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Meccanica Quantistica

Roberto Casalbuoni
Dipartimento di Fisica, Universit`
a di Firenze

Appunti delle lezioni date allUniversita di Firenze nella.a. 2005/2006.


Indice

Indice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

1 Introduzione 2

2 Lesperimento di interferenza di Young 5

3 Richiami sugli spazi vettoriali e sui metodi operatoriali 12


3.1 Spazi vettoriali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.2 Spazi vettoriali con prodotto interno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.3 La notazione di Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.4 Sottospazi vettoriali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
3.5 Operatori lineari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
3.6 Elementi di matrice di un operatore lineare . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
3.7 Trasformazioni attive e passive . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.8 Il problema agli autovalori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.9 Equazione caratteristica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.9.1 Il caso degenere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.9.2 Diagonalizzazione di una matrice hermitiana . . . . . . . . . . . . . 43
3.10 Diagonalizzazione di due operatori hermitiani . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.11 Unapplicazione alla meccanica classica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.12 Funzioni di operatori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
3.13 Derivata di un operatore rispetto a un parametro . . . . . . . . . . . . . . . 60
3.14 Generalizzazione al caso infinito-dimensionale . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
3.15 Operatori in dimensioni infinite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
3.16 Un problema di modi normali nello spazio di Hilbert . . . . . . . . . . . . . 76
3.17 Operatori normali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79

4 I postulati della meccanica quantistica 81


4.1 I postulati . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.2 Il collasso del vettore di stato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
4.3 Come si verifica la teoria quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
4.4 Valori di aspettazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.5 Variabili compatibili e incompatibili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
4.6 Generalizzazione dei postulati a sistemi con pi` u gradi di libert`a . . . . . . . 103
4.7 Lequazione di Schrodinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.7.1 Scrittura dellequazione di Schr odinger . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.7.2 Studio generale della soluzione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106

1
4.7.3 La scelta della base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109

5 Problemi unidimensionali 111


5.1 La particella libera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
5.1.1 Evoluzione temporale di un pacchetto gaussiano . . . . . . . . . . . 114
5.2 Autofunzioni dellenergia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
5.2.1 La particella nella scatola . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
5.2.2 Il potenziale a delta di Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
5.3 Equazione di continuit`a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
5.4 Un problema di diffusione: il gradino di potenziale . . . . . . . . . . . . . . 128
5.5 Alcune propriet`a dellequazione di Schr odinger unidimensionale . . . . . . . 130

6 Limite classico 133


6.1 La rappresentazione di Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137

7 Loscillatore armonico 140


7.1 La soluzione dellequazione di Schr odinger per loscillatore armonico nella
base delle coordinate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
7.2 Loscillatore armonico nella base dei numeri di occupazione (o dellenergia) 152

8 Il principio di indeterminazione 159


8.1 Il pacchetto donda con la minima indeterminazione . . . . . . . . . . . . . 160
8.2 La relazione di indeterminazione tempo-energia . . . . . . . . . . . . . . . . 161

9 Sistemi con N gradi di libert` a 163


9.1 Prodotto tensoriale di spazi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
9.2 Equazione di Schrodinger per due particelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
9.3 Pi`u particelle in pi`
u dimensioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
9.4 Particelle identiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
9.4.1 Il caso classico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
9.4.2 Il caso di due particelle identiche. Stati simmetrici ed antisimmetrici 173
9.5 Spazi di Hilbert per bosoni e fermioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
9.6 Determinazione sperimentale della statistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
9.7 Quando si pu`o ignorare la simmetrizzazione o lantisimmetrizzazione della
funzione donda? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179

10 Simmetrie 181
10.1 Invarianza per traslazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
10.2 Implicazioni dellinvarianza per traslazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
10.3 Invarianza per traslazioni temporali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
10.4 Invarianza sotto parit`a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
10.5 Rotazioni in due dimensioni spaziali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
10.5.1 Il problema agli autovalori per Lz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
10.5.2 Problemi invarianti per rotazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
10.6 Rotazioni in tre dimensioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
10.6.1 Problema agli autovalori per L ~ 2 e Lz . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
10.6.2 Autofunzioni del momento angolare nella base delle coordinate . . . 206

2
10.6.3 Problemi invarianti per rotazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
10.6.4 La particella libera in coordinate sferiche . . . . . . . . . . . . . . . 214

11 Latomo di idrogeno 218


11.1 Moto relativo di due corpi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
11.2 Lequazione donda per latomo di idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
11.2.1 Stime numeriche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224

12 Teoria delle perturbazioni nel caso stazionario 226


12.1 La teoria perturbativa nel caso non degenere . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
12.1.1 Loscillatore armonico perturbato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
12.1.2 Stato fondamentale dellatomo di elio . . . . . . . . . . . . . . . . . 230
12.1.3 Regole di selezione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
12.2 Teoria delle perturbazioni nel caso degenere . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
12.2.1 Effetto Stark . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234

13 Momento angolare intrinseco o spin 236


13.1 Lo spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
13.1.1 Lequazione di Pauli per un elettrone in un campo magnetico . . . . 242
13.1.2 Moto di spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
13.2 Addizione di momenti angolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
13.2.1 Coefficienti di Clebsch-Gordan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
13.3 Operatori tensoriali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
13.3.1 Il teorema di Wigner-Eckart . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253

14 Teoria delle perturbazioni dipendenti dal tempo 256


14.1 Regola aurea di Fermi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 258

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Capitolo 1

Introduzione

Queste dispense sono semplicemente degli appunti utilizzati per le lezioni del corso di
Meccanica Quantistica del corso di laurea in Fisica dellUniversit` a di Firenze. Per questo
corso ho seguito in particolare il volume: Principles of Quantum Mechanics di R. Shankar
edito da Kluver Academic/Plenum Press. A mio modesto parere questo libro rappresenta
una delle migliori introduzioni alla meccanica quantistica per la sua estrema chiarezza e
ricchezza di discussione. In questo senso queste dispense sono inutili, dato che lo studente
pu`o studiare direttamente loriginale. Ci`o nonostante ho ritenuto personalmente utile
raccogliere questi appunti, dato che alcune parti dello Shankar vengono omesse dal corso,
o perche trattate in altri corsi, quali la parte di meccanica classica e lintroduzione storica
alla meccanica quantistica, o parti applicative che verranno invece trattate nella seconda
parte del corso. Inoltre in alcuni punti (pochi) mi sono distaccato dalla trattazione dello
Shankar ed essendo delle dispense nate dalla preparazione delle lezioni, contengono forse un
maggior dettaglio di calcoli. Pertanto non c`e assolutamente nessuna pretesa di originalit`a
in queste note ed ovviamente ogni errore che vi sia contenuto `e da attribuire al sottoscritto.
Altri libri consultati per la preparazione di questi appunti sono stati Meccanica Quantistica
Moderna di J.J. Sakurai edito da Zanichelli e Meccanica Quantistica I, Principi di G.
Nardulli edito da Franco Angeli.
La fisica classica, meccanica, acustica, ottica, elettromagnetismo, ecc. studia fenomeni
che sono direttamente alla nostra portata, cio`e fenomeni che possiamo vedere, sentire
o toccare. In altri termini la fisica classica `e connessa con una percezione diretta dei
fenomeni. Quindi, sia che uno conosca o meno la fisica in senso formale, lesperienza di tutti
i giorni, a partire dallinfanzia, ci crea dei pregiudizi su come gli oggetti che ci circondano si
dovrebbero comportare e sulla loro caratterizzazione. I concetti di forza, moto, ecc. sono
in qualche modo insiti nel nostro modo di riguardare la natura, anche se non sappiamo
formulare le equazioni di Newton. Lo scopo della fisica classica `e quello di cercare di dare
una descrizione quantitativa (cio`e matematica) di quanto osserviamo e questo viene fatto
tramite la formulazione di leggi fisiche, che poi cerchiamo di estrapolare dallosservazione
quotidiana ad altre situazioni. Per esempio, il moto delle palle di un biliardo `e ben descritto
dalle leggi di Newton, se si estrapola questo a scala astronomica si osserva che anche il

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moto dei pianeti `e ben descritto dalle stesse leggi. Questo fatto rafforza lidea che questa
descrizione si possa applicare ad oggetti di qualunque dimensione. Quindi fu naturale,
nella seconda met`a del secolo scorso, quando Maxwell, Boltzmann ed altri iniziarono a
studiare le propriet`a atomiche e molecolari, assumere che ancora le leggi di Newton e dell
elettromagnetismo fornissero una buona descrizione dei fenomeni. Quindi un elettrone
era pensato come un corpuscolo molto piccolo che si poteva in pratica descrivere come
un punto materiale, assegnandone posizione e velocit`a ad ogni istante. I fatti hanno per`o
dimostrato che questo non `e il caso. La nostra conoscenza istintiva dei fenomeni fisici non
sopravvive quando la si proietta nel mondo atomico. Il comportamento della materia a
questa scala non ha un corrispondente nellambito delle sensazioni che ci sono familiari.
Un esempio molto illustrativo `e il seguente: esiste un modo per superare un albero che non
sia quello di passargli a destra o a sinistra? La risposta classica `e ovviamente NO. Se per`o
parliamo di un elettrone, i fatti sperimentali dimostrano che la risposta `e SI. Un elettrone
pu`o passare contemporaneamente da entrambe le parti, cosi come fa un raggio di luce,
che viene diviso in due da un ostacolo. Questo fenomeno che suona come completamente
assurdo alla nostra intuizione `e stato verificato sperimentalmente in molti modi. Quindi
non dovremmo avere pregiudizi troppo radicati quando si affrontano fenomeni su scale
molto diverse da quelle abituali.
` nelle considerazioni precedenti che sta la difficolt`a del primo contatto con la mec-
E
canica quantistica. Quando le nostre conoscenze della fisica classica sono migliorate si
sono potuti studiare sperimentalmente i fenomeni a livello atomico, cosa che era preclusa
senza una adeguata conoscenza tecnico-scientifica. A questo punto si `e trovato che le idee
applicate fino a quel momento non erano pi` u valide. Quindi i fisici si sono dovuti formare
un nuovo mondo percettivo, adeguato a far diventare comuni anche quei fenomeni con-
trari a quello che, fino a quel momento, era ritenuto buon senso. Questo processo deve
combattere con tutto il mondo delle percezioni che si `e formato in noi sin dallinfanzia
e quindi richiede del tempo. Una ulteriore difficolt`a, ma di natura pi` u tecnica e quindi
pi`u facilmente affrontabile, `e che la meccanica quantistica richiede in genere un tipo di
matematica diversa e pi` u raffinata di quanto non sia richiesto a livello classico.
Per concludere, ci sono due possibili modi di presentare la meccanica quantistica:
1) Metodo deduttivo. A seguito degli esperimenti effettuati e della loro interpretazione si `e
oggi arrivati a condensare la meccanica quantistica in alcuni assiomi. Questi assiomi sono
il risultato di una serie di tentativi di spiegazione dei fenomeni, ed alla fine hanno preso
un aspetto alquanto matematico ed impadronirsi del loro uso richiede una certa quantit` a
di lavoro.
2) Metodo storico. Per questa via si segue lo sviluppo della meccanica quantistica dagli
inizi ed in un certo modo si capisce perch`e si arriva poi a formulare certi postulati. In
realt`a c`e comunque un salto logico a qualche livello. Tutto sembra pi` u comprensibile
semplicemente perche, ripercorrendo le varie fasi, ci si familiarizza con certi fenomeni che
diventano quindi parte del nostro bagaglio di sensazione e ci danno la confidenza di capire.
Nel primo metodo si devono accettare gli assiomi come atto di fede ed il mondo

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delle nostre sensazioni viene arricchito dalle applicazioni degli assiomi alle varie situazioni
fisiche. Una scelta netta `e molto difficile perche la ricostruzione del cammino storico non `e
facile e come detto piena di salti logici dovuti ad intuizioni di alcuni fisici, non facilmente
giustificabili.
Lapproccio storico `e stato parzialmente seguito nel corso di Quanti, pertanto adesso
ci dedicheremo a sviluppare piuttosto laspetto assiomatico. Faremo precedere laspetto
assiomatico da una serie di richiami di tipo matematico sugli spazi vettoriali, operatori
lineari e relative estensioni al caso infinito-dimensionale. Vedremo infatti che la strut-
tura matematica alla base della meccanica quantistica `e quella di uno spazio vettoriale
complesso con prodotto interno, cio`e uno spazio di Hilbert.
In ogni caso nel capitolo 2 verr` a effettuata una discussione dellesperimento di in-
terferenza di Young che, come vedremo, illustra i punti fisici principali della meccanica
quantistica e che permette anche di capire lorigine della struttura matematica che sottost`a
alla meccanica quantistica.

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Capitolo 2

Lesperimento di interferenza di
Young

Lesperimento che maggiormente mette in risalto gli aspetti pi`


u fondamentali della
meccanica quantistica `e lesperimento di interferenza di Young, o esperimen-
to della doppia fenditura illustrato in Figura 2.1.

Figura 2.1: Schema del dispositivo per lesperimento di Young.

In questo esperimento, un raggio luminoso viene scisso in due fasci per effetto
delle due fenditure F1 e F2 producendo una figura di interferenza sullo schermo.
Le frange di interferenza sono dovute ai diversi cammini percorsi dai due raggi che
possono arrivare in fase o in opposizione di fase sullo schermo, producendo dei minimi
o dei massimi di intensit`a luminosa, come mostrato in Figura 2.2. Tutto questo `e
perfettamente spiegabile nellambito della teoria ondulatoria della luce. Supponiamo
adesso di analizzare al microscopio vari punti sullo schermo.
Sulla base dellipotesi ondulatoria della luce ci aspetteremmo di osservare delle
distribuzioni uniformi, come mostrato nella parte sinistra di Figura 2.3. Ci`o che

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Figura 2.2: Lesperimento della doppia fenditura di Young dimostra linterferenza
della luce. Nel grafico (1) `e mostrato lo schema dellesperimento. Nella parte (2)
viene mostrato leffetto dellinterferenza costruttiva o distruttiva di due onde elettro-
magnetiche. In (3) viene mostrata la costruzione delle frange di interferenza sullo
schermo di cui `e dato il dettaglio nella parte destra della figura

invece viene osservato `e rappresentato nella parte destra di Figura 2.3. Si vede un
insieme di punti pi` u o meno fitto a seconda della regione di intensit`a selezionata.
Questo risultato `e invece in accordo con la teoria corpuscolare della luce, cio`e con
lipotesi dei quanti o dei fotoni, per la quale lassorbimento avviene per quantit`a
discrete di energia. Una ulteriore osservazione si pu`o fare confrontando tra loro
punti situati nella stessa frangia di interferenza tramite un analisi microscopica.
Il risultato `e riportato in Figura 2.4. Come si vede il numero di punti osservati `e
mediamente lo stesso nei vari casi, ma la distribuzione `e diversa e apparentemente
casuale. Daltronde ci si rende immediatamente conto che lipotesi corpuscolare
cade subito in gravi difficolt`a. Questo si pu`o capire effettuando lesperimento in
tre condizioni diverse, quali quelle illustrate in Figura 2.5. Nel caso a) si chiude
la fenditura F2 e si osserva una distribuzione continua di intensit`a con un massimo
in F1 , come mostrato in Figura 2.5. Questo `e esattamente ci`o che ci si attende dal
punto di vista corpuscolare. Analogamente, se chiudiamo F1 si trova la distribuzione
simmetrica, centrata in F2 . Se invece apriamo entrambe le fenditure, come sappiamo
non si ottiene la curva a + b di Figura 2.5, cio`e la somma delle due curve precedenti,
ma invece si trova la figura di interferenza. Indicando con I le intensit`a della luce,
si ha
Ia+b 6= Ia + Ib (2.1)

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Figura 2.3: Nella parte destra: cosa si dovrebbe osservare, in base alla teoria on-
dulatoria, guardando al microscopio le frange di interferenza prodotte nellesperi-
mento di Young. Nella parte sinistra cosa si osserva realmente al microscopio. Nei
cerchi di sinistra losservazione di intensit`a massima, mentre nei cerchi di destra
losservazione di tre zone di debole intensit`a

Figura 2.4: Lanalisi dettagliata di pi`u punti situati nella stessa frangia di inter-
ferenza mostra che il numero medio di punti impressionati `e lo stesso, ma cambia
la loro distribuzione che appare del tutto casuale.

Ovviamente questo non `e un problema dal punto di vista ondulatorio dato che nel
caso della radiazione luminosa sappiamo che dobbiamo sommare i campi. Detta A
lampiezza del campo si ha
Aa+b = Aa + Ab (2.2)
e dato che lintensit`a luminosa `e essenzialmente il modulo quadrato del campo segue

|Aab |2 = |Aa |2 + |Ab |2 + Aa Ab + Aa Ab 6= |Aa |2 + |Ab |2 (2.3)

Daltra parte abbiamo anche visto che sul piano microscopico la distribuzione del-
lintensit`a sullo schermo non `e ci`o che ci si attende dallipotesi ondulatoria. Un
passo ulteriore si pu`o fare riducendo lintensit`a della sorgente. Questo non avrebbe
alcun effetto sul risultato se tutto andasse come previsto dallipotesi ondulatorio.

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a+b
a b

F1 F2

Figura 2.5: Lesperimento di Young effettuato in tre condizioni diverse. Nel caso a)
`e chiusa la fenditura inferiore, non si hanno frange di interferenza e si osserva un
massimo in corrispondenza della fenditura superiore. Il caso b) `e identico al caso a)
eccetto che si scambiano le due fenditure. Nel terzo caso le fenditure sono aperte e
si osservano le frange di interferenza. Sul lato destro della figura sono riportate e le
distribuzioni di intensit`a ottenute chiudendo la fenditura F2 , caso a), e la fenditura
` anche riportata la somma delle due distribuzioni.
F2 , caso b). E

Dal punto di vista corpuscolare le cose invece cambiano, dato che al limite si
potrebbe far passare un solo fotone che potrebbe dare una sola immagine sullo
schermo e certamente non produrre una figura di interferenza. In particolare si
potrebbe cercare di capire cosa succede mandando una successione di fotoni, uno di-
etro laltro. Con le tecniche odierne questo `e un esperimento possibile, ma possiamo
invece ottenere lo stesso risultato usando elettroni. Come sappiamo dallesperimento
di Davisson e Germer anche gli elettroni mostrano un aspetto ondulatorio. Quindi
se si ripete lesperimento di Young con elettroni ci attendiamo ancora una figura di
interferenza. E questo `e proprio ci`o che si trova come mostrato in Figura 2.6. In
questo caso possiamo ripetere varie volte lesperimento utilizzando numeri diversi
di elettroni, come illustrato in Figura 2.7. Vediamo che le frange si formano au-
mentando il numero di elettroni. Un risultato analogo nel caso della luce `e quello
di fotografie effettuate con pellicole poco sensibili (cio`e con bassa densit`a di grani),
oppure ingrandendo una determinata immagine sullo schermo di un computer. Per
un numero basso di elettroni non si ha una immagine particolare, ma piuttosto una
serie casuale di punti impressionati. Crescendo il numero degli elettroni i punti im-

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Figura 2.6: Confronto tra le frange di interferenza ottenute nellesperimento di
Young con gli elettroni (frange superiori) e con la luce (frange inferiori).

magine sullo schermo si infittiscono in determinate zone sino a formare le frange


di interferenza. La distribuzione dei punti, aumentando la statistica, appare quindi
essere pilotata da quelle che sono le leggi dellottica ondulatoria. Pertanto, anche
usando elettroni, la loro distribuzione numerica sullo schermo con entrambe le fendi-
ture aperte, na+b , `e diversa dalla somma delle distribuzioni con una sola fenditura
aperta, na e nb . Da un punto di vista corpuscolare il fenomeno `e chiaramente insp-
iegabile, dato che il fatto che un elettrone passi da F1 non cambia a seconda che la
fenditura F2 sia aperta o chiusa.
Chiaramente linterpretazione classica dei fenomeni non pu`o essere mantenuta a
livello microscopico. Prendendo spunto da considerazioni di questa natura Born ar-
riv`o a formulare lattuale interpretazione probabilistica della meccanica quantistica.
Abbiamo detto che la distribuzione dei punti sullo schermo appare regolata dalle
leggi dellottica ondulatoria. Sembra allora naturale assumere che il campo elettro-
magnetico possa essere pensato come una ampiezza di probabilit`a per trovare un
fotone in un certo punto. La probabilit`a si ottiene invece facendo il modulo quadra-
to. Questo spiega la distribuzione statistica dei punti sullo schermo e linterferenza
allo stesso tempo. Questo punto di vista pu`o essere generalizzato agli elettroni e ad
altre particelle, associando ad ognuna di esse una ampiezza di probabilit`a complessa,
o funzione donda
(x) (2.4)
il cui modulo quadro fornisce la probabilit`a di trovare la particella nel punto x:

