonna di distillazione in vetro utilizzata nel-
le applicazioni di laboratorio chiamata colonna di
Vigreux.
Una tipica apparecchiatura di laboratorio per la distilla-
zione costituita dalle seguenti parti:

un becco di Bunsen o un heat gun (o sverniciatore)


o, per evitare amme libere, un agitatore magnetico
con bagno d'olio a riscaldamento elettrico, con cui
si scalda la miscela da separare;

un pallone (o caldaia) per contenere il liquido da


distillare;

un'ancoretta magnetica, accoppiata all'agitatore, po-


sta nella caldaia per favorire il riscaldamento omo-
Schema dell'apparecchiatura di Coey utilizzata per la distilla- geneo della massa, oppure delle sferette di vetro o
zione del benzene (1830).
pezzi di pomice per evitare un'ebollizione violenta e
improvvisa;
Nel XIX secolo furono introdotte le tecniche del pre-
riscaldamento e del riciclo.[20] Nello stesso periodo si una colonna di distillazione, spesso una colonna di
deve a Jean-Baptiste Cellier Blumenthal il brevetto di Vigreux;
4.1 Apparecchiature utilizzate 3

un tubo di Claisen che convoglia i vapori al il fasciame (o colonna propriamente detta), che
condensatore in cui vengono rareddati; quasi sempre di forma cilindrica; la parte pi alta
del fasciame viene detta testa o sezione di ret-
un termometro, montato in cima al Claisen per
tica, mentre la parte pi bassa detta coda o
misurare la temperatura dei vapori che vanno nel
sezione di esaurimento";
condensatore;
uno o pi palloni o beute per la raccolta delle varie
il ribollitore: fornisce calore alla miscela di fondo;
frazioni del distillato.
pu essere integrato direttamente nella colonna;
In genere, si riscalda il liquido in caldaia no
all'ebollizione. I composti pi volatili raggiungeran- il condensatore: raredda e condensa (a volte solo
no prima il condensatore e il risultante liquido sar parzialmente) i vapori di testa.[5]
la cosiddetta testa di distillazione. Quando il ter-
mometro, il cui bulbo posto all'altezza dell'entrata
del condensatore, misura la temperatura di ebollizione Esistono principalmente due tipologie costrutti-
del composto desiderato, si cambia pallone o beuta di ve di fasciame (o colonne di distillazione) per uso
raccolta in cui si raccoglie tutta la frazione che condensa industriale:[5][26]
a quella temperatura. Una volta che la temperatura dei
vapori supera il punto di ebollizione del composto da
distillare, si interrompe il riscaldamento: i liquidi pi colonna a piatti: in cui il contatto tra la corrente li-
altobollenti rimarranno in caldaia e formeranno la coda quida e la corrente gassosa avviene in corrisponden-
di distillazione. za di superci orizzontali equidistanti (detti piatti
della colonna) provvisti di stramazzi per il passag-
gio della corrente liquida[26] e fori, valvole (sse o
mobili) o campanelle per il passaggio della corrente
gassosa;[26]

colonna a corpi di riempimento: in cui il contatto


tra la corrente liquida e la corrente gassosa avviene
Apparecchiatura da laboratorio in corrispondenza della supercie di blocchetti (det-
per la distillazione ti corpi di riempimento) contenuti nella colonna;
tali corpi di riempimento sono costituiti da materia-
le inerte alle sostanze trattate (in genere materiale
metallico, plastico o ceramico[27] ); spesso anzich
utilizzare singoli corpi di riempimento si utilizzano
dei riempimenti strutturati (costituiti ad esempio da
lamierino) oppure griglie o maglie.[27]
Alambicco per la distillazio-
ne

