Problema

Se il rate di movimento di atomi interstiziali è 5 x 108 salti/sec a 500 °C e 8 x 1010 salti/sec a 800
°C, calcolare l’energia di attivazione Q del fenomeno.

Soluzione

Dalla legge di Arrhenius

Q
Rate  C o  exp   (1)
 RT 

 Q 
5 X 10 8  C o  exp    C o  exp  0.000156 * Q  (2)
 8.314 * (500  273) 
 Q 
8 X 1010  C o  exp   C o  exp  0.000112 * Q  (3)
 8.314 * (800  273) 

da cui

5 * 10 8
Co  (4)
exp( 0.000156 * Q)

Sostituendo 4 in 3

5 * 10 8
8 X 1010  * exp  0.000112 * Q  (5)
exp( 0.000156 * Q)

8 * 1010
 160  exp 0.000156  0.000112 * Q   exp 0.000044 * Q  (6)
5 * 10 8

passando ai logaritmi

ln 160  5.075  0.000044 * Q (7)

5.075
da cui Q   115340 (J/mol)
0.000044
Problema
Un metodo utilizzato per produrre transistor si basa sulla diffusione di impurezze (P) in un
materiale semiconduttore quale il Si.
Un cilindro di Si spesso 1 mm che inizialmente contiene P nella misura di 1 atomo ogni 10.000.000
di Si è trattato in modo da avere 400 atomi di P ogni 10.000.000 sulla superficie (Fig. 1). Calcolare
il gradiente di concentrazione (a) in %atomi * m-1 e (b) in atomi * m-3 * m-1. Il parametro reticolare
di Si è 0.54307 nm.

Soluzione
(a) Calcoliamo la composizione iniziale e sulla superficie in % atomica:

1atomo( P )
ci  * 100  0.00001 at% P (1)
10.000.000atomi( Si)

400atomi( P )
cs  * 100  0.004 at% P (2)
10.000.000atomi( Si )

c (0.004  0.00001) at %( P)
  3.99 at% m-1 (3)
x 0.001 m

(b) Calcoliamo il volume della cella unitaria (fcc)

Vcell  (0.54307 * 10 9 ) 3  1.6 * 10 28 m3 cella-1 (4)

Il volume occupato da 10.000.000 atomi di Si, disposti in 4 atomi per cella è

10.000.000
V * (1.6 * 10  28 )m 3 cella 1  4 * 10  22 m 3 cella 1 (5)
4(atomi / cella )

da cui

1atomo( P)
ci   22 3
 10 21 atomi P m-3 (6)
4 * 10 m

400atomi( P)
cs   22 3
 10 24 atomi P m-3 (7)
4 * 10 m

c 10 24  10 21
  9.99 * 10 26 atomi m-3 m-1
x 10 3
Problema
Uno strato di 0.5 mm di MgO è interposto tra uno di Ni e uno di Ta. A 1400 °C gli ioni di Ni
diffondono attraverso MgO verso il Ta. Determinare il numero di ioni di Ni che al secondo
attraversano MgO. Il coefficiente di diffusione del Ni in MgO è 9 x 10-16 m2s-1 e il parametro
reticolare del nichel a 1400 °C è 3.6 x 10-10 m.

Soluzione
La concentrazione del Ni all’interfaccia Ni/MgO è 100% Ni, ovvero

4atomi( Ni)
C NiMgO  10 3
 8.57 * 10 28 atomi m-3 (1)
(3.6 * 10 m)

Il gradiente di concentrazione è:

c 8.57 * 10 28  0
  1.71 * 10 32 atomi m-3 m-1 (2)
x 0.5 * 10 3

Il flusso di atomi di Ni è:

c
J  D  (9 * 10 16 ) * (1.71 * 10 32 )  1.54 * 1017 atomi Ni m-2s-1 (3)
x

Il numero di atomi di Ni che attraversa una sezione 20 mm x 20 mm è: (4)

J (area) = (1.54 * 1017) (20 * 10-3 m) (20 * 10-3 m) = 6.16 * 1013 atomi Ni s-1 (5)
Problema
Un tubo impermeabile  30 mm e lungo 100 mm contiene un gas che include da un lato 0.5 1026 N
atomi per m3 e 0.5 1026 H atomi per m3 mantenuto alla stessa concentrazione. Una membrana
metallica separa l’altra parte del tubo che contiene 1024 N atomi per m3 e 1024 H atomi per m3. Il
sistema si trova a 700 °C, temperatura alla quale il Fe ha struttura BCC. Progettare una membrana
che permetta il passaggio max di 1% di N ed almeno il 90 % di H in un’ora.