P (x) = |(x)|2 (2.5)

Ovviamente, come il campo elettromagnetico soddisfa le equazioni di Maxwell, an-


che le funzioni donda delle varie particelle dovranno soddisfare unequazione che `e

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Figura 2.7: Lesperimento di Young ripetuto usando un numero crescente di elet-
troni. Da una immagine informe a) ottenuta con 28 elettroni si passa alla figura di
interferenza c) prodotta con 10,000 elettroni .

quella che regola la distribuzione di probabilit`a. Questa equazione `e lequazione di


Schrodinger che discuteremo in dettaglio nel seguito. In questa interpretazione prob-
abilistica perde di senso il concetto di traiettoria di una particella: noi non siamo in
grado di dire da dove sia passata la particella, se da F1 o da F2 ma possiamo dare
solo la probabilit`a di trovarla in un certo punto dello spazio. Occorre menzionare
che esiste un altro punto di vista, completamente equivalente, ed `e lidea della som-
ma sui cammini di Feynman. In questo caso non si rinuncia allidea di traiettoria,
ma si cambiano le regole del gioco delle probabilit`a. Si assume cio`e che siano le
ampiezze di probabilit`a a comporsi con le regole della probabilit`a classica. Per es-
empio per due casi esclusivi, come il passaggio da F1 o F2 , si assume che lampiezza
di probabilit`a totale sia
a (x) + b (x) (2.6)
dove le due ampiezze corrispondono al passaggio da F1 o da F2 . Pertanto avremo
un effetto di interferenza nella probabilit`a. Come detto questo punto di vista `e
completamente equivalente a quello di Born. Il solo problema `e che la matematica
associata `e assolutamente non banale, e sebbene nei problemi pi`u attuali il punto

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di vista di Feynamn sia il pi`u usato, noi affronteremo lo studio seguendo lapproc-
cio alla Born. In ogni caso vediamo che, copiando dal campo elettromagnetico, si
devono avere ampiezze di probabilit`a complesse che si possono sommare tra loro e
che devono obbedire una equazione donda, che per la linearit`a delle ampiezze, deve
essere lineare, perch`e la somma di due soluzioni deve essere anchessa una soluzione.
Pertanto la struttura matematica che emerge da queste considerazioni `e quella di
uno spazio vettoriale complesso (spazio di Hilbert). Sebbene molte considerazioni
sugli spazi di Hilbert siano gi`a state fatte nel corso di metodi ho ritenuto utile ri-
portare nel capitolo 3 una serie di definizioni e di richiami. Questo permette una
rapida consultazione ed ha inoltre il vantaggio che il materiale `e presentato propria
nella forma utilizzata nel testo.

11
Capitolo 3

Richiami sugli spazi vettoriali e


sui metodi operatoriali

3.1 Spazi vettoriali


Uno spazio vettoriale, V , `e una collezione di oggetti (vettori), {v1 , , vn } V sui
quali `e definita una operazione di addizione ed una di moltiplicazione per quantita
scalari {, , , } F (usualmente numeri reali o complessi a seconda della natura
dello spazio vettoriale, vedi in seguito), tali che

1) v+w V
2) v V, se v V, F (3.1)

F `e detto il campo degli scalari e su F sono definite le operazioni di addizione e di


prodotto ( + F , F ). Le due operazioni definite sui vettori soddisfano
una serie di propriet`a che si possono dividere in due classi:

Assiomi per laddizione

i) vi + vj = vj + vi
ii) vi + (vj + vk ) = (vi + vj ) + vk
iii) vettore nullo, 0, vi + 0 = 0 + vi = vi
iv) unico vettore, (vi ), tale che, vi + (vi ) = 0 (3.2)

Queste propriet`a si sintetizzano dicendo che V `e uno gruppo abeliano rispetto alla
somma. In particolare, iii) e iv) mostrano che V possiede lelemento identit`a (il
vettore nullo) e linverso di ogni elemento v (v).

12
Assiomi per la moltiplicazione con gli scalari

i) (vi + vj ) = vi + vj , F, vi , vj V
ii) ( + )vi = vi + vi
iii) (vi ) = ()vi
iv) 1vi = vi , 1 F (3.3)

dove 1 e lidentit`a nel campo F degli scalari, cio`e 1 = .

Esempi di spazi vettoriali:

Esempio 1): Gli usuali vettori in tre dimensioni formano uno spazio vettoriale
sul campo dei reali. Cio`e i vettori si possono moltiplicare per dei numeri reali otte-
nendo ancora dei vettori.

Esempio 2): Consideriamo le triple (a, b, c) con a, b, c elementi di F. Definendo


addizione e moltiplicazione secondo le regole:

(+) (a, b, c) + (d, e, f ) = (a + d, b + e, c + f )


() (a, b, c) = (a, b, c) (3.4)

Si verifica subito che queste triple su F formano uno spazio vettoriale. Se F coincide
con i reali, lo spazio delle triple non `e altro che la rappresentazione in un dato
sistema di coordinate di un vettore reale tridimensionale. In questo spazio come si
rappresenta il vettore nullo? Ed il vettore opposto di un vettore dato?
` interessante notare che lo spazio costituito dalle triple della forma (a, b, 1) non
E
`e uno spazio vettoriale (perche?), mentre le triple della forma (a, b, 0) formano uno
spazio vettoriale.
Facendo uso delle definizioni si dimostrano facilmente le seguenti propriet`a:

1) 0v = 0 (0 = identit`a scalare, 0 = vettore nullo)


2) 0 = 0
3) (1)v = (v) (3.5)

Infatti la 1) segue da:


0v + v = (0 + )v = v (3.6)
Quindi 0v coincide con il vettore nullo. Per la 2)

0 + v = (0 + v) = v (3.7)

Quindi 0 `e il vettore nullo. Infine la 3) segue da:

(1)v + v = (1)v + 1v = (1 + 1)v = 0v = 0 (3.8)

13
Un insieme di n vettori non nulli si dice linearmente indipendente se non ci
sono soluzioni scalari allequazione
n
X
i vi = 0 (3.9)
i=1

eccetto per la soluzione banale i = 0. Il contenuto di questa definizione `e che se


n vettori sono indipendenti non si puo scrivere uno di questi vettori come combi-
nazione lineare degli altri. Infatti, se questo fosse il caso, si potrebbe scrivere, per
esempio
n1
X
vn = i vi (3.10)
i=1

con i 6= 0. Ma questa relazione significherebbe daltro canto che gli n vettori sono
linearmente dipendenti.
Si dice che uno spazio vettoriale ` e n-dimensionale, se ammette al pi` un
vettori linearmente indipendenti. Denoteremo uno spazio vettoriale n-dimensionale
su F con il simbolo V n (F ). Su tale spazio vale il seguente:

Teorema: Dati n vettori linearmente indipendenti (v1 , v2 , , vn ), ogni altro vet-


tore v V n (F ) pu`
o essere scritto come combinazione lineare degli n vettori.

Il teorema `e vero se possiamo trovare una relazione del tipo


n
X
v + i0 vi = 0 (3.11)
i=1

con alcuni degli i non nulli. Ma se questo non fosse vero esisterebbero n + 1 vettori
linearmente indipendenti contrariamente allipotesi di essere in V n (F ). Quindi al-
meno un coefficiente tra e gli i `e non nullo. ma non pu`o essere nullo, altrimenti
gli n vettori non sarebbero linearmente indipendenti. Quindi 6= 0 e:
n n
1X 0 X
v= i vi = i vi (3.12)
i=1 i=1

Inoltre i coefficienti i sono unici. Infatti, se esistesse unaltro modo di rappresentare


v in termini dei vi con diversi coefficienti i avremmo
n
X n
X
v= i vi = i vi (3.13)
i=1 i=1

da cui n
X
(i i )vi = 0 (3.14)
i=1

14
z

(1,0,1)

(0,1,1)
x

(1,1,0)
y

Figura 3.1: I tre vettori dell esempio in un riferimento cartesiano.

Ma dato che i vi sono linearmente indipendenti si ha necessariamente i = i .


Ogni insieme di n vettori linearmente indipendenti in V n (F ) `e chiamato una
base in V n (F ). I coefficienti dellespansione di un generico vettore v in termini dei
vi sono chiamate le componenti di v in quella base. Si dice anche che V n (F ) `e
sotteso da una base. Nel caso di vettori in R3 `e evidente che due vettori non paral-
leli sono linearmente indipendenti e che la stessa propriet`a vale per tre vettori non
paralleli e non sullo stesso piano. Vedremo pi` u avanti che questo spazio altro non `e
3
che V (R). Notiamo che il vettore nullo non pu`o essere contenuto in un insieme di
vettori linearmente indipendenti. Infatti se consideriamo un insieme di tali vettori
con il vettore nullo incluso, (v1 .v2 , , vn , 0), questi vettori non sono indipendenti
perche, per esempio, 0 = v v.

Esempio: Dimostrare che i vettori {(1, 1, 0), (1, 0, 1), (0, 1, 1)} rappresentati in Fig.
3.1 sono linearmente indipendenti. Basta vedere se una combinazione lineare dei
tre vettori con coefficienti non tutti nulli pu`o o meno dare il vettore nullo, (0, 0, 0).
Consideriamo
(1, 1, 0) + (1, 0, 1) + (0, 1, 1) = (0, 0, 0) (3.15)

15
Questo d`a luogo a tre equazioni omogenee nei coefficienti , ,

+ = 0
+ = 0
+ = 0 (3.16)

Si verifica che il determinante del sistema `e diverso da zero (vale -2) e quindi il
sistema ammette lunica soluzione = = = 0, ed i tre vettori sono linearmente
indipendenti.
` opportuno osservare che gli assiomi che definiscono uno spazio vettoriale per-
E
mettono di sviluppare rapidamente il calcolo vettoriale. Consideriamo due vettori
in V 3 (R) espressi una data base (v1 , v2 , v3 ):

v = 1 v1 + 2 v2 + 3 v3
v0 = 1 v1 + 2 v2 + 3 v3 (3.17)

Ovviamente i due vettori si possono sommare con la regola del parallelogrammo,


ma usando gli assiomi si vede subito che si pu`o fare la somma per componenti

v + v0 = (1 v1 + 2 v2 + 3 v3 ) + (1 v1 + 2 v2 + 3 v3 ) =
= (1 + 1 )v1 + (2 + 2 )v2 + (3 + 3 )v3 (3.18)

Quindi le componenti del vettore somma sono la somma delle componenti dei due
vettori. Analogamente

v = (1 v1 + 2 v2 + 3 v3 ) = (1 )v1 + (2 )v2 + (3 )v3 (3.19)

Quindi le componenti di v sono il prodotto delle componenti di v per . Le due


regole precedenti si estendono immediatamente a V n (F ). Il punto importante `e che
assegnata una base un generico vettore in V n (F ) si rappresenta in maniera univoca
in termini delle n-uple delle sue componenti
n
X
v= i vi v = (1 , 2 , , n ) (3.20)
i=1

3.2 Spazi vettoriali con prodotto interno


Un prodotto interno in uno spazio vettoriale associa a due vettori di V uno scalare
di F . Cio`e `e un mapping bilineare V V F che soddisfa ai seguenti assiomi:

i) hv|vi 0 (= 0 se e solo se v = 0)
ii) hvi |vj i = hvj |vi i
iii) hvi |vj + vk i = hvi |vj i + hvi |vk i (3.21)

16
Loperazione qui introdotta `e la coniugazione complessa se F = C il campo dei
complessi. E ` invece loperazione identit`a nel caso dei reali. Noi lavoreremo quasi
sempre nel campo complesso. La propriet`a ii) dice che il prodotto interno (o prodotto
scalare) `e simmetrico sui reali, mentre si dice hermitiano per il caso complesso.
La propriet`a iii) esprime la linearit`a del prodotto interno rispetto al secondo vettore,
mentre rispetto al primo `e antilineare. Infatti

hvi |vj i = hvj |vi i = (hvj |vi i) = hvi |vj i (3.22)

Uno spazio vettoriale sul quale sia definito un prodotto interno si chiama spazio
vettoriale con prodotto interno. In un tale spazio si pu`o definire la norma di
un vettore: p
|v| = hv|vi (3.23)
Un vettore si dice normalizzato o vettore unitario se ha norma pari ad uno.
Due vettori si dicono ortogonali se il loro prodotto scalare `e nullo

hv|wi = 0 vw (3.24)

Un insieme di vettori (e1 , e2 , , en ) `e detto ortonormale se

hei |ej i = ij (3.25)

dove ij `e la delta di Kronecker, definita da


n
1, i = j
ij = (3.26)
0, i =
6 j
Lusuale prodotto scalare tra vettori in R3 soddisfa tutti gli assiomi.
Se si assegna una base si pu`o calcolare facilmente il prodotto scalare. Conside-
riamo due vettori in V 3 (C
C ):

v = 1 v1 + 2 v2 + 3 v3
v0 = 1 v1 + 2 v2 + 3 v3 (3.27)

Usando gli assiomi

hv|v0 i = hv|1 v1 + 2 v2 + 3 v3 i =
3
X
= 1 hv|v1 i + 2 hv|v2 i + 3 hv|v3 i = i j hvi |vj i (3.28)
i,j=1

Pertanto il risultato dipende dalle componenti nella base scelta e dalle quantit`a
hvi |vj i. Nel caso di una base ortonormale si ha immediatamente
3
X
0
hv|v i = i i (3.29)
i=1

17
Notiamo che nel caso complesso, loperazione che appare nellassioma ii) `e cruciale
affinche valga la i).
Una propriet`a importante del prodotto interno `e quella che va sotto il nome di
disuguaglianza di Schwarz:

|hvi |vj i|2 |vi |2 |vj |2 (3.30)

Nel caso particolare di vettori in R3 questa equivale a:

|hvi |vj i|2 = |vi ||vj | cos ij |vi ||vj | cos ij 1 (3.31)

che `e banalmente soddisfatta. La dimostrazione generale `e semplice. Consideriamo


il vettore
vj
v = vi hvj |vi i (3.32)
|vj |2
ortogonale a vj (hvj |vi = 0). Si ha

vj hvi |vj i
0 hv|vi = hvi hvj |vi i 2
|vi = hvi |vi = |vi |2 hvj |vi i (3.33)
|vj | |vj |2

Pertanto
|vi |2 |vj |2 |hvi |vj i|2 0 (3.34)
Dalla Eq. (3.33) segue che luguaglianza vale solo per v = 0, cio`e quando vi vj
ossia vi e vj sono paralleli.
Unaltra importante disuguaglianza a cui soddisfa il prodotto interno `e la dis-
uguaglianza triangolare:

|vi + vj | |vi | + |vj | (3.35)

Il nome deriva dallinterpretazione geometrica illustrata in Fig. 3.2 per gli usuali
vettori in R3 .

v1 + v2
v2

v1

Figura 3.2: La figura esemplifica la disuguaglianza triangolare, che per R3 equivale


allaffermazione che la somma di due lati di un triangolo `e sempre maggiore del
terzo lato.

18
La dimostrazione `e la seguente:

|vi + vj |2 = hvi + vj |vi + vj i = |vi |2 + |vj |2 + 2Re hvi |vj i (3.36)

Se si considera un numero complesso z = a + ib segue che



a = Re z |z| = a2 + b2 (3.37)

Pertanto

|vi + vj |2 |vi |2 + |vj |2 + 2|hvi |vj i| |vi |2 + |vj |2 + 2|vi ||vj | = (|vi | + |vj |)2 (3.38)

dove abbiamo fatto uso della disuguaglianza di Schwarz. Segue dunque la disug-
uaglianza (3.35).

3.3 La notazione di Dirac


Dirac ha introdotto una notazione particolarmente felice per la descrizione di uno
spazio vettoriale. Abbiamo gi`a osservato che un vettore `e completamente specificato
assegnando le sue componenti rispetto a una base fissata. Per esempio, scegliendo
una base ortonormale n
X
v= ei vi (3.39)
i=1

tutte le operazioni sui vettori si riportano ad operazioni sulle componenti vi . per-


tanto esiste una corrispondenza biunivoca tra il vettore v e la n-upla delle sue
componenti in una data base
v1
v2


v
(3.40)


vn
In questa base ortonormale il prodotto interno si pu`o scrivere nella seguente forma:
0
v1
Xn

0
hv|v i = vi vi = v1 vn
0
(3.41)
i=1
vn0

dove abbiamo associato al vettore v la n-upla v1 vn . Chiaramente un vet-
tore pu`o essere rappresentato da una riga o da una colonna. Lelemento decisivo che
fissa la rappresentazione `e la posizione in cui compare il vettore nel prodotto interno.

19
Questo vale allinterno della rappresentazione considerata. Se per`o vogliamo intro-
durre un modo di esprimere in forma pi` u astratta il prodotto interno tra due vettori,
`e conveniente introdurre la notazione di Dirac. In questa notazione si introducono
due simboli distinti corrispondenti a queste due rappresentazioni. Precisamente si
introducono i ket che corrispondono ai vettori colonna, cio`e

v1


|vi
(3.42)

vn

e i bra che corrispondono ai vettori riga:



hv| v1 vn (3.43)

I nomi bra e ket originano dal fatto che mettendo assieme i due vettori si ottiene un
bracket, cio`e una parentesi che associa alla coppia il prodotto interno1 :

hv||v 0 i hv|v0 i (3.44)

La rappresentazione che associa il bra al vettore v `e anche detta duale di quella che
ne associa il ket. Notiamo che in notazione matriciale la rappresentazione duale `e
ottenuta tramite le operazioni di trasposizione del vettore colonna e di coniugazione
complessa. Linsieme di queste due operazioni costituisce l aggiunto. Questa
operazione in forma astratta fa passare dai ket ai bra e viceversa

hv| = |vi (3.45)

Si richiede anche che


(|vi ) = |vi (3.46)
Nella base (3.39) i vettori base hanno la rappresentazione:

0






|ei i |ii
1 iesimo posto (3.47)





0
1
Da ora in avanti elimineremo la notazione in grassetto per i vettori allinterno dei bra e dei
ket, cio`e |vi |vi

20
Ovviamente ogni ket si scrive in questa base come
X
|vi = vi |ii (3.48)
i

mentre i bra X
hv| = vi hi| (3.49)
i

Ovviamente ogni equazione che vale per i ket pu`o essere trasformata in una equazione
per i bra, semplicemente prendendo laggiunto. Per esempio, consideriamo laggiunto
di |vi:
v1 v1


|vi

= v1 vn hv|
(3.50)

vn vn
Vediamo dunque che
(|vi) = hv| (3.51)
Inoltre si ha anche
|vi = |vi (3.52)
e quindi
(|vi) = hv| = hv| (3.53)
Quindi una equazione del tipo

|vi = |v 0 i + |v 00 i (3.54)

implica
hv| = hv 0 | + hv 00 | (3.55)
Ripetiamo ancora che facendo il bracket di un bra con un ket (cio`e prendendo il
prodotto interno di un vettore con un altro) si ha
0
v1
X

hv|v 0 i = v1 vn
=
vi vi0 (3.56)
i
vn0
Lortonormalit`a dei vettori di base si scrive nella forma

hi|ji = ij (3.57)

Se un ket ha la decomposizione
X
|vi = vi |ii (3.58)
i

21
le sue componenti si calcolano prendendone il prodotto interno con i vettori di base:
X X
hj|vi = vi hj|ii = vi ij = vj (3.59)
i i

Segue lespressione X
|vi = |iihi|vi (3.60)
i
Analogamente seguono le relazioni
X
hv| = hi|vi
i
X
hv|ji = hi|jivi = vj
i
X
hv| = hv|iihi| (3.61)
i

Lultima equazione si poteva anche ottenere prendendo laggiunta della (3.60)


X X
hv| = hi|vi hi| = hv|iihi| (3.62)
i i

Quindi, nel prendere laggiunta di una espressione, occorre invertire i bra ed i ket
anche quando si abbia un prodotto interno.
Vogliamo ora mostrare come sia possibile, dati n vettori linearmente indipenden-
ti, costruire un set di vettori ortonormali (procedimento di Gram-Schmidt). Iniziamo
definendo n vettori ortogonali dal set dato (|v1 i, , |vn i). Poniamo
|10 i = |v1 i
|10 ih10 |v2 i
|20 i = |v2 i (3.63)
h10 |10 i
Il ket |20 i `e costruito sottraendo da |v2 i la sua proiezione lungo |10 i. Questo lo rende
ortogonale a |10 i come si verifica immediatamente. Scegliamo poi
|10 ih10 |v3 i |20 ih20 |v3 i
|30 i = |v3 i (3.64)
h10 |10 i h20 |20 i
Data lortogonalit`a di |10 i e |20 i segue immediatamente
h10 |30 i = h20 |30 i = 0 (3.65)
A questo punto `e evidente che il set di vettori ortogonali si costruisce iterativamente
sottraendo al vettore |vk i le sue proiezioni lungo i k 1 vettori ortogonali costruiti
precedentemente
k1 0
X |i ihi0 |vk i
|k 0 i = |vk i , k = 2, , n (3.66)
i0 =1
hi0 |i0 i

22
A questo punto la base ortonormale si ottiene normalizzando ogni ket |i0 i

|i0 i |i0 i
|ii = = p (3.67)
|i0 | hi0 |i0 i

Lindipendenza lineare degli n vettori iniziali `e qui usata in modo implicito. Infat-
ti se fossero linearmente dipendenti la costruzione precedente si potrebbe arrestare
prima di arrivare al vettore |n0 i.