Sezione di una colonna a


piatti (della tipologia a campanelle)
Colonna di Vigreux

4 La distillazione nell'industria

4.1 Apparecchiature utilizzate


A prescindere dalla particolare tipologia costruttiva, una Piatto di distillazione a campanel-
colonna di distillazione per uso industriale costituita le (1904).
essenzialmente da tre parti:
4 4 LA DISTILLAZIONE NELL'INDUSTRIA

la colonna dall'alto verso il basso, mentre la fase gasso-


sa attraversa la colonna dal basso verso l'alto. In corri-
spondenza della parte pi bassa della colonna (chiamata
coda) una parte della corrente liquida viene prelevata
mentre l'altra parte viene fatta evaporare per mezzo del
Esempi di elementi utilizzati ribollitore. Analogamente in corrispondenza della parte
come riempimento pi alta della colonna (chiamata testa) una parte della
corrente gassosa viene prelevata mentre l'altra parte viene
fatta condensare per mezzo del condensatore.
Nella colonna a piatti si vengono a creare tanti stadi
quanti sono i piatti, pi un ulteriore stadio nel caso in
cui si utilizzi un ribollitore parziale. In ognuno degli sta-
di della colonna si instaura un equilibrio liquido-vapore
Esempio di riempimento tra la corrente liquida discendente e la corrente gasso-
strutturato sa ascendente. Essendoci tanti equilibri quanti sono gli
stadi, e siccome in ciascuno stadio i componenti pi pe-
santi tendono ad andare in fase liquida, i componenti
Lo scopo dei piatti e dei corpi di riempimento quello di pi leggeri (detti basso-bollenti) si accumulano nella te-
aumentare l'interfaccia di scambio tra le fasi, e quindi la sta della colonna, mentre i componenti pi pesanti (detti
velocit di separazione dei componenti della miscela. alto-bollenti) si accumulano nella coda della colonna.
Nella colonna a riempimento non ci sono eettivamente
degli stadi reali, ma ai ni della modellazione possibile
4.2 Principio di funzionamento stimare la cosiddetta altezza equivalente del piatto teorico
(HETP)[28] (il cui valore tipicamente compreso tra 0,3-
0,9 m per riempimenti casuali[29] e 0,2-0,7 m per riempi-
menti strutturati[29] ), in modo da ricondurre una colonna
a riempimento reale ad una colonna a piatti ttizia, avente
le stesse prestazioni della colonna a riempimento reale.
Siccome la dierenza di volatilit costituisce la forza
spingente per tale processo, all'aumentare della dieren-
za di volatilit aumenta la facilit con cui avviene la
separazione,[1] cio a parit di altre condizioni su-
ciente utilizzare una colonna di distillazione pi bassa e
quindi meno costosa.
Inoltre, sebbene non sia strettamente necessario, ci sono
solitamente delle dierenze di temperatura e di pressione
tra testa e coda (entrambe vanno riducendosi), il che pu
favorire la separazione. All'aumentare dell'altezza della
colonna e del gradiente di temperatura che si instaura
lungo la sua altezza, la separazione delle sostanze pi
spinta, per cui all'uscita si avranno dei prodotti pi puri.
Per aumentare le prestazioni della colonna di distillazio-
ne, in genere si svolge il riusso (anche detto riciclo)
di una parte dei vapori condensati in testa e della miscela
riscaldata in coda.
Tanto pi spinto il riciclo, tanto pi ecace la se-
parazione; esiste comunque un limite nella pratica, che
consisterebbe nel riciclare tutto: in questo caso la por-
tata del distillato sarebbe infatti nulla; inoltre, il riciclo
Schematizzazione del funzionamento di una colonna di distilla- aggiunge dei costi, in quanto in presenza di riciclo au-
zione per uso industriale (in particolare colonna a piatti). mentano le portate dei uidi da trattare al condensatore e
al ribollitore: tali apparecchiature dovranno avere quindi
All'interno della colonna di distillazione si ha la presenza una maggiore area delle superci di scambio termico.
di una fase liquida e una fase gassosa; in genere tali fa-
si vengono a contatto in controcorrente (sebbene talvolta
si operi in equicorrente), infatti la fase liquida attraversa
5

