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La distillazione reattiva è una delle tecnologie di separazione reattiva.

Nel caso di una reazione catalitica


eterogenea, la colonna di distillazione viene parzialmente riempita con un catalizzatore. Quando viene
fornita una miscela di reagenti alla colonna di distillazione reattiva, si verificano reazioni chimiche nella
sezione reattiva riempita con il catalizzatore. Il prodotto viene rimosso dalla sezione reattiva mediante
distillazione e concentrato in una sezione rettificante o strippante. Poiché la reazione e la separazione
possono essere eseguite simultaneamente nella distillazione reattiva, presenta vantaggi quali energia e
risparmio di capitale, dispositivo compatto, aumento della conversione dei reagenti e alta selettività.
L'applicabilità della distillazione reattiva a reazioni come la sintesi di metil acetato [2–4], la sintesi di metil
terz-butil etere [5–8], la sintesi di etilenglicole [9,10], la produzione di silano e clorosilano [11] e
l'idrodesolforazione [ 12] è stato studiato.

La progettazione della distillazione reattiva è più complicata di quella di un processo operativo unitario
poiché è necessario considerare l'interazione tra reazione chimica e separazione della distillazione.
Subawalla and Fair hanno fornito le linee guida per la progettazione della colonna di distillazione reattiva.

Al-Arfaj e Luyben hanno proposto un processo di distillazione reattiva per la sintesi di TAME usando la
colonna di distillazione areactive e due colonne di distillazione di recupero [15]. Nella prima colonna di
recupero, MeOH viene recuperato dal basso verso l'alto e riciclato nella colonna di distillazione reattiva e
nel pre-reattore. Il flusso del distillato viene immesso nella seconda colonna di recupero, dove 2M1B, 2M2B
e componenti inerti sono ottenuti dal basso. Il flusso del distillato della seconda colonna di recupero,
incluso MeOH, viene riportato alla prima colonna di recupero. Recuperando e riciclando MeOH, la perdita
di reagente può essere ridotta. Inoltre, a causa dell'interazione tra reazione chimica e separazione della
distillazione, si verificano fenomeni non lineari, in particolare più stati stazionari. Uno stato multiplo fisso è
uno stato in cui sono presenti più uscite (o ingressi) per un ingresso (o uscita). Mohl et al. ha confermato
sperimentalmente l'esistenza di più stati stazionari in una colonna di distillazione reattiva su scala pilota per
la sintesi di TAME [16].
BREVETTO COLONNA DI DISTILLAZIONE REATTIVA

Un reattore a colonna di distillazione (10) è provvisto di piatti speciali (30A, 30B) disposti all'interno della
colonna per fornire una migliore miscelazione e quindi ottenere un migliore trasferimento di massa ed
energia tra liquido, vapore e catalizzatore. I piatti comprendono una piastra di supporto scanalata (31) per il
catalizzatore con aperture per consentire il passaggio del vapore attraverso il catalizzatore dal piatto
sottostante. Una canna fumaria o un montante (33) viene fornito direttamente sopra le aperture scanalate
per aumentare la velocità del vapore e trasportare il liquido e il catalizzatore verso l'alto sul piatto. Una
cappa (39) è inclusa all'estremità superiore del camino per dirigere il flusso del catalizzatore liquido-vapore
verso il basso sul vassoio. Il liquido dal vassoio sopra è distribuito sul piatto attorno al camino dai
distributori (35) che preferibilmente si estendono al di sotto del livello di catalizzatore statico sul piatto.

La presente invenzione si riferisce ad un reattore a


colonna di distillazione usato per eseguire
simultaneamente reazioni chimiche e separare i
reagenti dai prodotti di reazione mediante
distillazione frazionata. Più in particolare l'invenzione
si riferisce a piatti speciali utilizzati all'interno del
reattore a colonna di distillazione e alla loro
disposizione al suo interno. In particolare,
l'invenzione riguarda un piatto che comprende una
piastra di supporto del catalizzatore avente aperture
per il vapore e un camino di tiraggio sopra la piastra
di supporto per fornire un migliore contatto e
miscelazione.
I vantaggi di combinare le operazioni di unità chimiche di distillazione e catalisi in un apparecchio sono ben
riconosciuti. La distillazione catalitica, come talvolta viene chiamata la combinazione, può essere applicabile
soprattutto a determinati sistemi chimici in cui procede una reazione desiderabile che è limitata
dall'equilibrio chimico in un regime di temperatura e pressione, in cui coesistono fasi liquida e vapore, e in
cui è richiesta la separazione dei prodotti di reazione dai reagenti.

I vantaggi della distillazione catalitica comprendono:

1 - il possibile utilizzo di qualsiasi calore di reazione nella distillazione

2 - la rimozione dei prodotti di reazione dalla zona di reazione immediatamente dopo la formazione

3 - il ritorno dei reagenti non reagiti per distillazione nella zona del catalizzatore e quindi l'opportunità di
ottenere quasi quasi conversione completa dei reagenti.