Esercizio: dati i tre vettori



3 0 0
|v1 i 0 ,
|v2 i 1 ,
|v3 i 2
(3.68)
0 2 5

utilizzare il procedimento di Gram-Schmidt per trovare i tre vettori ortonormali



1 0 0
1 1
|1i 0 , |2i 1 , |3i 2 (3.69)
0 5 2 5 1

Un importante teorema sugli spazi vettoriali `e il seguente

Teorema: Il numero massimo di vettori ortogonali in uno spazio vettoriale `e uguale


al numero massimo di vettori linearmente indipendenti.
Per dimostrarlo premettiamo il seguente lemma: Un set di vettori mutuamente
ortogonali `e linearmente indipendente. Infatti se esistesse una relazione:
n
X
0= i |vi i (3.70)
i=1

tra n vettori ortogonali, seguirebbe


n
X
0= i hvk |vi i = k |vk |2 k = 0 k (3.71)
i=1

Consideriamo ora uno spazio V n (F ), che quindi conterr`a n vettori linearmente in-
dipendenti. Il numero di vettori ortogonali non pu`o essere superiore ad n, altrimen-
ti, dovendo essere linearmente indipendenti, contraddiremmo lipotesi di esser in
V n (F ). Daltra parte usando il procedimento di Gram-Schmidt, dagli n vettori lin-
earmente indipendenti possiamo costruire n vettori mutuamente ortogonali e quindi
il teorema segue.

23
3.4 Sottospazi vettoriali
Un sottospazio di uno spazio vettoriale, che sia anchesso uno spazio vettoriale, `e
detto un sottospazio vettoriale. Per esmpio in V 3 (R) i seguenti sono sottospazi
vettoriali:
1) - I vettori lungo un asse, Vx1
2
2) - I vettori in un piano, Vxy
Evidentemente un sottospazio vettoriale deve contenere il vettore nullo e i vettori
opposti di ogni vettore. Quindi i vettori lungo lasse positivo delle x non formano
un sottospazio vettoriale.
Dati due sottospazi vettoriali V i e V j , possiamo definire un terzo sottospazio
vettoriale, detto somma diretta, V i V j prendendo tutti gli elementi di V i , quelli
di V j e le loro combinazioni lineari (per avere la proprieta di chiusura rispetto
alladdizione). Se per esempio considerassimo Vx1 e Vy1 e prendessimo solo i vettori
nei due sottospazi, avremmo solo i vettori lungo x e quelli lungo y, ma questo non
sarebbe uno spazio vettoriale, dato che combinando due tali vettori si ottiene un
generico vettore nel piano xy. Invece la somma diretta precedentemente definita da
proprio Vx1 Vy1 = Vxy2
.

3.5 Operatori lineari


Un operatore A `e una istruzione che trasforma un vettore in un altro vettore. Cio`e
A `e un mapping dello spazio vettoriale V in se:

A: V V (3.72)

Lazione di A sui vettori si rappresenta nel seguente modo

|v 0 i = A|vi (3.73)

Dato che stiamo considerando spazi vettoriali gli unici operatori che hanno senso,
cio`e che trasformano lo spazio vettoriale in un altro spazio vettoriale sono quelli che
ne preservano la struttura lineare. Gli operatori con questa propriet`a sono detti
operatori lineari. Pi` u precisamente un operatore `e lineare se soddisfa la seguente
propriet`a:
A(|vi + |wi) = A|vi + A|wi (3.74)
Un operatore A pu`o agire anche sui bra:

(hv| + hw|)A = hv|A + hw|A (3.75)

Un esempio molto semplice di operatore `e loperatore identit`


a che trasforma
ogni vettore in se stesso
I|vi = |vi, |vi V (3.76)

24
z

j y
i

Figura 3.3: I tre vettori unitari (i, j, k) in R3 .

Un esempio un p`o pi` u complesso `e quello di un operatore di rotazione di /2 attorno


3
allasse delle x in R (vedi Fig. 3.3). La sua azione sui singoli versori `e:

Rx i = i
2
Rx j = k
2
Rx k = j (3.77)
2
ed `e evidentemente un operatore lineare, per es.

Rx (j + k) = Rx j + Rx k=kj (3.78)
2 2 2
Un operatore lineare `e completamente conosciuto una volta che ne sia data
lazione sui vettori di base. Infatti se

A|ii = |i0 i (3.79)

lazione su un generico vettore segue per linearit`a


X X
A|vi = A vi |ii = vi |i0 i (3.80)
i i

Nellesempio precedente, un generico vettore in R3 `e dato da

v = v1 i + v2 j + v3 k (3.81)

da cui
Rx v = v1 i + v2 k v3 j (3.82)
2

25
Si pu`o definire unalgebra2 di operatori, introducendo il prodotto e la somma di
due operatori tramite le relazioni:

i) (A1 A2 )|vi = A1 (A2 |vi)


ii) (A1 + A2 )|vi = A1 |vi + A2 |vi (3.83)

nonche il prodotto di uno scalare per un operatore

iii) (A)|vi = (A|vi) (3.84)


` importante osservare che il prodotto di due operatori in genere non `e commuta-
E

z y y

R x( __
)
2 Ry ( __
)
2
y z x

x x z

Ry ( __
)
2 R x( __
)
2
y y z

x z y

x x


Figura 3.4: Lapplicazione di Rx 2
e di Ry 2
nei due ordini possibili non d`a
luogo allidentico risultato.

tivo, cio`e
A1 A2 6= A2 A1 (3.85)
Il grado di non commutativit`a `e definito in termini di una quantit`a detta commu-
tatore
[A1 , A2 ] = A1 A2 A2 A1 (3.86)
Come esempio di due operatori che non commutano consideriamo le rotazioni
attorno allasse x ed allasse y entrambe di /2, come illustrato in Fig. 3.4.
2
Unalgebra `e uno spazio vettoriale, V , nel quale sia definito il prodotto di due vettori, come
un mapping bilineare V V V

26
Due propriet`a molto utili del commutatore, che si verificano immediatamente
usando la definizione, sono le seguenti:

[A, BC] = B[A, C] + [A, B]C, [AB, C] = A[B, C] + [A, C]B (3.87)

Per esempio:

A[B, C] + [A, C]B = A(BC CB) + (AC CA)B = [AB, C] (3.88)

Se esiste, linverso di un operatore A si scrive A1 ed `e definito da

AA1 = A1 A = I (3.89)

con I loperatore identit`a. Nel caso di Rx (/2) si verifica subito che loperatore
inverso `e Rx (/2). Linverso del prodotto di due operatore `e uguale al prodotto
degli inversi, cio`e
(AB)1 = B 1 A1 (3.90)
Infatti:
AB(B 1 A1 ) = (B 1 A1 )AB = I (3.91)

3.6 Elementi di matrice di un operatore lineare


Abbiamo visto che un vettore in una data base corrisponde ad una ennupla di numeri,
le sue componenti in quella base. Analogamente, in una data base, un operatore
lineare `e rappresentato da una matrice di n n numeri, i suoi elementi di matrice.
Ovviamente i valori degli elementi di matrice dipendono dalla base scelta, ma il loro
uso risulta estremamente conveniente. Abbiamo gi`a osservato che un operatore `e
completamente assegnato una volta che ne sia stata definita lazione sugli elementi
di una base. In particolare si possono facilmente calcolare le componenti del ket
trasformato sotto lazione delloperatore. Se

|v 0 i = A|vi (3.92)

segue X X
vi0 = hi|v 0 i = hi|A|vi = hi|A vj |ji = hi|A|jivj (3.93)
j j

Posto
Aij = hi|A|ji (3.94)
segue X
vi0 = Aij vj (3.95)
j

Quindi lazione delloperatore si pu`o valutare agendo con i suoi elementi di matrice
sulle componenti del vettore iniziale. Nella data base il vettore iniziale `e rappre-
sentato da un vettore colonna e lazione delloperatore `e semplicemente il prodotto

27
della matrice che lo rappresenta per il vettore colonna con la consueta definizione di
prodotto righe per colonne.

Esempio 1: Consideriamo ancora loperatore di rotazione



R Rx (3.96)
2
Ricordando che
R|1i = |1i, R|2i = |3i, R|3i = |2i (3.97)
segue
h1|R|1i h1|R|2i h1|R|3i 1 0 0
R h2|R|1i h2|R|2i h2|R|3i = 0 0 1 (3.98)
h3|R|1i h3|R|2i h3|R|3i 0 1 0
Esempio 2: Consideriamo loperatore T , rappresentato dalla matrice:

0 0 1
T 1 0 0 (3.99)
0 1 0

La sua azione sui vettori di base `e data da



0 0 1 1 0
1 0 0 0 = 1 T |1i = |2i (3.100)
0 1 0 0 0

0 0 1 0 0
1 0 0 1 = 0 T |2i = |3i (3.101)
0 1 0 0 1

0 0 1 0 1
1 0 0 0 = 0 T |3i = |1i (3.102)
0 1 0 1 0
Quindi dallespressione degli elementi di matrice possiamo ricostruire lazione dell-
operatore astratto sui vettori di base.
Gli elementi di matrice delloperatore identit`a si calcolano immediatamente:

hi|I|ji = hi|ji = ij (3.103)

Quindi loperatore identit`a in una base ortonormale corrisponde alla matrice iden-
tit`a.
Ricordiamo che abbiamo dimostrato la relazione
n
X
|vi = |iihi|vi (3.104)
i=1

28
che pu`o essere riscritta nella forma
n !
X
|vi = |iihi| |vi (3.105)
i=1

Questa relazione che lespressione in parentesi altro non `e che un operatore che
applicato al ket |vi lo riproduce. Quindi si ha
n !
X
I= |iihi| (3.106)
i=1

` interessante considerare le quantit`a |iihi| come operatori. La loro azione `e data


E
da
(|iihi|) |vi = |iihi|vi = vi |ii (3.107)
Questi operatori sono definiti proiettori

Pi = |iihi| (3.108)

Vediamo che n
X
Pi = I (3.109)
i=1

Inoltre i proiettori definiscono la seguente algebra3

Pi Pj = |iihi|jihj| = ij |iihi| = ij Pi (3.110)

Il contenuto fisico di questa equazione pu`o essere capito considerando gli analizzatori
di polarizzazione, che in pratica funzionano come proiettori, vedi Fig 3.5.
Lazione dei proiettori sui bra si ottiene facilmente

hv|Pi = hv|iihi| = vi hi| (3.111)

Per calcolare gli elementi di matrice di un proiettore possiamo ricorrere alla


rappresentazione dei bra e dei ket

0 0 0 0




Pi = |iihi|
1 0 1 0 = 0 1 0
(3.112)



0 0 0 0
3
La propriet`a Pi2 = Pi ha il nome di idempotenza, mentre Pi Pj = 0 per i 6= j si chiama
ortogonalit`
a

29
Py Py Px
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x
Ey xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x
Ey xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx
E xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
x
x
x
x
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
x
x
x
x
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
x xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
0
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx

Figura 3.5: Gli analizzatori si comportano come operatori di proiezione. Il primo


analizzatore seleziona la componente y del campo. Dato che il secondo analizzatore
ha lo stesso orientamento del primo, il campo passa inalterato (corrisponde a Py2 =
Py ). Il terzo analizzatore proietta nella direzione ortogonale x e quindi il risultato `e
zero (corrisponde a Px Py = 0).

o a un calcolo diretto
hj|Pi |ki = hj|iihi|ki = ij ik (3.113)
che appunto ci dice che lunico elemento diverso da zero `e quello sulla riga i e sulla
colonna i.
Vediamo adesso come si rappresenta il prodotto di due operatori in termini di
matrici. Consideriamo lelemento di matrice del prodotto AB
n
X n
X
(AB)ij = hi|AB|ji = hi|AIB|ji = hi|A|kihk|A|ji = Aik Bkj (3.114)
k=1 k=1

Per arrivare al risultato abbiamo usato un trucco molto comune che consiste nellin-
serire loperatore identit`a nella formula (3.106). Vediamo che lelemento di matrice
del prodotto si ottiene facendo il prodotto righe per colonne delle due matrici che
rappresentano gli operatori A e B.
Definiamo adesso l aggiunto di un operatore. Partendo da:

A|vi = |v 0 i = |Avi (3.115)

scriviamo il bra corrispondente come

hAv| = hv|A (3.116)

Questa relazione definisce laggiunto di A. I suoi elementi di matrice sono:

(A )ij = hi|A |ji = hAi|ji = hj|Aii = hj|A|ii = Aji (3.117)

30
cio`e
(A )ij = Aji (3.118)
Una propriet`a importante riguarda laggiunto del prodotto di operatori. Consideri-
amo
h(AB)v| = hv|(AB) = hA(Bv)| = hBv|A = hv|B A (3.119)
Pertanto
(AB) = B A (3.120)
Laggiunto del prodotto `e uguale al prodotto degli aggiunti in ordine inverso.
Classi importanti di operatori sono gli operatori hermitiani

A = A (3.121)

e gli operatori anti-hermitiani

A = A (3.122)

Ogni operatore pu`o essere sempre decomposto in una parte hermitiana ed in una
parte anti-hermitiana
1 1
A = (A + A ) + (A A ) (3.123)
|2 {z } |2 {z }
hermitiano antihermitiano

Questa decomposizione `e analoga alla decomposizione dei numeri complessi in parte


reale ed immaginaria.
Altri operatori importanti sono gli operatori unitari, tali che

U U = U U = I (3.124)

o, in altri termini,
U = U 1 (3.125)
Questi operatori generalizzano i numeri complessi di modulo uno, ei . Osserviamo
che il prodotto di operatori unitari `e unitario. Infatti

(U1 U2 ) = U2 U1 = U21 U11 = (U1 U2 )1 (3.126)

Inoltre gli operatori unitari possiedono limportante propriet`a di conservare il prodot-


to interno. Cio`e posto
|v10 i = U |v1 i, |v20 i = U |v2 i (3.127)
si ha
hv20 |v10 i = hv2 |U U |v1 i = hv2 |v1 i (3.128)
Gli operatori unitari, lasciando inalterata la norma di un vettore, generalizzano le
rotazioni al caso complesso. Questo si pu`o vedere anche nel seguente modo:

U = (U T ) (3.129)

31
per cui se U `e una matrice reale (come deve essere se i vettori sono definiti sul campo
dei reali) segue
U = U 1 U T = U 1 U T U = I (3.130)
Lultima relazione definisce una matrice ortogonale che corrisponde ad una rotazione.
E` importante osservare che se pensiamo alle colonne di una matrice unitaria
n n come alle componenti di n vettori, questi formano un set ortonormale. Infatti,
partendo da U U = I si ha
n
X n
X n
X

ij = hi|I|ji = hi|U U |ji = hi|U |kihk|U |ji = (U )ik Ukj = Uki Ukj
k=1 k=1 k=1
(3.131)
(i)
Definiamo dei vettori v con componenti
(i)
vk = Uki (3.132)

segue:
n
X (i) (j)
vk vk = ij hv (i) |v (j) i = ij (3.133)
k=1

La stessa considerazione si pu`o fare per le n righe.

3.7 Trasformazioni attive e passive


Possiamo applicare a tutti i vettori di uno spazio vettoriale, V , una trasformazione
unitaria
|vi U |vi, |vi V, U U = I (3.134)
Come abbiamo visto il prodotto scalare tra due vettori rimane inalterato, mentre
gli elementi di matrice di un determinato operatore A sono trasformati come segue

hv 0 |A|vi hU v 0 |A|U vi = hv 0 |U AU |vi (3.135)

In questo caso si parla di una trasformazione attiva. Lo stesso risultato, in termini


di elementi di matrice, si otterrebbe lasciando fissi i vettori e ruotando gli operatori
con la trasformazione unitaria U :

A U AU (3.136)

In questo caso si parla di trasformazione passiva. La nomenclatura fa riferimento


ai vettori consueti in cui le trasformazioni attive equivalgono a trasformare i vettori,
mentre vengono lasciati inalterati in una trasformazione passiva. Lopposto accade
per gli operatori. I due tipi di trasformazioni sono equivalenti sul piano della fisica,
dato che non cambiano i valori dei prodotti scalari (questo sar`a visto meglio nel
seguito).

32
Ci sono delle operazioni che si possono fare sugli operatori e che sono invari-
anti sotto trasformazioni unitarie. Per esempio la traccia (somma degli elementi
diagonali):
n
X
T r[A] = Aii (3.137)
i=1

Linvarianza deriva dalla propriet`a fondamentale della traccia

T r[AB] = T r[BA] (3.138)

Infatti X X
T r[AB] = Aij Bji = Bji Aij = T r[BA] (3.139)
i,j i

Da questa segue la propriet`a ciclica della traccia

T r[ABC] = T r[A(BC)] = T r[(BC)A] = T r[B(CA)] = T r[CAB] (3.140)

Usando questultima si ha

T r[U AU ] = T r[U U A] = T r[A] (3.141)

Anche il determinante `e invariante sotto trasformazioni unitarie. Infatti

det|U AU | = det|U | det|U | det|A| = det|U U | det|A| = det|A| (3.142)

3.8 Il problema agli autovalori


Come vedremo meglio in seguito, dato un operatore A, spesso si `e interessati a
determinare le direzioni dello spazio vettoriale che non sono cambiate dallazione di
A. Queste sono definite dallequazione

A|vi = |vi (3.143)

Il vettore |vi `e detto un autovettore o un autoket di A (detto anche eigenvector o


eigenket) con autovalore (o eigenvalue) . La determinazione degli autovettori e
degli autovalori di un operatore `e il problema centrale della meccanica quantistica.
Consideriamo alcuni esempi:

Esempio 1: A = I. Da I|vi = |vi segue che tutti i vettori dello spazio sono
autovettori con unico autovalore 1.

Esempio 2: Loperatore di proiezione Pv = |vihv| con |vi un vettore normaliz-


zato. Si ha che ogni vettore parallelo a |vi (cio`e de; tipo |vi `e un autovettore con
autovalore 1:
Pv (|vi) = |vihv|(|vi) = |vi (3.144)

33
Viceversa ogni vettore |v i perpendicolare a |vi `e un autovettore con autovalore
nullo:
Pv |v i = |vihv|v i = 0 (3.145)
Infine i vettori che non sono ne paralleli ne perpendicolari non sono autovettori

Pv (|vi + |v i) = |vi 6= (|vi + |v i) (3.146)

Pertanto, dato che abbiamo considerato tutte le possibilit`a segue che gli unici auto-
valori di un operatore di proiezione normalizzato sono 0 e 1.