4.3 Modellazione e dimensionamento Kondensator


N2
PC

dell'apparecchiatura 8101

Abgas

Nell'ipotesi in cui nella colonna siano presenti solo due LC


8141
Rcklaufbehlter

sostanze da separare (o componenti), per dimensionare Leichtsiedendes


Produkt
una colonna di distillazione si pu sfruttare un metodo Zu trennendes
FC
8103
FC
8102

graco denominato metodo di McCabe-Thiele,[30] trami-


TC
Gemisch 8105

te il quale possibile determinare il numero di piatti ne- Rektifikationskolonne


cessari per lo svolgimento di un determinato processo di
LC
distillazione e dunque l'altezza della colonna. La larghez- Dampf
8101

F
za della sezione della colonna viene invece determinata a Verdampfer
8101
Schwersiedendes

partire da considerazioni uidodinamiche che riguardano Produkt

il corretto funzionamento della colonna.


In alternativa al metodo di McCabe-Thiele, si posso- Un esempio di sistema di controllo di una colonna di distillazio-
no utilizzare dei cosiddetti "metodi shortcut", che essen- ne. In questo caso sono presenti dispositivi per il controllo del-
le seguenti grandezze: temperatura (TC), portata (F, FC), livello
do metodi analitici hanno il vantaggio di potere esse-
di liquido (LC) e pressione (PC). Le linee tratteggiate indicano
re implementati su un calcolatore. Un esempio di meto-
l'invio di segnali (dal controllore all'attuatore o tra due diversi
do shortcut il metodo shortcut di Fenske-Underwood- controllori).
Gilliland (o FUG), che prende il nome dalle tre principali
equazioni utilizzate nell'ambito di tale metodo:[31]
livello di liquido presente sul fondo della colonna.
equazione di Fenske: per stimare del numero di stadi
teorici; Una volta ottenute tali misurazioni, attraverso un siste-
equazione di Underwood: per stimare il rapporto di ma di controllo pi o meno complesso (ad esempio un
riusso minimo; controllo feedback) si modicano alcuni parametri di in-
gresso, in genere inviando un segnale a degli attuatori
equazione di Gilliland: per stimare il numero di che agiscono attraverso delle valvole che regolano le por-
piatti reali. tate dell'alimentazione, dei prodotti e della corrente di
riusso.
Nel caso invece di distillazione multicomponente (cio
quando nella colonna siano presenti pi di due sostan-
ze da separare), necessario utilizzare altri metodi che 5 Tecniche di distillazione
per essere svolti necessitano l'utilizzo di un calcolatore,
ad esempio il metodo di Lewis-Matheson o il metodo di
Thiele-Geddes.[32] A prescindere che la distillazione sia svolta in laboratorio
o su scala industriale, essa pu avvenire secondo die-
renti metodologie operative e utilizzando degli schemi di
4.4 Controllo del processo processo pi o meno complessi.

Gli impianti industriali di distillazione in continuo pos-


sono rimanere in funzionamento per decine di anni. Du- 5.1 Distillazione ash
rante tutto questo intervallo di tempo si ha la necessit di
controllare il processo in modo da soddisfare le necessit La modalit operativa pi semplice per distillare una mi-
del mercato riguardo alla qualit e alla quantit del pro- scela la distillazione ash (anche detta evaporazione
dotto. Ad esempio nel caso di un processo di ranazione ash o evaporazione parziale).
del greggio controllando il processo possibile mantene- Tale metodologia consiste nella vaporizzazione parzia-
re un numero di ottano della benzina prodotta abbastan- le della miscela da trattare, in un singolo stadio e senza
za elevato a prescindere dalla qualit del greggio trattato riusso.[5][33]
(che pu variare nel corso della vita dell'impianto).
Il controllo di un impianto di distillazione viene svolto mi-
surando attraverso opportuni strumenti alcune grandezze 5.2 Distillazione in continuo e batch
rappresentative del processo, ad esempio:
Il processo di distillazione pu avvenire in continuo o
in batch:[33] nel primo caso la miscela da trattare vie-
temperatura e portata della corrente di alimentazio-
ne alimentata continuamente durante lo svolgimento del
ne;
processo, mentre nel secondo caso la miscela da tratta-
temperatura e portata delle correnti in uscita dalla re viene caricata nell'apparecchiatura prima di iniziare il
colonna; processo.
6 5 TECNICHE DI DISTILLAZIONE