Sono stati impiegati e proposti vari concetti per la combinazione efficace di catalisi e distillazione in una sola
colonna. La maggior parte fornisce la posizione di uno o più letti fissi di catalizzatore nella zona di reazione
dell'apparato.

LETTI CATALITICI

Laddove il catalizzatore viene utilizzato come impaccamento, può essere contenuto in un nastro di tessuto
o in cesti di rete metallica. Inoltre, i brevetti statunitensi 4.443.559 e 4.215.011 descrivono un catalizzatore
di resina particellare contenuto in appositi alloggiamenti di una cintura di tessuto. La cintura in tessuto è
sostenuta nella colonna da una rete metallica strettamente correlata agli alloggiamenti in tessuto. I brevetti
statunitensi 4.439.350 e 4.536.373 descrivono un apparecchio per posizionare le cinghie di tessuto
contenenti il catalizzatore sui piatti della colonna di distillazione convenzionali. In un processo comprovato
commercialmente, il catalizzatore è contenuto in tasche cucite in un panno di fibra di vetro che viene poi
arrotolato in una balla, che funge da struttura di distillazione. Balle multiple si trovano su piatti di supporto
all'interno di una torre di distillazione.

L’uso della colonna di distillazione catalitica si presta particolarmente bene per reazioni reversibili in fase
liquida. Si vedano ad esempio i brevetti statunitensi 4.336.407 (eterificazione), 4.482.775 (isomerizzazione),
4.242.530 (separazione dell'isobutene dai flussi di C4) e 4.551, 567 (deetherification). La combinazione è
utile perché i reagenti, nella fase liquida, vengono rapidamente separati dai prodotti di reazione a causa
delle differenze del punto di ebollizione mediante distillazione frazionata. Pertanto la reazione inversa
viene soppressa.

Le prestazioni dei sistemi di distillazione catalitica che utilizzano catalizzatori eterogenei dipendono
fortemente dalla disposizione dei letti di catalizzatore nella colonna di distillazione. I processi che si
svolgono nella zona del catalizzatore rappresentano un sistema fisico-chimico altamente complesso. Si
verificheranno reazioni in avvicinamento all'equilibrio chimico tra i reagenti e i prodotti di reazione. Ci sarà
anche il trasferimento di massa e calore tra le fasi liquida e vapore portando ad un approccio all'equilibrio
della fase fisica. La massa e il calore trasferiscono e quindi l'equilibrio di fase sarà influenzato dal calore
della reazione.

In molte reazioni chimiche che coinvolgono composti organici il catalizzatore viene disattivato per un
periodo di tempo che può essere breve come alcuni giorni o fino a un anno o più. La causa può essere la
deposizione di polimeri 45 sulla superficie del catalizzatore, la neutralizzazione di siti acidi su resine a
scambio ionico o altri meccanismi. Inevitabilmente tale disattivazione del catalizzatore richiede la
sostituzione o la rigenerazione del catalizzatore. Il più delle volte, la sostituzione o la rigenerazione
comportano spese considerevoli e richiedono l'arresto dell'intero sistema con conseguente perdita di
produzione. Sono state divulgate diverse disposizioni per realizzare distillazioni catalitiche. Ad esempio i
brevetti britannici 2.096.603 e 2.096.604 descrivono il posizionamento del catalizzatore su piatti
convenzionali all'interno di una colonna di distillazione. Una serie di brevetti statunitensi, compresi quelli
sopra elencati, descrive l'utilizzo del catalizzatore come parte dell'imballaggio in una colonna di distillazione
imballata. Più in particolare i brevetti statunitensi 4.443.559 e 4.215.011 esemplificano quest'ultimo. È stata
anche suggerita la fluidizzazione del catalizzatore sui piatti mediante l'azione del vapore che passa
attraverso il piatto come nel brevetto US 4.471, 1 54, in cui viene determinata un'altezza fluidizzata del
letto, almeno in parte di volume del letto definito dal vassoio contenente il catalizzatore e uno schermo,
cioè da circa 2 a 10 volte l'altezza del letto di catalizzatore stabilizzato.

Poiché la maggior parte delle reazioni si verificano nella fase liquida e il flusso di vapore attraverso il
catalizzatore sui piatti può causare problemi come aumento della caduta di pressione e attrito del
catalizzatore, sono stati proposti by-pass di vapore attorno al piatto contenente il catalizzatore. Vedi per
esempio i brevetti statunitensi n. 4.847.430 e 4.847.431. Sono descritti al loro interno piatti contenenti
catalizzatore alternato e piatti standard di distillazione con il vapore proveniente dai piatti di distillazione
che bypassano i piatti contenenti catalizzatore e passano direttamente al successivo piatto di distillazione
superiore (il brevetto USA n. 5 4.089.752 descrive il by-pass in un sistema di distillazione di reazione non
catalitico).