Esempio 3: Loperatore di rotazione R = Rx (/2). Chiaramente il ket |1i `e un


autovettore con autovalore 1, poiche

R|1i = |1i (3.147)

Ovviamente ogni vettore parallelo a |1i `e un autovettore dato che lequazione (3.143)
`e lineare ed omogenea nei vettori e quindi non pu`o fissare la normalizzazione degli
autovettori. Conseguentemente vettori che differiscano di un semplice fattore molti-
plicativo non saranno considerati come autovettori distinti. Ci possiamo chiedere se
R ha altri autovettori. La risposta intuitiva `e che non ci sono altri vettori invari-
anti, dato che nello spazio R3 una rotazione attorno ad un dato asse lascia invariato
solo quellasse. Daltra parte se consideriamo V 3 (C) la situazione `e pi`
u complessa.
Infatti le combinazioni
|2i i|3i (3.148)
sono autovettori con autovalori i:

R(|2i i|3i) = |3i i|2i = i(|2i i|3i) (3.149)

3.9 Equazione caratteristica


Lequazione agli autovalori per loperatore A si pu`o riscrivere nella forma:

(A I)|vi = 0 (3.150)

o, in componenti:
n
X
(Aij ij )vj = 0 (3.151)
j=1

Questa `e una equazione lineare ed omogenea nelle componenti dellautovettore. Per-


tanto si hanno soluzioni non identicamente nulle per le vj se e solo se il determinante
del sistema `e nullo
det|A I| = 0 (3.152)

34
Se espandiamo il determinante si trova una equazione di grado n che determina i
possibili autovalori:
Xn
0 = det|A I| = ck k (3.153)
k=0
Lequazione risultante `e indicata come l equazione caratteristica e il polinomio
n
X
P () = ck k (3.154)
k=1

come il polinomio caratteristico. Chiaramente la forma del polinomio dipende


dalla base che scegliamo per effettuare i calcoli, ma le soluzioni sono indipenden-
ti dalla base, dal momento che lequazione originaria non ne dipende. Infatti se
scegliamo unaltra base connessa con quella originaria da una trasformazione non
singolare, |i0 i = W |ii, si ha
X X
hi0 |(A I)|vi = hi0 |(A I)vj0 |j 0 i = hi|W (A I)W |jivj0 = 0 (3.155)
j j

Segue
0 = det|W (A I)W | = det|W W |det|A I| (3.156)
e dato che W `e non singolare ritroviamo la stessa equazione valida per la vecchia
base.
Dal teorema fondamentale dellalgebra (ogni equazione di grado n ha n radici
reali o complesse) segue che ogni operatore in V n (C) ha n autovalori reali o comp-
lessi, non necessariamente distinti. Una volta trovati gli autovalori, gli autovettori
nella data base si determinano risolvendo lequazione agli autovalori
X
(Aij ij )vj = 0 (3.157)
j

Daltra parte, come mostreremo, non sempre gli autovettori esistono. Esistono per`o
sempre per operatori hermitiani4 e per operatori unitari.

Esempio: Consideriamo ancora R = Rx (/2). Ricordiamo che la sua matrice `e


(vedi eq. (3.98))
1 0 0
R 0 0 1 (3.158)
0 1 0
Pertanto

1 0 0
det|R I| = det 0 1 = (1 )( 2 + 1) (3.159)
0 1
4
Quindi anche per quelli anti-hermitiani, dato che assegnato un operatore A anti-hermitiano,
loperatore iA `e hermitiano

35
Come gi`a osservato prima, questa equazione ha una sola radice reale, +1, e due
immaginarie pure. Quindi il problema agli autovalori ha una sola soluzione nei reali
e tre nei complessi. Gli autovalori sono:

1 = +1, 2 = +i, 3 = i (3.160)

Sappiamo gi`a che 1 corrisponde allautovettore |1i, ma possiamo comunque verifi-


carlo direttamente risolvendo lequazione agli autovalori per i vi , con = 1

0 0 0 v1

0 = (R I)|vi 0 1 1 v2 = 0 (3.161)
0 1 1 v3

Risultano le equazioni

v2 + v3 = 0, v 2 v3 = 0 v2 = v3 = 0 (3.162)

Pertanto lautovettore `e
v1
|vi = 0
(3.163)
0
e se lo normalizziamo, si ha
1
|vi = 0 (3.164)
0
In realt`a c `e ancora una arbitrariet`a, dato che la condizione di normalizzazione ci
d`a |v1 |2 = 1. Pertanto la soluzione generale `e v1 = ei . Questo tipo di ambiguit`a
non `e eliminabile dato che il prodotto interno `e invariante sotto una trasformazione
di fase dei vettori
hei v|ei wi = ei hv|wi e+i = hv|wi (3.165)
In genere si fissa la fase in modo da rendere reali le componenti di un vettore, ma
non sempre questo `e possibile. Consideriamo adesso il caso 2 = +i. Si ha:

1i 0 0 v1
0 i 1 v2 = 0 (3.166)
0 1 i v3

Da cui le equazioni

(1 i)v1 = 0, iv2 v3 = 0, v2 iv3 = 0 (3.167)

Le due ultime equazioni coincidono, si ottiene quindi

v1 = 0, v2 = iv3 (3.168)

36
Possiamo scrivere la soluzione

0
| = +ii = iv3 (3.169)
v3

dove abbiamo introdotto una notazione molto usata che consiste nellidentificare
lautovettore con lautovalore corrispondente. Se normalizziamo ad uno, a parte
una fase, si ottiene

0
1 1
| = +ii = i = (i|2i + |3i) (3.170)
2 1 2

Analogamente
0
1 1
| = ii = i = (i|2i + |3i) (3.171)
2 1 2

Ovviamente allorche si abbiano pi`u autovettori che corrispondono allo stesso auto-
valore la notazione qui introdotta dovr`a essere modificata. Questa situazione detta
di autovalori degeneri o degenere tout court verr`a studiata pi` u in dettaglio nel
seguito.
Una propriet`a molto importante degli operatori hermitiani `e che i loro autovalori
sono reali. Infatti si ha

A|i = |i h|A|i = h|i (3.172)

Prendendo lequazione aggiunta si ha

h|A = h| h|A |i = h|i (3.173)

Ma dato che A = A sottraendo queste due equazioni segue

( )h|i = 0 = (3.174)

Gli operatori hermitiani soddisfano ad un teorema che assicura lesistenza degli


autovettori. Precisamente

Teorema: Per ogni operatore hermitiano esiste almeno una base di autovettori
ortogonali. In questa base loperatore `e diagonale (cio`e tutti gli elementi di matrice
fuori della diagonale principale sono nulli) ed i suoi autovalori sono gli elementi di
matrice diagonali.
Per dimostrare questo teorema consideriamo uno degli n autovalori delloperatore
hermitiano A, diciamo 1 . In corrispondenza avremo un autovettore non nullo |1 i5 .
5
Notiamo che se cos non fosse, A I sarebbe invertibile. Questo grazie ad un teorema sulle
matrici che dice che se B|vi = 0 implica |vi = 0 allora B `e invertibile

37
n1
Consideriamo poi lo spazio V1 dei vettori perpendicolari a |1 i e scegliamo una
n1
base costituita da |1 i e da (n 1) vettori ortonormali in V1 . In questa base si
ha
1
0

|1 i

(3.175)

0
e quindi
Ai1 = hi|A|1 i = 1 hi|1 i = 1 i1 (3.176)
e dato che A `e hermitiano segue anche che

A1i = Ai1 = 1 i1 (3.177)

Pertanto la forma matriciale di A sar`a



1 0 0
0


Aij = (n1)

(3.178)
A

0

Adesso lequazione caratteristica diviene

(1 )det|A(n1) I (n1) | = 0 (1 )P (n1) () = 0 (3.179)

dove I (n1) `e lidentit`a per le matrici (n 1) (n 1) e P (n1) () `e il polinomio


caratteristico di grado n 1 per A(n1) . Quindi P (n1) () avr`a n 1 radici. Sceglia-
mone una, 2 , e ripetiamo il procedimento scegliendo una base formata da |1 i,
n2 n2
|2 i e n 2 vettori di V1,2 . Ovviamente sia |2 i che i vettori in V1,2 stanno in
n1
V1 e quindi sono ortogonali a |1 i. Continuando questa procedura arriveremo
alla matrice di A nella forma diagonale

1 0 0 0 0 0
0 2 0 0

0 0 0
Aij =
0 i 0
(3.180)

0 0
0 0 n

In questa base ognuno degli |i i `e ortogonale ai precedenti e quindi il teorema `e


dimostrato. Ovviamente questi autovettori possono essere normalizzati e quindi
formeranno un sistema ortonormale.

38
Abbiamo detto che pu`o esistere pi`
u di una base ortonormale. Questo si verifica
nel caso di degenerazione, cio`e quando due o pi`
u autovalori sono identici. Supponi-
amo 1 = 2 . In questo caso una qualunque combinazione lineare dei corrispondenti
autovettori `e un autovettore:

A(|1 i + |2 i) = 1 (|1 i + |2 i) (3.181)

Cio`e gli autovettori appartenenti allautovalore 1 = 2 costituiscono uno autospazio


bi-dimensionale. Quindi se |1 i e |2 i sono ortonormali tra loro, una qualunque
trasformazione unitaria su di loro dar`a luogo a due autovettori ortonormali.
La dimostrazione del precedente teorema pu`o essere notevolmente semplificata
quando non si ha degenerazione. Infatti in tal caso consideriamo due autovettori
distinti |i i e |j i:
A|i i = i |i i, A|j i = j |j i (3.182)
Moltiplicando la prima per il bra hj |, le seconda per hi | si ha

hj |A|i i = i hj |i i, hi |A|j i = j hi |j i (3.183)

Prendendo laggiunta della seconda equazione e tenendo conto dellhermiticit`a di A


e della realt`a degli autovalori si ha

hj |A|i i = j hj |i i (3.184)

Sottraendo questa equazione dalla prima delle (3.183) si ha

(i j )hj |i i = 0 (3.185)

Per i 6= j segue dunque


hj |i i = 0, i 6= j (3.186)
Ovviamente se gli autovalori sono degeneri occorre affidarsi alla costruzione della
dimostrazione del teorema precedente per costruire autovettori ortonormali.

3.9.1 Il caso degenere


Per capire come si affronti praticamente il caso degenere consideriamo un esempio
specifico:

Esempio:
1 0 1
A 0 2 0 (3.187)
1 0 1
Segue
1 0 1
det|A I| = 0 2 0 = ( 2)2 (3.188)
1 0 1

39
Pertanto, il polinomio caratteristico

P () = ( 2)2 (3.189)

ha una radice doppia ed una semplice

1 = 0, 2 = 3 = 2 (3.190)

Nel caso della prima radice lequazione agli autovalori d`a



1 0 1 v1 v1 + v3
0 2 0 v2 = 2v2 = 0 (3.191)
1 0 1 v3 v1 + v3

Da cui
v2 = 0, v1 = v3 (3.192)
e normalizzando
1
1
|1 i = 0 (3.193)
2 1

Nel caso 2 = 3 = 2 si ha

1 0 1 v1 v1 + v3
0 0 0 v2 = 0 =0 (3.194)
1 0 1 v3 v1 v3

Quindi si trova lunica equazione


v1 = v3 (3.195)
Infatti, come deve essere, ogni radice degenere elimina una equazione. Nel caso
dellaltro autovalore non degenere avevamo due equazioni per tre incognite, con la
terza incognita fissata dalla normalizzazione. In questo caso invece lautovettore
pi`
u generale dipende da due parametri (eventualmente uno da fissare in base alla
normalizzazione)
v1
|2,3 i = v2 (3.196)
v1
Osserviamo che questi vettori sono ortogonali allautovettore non degenere (come
deve essere perche in ogni caso corrispondono ad autovalori distinti)

1 v1
1 0 1 v2 = 0 (3.197)
2 v1

40
Notiamo che il generico autovettore normalizzato, corrispondente allautovalore de-
genere si pu`o scrivere nella forma

v1 1
1 v2 = p 1 v2 /v1
p (3.198)
2v12 + v22 v 2 + (v2 /v1 )2 1
1

Il rapporto v2 /v1 pu`o essere fissato a piacere e corrisponde al fatto che nello spazio
degli autovettori, lautovettore degenere pu`o essere allineato in una qualunque di-
rezione del piano (|2 i, |3 i) (vedi Figura 3.6).

| 1 >

| 2 >
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
piano degenere
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx

| 3 >
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx

Figura 3.6: Il piano (|2 i, |3 i) corrisponde alle due direzioni degeneri e qualunque
due vettori ortonormali in questo piano costituiscono una base ortonormale con |1 i.

Possiamo fissare uno dei due autovettori degeneri fissando arbitrariamente il


rapporto v2 /v1 , per esempio prendendolo uguale ad uno. Indicando con | = 2, 1i
il ket corrispondente, avremo

1
1
| = 2, 1i = 1 (3.199)
3 1

A questo punto possiamo fissare laltro autovettore scegliendo v2 /v1 in modo che sia
ortogonale al precedente:

1
1 1 1 1
p 1 1 1 v2 /v1 = p (2 + v2 /v1 ) = 0 (3.200)
3 2 + (v2 /v1 )2
1 3 2 + (v2 /v1 )2

41
Quindi
v2 = 2v1 (3.201)
e, normalizzando
1
1
| = 2, 2i = 2 (3.202)
6 1
In generale, se un autovalore i `e mi volte degenere, il simbolo |i i non si riferir`a
ad un singolo ket ma ad un generico elemento dellautospazio mi -dimensionale Vmi i .
In questo autospazio potremo scegliere mi vettori ortogonali tra loro e che dovranno
essere distinti da un ulteriore indice che prender`a mi valori.
Tutti i teoremi e le considerazioni precedenti possono essere formulate anche per
gli operatori unitari. Precisamente si ha:

Teorema: Gli autovalori di un operatore unitario sono numeri complessi di modulo


1, cio`e della forma ei . Gli autovettori di un operatore unitario sono mutuamente
ortogonali
Nel caso di non degenerazione la dimostrazione `e semplice. Scriviamo

U |ui i = ui |ui i, U |uj i = uj |uj i (3.203)

Prendendo laggiunta della seconda si ha

huj |U = huj |uj (3.204)

Moltiplicando questa equazione per la prima delle precedenti segue

huj |U U |ui i = (uj ui )huj |ui i (3.205)

e tenuto conto dellunitariet`a di U

(1 uj ui )huj |ui i = 0 (3.206)

Per i = j si ha
|ui |2 = 1 (3.207)
Per i 6= j
huj |ui i = 0 (3.208)
e quindi seguono entrambi i teoremi.
Nel caso degenere pu`o essere seguita la dimostrazione del caso di un operatore
hermitiano. Lunica differenza `e nella dimostrazione relativa agli zeri della prima
riga, che adesso segue dalla condizione di unitariet`a. Infatti si ha
X X
U U = I (U )1j Uj1 = |U1j |2 = 1 (3.209)
j j

42
Ma dato che, selezionando il primo autovalore come per il caso di operatori hermi-
tiani
|U11 |2 = 1 (3.210)
si ha necessariamente
U1j = 0, j 6= 1 (3.211)

3.9.2 Diagonalizzazione di una matrice hermitiana


Abbiamo dimostrato che data la matrice di un operatore hermitiano in V n (C) in
una base ortonormale, esiste una base ortonormale di autovettori che sono connessi
alla base iniziale da una trasformazione unitaria. Il motivo `e che le trasformazioni
unitarie lasciano invariato il prodotto scalare. Infatti supponiamo che si passi dalla
base ortonormale iniziale |ii alla base degli autostati |i i con una trasformazione U
|i i = U |ii (3.212)
Segue
hj|U = hj | hj|U U |ii = hj |i i = ij (3.213)
Pertanto U deve essere unitario.
Parlando in termini di trasformazioni passive quanto sopra si enuncia dicendo
che dato un operatore hermitiano A, esiste una matrice unitaria U tale che
U AU = AD (3.214)
con AD diagonale. Questa equazione implica
AU = U AD (3.215)
vale a dire X X X
Aij Ujk = Uij (AD )jk = Uij j jk = k Uik (3.216)
j j j
(k)
Se definiamo n vettori V con componenti
(k)
vi = Uik (3.217)
lequazione precedente si riscrive nella forma
X (k) (k)
Aij vj = k vi (3.218)
j

Pertanto questi vettori non sono altro che gli autovettori calcolati nella base origi-
naria (k)
v1 U1k


|k i

=
(3.219)

(k)
vn Unk

43
e
A|k i = k |k i (3.220)
Vediamo anche che le colonne della matrice U costituiscono gli autovettori di A. Una
rappresentazione astratta di questa affermazione `e contenuta nella rappresentazione
per loperatore U come X
U= |i ihi| (3.221)
i
che pu`o essere verificata immediatamente. Quanto sopra mostra lequivalenza tra la
diagonalizzazione di un operatore e il problema agli autovalori.

Esercizio 1): Dato


0 0 1
A = 0 0 0 (3.222)
1 0 0
Verificare che:

1) A `e hermitiano.

2) Dimostrare che gli autovalori sono 0, 1 e che gli autovettori corrispondenti hanno
lespressione

1 0 1
1 1
| = 1i 0 , | = 0i 1 , | = 1i 0 (3.223)
2 1 0 2 1

3) Verificare che costruendo la matrice U con colonne gli autovettori di A, lespres-


sione U AU `e diagonale e che U `e unitaria.

Esercizio 2): Diagonalizzare la matrice hermitiana



2 0 0
1
A = 0 3 1 (3.224)
2
0 1 3
Il polinomio caratteristico `e
P () = (1 )2 ( 2) (3.225)
Quindi gli autovalori sono
= 2, 1, 1 (3.226)
Gli autovettori corrispondenti risultano

0
1
| = 2i 1 (3.227)
2 1

44

v1 1
1 v2 = p 1 v2 /v1
| = 1i p 2 2
(3.228)
v1 + 2v2 v 1 + 2(v2 /v1 )2
2 v2 /v1
Due autovettori corrispondenti allo spazio degenere possono essere scelti come

1 2
1 1
| = 1, 1i 1 , | = 1, 2i 1 (3.229)
3 1 6 1

Quindi la matrice U `e data da



0 1 2
3 6
16
U = 12 1
3 (3.230)
12 1
3
6
1

Si verifica facilmente che


2 0 0
U AU = 0 1 0 (3.231)
0 0 1

Esercizio 3): Vediamo un esempio in cui una matrice non ha un numero di


autovettori pari alla dimensione dello spazio vettoriale su cui opera. Sia data

4 1
A= (3.232)
1 2

Notare che A non `e ne hermitiana ne unitaria. Il polinomio caratteristico `e

P () = ( 3)2 (3.233)

Quindi si hanno due autovalori degeneri. La corrispondente equazione agli autovalori


`e
1 1 v1
=0 (3.234)
1 1 v2
da cui
v1 + v2 = 0 (3.235)
Pertanto lautovettore pi`
u generale risulta essere

1 v1 1 1
| = 3i p 2 = (3.236)
2v1 v1 2 1

Come si vede non si hanno due autovettori ma solamente uno. Questo `e appunto il
caso di una matrice non diagonalizzabile e che ha due autovalori e un solo autovet-
tore.