Il rapporto di riusso R viene denito come il rapporto tra


la portata molare di liquido L che scorre all'interno della
parte alta della colonna (detta zona di arricchimento)
A+B A Cooling e la portata molare di liquido D ottenuto in testa (detto
Water distillato):[35]
A+B
Puried A
R = L/D

Steam Still
Bottoms
All'aumentare del rapporto di riusso le prestazioni del-
la colonna migliorano, per cui, nel caso si utilizzi una
Schema di un processo di distillazione batch colonna a piatti, il numero di piatti da utilizzare dimi-
nuisce. Esistono due condizioni limiti per il rapporto di
riusso:
Nella distillazione in continuo le composizioni delle cor-
renti in uscita dalla colonna si mantengono costanti du- un limite massimo del rapporto di riusso, otteni-
rante tutto il processo, mentre nella distillazione batch tali bile riussando tutta la corrente gassosa; tale condi-
composizioni variano nel tempo;[34] in particolare, nelle zione detta di riusso totale e corrisponde alla
fasi iniziali della distillazione batch il prodotto pi ricco condizione per cui il numero di piatti necessari allo
dei componenti pi volatili, mentre nelle fasi nali pi svolgimento della distillazione minimo;[37]
ricco dei componenti meno volatili.[5]
un limite minimo del rapporto di riusso, in corri-
In genere la distillazione batch (detta anche distillazione
spondenza del quale il numero di piatti diventa in-
discontinua o distillazione dierenziale[5] ) viene svolta
nito (cio la separazione non praticamente pos-
in laboratorio o in piccoli impianti,[35] mentre su larga
sibile): tale limite viene detto rapporto di rius-
scala si preferisce svolgere la distillazione in continuo. In
so minimo,[37][38] ed determinabile gracamente
particolare la distillazione batch pi conveniente se
attraverso il Metodo di McCabe-Thiele.
necessario distillare piccole quantit, quando la portata e
la composizione dell'alimentazione piuttosto variabile o
quando necessario utilizzare la stessa apparecchiatura Nella pratica si opera ad un opportuno rapporto di riusso
per lo svolgimento di pi processi di distillazione.[36] compreso tra il valore massimo e il valore minimo. Ta-
le valore scelto a partire da considerazioni economiche
e in genere pari al 120-150% del rapporto di riusso
minimo.[39]
5.3 Distillazione con riusso

5.4 Distillazione frazionata

Rappresentazione graca di un distillatore istantaneo multistadio.

La distillazione frazionata una particolare tecnica di di-


stillazione in cui a partire da una miscela contenente tre
o pi componenti si ottengono tre o pi frazioni. Dun-
que, oltre alle correnti in uscita dalla testa e dalla coda
Schema della parte alta di una colonna di distillazione con della colonna, sono presenti delle correnti in uscita dal-
riusso. la parte intermedia della colonna, dette spillamenti. In
alternativa, possibile utilizzare pi colonne disposte in
[5]
Nel caso in cui si voglia ottenere una maggiore purezza serie.
delle miscele prodotte durante la distillazione, la corrente Come nel caso della distillazione binaria, i componenti
in uscita dalla parte alta della colonna viene "riussata", della miscela di partenza sono separati in base alla lo-
cio una parte di tale corrente viene reimmessa all'interno ro dierente volatilit (o temperatura di ebollizione) e il
della colonna di distillazione. prolo di temperatura nella colonna caratterizzato da
5.9 Distillazione reattiva 7