Descrizione colonna

Un reattore a colonna di distillazione avente piatti speciali disposti all'interno della colonna per fornire una
migliore miscelazione e quindi ottenere un migliore trasferimento di massa ed energia tra liquido, vapore e
catalizzatore. I piatti comprendono una piastra di supporto scanalata per il catalizzatore con aperture per
consentire il passaggio del vapore attraverso il catalizzatore dal piatto sottostante. Il camino o il riser di
Adraft è posizionato direttamente sopra le aperture scanalate per aumentare la velocità del vapore e per
trasportare liquido e catalizzatore verso l'alto sul piatto. L'altezza del camino sopra la piastra è
sostanzialmente inferiore allo sbarramento del downcomer del liquido e quindi al livello del liquido.
Preferibilmente una cappa è inclusa all'estremità superiore del camino per dirigere il flusso del catalizzatore
liquido-vapore verso il basso sul piatto. Il liquido dal vassoio sopra è distribuito sul piatto attorno al camino
dai distributori che preferibilmente si estendono al di sotto del livello di catalizzatore statico sul piatto. Se lo
si desidera, possono essere forniti ugelli di ingresso e uscita per aggiungere o estrarre il catalizzatore dai
piatti speciali. In una tipo di realizzazione, in cui i prodotti di reazione possono reagire con altri componenti,
il liquido può essere prelevato 20 dal piatto speciale (e contatto con il catalizzatore) e reindirizzato a piatti
di distillazione standard per la separazione del prodotto liquido e dei reagenti. L'invenzione qui divulgata
riguarda una colonna di distillazione contenente, insieme a un numero di piatti di distillazione, uno o più
piatti progettati per ottenere un efficace trasferimento di massa ed energia tra liquido, vapore e
catalizzatore. Uno o più piatti per camini a tiraggio, opzionalmente separati da uno o più piatti di
distillazione convenzionali e progettati per contenere letti di catalizzatore fluidi circolanti, sono situati tra le
sezioni dei piatti di distillazione convenzionali.

In alcuni sistemi di distillazione catalitica possono non essere necessari piatti di distillazione nella parte
superiore o inferiore della colonna. I flussi di alimentazione sono introdotti nella colonna su quei piatti che
forniscono il numero ottimale di letti fluidizzati e i piatti di distillazione necessitano di bassa energia per la
distillazione. I prodotti superiori e inferiori, il vapore di riavvio e il reflusso sono gestiti come in una
tradizionale torre di distillazione. Il catalizzatore fresco viene aggiunto e il catalizzatore usato può essere
estratto sotto forma di una sospensione in modo tale da mantenere costante l'attività del catalizzatore. Il
catalizzatore può essere aggiunto solo al letto più in alto, quindi fatto scorrere da un letto all'altro e ritirato
dal letto più basso. Questo metodo di addizione e prelievo si tradurrà nell'utilizzo più efficace del
catalizzatore.

In alcuni sistemi di reazione catalitica il calore della reazione può essere così grande che la vaporizzazione
risultante porta ad un grande aumento del carico di vapore sui piatti di sopra. In questi casi può essere utile
condensare parte del vapore generato in uno scambiatore di calore esterno e riportare la condensa nel
“chimney tray”. In alcuni sistemi di reazione i prodotti di reazione reagiranno, in presenza del catalizzatore,
con altri componenti del sistema e formeranno prodotti indesiderabili che potrebbero dover essere
separati dai prodotti desiderabili e ulteriormente trattati. In questi sistemi sarà utile prelevare parte o tutti i
liquidi netti da alcuni o tutti i piatti del camino di tiraggio e inviarli alla sezione di frazionamento inferiore
per la separazione dei reagenti dai prodotti di reazione. I reagenti separati vengono quindi riportati nella
sezione del camino di tiraggio.

DESCRIZIONE DISEGNI

Facendo prima riferimento alla FIG. 1 è mostrata in forma schematica una versione generalizzata del
reattore a colonna di distillazione avente i piatti a camino 30A e 30B della presente invenzione. Il reattore
10 mostra di avere piatti di distillazione standard 20A e 20B sopra i piatti camino 30A e 30B e piatti di
distillazione standard 40A, 40B e 40C sotto i piatti a camino 30A e 30B. In questo schema viene mostrato
che l'alimentazione entra nel reattore 10 della colonna di distillazione in linee separate 1A e 1B. In pratica il
flusso o i flussi di alimentazione vengono introdotti nella colonna su quei piatti che produrranno il numero
ottimale di letti fluidizzati circolanti e piatti di distillazione e richiedono la minima energia per la
separazione. Le spese generali vengono rilevate tramite la linea di flusso 10 e i fondi inferiori tramite la
linea di flusso 3. Il riflusso viene restituito attraverso la linea 4 e il liquido reboiler viene restituito tramite la
linea 6. Ciascuno dei vassoi con camino contiene catalizzatore fatto di particolato (102) adatto per eseguire
la reazione desiderata. Il catalizzatore può essere aggiunto ai vassoi 30A o 30B come desiderato tramite le
linee di flusso 5A o 5B attraverso le valvole di controllo 50A o 50B, rispettivamente. Allo stesso modo il
catalizzatore può essere estratto tramite le linee 5C o 5D attraverso le valvole di controllo 60A o 60B.
Quest'ultima caratteristica è particolarmente utile quando il catalizzatore viene disattivato perché consente
la sostituzione del catalizzatore 15 senza arrestare il reattore a colonna di distillazione.