45
Esercizio 4): Consideriamo la matrice

cos sin
U= (3.237)
sin cos

Verificare che questa matrice `e unitaria

U U = I (3.238)

Il suo polinomio caratteristico `e

P () = 2 2 cos + 1 (3.239)

e quindi gli autovalori risultano

= cos i sin = ei (3.240)

I corrispondenti autovettori sono



i 1 1
| = e i (3.241)
2 i

Quindi la matrice che diagonalizza U sar`a (come si pu`o verificare)



1 1 1
(3.242)
2 i i
dato che la traccia ed il determinante sono invarianti sotto trasformazioni uni-
tarie, nel caso di operatori hermitiani ed unitari, che sono diagonalizzabili con
trasformazioni unitarie, si ha
Y
det|A| = det|U AU | = det|AD | = i (3.243)
i
X
T r[A] = T r[U AU ] = T r[AD ] = i (3.244)
i

3.10 Diagonalizzazione di due operatori hermi-


tiani
Un teorema che come vedremo gioca un ruolo fondamentale in meccanica quantis-
tica `e il seguente

Teorema: Se A e B sono operatori hermitiani che commutano tra loro

[A, B] = 0 (3.245)

46
allora esiste una base di autovettori comuni che li diagonalizza entrambi.
Iniziamo dal caso in cui loperatore A non sia degenere e consideriamo i suoi
autovettori
A|ai i = ai |ai i (3.246)
Si ha anche
BA|ai i = ai B|ai i (3.247)
Ma dato che A e B commutano segue

A(B|ai i) = ai (B|ai i) (3.248)

Pertanto B|ai i `e un autostato di A con autovalore ai . Vista la non degenerazione


di A segue che B|ai i deve essere proporzionale a |ai i

B|ai i = bi |ai i (3.249)

Quindi |ai i `e un autovettore di entrambi gli operatori. La base degli autovettori di


A diagonalizza entrambi gli operatori.
Consideriamo il caso di degenerazione. Potremo sempre diagonalizzare A nella
forma
a1
...


a1

a 2

...

A (3.250)
a2
..
.

am

. .
.
am
La base non `e univocamente definita perche in ogni sottospazio degenere Vami i (mi `e
la degenerazione dellautovalore ai ) esiste una mi -infinit`a di basi possibili. Scegliamo
allora una base possibile |ai , i, con = 1, , mi in ogni Vami i . Avremo

A(B|ai , i) = BA|ai , i = ai B|ai , i (3.251)

da cui
B|ai , i Vami i (3.252)
Ovviamente vettori che appartengono ad autospazi diversi sono ortogonali tra loro
e quindi
haj , |B|ai , i = 0, i 6= j (3.253)

47
Segue che B `e diagonale a blocchi

B1
B2

.. (3.254)
.
Bm
Cio`e ogni Bi `e una matrice nel sottospazio Vami i e quindi di dimensioni mi mi . In
ognuno di questi sottospazi possiamo diagonalizzare la matrice Bi passando dalla
base originale |ai , i alla base degli autostati di Bi . Questo puo essere fatto con
una matrice unitaria mi mi , Ui che diagonalizza Bi . In corrispondenza possiamo
definire una matrice Ui

1
1

...

Ui = (3.255)
Ui
..
.
1
con
Ui Bi Ui = BiD , dim[Ui ] = dim[B
i ] = mi mi (3.256)
Ovviamente questa trasformazione non cambia A perch`e allinterno del blocco la
matrice A `e proporzionale allidentit`a o, se vogliamo, una qualunque trasformazione
allinterno del blocco degenere trasforma autovettori di A in autovettori di A. Se
allora indichiamo con b1i , , bm
i
i
gli autovalori di Bi segue
1
b1
..
.

bm
1
1

.
B ..
(3.257)
b1m

.
..
mm
bm
e
a1
..
.

a1
..
A
.
(3.258)
am

...

am

48
Se B `e non degenere allinterno dei vari sottospazi, risulter`a definita ununica base
completamente specificata dalla coppia di autovalori di A e di B. Pertanto lauto-
valore di B assume il ruolo dellindice . Se B `e degenere allora la base allinterno
dei sottospazi degneri di A non sar`a completamente specificata. Per avere una
specificazione completa occorrono in genere pi` u operatori commutanti, con la base
specificata dal set dei loro autovalori. In uno spazio vettoriale finito-dimensionale
`e sempre possibile trovare una base di operatori (A, B, C, ) commutanti tra loro
e che individuano una unica base |a, b, c, i. Questo set di operatori `e detto set
completo di operatori commutanti. Nel seguito assumeremo che un tale set
esista anche negli spazi infinito-dimensionali.

Esercizio: Diagonalizzare i seguenti due operatori



2 1 1 1 0 1
A = 1 0 1 , B = 0 0 0 (3.259)
1 1 2 1 0 1

Osserviamo prima di tutto che entrambe le matrici sono hermitiane. Iniziamo poi a
discutere A. Il suo polinomio caratteristico `e

PA () = (1 + )(2 + 5 6) (3.260)

da cui
autovalori di A : = 1, 2, 3 (3.261)
Per B si ha
PB () = 2 (2 ) (3.262)
Quindi gli autovalori di B sono

autovalori di B : = 0, 0, 2 (3.263)

Conviene iniziare a diagonalizzare A visto che `e non degenere. Per = 1 si ha



3 1 1 v1
1 1 1 v2 = 0 (3.264)
1 1 3 v3

Da cui

3v1 + v2 + v3 = 0, v1 + v2 v3 = 0, v1 v2 + 3v3 = 0 (3.265)

che ha soluzione
v1 v2
= 1, =2 (3.266)
v3 v3
La condizione di normalizzazione risulta allora

6v32 = 1 (3.267)

49
e quindi

1
1
| = 1i 2 (3.268)
6 1
Per = 2 si ha
0 1 1 v1
1 2 1 v2 = 0 (3.269)
1 1 0 v3
Da cui
v2 + v3 = 0, v1 2v2 v3 = 0, v1 v2 = 0 (3.270)
che ha soluzione
v1 v3
= 1, = 1 (3.271)
v2 v2
La condizione di normalizzazione risulta allora

3v22 = 1 (3.272)

e quindi
1
1
| = 2i 1 (3.273)
3 1

Per = 3 si ha
1 1 1 v1
1 3 1 v2 = 0 (3.274)
1 1 1 v3
Da cui

v1 + v2 + v3 = 0, v1 3v2 v3 = 0, v1 v2 v3 = 0 (3.275)

che ha soluzione
v2 v1
= 0, =1 (3.276)
v3 v3
La condizione di normalizzazione risulta allora

2v32 = 1 (3.277)

e quindi
1
1
| = 3i 0 (3.278)
2 1

50
In base alla discussione generale fatta precedentemente, questi autovettori di A
diagonalizzano anche B come si verifica immediatamente

1 0 1 1
0 0 0 1 2 = 0 (3.279)
1 0 1 6 1

1 0 1 1
0 0 0 1 1 = 0 (3.280)
1 0 1 3 1

1 0 1 1 1
0 0 0 1 0 = 2 1 0 (3.281)
1 0 1 2 1 2 1
Riassumendo

B| = 1i = 0, B| = 1i = 0, B| = 3i = 2| = 3i (3.282)

Mostriamo ora come si sarebbe sviluppato il calcolo se fossimo partiti diagonaliz-


zando B. Consideriamo = 0. Si ha

1 0 1 v1
0 0 0 v2 = 0 (3.283)
1 0 1 v3

da cui segue la sola equazione indipendente (ricordiamo che = 0 `e lautovalore


degenere)
v1 + v3 = 0 (3.284)
Pertanto gli autovettori normalizzati sono dati da

1
1 v2 /v1
| = 0i p (3.285)
2 + (v2 /v1 )2 1

Consideriamo poi il caso = 2. Si ha



1 0 1 v1
0 2 0 v2 = 0 (3.286)
1 0 1 v3

da cui
v1 + v3 = 0, 2v2 = 0, v1 v3 = 0 (3.287)
La condizione di normalizzazione da

2v32 = 1 (3.288)

51
e quindi
1
1
| = 2i 0 (3.289)
2 1

Il sottospazio bidimensionale corrispondente a = 0 pu`o essere caratterizzato


pensando di assegnare un valore arbitrario a v2 /v1 :

1
1
| = 0, 1i (3.290)
2 + 2 1

e cercando poi un vettore ancora del tipo



1
1 v2 /v1
p (3.291)
2 + (v2 /v1 )2 1

ortogonale a | = 0, 1i. La condizione che si ottiene `e


v2
2+ =0 (3.292)
v1
da cui
v2 2
= (3.293)
v1
Pertanto

1 1 2
| = 0, 2i (3.294)
2 2 + 2

Sullo spazio degli autovettori di B la matrice di A `e diagonale a blocchi ma non sar`a


diagonale nel sottospazio bidimensionale dellautovalore = 0. Pertanto in genrale
andr`a diagonalizzata la corrispondente matrice 22. Daltra parte possiamo cercare
di fissare in modo che i due vettori precedentemente definiti siano autovettori di
A. Calcoliamo quindi lazione di A sul primo di questi autovettori

2 1 1 1 1+
1 = 1
A| = 0, 1i 1 0 1 2 (3.295)
2 + 2 2 + 2
1 1 2 1 1
Se richiediamo che questo vettore sia autovettore di A dovremo avere che il vettore
che si ottiene da A| = 0, 1i deve essere proporzionale a | = 0, 1i stesso tramite il
corrispondente autovalore . Si ottengono le seguenti due equazioni

1 + = , 2 = (3.296)

con soluzioni
= 2, = 1; = 1, = 2 (3.297)

52
e quindi
1
1
| = 0, = 2i = 1 (3.298)
3 1
e
1
1
| = 0, = 1i = 2 (3.299)
6 1
Infine
1
1
| = 2, = 3i = 0 (3.300)
2 1
Ovviamente questi vettori sono tutti ortogonali tra loro. Confrontando con i risultati
precedenti vediamo che si ottengono gli stessi risultati eccetto per una fase (il segno)
diversa nella definizione di | = 0, = 1i rispetto alla eq. (3.268). Daltra
parte come abbiamo gi`a detto la fase di un vettore non `e fissata dalla condizione di
normalizzazione. Inoltre mostreremo che la fisica non dipende dalla scelta di queste
fasi.

3.11 Unapplicazione alla meccanica classica


Vogliamo applicare adesso i metodi di diagonalizzazione al problema meccanico di
due molle accoppiate. Formuleremo per`o il problema in un modo che risulter`a
utile in meccanica quantistica. Il sistema delle due molle `e rappresentato in Figura
3.7. I due cubi di massa m sono attaccati a delle molle con posizioni di equilibrio
rispettivamente a e b. Le molle hanno tutte costante elastica pari a k. Le equazioni
del moto risultano
d2
m 2 (a + x1 ) = 2kx1 + kx2
dt
d2
m 2 (b x2 ) = 2kx2 kx1 (3.301)
dt
o
k k
x1 = 2 x1 + x2
m m
k k
x2 = x1 2 x 2 (3.302)
m m
Ovviamente il problema `e quello di determinare x1 (t) e x2 (t) assegnate le po-
sizioni e le velocit`a iniziali. Supponiamo che le velocit`a iniziali siano nulle. Pertanto
il problema diviene quello di determinare x1 (t) e x2 (t) noti x1 (0) e x2 (0). Iniziamo
riscrivendo le equazioni del moto nella forma

x1 11 12 x1
= (3.303)
x2 21 22 x2

53
a x1 x2
b

Figura 3.7: Il sistema di due molle accoppiate.

dove abbiamo definito


2k k
11 = 22 = , 12 = 21 = (3.304)
m m
Possiamo riguardare a x1 e x2 come alle componenti di un vettore astratto e a ij
come agli elementi di matrice di un operatore hermitiano nello spazio V 2 (R). Le
equazioni del moto possono essere riscritte nella forma astratta

|
x(t)i = |x(t)i (3.305)

Ovviamente la base in cui queste equazioni astratte diventano le precedenti, quando


espresse in componenti, `e data da

1 0
|1i , |2i (3.306)
0 1

Vista la linearit`a del sistema possiamo interpretare i vettori di base come sposta-
menti pari ad uno per la prima e per la seconda massa rispettivamente. Il generico
vettore
x1 (t) 1 0
= x1 (t) + x2 (t) (3.307)
x2 (t) 0 1
o
|xi = x1 |1i + x2 |2i (3.308)
corrisponde dunque ad uno spostamento x1 per la prima massa e x2 per la sec-
onda massa. Questa base ha un chiaro significato fisico ma porta a equazioni del
moto accoppiate. Chiaramente il modo per disaccoppiare le equazioni `e quello di
diagonalizzare . Consideriamone allora il polinomio caratteristico


2 k k k k
m m
P () = det k k = 2 + 4 + 3 (3.309)
2 m m

m m

54
che d`a luogo agli autovalori
k k
= , 3 (3.310)
m m
Introducendo r r
k k
I = , II = 3 (3.311)
m m
gli autovalori di sono dati da

= I2 , II
2
(3.312)

I corrispondenti autovettori si ottengono risolvendo lequazione agli autovalori. Per


= I2 si ha
k k
m m
k x1 + x2

x1
= (3.313)
k k x 2 m x 1 x 2

m m
Quindi
x1 = x2 (3.314)
e lautovettore `e dato da

1 1
| = I2 i |Ii = (3.315)
2 1
2
Analogamente per lautovalore = II si ha

k k
m
m x1 k x1 + x2
= (3.316)
k k x2 m x1 + x2
m m
da cui
x1 = x2 (3.317)
e
2 1 1
| = II i |IIi = (3.318)
2 1
Se adesso espandiamo il vettore |x(t)i nella base in cui `e diagonale

|x(t)i = |IixI (t) + |IIixII (t) (3.319)

avremo

|
xi = |Ii
xI (t) + |IIi
xII (t) = |xi = (|IixI (t) + |IIixII (t)) =
2
= I2 |IixI (t) II |IIixII (t) (3.320)

55
da cui

xI (t) = I2 xI (t)
2
xII (t) = II xII (t) (3.321)

Queste equazioni, con la condizione iniziale x 1 (0) = x 2 (0) = 0, si risolvono immedi-


atamente con il risultato

xi (t) = xi (0) cos i t, i = I, II (3.322)

Pertanto
|x(t)i = |IixI (0) cos I t + |IIixII (0) cos II t (3.323)
Dato che
xi (0) = hi|x(0)i (3.324)
segue
|x(t)i = (|IihI| cos I t + |IIihII| cos II t) |x(0)i (3.325)
Vediamo dunque che il vettore |x(t)i si ottiene dal valore iniziale |x(0)i tramite
lazione dell operatore lineare dato in parentesi nellequazione precedente.
Dunque abbiamo ricondotto il nostro problema ai seguenti tre passi:

i) - Risolvere il problema agli autovalori per

ii) - Trovare i coefficienti xi (0) = hi|x(0)i con i = I, II

iii) - Usare lequazione (3.325)

Nel caso in esame si ha



1 x1 (0) 1
xI (0) = hI|x(0)i = 1 1 = (x1 (0) + x2 (0)) (3.326)
2 x 2 (0) 2

1 x1 (0) 1
xII (0) = hII|x(0)i = 1 1 = (x1 (0) x2 (0)) (3.327)
2 x2 (0) 2
Pertanto la soluzione `e
x1 (0) + x2 (0) x1 (0) x2 (0)
|x(t)i = |Ii cos I t + |IIi cos II t (3.328)
2 2
O esplicitamente
r ! r !
1 k 1 k
x1 (t) = h1|x(t)i = (x1 (0) + x2 (0)) cos t + (x1 (0) x2 (0)) cos 3 t
2 m 2 m
(3.329)

56
r ! r !
1 k 1 k
x2 (t) = h2|x(t)i = (x1 (0) + x2 (0)) cos t (x1 (0) x2 (0)) cos 3 t
2 m 2 m
(3.330)
In definitiva la soluzione pu`o essere scritta come

|x(t)i = U (t)|x(0)i (3.331)

con
1 1
2 (cos I t + cos II t) 2 (cos I t cos II t)

U (t) = (3.332)
1 1
(cos I t cos II t) (cos I t + cos II t)
2 2
Loperatore U (t) `e un operatore che non dipende dallo stato iniziale e nel linguaggio
della meccanica quantistica `e chiamato propagatore perche propaga il sistema dallo
stato iniziale caratterizzato dal ket |x(0)i allo stato al tempo t. Loperatore U (t)
non `e altro che loperatore che appare nella parentesi dellequazione (3.325)
X
U (t) = |IihI| cos I t + |IIihII| cos II t = |iihi| cos i t (3.333)
i=I,II

Vediamo dunque che in generale il problema posto da

|
x(t)i = |x(t)i (3.334)

si riporta a risolvere il problema aglia autovalori per ed alla costruzione dellop-


eratore U (t).
Notiamo che ci sono dei vettori che hanno una evoluzione temporale particolar-
mente semplice. Questi sono gli autostati di . Per esempio,
X
|I(t)i = U (t)|Ii = |iihi| cos i t = |Ii cos I t (3.335)
i=I,II

Analogamente
|II(t)i = U (t)|IIi = |IIi cos II t (3.336)
Quindi nellevoluzione temporale gli autovettori di rimangono paralleli a se stessi,
cambiano cio`e solo di un fattore moltiplicativo. I modi di vibrazione che rimangono
paralleli a se stessi sono detti modi normali. La fisica di questi modi `e molto
chiara. Il caso
1 1
|Ii = (3.337)
2 1
corrisponde a uno stato in cui le due masse si spostano nello stesso modo. In questo
caso la molla di mezzo `e inerte e non esercita alcuna forza. Le due molle esterne

57
p
esercitano una forza kx e quindi la vibrazione ha una frequenza I = k/m.
Nellaltro caso
1 1
|IIi = (3.338)
2 1
Le due masse si spostano in direzioni opposte e quindi la molla di mezzo esercita su
entrambe le masse una forza 2kx che si somma alla forza kx esercitata dalle molle
estremepsulle due masse. Corrispondentemente si ha una oscillazione con frequenza
II = 3k/m.
Notiamo ancora che una volta che sia evidente che il vettore al tempo t `e connesso
tramite una trasformazione lineare al vettore a t = 0, si pu`o procedere alla soluzione
nel seguente modo. Sia U (t) loperatore che effettua la trasformazione, allora
|x(t)i = U (t)|x(0)i (3.339)
Dalle equazioni del moto si ha
xi = |xi U (t)|x(0)i = U (t)|x(0)i
| (3.340)
da cui
U (t) = U (t) (3.341)
Come dimostreremo nel seguito e U (t) si possono diagonalizzare simultaneamente.
Effettuando la diagonalizzazione lequazione precedente si scrive nella forma
UD (t) = D UD (t) (3.342)
che scritta esplicitamente
2
UI,I 0 I 0 UI,I 0
= = (3.343)
0 UII,II 0 II 2
0 UII,II
o
Ui,i = i2 Uii , i = I, II (3.344)
Queste due equazioni, con le condizione al contorno U (0) = I e U i (0) = 0 si integrano
immediatamente, con il risultato
Ui,i (t) = cos i t (3.345)
Come vedremo nel seguito del corso, lequazione che governa la meccanica quan-
tistica, lequazione di Schrodinger, si scrive in uno spazio vettoriale nella forma

/
ih |(t)i = H|(t)i (3.346)
t
dove /h = h/2 con h la costante di Planck e H un operatore hermitiano. Risolvere
questa equazione significa trovare il vettore al tempo t dato quello a t = 0. Questo
problema si risolve esattamente come il problema meccanico che abbiamo risolto
in questa sezione. Si tratta cio`e di risolvere il problema agli autovalori per H e
determinare il propagatore U (t). A questo punto si ha
|(t)i = U (t)|(0)i (3.347)

58
3.12 Funzioni di operatori
In questa Sezione vogliamo estendere il concetto di funzione definita sui reali o sui
complessi a funzioni di operatori. La maniera pi` u semplice per definire una tale
funzione `e quella di considerare delle funzioni che ammettano uno sviluppo in serie
di potenze
X
f (x) = cn xn (3.348)
n=0

con x reale o complesso. Definiamo allora una funzione di un operatore A come



X
f (A) = cn An (3.349)
n=0

Ovviamente la definizione ha senso se la serie originale `e definita (ha un raggio di


convergenza non nullo), Consideriamo a titolo di esempio

X
A 1 n
e = A (3.350)
n=0
n!

con A = A, In questo caso loperatore A pu`o essere diagonalizzato e se consideriamo


il suo rappresentativo matriciale si ha

1


A
(3.351)

n

da cui
X

1 m
1 1
m=0 m! e


A
e = (3.352)



X 1
en
nm
m=0
m!