Soluzione
Volume cilindro ingresso = (/4) d2 h = (/4) (30 * 10 –3 m)2 (100 * 10-3 m) = 7.07 * 10-5 m3

Il numero totale di atomi di azoto

N atomi = (0.5 * 1026 N m-3) * (7.07 * 10-5 m3) = 3.535 * 1021 N atomi

L’1% passa attraverso la membrana in 1 ora

0.01 * (3.535 * 1021) = 3.535 * 1019 N atomi h-1 = (/3600) = 9.8 * 1015 N atomi s-1

Il flusso (J) risulta quindi

J = (9.8 * 1015 N atomi s-1)/(/4)(30 * 10-3)2 = 1.39 * 1019 N atomi m-2 s-1.

Do per N in Fe BCC è 0.0047 * 10-4 m2 s-1 e Q 76600 J mol-1.

A 700 °C D = Do exp (-Q/RT) = 0.0047 * 10-4 exp(-76600/8.314*973) = 3.63 * 10-11 m2 s-1

Dalla I Legge di Fick x = -D c/J = -3.63 * 10-11 * (1024 – 0.5 * 1026)/1.39 1019 = 1.28 10-4 m =
0.128 mm (spessore minimo della membrana)

Analogamente calcolando lo spessore che faccia passare il 90% di H

Il numero totale di atomi di idrogeno

H atomi = (0.5 * 1026 H m-3) * (7.07 * 10-5 m3) = 3.535 * 1021 H atomi

Il 90% passa attraverso la membrana in 1 ora

0.90 (3.535 * 1021) = 3.18 * 1021 H atomi h-1 = (/3600) = 8.83 * 1017 H atomi s-1

Il flusso (J) risulta quindi

J = (8.83 * 1017 N atomi s-1)/(/4)(30 * 10-3)2 = 1.25 * 1021 H atomi m-2 s-1.

Do per H in Fe BCC è 0.0012 * 10-4 m2 s-1 e Q 15050 J mol-1.

A 700 °C D = Do exp (-Q/RT) = 0.0012 * 10-4 exp(-15050/8.314*973) = 1.87 * 10-8 m2 s-1

Dalla I Legge di Fick x = -D c/J = -1.87 * 10-8 * (1024 – 0.5 * 1026)/1.25 1021 = 7.33 10-4 m =
0.733 mm (spessore massimo della membrana).

Uno spessore compreso tra 0.128 mm e 0.733 mm soddisfa le specifiche di progetto.

Problema
La superficie di un acciaio 0.1% C deve essere cementata. Il trattamento prevede l’esposizione del
pezzo in atmosfera contenente 1.2% C in temperatura in modo che C possa diffondere. Per proprietà
ottimali l’acciaio deve contenere 0.45% C ad una profondità di 2 mm sotto la superficie. Si valutino
i possibili trattamenti ipotizzando di eseguirli almeno a 900 °C (Fe struttura FCC).

Soluzione
Cs  Cx  x 
II Legge di Fick  erf  
C s  Co  2 Dt 

Cs concentrazione costante della specie diffondente

Co concentrazione concentrazione iniziale
Cx concentrazione a distanza x dalla superficie

1.2  0.45  2 * 10 3   x   x 
 0.68  erf   Dalla tabella erf   = 0.68   = 0.71
1.2  0.1  2 Dt   Dt   Dt 

10 6 1.9837 * 10 6
da cui quadrando  0.5041 e D
Dt t

Per C in Fe FCC Do = 0.23 * 10-4 m2s-1 e Q = 137700 J mol-1

Q 4   137700  4   16562 

D  Do  exp    0.23 * 10 exp    0.23 * 10 exp  
 RT   8.314T   T 
eguagliando le equazioni in D

1.9837 * 10 6   16562 
 0.23 * 10  4 exp  
t  T 
0.0862
t
  16562 
exp  
 T 

T = 900 °C = 1173 K t = 116806 s = 32.4 h

T = 1000 °C = 1273 K t = 38527 s = 10.7 h
T = 1100 °C = 1373 K t = 15068 s = 4.2 h
T = 1200 °C = 1472 K t = 6636 s = 1.8 h
Problema
Occorrono 10 h per cementare un lotto di 500 ingranaggi in acciaio a 900 °C (Fe FCC). Il costo per
un ora di trattamento a 900 °C è di 1000 unità, a 1000 °C di 1500 unità. E’ economico incrementare
la temperatura di trattamento a 1000 °C?

Soluzione

Per il C che diffonde in Fe FCC Q = 137700 J mol-1 .

Per raggiungere lo stesso stato di cementazione a 900 °C e a 1000 °C deve essere:

D1273 * t1273  D1173 * t1173

da cui

D1173 exp  137700 /(8.314 *1173)

t1273  * t1173  *10(h)  3,298h
D1273 exp  137700 /(8.314 *1273)

A 900 °C il costo unitario del trattamento è 1000 (U.O.) * 10 h / 500 pezzi = 20 U./pezzo
A 1000 °C il costo unitario del trattamento è 1500 (U.O.) * 3,298 h / 500 pezzi = 9.90 U./pezzo

Considerando il solo costo del forno di trattamento l’aumento della temperatura riduce i costi di
oltre il 50 % ed incrementa la capacità produttiva.