valori di temperatura pi elevati vicino al ribollitore (do-


ve bolle la miscela) e pi bassi vicino al condensatore, per
cui le correnti che vengono spillate vicino alla parte pi
bassa della colonna (coda) sono pi ricche dei componen-
ti meno volatili, mentre le correnti che vengono spillate
vicino alla parte pi alta della colonna (testa) sono pi
ricche dei componenti pi volatili.
La colonna di distillazione utilizzata per tale tipo di
distillazione detta colonna di frazionamento.

5.5 Distillazione azeotropica

Con la comune distillazione non possibile separare tutte


le miscele: in particolare, alcune miscele sotto determina-
te condizioni di pressione possono formare un azeotropo.
Un esempio di azeotropo la miscela acqua-etanolo a
pressione atmosferica con il 96% di etanolo; ci vuol dire
che non possibile ottenere etanolo con una purezza su-
periore al 96% attraverso la semplice distillazione. In ca-
si del genere si utilizzano altri metodi di separazione pi
complessi, tra cui: distillazione azeotropica, distillazione
estrattiva e estrazione con solvente.[5]

5.6 Distillazione sottovuoto e distillazione


in corrente di vapore

Sostanze con temperatura di ebollizione eccessivamen-


te elevata a pressione atmosferica, o che si decompor-
rebbero a tale temperatura, possono essere sottoposte a
distillazione sottovuoto, utilizzando una temperatura sen-
sibilmente minore.[5] Allo stesso modo sostanze instabi- Apparecchiatura utilizzata per svolgere la distillazione sottovuo-
li per riscaldamento diretto, o che potrebbero alterare le to.
loro caratteristiche peculiari, vengono convenientemente
sottoposte a distillazione in corrente di vapore:[40] il ri- componente. Questo, formando un addotto con uno dei
scaldamento viene eettuato indirettamente, sfruttando due componenti originali, permetter di eettuare una
l'entalpia del vapor d'acqua; in questo modo si ottengo- separazione usando un minor numero di piatti.
no miscele contenenti due fasi diverse, normalmente una
organica e l'altra acquosa, facilmente separabili. Que- Un esempio di distillazione estrattiva la separazione
ste due varianti della distillazione classica trovano ampio della miscela tra 2,2,4-trimetil-pentano (o isoottano) e
uso in chimica organica e biochimica, ad esempio nella toluene. Alla miscela in ingresso in colonna viene intro-
distillazione degli oli essenziali.[40] dotto del fenolo, che forma un addotto meno volatile con
il toluene, rendendo pi facile separarlo dall'isoottano.
Quest'ultimo viene raccolto in testa alla colonna, come
5.7 Distillazione molecolare se il fenolo avesse estratto il toluene dalla miscela, da qui
il nome del processo.
5.8 Distillazione estrattiva La miscela fenolo-toluene uscente dalla coda della co-
lonna pu essere successivamente distillata in maniera
La distillazione estrattiva una tecnica utilizzata solo in continua.
pochi e valutati casi. Nel caso in cui i componenti del-
la miscela da distillare abbiano punti di ebollizione si-
mili, sarebbe necessario operare una distillazione conti- 5.9 Distillazione reattiva
nua usando una colonna con un numero di piatti elevato.
Ci oltre ad essere pi costoso, comporta tutta una serie Si parla di distillazione reattiva nel caso in cui all'interno
di problemi statici e pertanto viene dicilmente attuato. della stessa apparecchiatura avvengano contemporanea-
Nel caso quindi la miscela sia binaria e la sua volatili- mente due processi: un processo reattivo (cio lo svolgi-
t sia bassa, possibile introdurre nella miscela un terzo mento di una reazione chimica) e un processo di distil-
8 7 ESEMPI DI APPLICAZIONI

p = A pA* + ( 1- A ) pB*

e che p(A) sar data da

p = A pA* / A.