Pertanto loperatore eA risulta perfettamente definito. Analogamente consideriamo



X 1
f (x) = xn = , |x| < 1 (3.353)
n=0
1x

59
e definiamo
X
f (A) = An (I A)1 (3.354)
n=0

con A hermitiano. Andiamo ancora in una base in cui A `e diagonale. Segue


X

1m 1

m=0 1 1



(I A)1 = (3.355)


X 1
m
n 1 n
m=0

Da queste considerazioni segue subito che se A `e un operatore hermitiano allora

U = eiA (3.356)

`e un operatore unitario. Infatti



1


A

(3.357)

n
e i
e 1


U =e iA
(3.358)


ein
che `e chiaramante un operatore unitario. Inoltre
n
X
i i
det|U | = e i=1 = eiT rA (3.359)

3.13 Derivata di un operatore rispetto a un parametro


Consideriamo un operatore A() dipendente da un parametro . Definiamo la
derivata delloperatore rispetto al parametro il limite

dA() A( + ) A()
= lim (3.360)
d 0

60
Dato che le operazioni a secondo membro sono ben definite, se il limite esiste, la
derivata `e perfettamente definita. Come esempio consideriamo

A() = eB (3.361)

con B hermitiano. In una base di autovettori



e1 1 e1


dA() d
=
d d

en n en
= BA() = A()B (3.362)

Pertanto
d B
e = BA() = A()B (3.363)
d
Se B non `e hermitiano ma la serie esiste, possiamo calcolare la derivata tramite la
rappresentazione per serie

d B d X 1 n n X 1
e = B = n1 B n =
d d n=0 n! n=0
(n 1)!
X
1 n n+1
= B = BA() = A()B (3.364)
n=0
n!

Notiamo che dallespressione per serie di una funzione di un operatore, f (A), segue

[f (A), A] = 0 (3.365)

. In definitiva vediamo che la soluzione dellequazione differenziale


dA()
= BA() (3.366)
d
`e data da
A() = CeB (3.367)
con C costante di integrazione.
Evidentemente fintanto che si considera un solo operatore non c`e molta dif-
ferenza con il caso puramente numerico6 . Daltra parte se si ha pi`
u di un operatore
occorre fare attenzione. Ad esempio consideriamo

eB eB = e( + )B (3.368)
6
Per mettere in evidenza le propriet`a di commutazione o di non commutazione di numeri od
operatori, si parla di numeri c (commutanti) nel primo caso, mentre di numeri q (sta per quantistici)
nel secondo

61
ma
eB eC 6= eB + C (3.369)
Analogamente
d B C
e e = BeB eC + eB eC C (3.370)
d

3.14 Generalizzazione al caso infinito-dimensionale


In meccanica quantistica hanno interesse gli spazi vettoriali infinito-dimensionali.
Cercheremo qui di introdurre i concetti di base in maniera intuitiva e non rigorosa.
Per un maggior approfondimento si rimanda al corso di Metodi Matematici della
Fisica o a testi di Analisi Funzionale.
Partiamo dallidea che una funzione assegnata pu`o essere pensata come un vet-
tore in uno spazio infinito-dimensionale. A questo scopo consideriamo una funzione
f (x) definita su un intervallo chiuso 0 x L (vedi Figura 3.8). Questa potrebbe
rappresentare, ad esempio, lo spostamento di una corda fissata agli estremi 0 ed L.
Possiamo campionare questa funzione dividendo lintervallo [0, L] in N + 1 parti ed
assegnando i valori di f (x) negli N punti di divisione (vedi Figura 3.9)

L
xi = i , i = 1, , N (3.371)
N +1

f(x)

x
0 L

Figura 3.8: La funzione f (x) definita sullintervallo [0, L].

Possiamo pensare ai valori che assume la funzione in questi N punti come a un

62
f(x)

0 L x
x 1x 2 x3 xN-1x N

Figura 3.9: Il campionamento della funzione f (x) data in Figura 3.8.

vettore in V N (R):
f (x1 )
f (x2 )


|fN i


(3.372)

f (xN 1 )
f (xN )
Identificheremo i vettori base come ket denotati con xi , le coordinate del punto in
cui campioniamo la f (x), e avremo

0


|xi i
1
(3.373)

0

I vettori base corrispondono ad una funzione che vale 1 in xi e zero negli altri punti.
Chiaramente si hanno le relazioni
N
X
hxi |xj i = ij , |xi ihxi | = I (3.374)
i=1

Cio`e questi vettori formano un sistema di vettori ortonormali. Immaginiamo adesso


uno spazio N dimensionale con ogni direzione individuata da un vettore unitario |xi i.
Allora il vettore fN , che rappresenta la campionatura di f (x), sar`a quel vettore che
ha per componente f (xi ) lungo lasse |xi i
N
X
|fN i = f (xi )|xi i (3.375)
i=1

63
Occorre naturalmente dimostrare che stiamo effettivamente costruendo uno spazio
vettoriale. Infatti possiamo definire una struttura lineare sulle funzioni definite
nellintervallo [0, L], introducendo una somma di funzioni e la moltiplicazione per
uno scalare. Consideriamo allora le funzioni definite nellintervallo [0, L] tali che
f (0) = f (L) = 0. Si definiscono laddizione ed il prodotto per uno scalare come
segue:
(f + g)(x) = f (x) + g(x), (f )(x) = f (x) (3.376)
Si verifica immediatamente che tutte le propriet`a che definiscono uno spazio vetto-
riale sono soddisfatte. Inoltre, dato che le definizione sopra date valgono punto per
punto, `e chiaro che anche le funzioni campionate soddisfano le condizioni di spazio
vettoriale. In particolare

(f + g)(x1 ) f (x1 ) g(x1 )


|(f + g)N i = |fN i + |gN i
= + (3.377)


(f + g)(xN ) f (xN ) g(xN )
e
(f )(x1 ) f (x1 )



|(f )N i = |fN i = (3.378)

(f )(xN ) f (xN )
Possiamo anche definire un prodotto interno come
N
X
hfN |gN i = f (xi ) g(xi ) (3.379)
i=1

In particolare |fN i e |gN i sono detti vettori ortogonali se

hfN |gN i = 0 (3.380)

Vogliamo adesso vedere cosa succede quando mandiamo N allinfinito, in modo


che il nostro campionamento riproduca esattamente la funzione originale. Il ket
corrispondente
|fN i |f i |f i (3.381)
`e un vettore in uno spazio infinito-dimensionale (per di pi` u continuo, cio`e non nu-
merabile). Ovviamente le propriet`a di spazio vettoriale non vengono alterate dal
limite, dato che queste sono definite tramite le equazioni (3.376). Le cose sono per`o
diverse con il prodotto scalare. Consideriamo la norma di un vettore per N finito
N
X
hfN |fN i = |f (xi )|2 (3.382)
i=1

64
Nel limite N la somma precedente diverge in pratica per qualunque funzione.
Daltra parte non `e difficile alterare la definizione di prodotto interno in modo da
avere somme convergenti. Una scelta possibile (ma non lunica) `e, per esempio
N
X
hfN |gN i = f (xi ) g(xi )N (3.383)
i=1

con
L
N = (3.384)
N +1
Nel limite N si ottiene la definizione consueta di integrale
Z L
hf |gi = f (x) g(x)dx (3.385)
0

Si vede facilmente che questa definizione soddisfa tutte le propriet`a che definiscono
in generale il prodotto interno. Ovviamente `e possibile definire il prodotto interno
anche in altro modo. Infatti pi`u in generale, se introduciamo la misura

d(x) = (x)dx (3.386)

con (x) definita positiva, la seguente espressione soddisfa le condizioni per definire
un prodotto interno Z L
hf |gi = f (x)g(x)d(x) (3.387)
0

Se le funzioni sono definite in un intervallo generico [a, b] la forma pi`


u generale `e
Z b
hf |gi = f (x)g(x)d(x) (3.388)
a

Dobbiamo vedere adesso come normalizzare i vettori di base. In ogni punto x


dellintervallo in esame, avremo un autoket |xi tale che per ogni x0 6= x

hx|x0 i = 0, x 6= x0 (3.389)

Daltra parte, dato che nel passaggio dal discreto al continuo abbiamo cambiato la
definizione di prodotto scalare non potremo avere hx|xi = 1. Per capire cosa succede
consideriamo la relazione di completezza che vorremmo della forma
Z b
|x0 ihx0 |dx0 = I (3.390)
a

Da questa segue Z b
hx|x0 ihx0 |f idx0 = hx|I|f i = f (x) (3.391)
a

65
Pertanto si dovr`a avere Z b
hx|x0 if (x0 )dx0 = f (x) (3.392)
a
Definiamo
hx|x0 i = (x, x0 ) (3.393)
con
(x, x0 ) = 0, x 6= x0 (3.394)
Integrando nellintorno di x avremo
Z x+
(x, x0 )f (x0 )dx0 = f (x) (3.395)
x

Nella regione di integrazione possiamo approssimare f (x0 ) con f (x) e quindi segue
Z x+
(x, x0 )dx0 = 1 (3.396)
x

Vediamo che (x, x) non pu`o avere un valore finito dato che il suo integrale su un
intervallo infinitesimo `e finito. Inoltre il valore di (x, x0 ) dipende solo dal fatto che
x x0 sia nullo oppure diverso da zero. Pertanto dovremo avere

(x, x0 ) = (x x0 ) (3.397)

Le propriet`a di (x x0 ) sono dunque


Z b
0 0
(x x ) = 0, x 6= x , (x x0 )dx0 = 1, axb (3.398)
a

La funzione (x)7 `e nota come la delta di Dirac. Sebbene non la si possa consid-
erare come una funzione, `e per`o definibile come il limite di una sequenza di funzioni.
A titolo esemplificativo consideriamo la famiglia di Gaussiane (vedi la Figura 3.10)

(x x0 )2
1
g (x x0 ) = e 2 (3.399)
2
Queste funzioni diventano sempre pi` u alte e pi`
u strette man mano che
0. Daltra parte lintegrale rimane sempre uguale ad uno. Infatti, consideriamo
lintegrale di una gaussiana:
Z +
2
I() = ex dx (3.400)

7
La (x) risulta ben definita da un punto di vista matematico solo nellambito delle distribuzioni,
che non sono funzioni nel senso classico, vedi il corso di Metodi Matematici della Fisica

66
g(x-x')

1
1/2

21/2

x x'

Figura 3.10: La famiglia di gaussiane che definisce come limite la delta di Dirac.

Si ha
Z + Z + Z +
2 2 2 2
2
I () = ex dx ey dy = e(x + y ) dxdy =

Z Z 2 Z Z
2 1 2 2
= dde = 2 d e = dyey = (3.401)
0 0 0 2 0
da cui Z r
+ 2
I() = ex dx = (3.402)

Usando queste formula si verifica immediatamente che
Z +
g (x x0 )dx0 = 1 (3.403)

Vediamo anche che per 0, la funzione g (x x0 ) tende ad essere sempre pi`


u
0
piccola nei punti x 6= x . Pertanto in questo limite si ha

lim g(xx0 ) = (x x0 ) (3.404)


0

Altre rappresentazioni della delta8 sono (vedi Figura 3.11):



0, |x| > /2
f (x) = (3.405)
1/, |x| < /2

Le funzioni della successione hanno integrale pari ad 1 e quindi

lim f (x) = (x) (3.406)


0

8
Queste successioni di funzioni sono dette -convergenti.

67
f (x)
1

Figura 3.11: Esempio di successione -convergente. Chiaramente ha integrale 1 ed


`e nulla per x 6= 0 nel limite 0.

Unaltra successione -convergente `e la seguente


1
(x) = lim (3.407)
0 x + 2
2

Infatti,
1
x 6= 0, (x) = lim =0 (3.408)
0 x + 2
2

mentre
11
x = 0, (0) = lim (3.409)
0

Inoltre, inserendo un fattore di convergenza nel semipiano superiore, ed usando il


contorno mostrato in Figura 3.12
Z + Z
1 ix + dx 1 1
2 + 2
e = eix =
x 2i x + i x i
Z +
1 1 1 1
dx eix = 2i = 1 (3.410)
2i x + i x i 2i

La delta di Dirac `e una funzione pari (useremo la parola funzione anche se, come
abbiamo detto, la delta non `e una funzione in senso stretto), infatti

(x x0 ) = hx|x0 i = hx0 |xi = (x0 x) = (x0 x) (3.411)

68
+ i
i x

Figura 3.12: Il contorno nel piano complesso usato per calcolare lintegrale (3.410).

Consideriamo adesso la derivata della funzione delta. Come si vede dalla Figura
3.13 i due salti si comportano in sostanza come due funzioni delta, per cui
Z
0 0 0 0
(x x )f (x )dx f x + f x f 0 (x) (3.412)
2 2
In maniera pi`
u rigorosa
Z Z
d 0 0 0 d df (x)
(x x ) f (x )dx = (x x0 )f (x0 ) = (3.413)
dx dx dx

Inoltre
0 (x x0 ) = 0 (x0 x) (3.414)

Possiamo anche ricavare una rappresentazione integrale della delta di Dirac


tramite la trasformata di Fourier. Ricordiamo che la trasformata e lantitrasformata
sono definite da: Z +
1
f (k) = eikx f (x)dx (3.415)
2
Z +
1
f (x) = eikx f (k)dk (3.416)
2
Ponendo f (x) = (x) si ha
Z +
1 1
f (k) = eikx (x)dx = (3.417)
2 2
e quindi Z Z
+ +
1 1 1
(x) = eikx dk = eikx dk (3.418)
2 2 2

69
'
g(x-x')

x _
21/2
x
x + 1/2 x'
2

Figura 3.13: La derivata di una funzione della successione di gaussiane che


rappresentano la delta di Dirac.

Ovvero Z +
1
(x) = eikx dk (3.419)
2

Questa rappresentazione della delta `e utile anche per ottenere altre sequenze di
approssimanti alla delta stessa. Per esempio, integrando tra limiti finiti, (a, +a)
Z +a
1 1 1 h iax i
(x) = lim eikx dk = lim e eiax =
2 a a 2 a ix
1 2i sin ax sin ax
= lim = lim (3.420)
a 2 ix a x

ovvero
sin ax
(x) = lim (3.421)
a x

Una ulteriore propriet`a `e la seguente


1
(ax) = (x) (3.422)
|a|

Infatti, consideriamo a > 0, segue


Z + Z Z
1 + y 1 1 +
f (x)(ax)dx = f (y)dy = f (0) = f (x)(x)dx (3.423)
a a a a

Quindi la (3.422) segue per a > 0. Nel caso a < 0, si ha a = |a| e quindi
1
(ax) = (|a|x) = (|a|x) = (x) (3.424)
|a|

70
Consideriamo poi una funzione f (x) con zeri semplici ai punti xi :

f (xi ) = 0 (3.425)

Si ha allora
Z + XZ xi +
g(x)(f (x))dx = g(x)(f (x))dx
i xi
XZ xi + X 1
g(xi )((x xi )f 0 (xi ))dx = g(xi ) =
i xi i
|f 0 (x i )|
Z + X 1
= g(x) (x xi )dx (3.426)
i
|f 0 (x i )|

e pertanto
X 1
(f (x)) = (x xi ) (3.427)
i
|f 0 (x i )|

Si ha anche Z x n
= 0, x<0
(x0 )dx0 = = 1, x>0 (3.428)

Pertanto Z x
(x) = (x0 )dx0 (3.429)

con (x) la funzione step di Heaviside. Evidentemente


d(x)
= (x) (3.430)
dx
Questa propriet`a si mostra anche direttamente da
Z + Z + Z +
d(x) d df (x)
f (x) dx = [f (x)(x)] dx (x)dx =
dx dx dx
Z +
df (x)
= f (+) dx = f (+) [f (+) f (0)] = f (0) (3.431)
0 dx

3.15 Operatori in dimensioni infinite


Dato che abbiamo definito i ket in corrispondenza biunivoca con le funzioni, un
operatore su questi spazi mappa una funzione f in unaltra funzione f

A|f i = |fi (3.432)

Per esempio, consideriamo loperatore derivata:


d df (x)
: f (x) (3.433)
dx dx

71
Nello spazio infinito-dimensionale che abbiamo costruito, indicando con D lopera-
tore corrispondente avremo
D|f i = |df /dxi (3.434)
Cio`e D mappa una funzione nella sua derivata. Calcoliamo lespressione
df (x)
hx|D|f i = hx|df /dxi = (3.435)
dx
da cui, inserendo la completezza, si ottengono gli elementi di matrice di D tra i
vettori di base
Z Z
df (x)
hx|D|x ihx |f idx = hx|D|x0 if (x0 )dx0 =
0 0 0
(3.436)
dx
Vediamo cosi che
d
hx|D|x0 i = (x x0 ) (3.437)
dx
Siamo ora in grado di valutare le propriet`a di hermiticit`a di D. Si ha dunque
Dx,x0 = 0 (x x0 ) (3.438)
da cui (lapice indica sempre la derivata rispetto al primo argomento)
Dx0 ,x = 0 (x0 x) = 0 (x0 x) = 0 (x x0 ) (3.439)
Vediamo che loperatore D `e antihermitiano
D = D (3.440)
Possiamo dunque definire un operatore hermitiano
K = iD (3.441)
Lanalisi fin qui fatta `e formale. Dato che si ha a che fare con distribuzioni, tutte le
propriet`a andrebbero controllate sotto segno di integrale. Consideriamo dunque un
generico elemento di matrice di K, hg|K|f i. Affinche K sia hermitiano dobbiamo
avere
hg|K|f i = hg|Kf i = hKf |gi = hf |K |gi = hf |K|gi (3.442)
cio`e
hg|K|f i = hf |K|gi (3.443)
Questa relazione si pu`o riscrivere usando la completezza:
Z Z
hg|K|f i = dxdx hg|xihx|K|x ihx |f i = dxdx0 g (x)Kx,x0 f (x0 ) =
0 0 0

Z
d(x x0 )
= dxdx0 g (x)(i) f (x0 ) =
dx
Z
df (x)
= dxg (x)(i) (3.444)
dx

72
Daltra parte
Z
dg(x)
hf |K|gi = dxf (x)(i) =
dx
Z Z
dg (x) df (x)
= i dx f (x) = i dxg (x) + i [g (x)f (x)]ba =
dx dx
= hg|K|f i + i [g (x)f (x)]ba (3.445)

Dunque K `e hermitiano se e solo se lespressione

[g (x)f (x)]ba (3.446)

`e nulla. Dunque lhermiticit`a delloperatore K dipende dalla classe di funzioni sulla


quale `e definito. Per esempio se si ha a che fare con funzioni che si annullano sugli
estremi dellintervallo di definizione, K `e hermitiano. Analogamente si ha hermiticit`a
nel caso di funzioni periodiche, f (a) = f (b). Nel seguito saremo interessati a funzioni
definite in un intervallo infinito (, +). Ovviamente se si ha a che fare con
funzioni che si annullano allinfinito avremo hermiticit`a. Spesso per`o avremo a che
fare con funzioni oscillanti, del tipo eikx . Quando prendiamo lelemento di matrice
di K tra due funzioni di questo tipo dovremo considerare lespressione
h 0 i+
eikx eik x (3.447)

Se k = k 0 questa espressione `e nulla, altrimenti diventa rapidamente oscillante ma


non ha un limite definito. Possiamo per`o definire questo limite prendendo una media
su un grande intervallo. Definiremo cio`e
Z
ikx ik 0
x 1 x+ i(k k 0 )x
lim e e lim lim e dx =
x x , x x

1 i(k k 0
)(x + ) i(k k 0
)x
= lim e e =
x i(k k 0 )
" #
0 e i(k k 0 ) 1
= lim ei(k k )x =0 (3.448)
x i(k k 0 )

Dunque anche in questo spazio, se si adotta questa particolare prescrizione di limite


loperatore K `e hermitiano. Poniamoci adesso il problema agli autovalori:

K|ki = k|ki (3.449)

Passando alla base |xi si ha


hx|K|ki = khx|ki (3.450)
Definendo
k (x) = hx|ki (3.451)

73
segue
Z Z
0 0 0 dk (x)
hx|K|x ihx |kidx = i 0 (x x0 )k (x0 )dx0 = i (3.452)
dx
Dobbiamo dunque risolvere

dk (x)
i = kk (x) (3.453)
dx
La soluzione generale `e
k (x) = Aeikx (3.454)
dove A `e una costante di normalizzazione. Ogni valore di k produce un autoval-
ore, daltra parte K deve essere hermitiano anche sui suoi autovettori. Ma per k
complesso, k = k1 + ik2 , le soluzioni divergono in uno dei due limiti e quindi dob-
biamo restringerci a k reale. Una normalizzazione conveniente `e quella che produce
autovettori ortonormali (nel senso del continuo)

hk|k 0 i = (k k 0 ) (3.455)

Si ha
Z Z
0
hk|k i = hk|xihx|k idx = k (x)k0 (x)dx =
0

Z
0
= |A| 2
ei(k k )x dx = (2)|A|2 (k k 0 ) (3.456)

Dunque sceglieremo A reale e


1
A= (3.457)
2
Pertanto
1
hx|ki = k (x) = eikx (3.458)
2
Si verifica facilmente che gli autovettori di K costituiscono un set ortonormale (nel
senso del continuo). Infatti
Z Z
1 0
0
dkhx|kihk|x i = dkeik(x x ) = (x x0 ) (3.459)
2
da cui Z
|kihk|dk = I (3.460)

Assumeremo che anche nel continuo gli autovettori di un operatore her-


mitiano costituiscano un set ortonormale. Nel caso in esame funzioni che si

74
espandono nella base |xi con componenti f (x) = hx|f i si potranno espandere anche
nella base |ki. Infatti si ha
Z Z
1
f (k) = hk|f i = hk|xihx|f idx = eikx f (x)dx (3.461)
2
e viceversa
Z Z
1
f (x) = hx|f i = hx|kihk|f idk = eikx f (k)dk (3.462)
2
Abbiamo dunque ritrovato per questa via le formule familiari dellespansione di
Fourier. Nella base |ki gli elementi di matrice di K sono ovviamente banali

hk|K|k 0 i = k 0 hk|k 0 i = k 0 (k k 0 ) (3.463)

Visto che la base |ki `e data dagli autovettori di K ci possiamo chiedere se i


vettori |xi sono autovettori di un qualche operatore. Questo operatore pu`o essere
appunto definito in termini dei suoi autovettori dalla relazione

X|xi = x|xi (3.464)

con elementi di matrice


hx0 |X|xi = x(x x0 ) (3.465)
` interessante calcolare lazione di X sulle funzioni
E

X|f i = |fi (3.466)

Si ha
Z Z
0 0 0
hx|X|f i = hx|X|x ihx |f idx = x0 (x x0 )f (x0 )dx0 = xf (x) (3.467)

Pertanto
f(x) = xf (x) (3.468)
e
X|f i = |xf i (3.469)
Esiste una interessante relazione tra gli operatori X, che equivale a moltiplicare una
funzione per il valore di x, cio`e il valore della coordinata alla quale `e calcolata, e
loperatore K, loperatore di differenziazione rispetto a x. Questa relazione si pu`o
trovare considerando gli elementi di matrice di X tra autostati di K
Z Z
0 1 ikx ik 0
x d 1 i(k 0
k)x d
hk|X|k i = e xe dx = i e dx = i (k k 0 )
2 dk 2 dk
(3.470)

75
Pertanto
dg(k)
hk|X|gi = i (3.471)
dk
Gli operatori X e K vengono detti operatori coniugati ed in particolare hanno la
propriet`a di non commutare. Infatti, da

df (x)
X|f i xf (x), K|f i i (3.472)
dx
segue
d
XK|f i ix f (x) (3.473)
dx
e
d d
KX|f i i (xf (x)) = if (x) ix f (x) (3.474)
dx dx
Pertanto
[X, K]|f i if (x) iI|f i (3.475)
o
[X, K] = iI (3.476)
Lo spazio delle funzioni normalizzabili alla delta di Dirac `e anche chiamato lo spazio
di Hilbert fisico9 .

3.16 Un problema di modi normali nello spazio di


Hilbert
Consideriamo una corda vibrante tra due estremi fissi posti a x = 0 e x = L. Lo
spostamento della corda, che chiameremo (x) soddisfa lequazione delle onde in
una dimensione spaziale10
2 (x, t) 2 (x, t)
= (3.477)
t2 x2
Il problema che vogliamo risolvere `e quello di determinare levoluzione temporale
della corda dati lo spostamento (x, 0) e la velocit`a (x, 0) della corda allistante
iniziale. Assumeremo che la velocit`a iniziale sia nulla, cio`e che la corda venga sposta-
ta dalla configurazione di riposo e lasciata andare. Per risolvere questo problema
useremo le tecniche operatoriali che abbiamo introdotto precedentemente. Iniziamo
allora introducendo uno spazio di Hilbert con vettori dipendenti dal tempo |(t)i,
tali che i loro rappresentativi nella base |xi siano gli spostamenti (x, t)11 . Quindi
9
La sua costruzione matematica `e pi`u complessa, vedi il corso di Metodi Matematici della Fisica.
10
Per semplicit`a abbiamo assunto la velocit`a di propagazione uguale ad uno.
11
Questo `e fisicamente sensato dato che le soluzioni dellequazione delle onde sono tali che la
somma di due soluzioni `e una soluzione e che il prodotto di una costante per una soluzione `e una
soluzione. Cio`e le soluzioni dellequazione delle onde formano uno spazio vettoriale.

76
questo spazio di Hilbert `e definito in termini delle funzioni continue che si annul-
lano agli estremi dellintervallo [0, L]. Possiamo identificare loperatore 2 /x2 con
K 2 . Dato che K `e hermitiano in questo spazio, altrettanto sar`a il suo quadrato.
Lequazione delle onde diviene dunque

|(t)i = K 2 |(t)i (3.478)
Come abbiamo gi`a visto nel caso finito dimensionale, per risolvere il problema dovre-
mo effettuare i seguenti tre passi:

i) - Risolvere il problema agli autovalori per K 2

ii) - Costruire il propagatore U (t) in termini degli autovalori e autovettori di K

iii) - La soluzione del problema `e allora


|(t)i = U (t)|(0)i (3.479)
Iniziamo dal primo punto. Dobbiamo trovare le soluzioni a
K 2 |i = k 2 |i (3.480)
nella base |xi
d2
k (x) = k 2 k (x) (3.481)
dx2
Le soluzioni sono del tipo
k (x) = A cos kx + B sin kx (3.482)
Da
k (0) = k (L) = 0 (3.483)
segue
0 = A, 0 = B sin kL (3.484)
Se vogliamo una soluzione non banale si deve avere12
kL = m, m = 1, 2, 3, (3.485)
Pertanto m
x
m (x) = B sin (3.486)
L
In questo caso gli autovettori formano un set discreto, dato che gli autovalori sono
descritti dallintero m. Possiamo determinare B dalla normalizzazione (passiamo
dalla variabile di integrazione x a y = m/L)
Z L

m (x)m0 (x)dx = mm0 (3.487)
0
12
Notiamo che m < 0 non d`a soluzioni linearmente indipendenti poiche sin kx = sin(kx)

77
Si ha
Z L m 0 Z
2 m 2L
|B| sin x sin x = |B| sin my sin m0 ydy =
0 L L 0
Z
L
= |B|2 (cos[(m m0 )y] cos[(m + m0 )y]) dy =
2 0
Z
2 L
= |B| cos[(m m0 )y]dy = 0, m 6= m0 (3.488)
2 0
Per m = m0 si ha
L 2
|B|2 = 1 |B|2 = (3.489)
2 L
e le autofunzioni sono dunque
r m
2
m (x) = sin x (3.490)
L L
A questa autofunzione corrisponder`a lautoket
r m
2
|mi sin x = hx|mi (3.491)
L L
Proiettando lequazione (3.478) su questa base, avremo
d2 m 2
hm|(t)i = hm|(t)i (3.492)
dt2 L
La soluzione di questa equazione `e
m m
hm|(t)i = A cos t + B sin t (3.493)
L L
con condizioni al contorno

hm|(t)i|t=0 = hm|(0)i = A (3.494)

e
m
hm|(t)i| t=0 = 0 B =0 B=0 (3.495)
L
Pertanto
m
hm|(t)i = hm|(0)i cost (3.496)
L
Potremo adesso ottenere il ket |(t)i sfruttando la completezza

X
X m
|(t)i = |mihm|(t)i = |mihm|(0)i cos t=
m=1 m=1
L
X
m
= |mihm|(0)i cos m t, m = (3.497)
m=1
L

78
Vediamo cosi che
X
U (t) = |mihm| cos m t (3.498)
m=1
e
|(t)i = U (t)|(0)i (3.499)
Nella base |xi si ha
Z
hx|(t)i = (x, t) = hx|U (t)|(0)i = dx0 hx|U (t)|x0 ihx0 |(0)i (3.500)

Daltra parte

X X
2 m m
0 0
hx|U (t)|x i = hx|mihm|x i cos m t = sin x sin x0 cos m t
m=1 m=1
L L L
(3.501)
da cui
m Z L m
2X 0
(x, t) = sin x cos m t dx sin x0 (x0 , 0) (3.502)
L m=1 L 0 L

3.17 Operatori normali


Vogliamo dare qui la condizione necessaria e sufficiente per diagonalizzare una ma-
trice tramite una trasformazione unitaria. Un generico operatore A si pu`o scrivere
nella forma
A = B + iC (3.503)
con
1 1
B= A + A , C = A A (3.504)
2 2i
Chiaramente sia B che C sono operatori hermitiani. Se

[A, A ] = 0 (3.505)

segue
[B + iC, B iC] = 2i[B, C] = 0 (3.506)
e quindi B e C sono diagonalizzabili simultaneamente tramite una trasformazione
unitaria. Pertanto lo stesso accade per A. Viceversa supponiamo che A sia diago-
nalizzabile con una trasformazione unitaria U . Allora

U AU = AD (3.507)

e anche, prendendo lhermitiano coniugato

U A U = AD (3.508)

79
Pertanto se A `e diagonalizzabile anche A lo `e. Daltra parte `e ovvio che AD e AD
commutano e quindi

0 = [AD , AD ] = [U A U, U AU ] = U A AU U AA U = U [A , A]U (3.509)

Pertanto
[A , A] = 0 (3.510)
Si ha dunque il

Teorema: Condizione necessaria e sufficiente affinche un operatore sia diagonaliz-


zabile con una trasformazione unitaria `e che valga

[A, A ] = 0 (3.511)

o, come si dice, che loperatore A sia normale.

80
Capitolo 4

I postulati della meccanica


quantistica

4.1 I postulati
Inizieremo considerando un sistema costituito da un singolo grado di libert`a, una
particella in una dimensione spaziale. Descriveremo ora i postulati della meccanica
quantistica per un tale sistema mettendoli a raffronto con gli analoghi postulati della
meccanica classica.

Meccanica Classica Meccanica Quantistica

1) Lo stato di una particella ad ogni 1) Lo stato della particella `e specificato da


istante `e specificato da due variabili un vettore |(t)i in uno spazio di Hilbert.
x(t), p(t), cio`e da un punto nello
spazio delle fasi.
2) Ogni variabile dinamica, , `e una 2) Le variabili x e p della meccanica classica
funzione di x e p, = (x, p) sono rappresentate da operatori hermitiani
X and P con i seguenti elementi di matrice
hx|X|x0 i = x(x x0 )
d
hx|P |x0 i = ih/ (x x0 )
dx
Gli operatori hermitiani che corrispondono
alle variabili classiche (x, p) si ottengono
tramite la sostituzione
(X, P ) = (x X, p P )
3) Se la particella `e nello stato dato 3) Se la particella `e nello stato |(t)i, la
da x e p, la misura di dar`a il valore misura della variabile corrispondente a
(x, p). Lo stato del sistema rimane dar`a uno degli autovalori di con
inalterato dopo la misura. probabilit`a P () |h|i|2 . Dopo la

81
misura il sistema viene proiettato nello
stato |i corrispondente allautovalore .
4) Le variabili di stato evolvono secon- 4) Il vettore di stato evolve in accordo alla
do le equazioni di Hamilton: equazione di Schrodinger:
H H
x = , p = / |(t)i = H|(t)i
ih
p x t
dove H(X, P ) = H(x X, p P ) `e
lhamiltoniana quantistica, ottenuta dalla
hamiltoniana classica, seguendo il
postulato 2).

Notiamo che per entrambi i casi i primi tre postulati fanno riferimento al sistema a
un dato istante, mentre il quarto specifica la variazione dello stato con il tempo.
Iniziamo con losservare che mentre il sistema classico `e descritto da due gradi
di libert`a x e p, il sistema quantistico `e specificato da un vettore di stato |(t)i
che, in genere, `e un vettore in uno spazio di Hilbert infinito-dimensionale. Linter-
pretazione fisica del vettore di stato `e fornita dai postulati 2) e 3). Abbiamo detto
che assegnato lo stato (x, p) (o il punto nello spazio delle fasi), in meccanica classica
ogni osservabile `e univocamente assegnata dal suo valore (x, p). Viceversa in
meccanica quantistica, allorche sia assegnato lo stato, per misurare una osservabile
dobbiamo effettuare le seguenti operazioni:

1) - Costruire loperatore hermitiano corrispondente alla variabile dinamica


tramite la regola di corrispondenza

= (x X, p P ) (4.1)

2) - Determinare gli autovettori |i i e gli autovalori i di .

3) - Espandere il vettore di stato nella base degli autovettori di


X
|i = |i ihi |i (4.2)
i

4) - La probabilit`a P (i ) di ottenere come risultato della misura lautovalore i `e

P (i ) |hi |i|2 (4.3)

Questo risultato si pu`o anche esprimere usando il proiettore Pi = |i ihi |

P (i ) h|i ihi |i = h|Pi |i = h|Pi Pi |i = hPi |Pi i (4.4)

ovvero che la probabilit`a `e la norma quadrata della proiezione del vettore di stato
sullautovettore corrispondente allautovalore misurato.
Possiamo fare alcune osservazioni:

82
i) - La teoria fa solo predizioni probabilistiche per i risultati di una misura.
Inoltre i soli possibili risultati della misura di una osservabile sono i suoi
autovalori. Se losservabile corrisponde a un operatore hermitiano i risultati della
misura sono reali.

ii) - Dato che P (i ) |hi |i|2 , |hi |i|2 `e solo una probabilit`a relativa. Per avere
la probabilit`a assoluta occorre dividere per tutti i risultati possibili

|hi |i|2 |hi |i|2 |hi |i|2


P (i ) = P 2
= P = (4.5)
j |hj |i| j h|j ihj |i h|i

Quindi se normalizziamo lo stato |i

|i
| 0 i = (4.6)
[h|i]1/2
si ha
P (i ) = |hi | 0 i|2 (4.7)
Questo risultato vale solo per stati normalizzabili. Il caso di vettori normalizzati alla
delta di Dirac verr`a riesaminato in seguito. Ovviamente due stati paralleli |i e |i
danno luogo alla stessa distribuzione di probabilit`a. Pertanto a uno stato fisico non
`e realmente associato un vettore nello spazio di Hilbert ma piuttosto una direzione o
un raggio. Quindi quando si parla di stato di una particella si intende tipicamente
uno stato normalizzato h|i = 1. Anche con questa ulteriore restrizione lo stato
|i non `e univocamente fissato dato che se |i `e normalizzato, anche ei |i lo `e e
d`a la stessa distribuzione di probabilit`a di |i. A volte questa libert`a viene usata
per scegliere le componenti di |i reali in una data base.

iii) - Nel caso in cui lo stato |i coincida con un autovettore, o autostato |i i


delloperatore , il risultato della misura di sar` a certamente i .

iv) - Nel caso in cui lo stato |i sia una sovrapposizione di due autostati di :

|1 i + |2 i
|i = (4.8)
(2 + 2 )1/2
avremo
2 2
P (1 ) =, P ( 2 ) = (4.9)
2 + 2 2 + 2
Questo risultato va comparato con lanalisi fatta a suo tempo dellesperimento di
polarizzazione della luce1 .

v) - Se vogliamo informazioni relativamente a unaltra osservabile , occorre ripetere


1
Vedi il corso di Relativit`a e Quanti

83
tutto il procedimento visto sopra. Cio`e trovare autovalori ed autovettori di , da
cui
P () = |h|i|2 (4.10)
Vediamo dunque che il ket |i che rappresenta lo stato del sistema contiene
le predizioni relative a tutte le possibili osservabili.

vi) - Per passare dalla base degli autostati di a quella degli autostati di conviene
procedere nel seguente modo. Una volta determinate le componenti di |i nella base
|i i:
hi |i (4.11)
si pu`o passare alla base |i i usando la seguente espressione per |i:
X
|i = |i ihi |i (4.12)
i

e proiettando su |j i X
hj |i = hj |i ihi |i (4.13)
i
o X
() ()
j = Sji i (4.14)
i
con
Sji = hj |i i (4.15)
La matrice S con elementi di matrice (4.15) `e chiamata la matrice di transizione
tra le due basi e soddisfa
X X X
(S S)ij = (S )ik Skj =
Ski Skj = hk |i i hk |j i =
k k k
X
= hi |k ihk |j i = hi |j i = ij (4.16)
k

cio`e S `e una matrice unitaria. Questo `e generalmente vero per le matrici di tran-
sizione che fanno passare da una base ortonormale a unaltra ortonormale.

Esempio: Consideriamo lo spazio V 3 (R) e una base ortonormale corrispondente


agli autostati ortonormali di un operatore hermitiano , con uno stato del sistema
dato da
1 1 1
|i = |1 i + |2 i + |3 i (4.17)
2 2 2
Segue che |i `e normalizzato
1 1 1
+ + =1 (4.18)
4 4 2

84
e quindi
1 1 1
P (1 ) = , P (2 ) = , P (3 ) = (4.19)
4 4 2
Supponiamo adesso di avere unaltra osservabile con un set completo di autostati
dati in termini degli autostati di da

|1 i = cos |1 i sin |2 i
|2 i = sin |1 i + cos |2 i
|3 i = |3 i (4.20)

Avremo dunque
1 1 1
|i = (cos |1 i sin |2 i) + (sin |1 i + cos |2 i) + |3 i (4.21)
2 2 2
da cui
1 1 1
|i = (cos + sin )|1 i + (cos sin )|2 i + |3 i (4.22)
2 2 2
e
1
P (1 ) = (1 + sin 2)
4
1
P (2 ) = (1 sin 2)
4
1
P (3 ) = (4.23)
2
P
Ovviamente i P (i ) = 1.
Sia nei postulati che nella discussione sin qui fatta ci sono alcune ambiguit`a e
complicazioni che adesso discuteremo:

La prescrizione = (x X, p P ) `
e ambigua. Consideriamo ad esempio

= xp = px (4.24)

Ovviamente potremmo porre = XP oppure = P X, ma queste due espressioni


non coincidono. Infatti dal postulato 2)

d
/
hx|P |x0 i = ih (x x0 ) (4.25)
dx
vediamo che
P = /hK (4.26)
dove K `e loperatore definito in (3.441). Segue dunque da (3.476) che

/ I 6= 0
[X, P ] = ih (4.27)

85
In questo caso adotteremo la prescrizione di Weyl che consiste nel simmetrizzare in
X e in P , cio`e
1
= (XP + P X) (4.28)
2
Vediamo che questa prescrizione rende anche loperatore hermitiano dato che

(XP ) = P X (4.29)

In casi pi`
u complessi in cui contenga prodotti di due o pi`
u potenze di X con due
o pi`
u potenze di P non esiste una prescrizione univoca ed occorre ricorrere alles-
perimento.

Loperatore ` e degenere. Supponiamo di avere due autovalori degeneri 1 =


2 = . Come calcoliamo P () in questo caso? A questo scopo scegliamo una base
ortonormale nellautospazio V , |, 1i e |, 2i. Supponiamo poi di partire da un caso
non degenere in cui i due autovalori siano e + . Inoltre supponiamo che

|i = |, 1i, lim | + i = |, 2i (4.30)


0

Allora la probabilit`a di ottenere o + come risultato della misura `e

P ( o + ) = |h|i|2 + |h + |i|2 (4.31)


` ragionevole supporre che il risultato rimanga tale nel limite 0 e quindi
E

P () = |h, 1|i|2 + |h, 2|i|2 (4.32)

Se introduciamo loperatore di proiezione sullautospazio V

P = |, 1ih, 1| + |, 2ih, 2| (4.33)

si ha
P () = h|P |i = hP |P i (4.34)
Pertanto il postulato 3) si generalizza semplicemente dicendo che la probabilit`a di
ottenere lautovalore come risultato della misura di `e data da

P () h|P |i (4.35)

con P il proiettore sullautospazio V .