7 Esempi di applicazioni

7.1 Ranazione del petrolio

Esempio di un processo di distillazione reattiva. Le correnti di


alimentazione contengono i reagenti, mentre dalla testa e dalla
coda della colonna vengono prelevati i prodotti della reazione.

lazione. In questo caso quindi l'apparecchiatura funge sia


da reattore chimico sia da colonna di distillazione.[41]
Alcuni esempi di applicazione di distillazione reattiva
sono la distillazione di metil-t-butil etere (MTBE) e di
acetato di metile.[41]
Nel caso particolare in cui il processo reattivo avvenga
attraverso catalisi eterogenea si parla pi precisamente di
distillazione catalitica. Schema semplicato del processo di distillazione frazionata del
greggio.

6 Trattazione termodinamica della La distillazione rappresenta la prima fase della


ranazione del petrolio greggio. Il petrolio inizia a
distillazione vaporizzare a una temperatura leggermente inferiore ai
100 C: prima si separano gli idrocarburi a pi basso peso
Supponiamo di distillare una soluzione costituita dagli molecolare, mentre per distillare quelli aventi molecole a
elementi A e B. La soluzione, ideale, obbedir alla legge peso molecolare pi elevato sono necessarie temperature
di Raoult: superiori. Il primo materiale che si estrae dal petrolio
greggio sono i gas incondensabili, come l'idrogeno, il
p = A pA* + B pB* = Ap + Bp = pA metano e l'etano; successivamente si estrae la parte dei
+ pB gas di petrolio liquefatti (GPL), poi la frazione destinata
a diventare benzina, seguita dal cherosene e dal gasolio.
Stabiliamo che sia A il componente pi volatile. Il vapore
Nelle vecchie ranerie, il rimanente veniva trattato con
sar quindi costituito quasi esclusivamente da A. Possia-
soda caustica o potassa caustica e con acido solforico,
mo esprimere quindi l'equazione di Raoult in funzione
e quindi distillato in corrente di vapore, ottenendo oli
di A (cio in funzione della frazione molare di A in
combustibili e oli lubricanti dalla parte superiore della
soluzione), o in funzione di A (cio in funzione della
colonna di distillazione, e parana solida e asfalto da
frazione molare di A in fase vapore). Prima per si noti
quella inferiore.
che:
La distillazione del petrolio un esempio di distillazione
A = Ap / pA* e che A = A pA* / p frazionata, cio una distillazione in cui bisogna separare
pi di due sostanze. Infatti il petrolio una miscela in cui
A questo punto, tenendo presente che in una soluzione sono presenti tantissime sostanze (per lo pi idrocarburi)
o comunque in un sistema qualunque formato da com- e attraverso il processo di distillazione frazionata si ot-
ponenti i-esimi = 1, potremo scrivere che p(A ) tengono diverse miscele (dette tagli); ciascun taglio
sar viene prelevato da una specica altezza della colonna e
8.1 Eventi disastrosi 9

presenta caratteristiche chimico-siche dierenti dagli avere buone propriet anticorrosive nei confronti delle so-
altri tagli. In questa maniera a partire dalla stessa mi- stanze trattate ed necessario un continuo monitoraggio
scela di petrolio possibile ottenere tantissime miscele, delle variabili di processo, in modo da identicare even-
ognuna corrispondente ad uno specico utilizzo o settore tuali scostamenti dalle condizioni di progetto (ad esempio
commerciale. sovrapressioni o surriscaldamenti anomali).[43]

7.2 Distillazione di bevande alcoliche 8.1 Eventi disastrosi

Di seguito riportata una lista di alcuni incidenti ri-


guardanti colonne di distillazione che hanno portato a
conseguenze pi o meno disastrose:

2 marzo 1951, Giappone: esplosione di una colonna


di distillazione contenente nitrobenzene; 2 morti e 3
feriti;[44]

7 novembre 1990, Giappone: esplosione di


una colonna di distillazione sottovuoto conte-
nente epicloridrina (ECH) e dimetilsolfossido
(DMSO);[45]
Impianto batch per la produzione di scotch whisky presso
Glenmorangie (Scozia). 26 giugno 1991, Giappone: esplosione di una co-
lonna di distillazione per metanolo durante le ope-
Un'altra applicazione industriale rappresentata dal- razioni di spegnimento dell'impianto; 2 morti e 13
la produzione delle acquaviti (o distillati) a partire feriti;[46]
da un'ampia variet di materie prime, tra cui: vini,
cereali (mais, frumento, orzo) e frutta. In questo caso si 19 febbraio 2000, Italia: esplosione di una colonna
utilizzano soprattutto processi discontinui (batch). per la distillazione di acido nitrico;[47]

23 luglio 2001, California: esplosione di


8 Rischi associati alla distillazione un'apparecchiatura di laboratorio per la distillazione
di benzene;[48]
I principali rischi associati alla distillazione hanno origine 21 settembre 2003, Ohio: rilascio di monossido di
dal tipo di miscele trattate e prodotte durante il processo azoto ed esplosione di una colonna di distillazione
e dalle condizioni operative (temperatura e pressione di in un impianto di propriet della Sigma-Aldrich;[49]
esercizio).
Per quanto riguarda le miscele coinvolte nel processo, la 23 marzo 2005, Texas: rilascio di gas e liquidi in-
pericolosit deriva dalla loro eventuale inammabilit o ammabili da una colonna di distillazione di una
tossicit; il rischio di inammabilit delle miscele mag- raneria di petrolio;[50]
giore quando sono sottoposte a distillazione, in quanto
all'interno della colonna di distillazione si creano miscele 7 agosto 2005, Francia: rilascio di una miscela idro-
aventi valori di concentrazione dierenti dalla miscela di carburica da una colonna di distillazione di una
partenza; ciascuna miscela presenta un campo di esplosi- raneria di petrolio;[51]
vit caratterizzato da certi valori di concentrazione, detti
"limiti di esplosione", per cui una miscela che in condi- 14 luglio 2011, Inghilterra: esplosione durante
zioni normali non esploderebbe (perch le concentrazioni operazioni illegali di distillazione di vodka; 5
dei suoi componenti non rientrano nei limiti di esplosi- morti;[52][53]
vit) pu invece esplodere durante le operazioni di di-
stillazione o puricazione, a causa della modica di con- 23 maggio 2012, Wisconsin: esplosione di
centrazione della miscela causata dalla separazione dei un'apparecchiatura da laboratorio durante la
componenti.[42] distillazione di una fosna primaria.[54]

importante che la colonna di distillazione sia ben pro-


gettata, ispezionata e equipaggiata con opportuni disposi-
tivi di sicurezza per minimizzare il rischio di esplosioni e 9 Note
rilascio di sostanze nell'ambiente circostante. In partico-
lare i materiali con i quali costruita la colonna devono [1] Sinnott, p. 494
10 10 BIBLIOGRAFIA

[2] con il termine rettica si indica talvolta l'intera ope- [35] McCabe, p. 700
razione di distillazione, ma a rigore questa una parte
dell'intero processo; pi esattamente la rettica corrispon- [36] Sinnott, p. 546
de all'arricchimento della miscela nel componente pi vo- [37] Sinnott, p. 495
latile, che avviene dal piatto di alimentazione alla testa
della colonna. Questo tratto della colonna viene appunto [38] McCabe, p. 667
detto sezione di rettica.
[39] Sinnott, p. 496
[3] Krell, p. 21
[40] Sinnott, pp. 546-547
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