Lo spettro di `
e continuo. In questo caso si ha
Z
|i = |ih|id (4.36)

Dato che varia con continuit`a chiameremo

h|i = () (4.37)

86
la funzione donda nello spazio o anche lampiezza di probabilit` a per
` 2
ottenere dalla misura di . E ovvio che non possiamo interpretare |h|i| come
una probabilit`a dato che assume infiniti valori e vogliamo una probabilit`a totale
uguale ad uno. Interpreteremo dunque P () = |h|i|2 come una densit` a di
probabilit`a. Cio`e

P ()d = probabilit`a di trovare un risultato compreso tra e + d

Con questa definizione, se |i `e normalizzata a uno si ha


Z Z
P ()d = h|ih|id = h|i = 1 (4.38)

quindi probabilit`a totale uguale ad uno. Se invece |i non `e normalizzabile allora


P () va pensata come una densit`a di probabilit`a relativa. Un esempio importante
`e quello delloperatore X di posizione. La funzione donda nello spazio delle x si
chiama semplicemente la funzione donda. Osserviamo anche che una particella
classica ha una posizione definita, mentre una particella quantistica pu`o assumere
qualunque posizione e quindi |(x)|2 rappresenta la densit`a di probabilit`a per trovare
la particella al punto x. In fisica classica dobbiamo specificare anche limpulso per
definire completamente lo stato di una particella, invece in meccanica quantistica si
d`a la densit`a di probabilit`a per ottenere un dato valore dellimpulso. Ancora, questa
non `e una ulteriore informazione, infatti tale densit`a si ottiene sempre dal vettore
di stato |i proiettando nella base |pi, cio`e da hp|i = (p).

La variabile non ha analogo classico. Ci sono vari casi importanti in cui


non si ha analogo classico. Un esempio `e lo spin dellelettrone. In queste situazioni
occorre affidarsi allintuizione e ad analogie, non dimenticando il confronto con i dati
sperimentali.

4.2 Il collasso del vettore di stato


Abbiamo visto nel postulato 3) che il processo di misura cambia, in generale, lo
stato del sistema. Infatti se misuriamo losservabile e |i i sono i suoi autovettori,
lo stato del sistema, che prima della misura era
X
|i = |i ihi |i (4.39)
i

viene proiettato nellautovettore corrispondente allautovalore i determinato dal


processo di misura
= | i
|imisura (4.40)
i

Occorre puntualizzare che in questo caso si intende di effettuare una misura ideale.
Misura ideale significa che se la si effettua su un autostato dellosservabile che si sta

87
misurando, lo stato del sistema rimane inalterato. A titolo di esempio consideriamo
la misura dellimpulso di una particella effettuata tramite lo scattering Compton,
cio`e lo scattering di un fotone da parte di una particella carica quale un elettrone.
Per semplicit`a assumiamo anche che lelettrone si muova lungo lasse delle x e che
gli si faccia collidere contro un fotone di energia /h che si muova lungo lasse delle x
proveniente da sinistra (da dietro rispetto allelettrone iniziale). Dopo lo scattering il
fotone rimbalzer`a e si muover`a verso sinistra, sempre lungo lasse delle x con energia
/h 0 . Le energie dei fotoni possono essere determinate tramite processi di emissione
e assorbimento atomici. Dalla conservazione dellimpulso e dellenergia si ha

cp0 = cp + /h( + 0 )
E 0 = E + /h( 0 ) (4.41)

Usando
E 2 = m2 c4 + c2 p2 (4.42)
ed analoga relazione tra E 0 e p0 si trova

/ ( 0 ) = cph
Eh / 2 0
/ ( + 0 ) + 2h (4.43)

Quadrando ambo i lati di questa equazione ed usando ancora la (4.42) si trova

/ 2 c2 p2 0 4cph
4h / 3 0 ( + 0 ) 4h
/ 4 2 0 2 + m2 c4/h2 ( 0 )2 = 0 (4.44)

e risolvendo per cp (prendendo la radice con il segno positivo) segue


s
/h m2 c4 /h
cp = ( + 0 ) + 1 + 2 ( 0 ) (4.45)
2 /h 0 2

da cui s
/h m2 c4 /h
cp0 = ( + 0 ) + 1+ 2 ( 0 ) (4.46)
2 /h 0 2
Queste equazioni possono anche essere risolte per e 0 in funzione di p e p0 . Si
vede allora che se 0, cosi fa 0 . Questo si pu`o capire osservando che lunico
modo affinch`e limpulso trasferito p0 p sia nullo `e che entrambe le frequenze vadano
a zero. Osserviamo che dalla misura delle frequenze `e possibile ricostruire sia lim-
pulso iniziale che quello finale. In genere per`o questa non `e una misura ideale dato
che cambia lautovalore dellimpulso. E ` per`o possibile renderla ideale nel limite di
impulso trasferito nullo.
In conclusione di questa analisi assumeremo che per ogni osservabile sia pos-
sibile una misura ideale che lascia inalterati gli stati costituiti dagli autovettori
dellosservabile stessa. Per esempio, per losservabile di posizione X, una misura
ideale di posizione sar`a tale che se la particella si trova nello stato |xi, la misura

88
dar`a x con probabilit`a uno e lo stato sar`a ancora |xi. Consideriamo adesso la misura
della posizione di una particella che si trovi in un autostato dellimpulso
Z
|pi = |xihx|pidx (4.47)

Ovviamente la misura cambier`a lo stato del sistema proiettandolo in uno stato |xi.
Pertanto anche una misura ideale pu`o cambiare lo stato del sistema. Il punto `e
che una misura `e ideale solo in relazione a una data osservabile. Per esempio abbi-
amo visto che per avere una misura ideale di impulso abbiamo bisogno di fotoni di
piccolo impulso, mentre per avere una misura ideale di posizione occorrono fotoni
di impulso molto elevato (infinito per una misura ideale). Per questo motivo la
misura di posizione cambia uno stato di impulso definito. Vediamo dunque che la
differenza fondamentale tra meccanica classica e meccanica quantistica ` e
che in meccanica classica si possono fare, per ogni variabile, delle misure
ideali che lasciano invariati tutti gli stati del sistema; invece, in meccani-
ca quantistica, una misura ideale dellosservabile lascia invariati solo i
suoi autostati.
Ripetendo ancora una volta, se come risultato della misura di il risultato `e
lautovalore , allora leffetto della misura `e la proiezione

= P |i
|i misura (4.48)
hP |P i1/2

dove P `e il proiettore sullautospazio V . Notiamo anche che, nel caso degenere,


se conosciamo lo stato del sistema prima della misura, lo conosceremo anche dopo.
Per esempio, supponiamo che in questo caso la decomposizione del vettore di stato
rispetto allosservabile che si desidera misurare, sia
1 1 X
|i = |, 1i + |, 2i + i |i i (4.49)
2 2 6= i

con lautovalore doppiamente degenere. Supponiamo anche che il risultato della


misura sia proprio . Allora lo stato del sistema dopo la misura `e certamente

= 1
|i misura (|, 1i + |, 2i) (4.50)
2
Se invece lo stato non `e noto, dopo la misura possiamo solo dire che lo stato
appartiene allautospazio V e quindi

= |, 1i + |, 2i
|i misura p (4.51)
2 + 2

89
4.3 Come si verifica la teoria quantistica
La teoria quantistica fa delle predizioni probabilistiche riguardo ai risultati delle
misure su una particella che si trovi nello stato |i e predice levoluzione temporale
dello stato. Quindi, per essere in grado di verificare una teoria quantistica occorre
poter effettuare due operazioni fondamentali:

1) Creare delle particelle in uno stato definito |i.

2) Controllare le predizioni probabilistiche agli istanti successivi.

Osserviamo che la propriet`a del collasso dei vettori di stato ci permette di creare
degli stati ben definiti. Infatti possiamo partire da uno stato generico |i e mis-
urare una osservabile . Se il risultato della misura `e un autovalore non degenere
(altrimenti sono necessarie altre misure, vedi in seguito) sappiamo con certezza che
il sistema si trova nello stato |i. Se vogliamo misurare unaltra osservabile subito
dopo aver misurato , avremo uno sviluppo quale, ad esempio
1
|i = |1 i + 2|2 i (4.52)
3
In questo caso la teoria predice in modo univoco che si otterranno i valori 1 e 2
con probabilit`a pari a 1/3 e 2/3 rispettivamente. Se ottenessimo come risultato
6= 1 , 2 sapremmo con certezza che la nostra teoria `e errata. Se viceversa si
trova 1 o 2 `e un buon indizio che la teoria sia corretta. Per`o questa non `e la
fine della storia. Infatti dobbiamo ancora verificare che le probabilit`a sono proprio
1/3 e 2/3. Daltra parte, se abbiamo trovato come risultato 1 , il sistema non si
trova pi`u nello stato (4.52), ma nello stato |1 i. Se quindi ripetessimo la misura
di troveremmo 1 con probabilit`a uno. Dobbiamo dunque ripetere lesperimento
partendo nuovamente con una particella nello stato originale |i. Quindi si deve
considerare un insieme quantistico di N particelle nello stesso stato (|i
nellesempio in discussione). Effettuando la misura di su tutte le particelle
dellinsieme dovremmo dunque trovare in media N/3 particelle nello stato |1 i e
2N/3 particelle nello stato |2 i. La differenza con un insieme classico `e che con i
risultati precedenti ottenuti dalla misura, nel caso classico si pu`o pensare che prima
della misura N/3 particelle fossero nello stato caratterizzato da = 1 e 2N/3
nello stato = 2 . Nel caso quantistico invece tutte e N le particelle sono nello
stesso stato |i prima della misura, ed in grado quindi di dare come risultato sia
1 che 2 . Solo dopo la misura N/3 particelle sono proiettate nello stato |1 i e
2N/3 nello stato |2 i. La situazione `e completamente analoga a quanto abbiamo
visto nellesperimento di Young. Non possiamo qui dire, prima della misura, che il
sistema si trovava o nello stato |1 i o nello stato |2 i, cosi come nellesperimento di
Young non si pu`o dire da quale delle due fenditure passa la particella.

90
4.4 Valori di aspettazione
Abbiamo visto che una volta assegnate N particelle nello stato |i (supponiamo nor-
malizzato) `e possibile prevedere quale frazione di esse da, come risultato della misura
dellosservabile , lautovalore . Per questo `e necessario risolvere il problema agli
autovalori per da cui otterremo che la frazione desiderata sar`a

N P () = N |h|i|2 (4.53)

Se invece siamo interessati a conoscere il valor medio di sullinsieme delle N


particelle in esame, possiamo eludere il problema agli autovalori. Infatti si avr`a,
dalla definizione di valor medio:
X X X
hi = i P (i ) = i |hi |i|2 = h|i ii hi |i =
i i i
X
= h||i ihi |i = h||i (4.54)
i

Dunque
hi = h||i (4.55)
Osserviamo che:

1) - Per calcolare il valor medio di nello stato `e sufficiente conoscere lo sta-


to e loperatore.

2) - Se la particella si trova in un autostato di , |i, allora

hi = (4.56)

3) - Quando parliamo di valore medio di una osservabile ci riferiamo sempre alla


media fatta sullinsieme. Una singola particella pu`o determinare un unico valore
per la misura di .

Allorche si facciano considerazioni probabilistiche una quantit`a utile `e la cosiddetta


deviazione standard definita come

= h( hi)2 i1/2 (4.57)

La quantit`a `e anche detta lindeterminazione su . Si ha


1/2 1/2
= h|( hi)2 |i = h|(2 2hi + hi2 )|i =
1/2 1/2
= h|2 |i h||i2 = h2 i hi2 (4.58)

ovvero 1/2
= h2 i hi2 (4.59)

91
Esercizio: Dati i seguenti operatori su V 3 (C)

0 1 0 0 i 0 1 0 0
1 1
Lx = 1 0 1 , Ly = i 0 i , L z = 0 0 0 (4.60)
2 0 1 0 2 0 i 0 0 0 1

1) - Quali sono i possibili autovalori di Lz ? Chiaramente 1, 0 visto che Lz `e diag-


onale.

2) - Nell autostato di Lz con autovalore +1, quanto valgono hLx i, hL2x i eLx ?
Iniziamo calcolando lautostato di Lz , con Lz = 1. Si ha

1 0 0 x1 x1 x1
Lz |Lz = 1i 0 0 0 x2 = 0 = x2 (4.61)
0 0 1 x3 x3 x3

da cui
x2 = x3 = 0 (4.62)
Quindi
1
|Lz = 1i 0
(4.63)
0
Pertanto
0 1 0 1
1

hLx i = 1 0 0 1 0 1 0 = 0 (4.64)
2 0 1 0 0
Si ha poi
0 1 0 0 1 0 1 0 1
1 1
L2x 1 0 1 1 0 1 = 0 2 0 (4.65)
2 2
0 1 0 0 1 0 1 0 1
Per cui

1 0 1 1 1
1 1 1
2
hLx i = 1 0 0 0 2 0 0 = 1 0 0 0 = (4.66)
2 2 2
1 0 1 0 1
e
1/2 2 1/2 1
Lx = hL2x i hLx i2 = hLx i = (4.67)
2

3) - Quali sono gli autovalori e gli autovettori di Lx nella base Lz ? Dato che nella

92
rappresentazione assegnata Lz `e diagonale, la matrice di Lx `e gi`a nella base Lz .
Quindi gli autovalori sono dati dallequazione caratteristica data da

1 0
2

P () = det 12 12 = (1 2 ) = 0 (4.68)
1
0 2

Dunque gli autovalori sono = 1, 0. Gli autovettori si ottengono facilmente, per


esempio, il caso = +1 si ottiene risolvendo

1 12 0 x1 x1 + 12 x2

0 = 12 1 12 x2 = 12 (x1 + x3 ) x2 (4.69)
0 12 1 x3 1 x2 x3
2

Risolvendo si ha
1 1
x1 = x2 , x 3 = x2 (4.70)
2 2
Pertanto il vettore normalizzato `e dato da
1

1 2
|Lx = 1i 1 (4.71)
2 1
2

Analogamente si trova
1
1
|Lx = 0i 0 (4.72)
2 +1
1

1 2
|Lx = 1i 1 (4.73)
2 1
2

4) - Se la particella ha Lz = 1 e si misura Lx , quali sono i possibili risultati della


misura e le rispettive probabilit`a? I possibili risultati sono gli autovalori di Lx e
quindi 1, 0. Lo stato in cui si trova la particella, avendo Lz = 1 `e chiaramente

0

|i 0 (4.74)
1

Quindi 2
0

P (Lx = +1) = |hLx = 1|i| = 12
2 1 1 0 = 1 (4.75)
2 2 4
1

93
e inoltre
1
P (Lx = 0) = |hLx = 0|i|2 = (4.76)
2
1
P (Lx = 1) = |hLx = 1|i|2 = (4.77)
4

5) - Supponiamo che lo stato del sistema, nella base Lz , sia dato da


1
2
|i 1
2 (4.78)
1
2

Supponiamo inoltre di misurare L2z e di trovare il risultato +1, quale `e lo stato del
sistema dopo la misura? Loperatore L2z `e dato da

1 0 0
L2z 0 0 0 (4.79)
0 0 1

Quindi lautovalore +1 di L2z `e doppiamente degenere. Una base nellautospazio


corrispondente a L2z = +1 `e chiaramente

1
|L2z = +1, 1i = |Lz = +1i 0
0

0
|L2z = +1, 2i = |Lz = 1i 0 (4.80)
1

Il proiettore su questo autospazio `e dato da



1 0 1 0 0
PL2z =1 0 1 0 0 + 0 0 0 1 = 0 0 0 (4.81)
0 1 0 0 1

Pertanto
1 1
1 0 0 2 2 1 1
PL2z =1 |i 0 0 0 12 = 0 |Lz = +1i + |Lz = 1i (4.82)
1 1 2 2
0 0 1 2 2

Lo stato normalizzato sar`a quindi


r
PL2z =1 |i 1 2
1/2
= |Lz = +1i + |Lz = 1i (4.83)
||PL2z =1 |i|| 3 3

94
dove con il simbolo ||.|| intendiamo la norma quadrata di un vettore. Notiamo che
la probabilit`a di ottenere questo stato `e data da
1 1 3
||PL2z =1 |i|| = + = (4.84)
4 2 4
Se dopo aver misurato L2z misuriamo Lz troveremo +1 con probabilit`a 1/3 e 1 con
probabilit`a 2/3.

6) - Il sistema si trova in uno stato per il quale


1 1 1
P (Lz = +1) = , P (Lz = 0) = , P (Lz = 1) = (4.85)
4 2 4
Quale `e lo stato pi`
u generale con questa propriet`a? Chiaramente avremo

|i = |Lz = +1i + |Lz = 0i + |Lz = 1i (4.86)

con
1 1 1
||2 = , ||2 = , ||2 = (4.87)
4 2 4
da cui
1 1 1
|i = ei1 |Lz = +1i + ei2 |Lz = 0i + ei3 |Lz = 1i (4.88)
2 2 2
Se per esempio calcoliamo la probabilit`a di trovare Lx = 0 in questo stato avremo
1
P (Lx = 0) = |hLx = 0|i|2 = (1 cos(3 1 ) (4.89)
4
Quindi questa probabilit`a dipende solo dalla differenza delle fasi 3 e 1 . Infatti
possiamo sempre fattorizzare una fase nel nostro stato, per esempio 1 , ottenendo

i1 1 1 i(2 1 ) 1 i(3 1 )
|i = e |Lz = +1i + e |Lz = 0i + e |Lz = 1i (4.90)
2 2 2

Daltra parte, come discusso in precedenza, possiamo identificare |i con ei1 |i e


quindi la fisica dipende solo da due differenze di fase. Notiamo anche che nel caso
particolare 1 = 2 = 3 si ha
1
2
|i 12 |Lx = +1i (4.91)
1
2

mentre con 2 1 = e 3 1 = 0
1
2
|i 1 |Lx = 1i (4.92)
2
1
2

95
4.5 Variabili compatibili e incompatibili
Come abbiamo visto nelle sezioni precedenti, per una particella in uno dato sta-
to |i una variabile dinamica non ha un valore definito a meno che lo stato non
sia autostato dellosservabile. Un tale stato `e ottenuto semplicemente misurando
losservabile. Latto della misura fa collassare lo stato |i nellautostato |i con
probabilit`a |h|i|2 . In questa sezione estenderemo queste considerazioni al caso di
pi`u osservabili. In particolare ci porremo i seguenti problemi:

` possibile definire un sistema di filtraggio in modo da produrre uno stato


1) - E
con valori definiti per due osservabili e ?

2) - Qual`e la probabilit`a per ottenere un tale stato?

Per il primo punto possiamo pensare di partire con uno stato |i e misurare .
A questo punto il sistema si trover`a nellautostato |i. Se dopo questa misura
misuriamo immediatamente trovando lautovalore avremo:
= =
|i |i |i (4.93)

Daltra parte in generale |i non `e un autostato di ne |i `e un autostato di , per


cui ne dopo la prima misura ne dopo la seconda avremo un autostato di entrambe
le osservabili. Chiaramente lo stato prodotto dalla prima misura non deve essere
modificato dalla seconda, cio`e |i deve essere autostato di . Per dare risposta
positiva al primo problema occorre dunque filtrare un autostato simultaneo delle
due osservabili
|, i = |, i, |, i = |, i (4.94)
Queste due relazioni implicano

[, ]|, i = 0 (4.95)

Vediamo che il commutatore [, ] deve avere almeno un autovettore con autovalore


nullo. A questo proposito si possono avere tre possibilit`a distinte:

A) - Gli operatori e sono compatibili, cio`e [, ] = 0.

B) - Gli operatori sono incompatibili, cio`e il commutatore `e un operatore con nessun


autovalore nullo.

C) - Altri casi.

Consideriamo adesso i vari casi:

A) - Se e sono operatori hermitiani e compatibili esiste una base completa

96
di autostati simultanei (vedi sezione 3.10). Ogni vettore di questa base ha un valore
ben definito delle due osservabili.

B) - Consideriamo, per esempio gli operatori X e P . Come sappiamo


/I
[X, P ] = ih (4.96)

Ovviamente
/ I|i 6= 0 |i
ih (4.97)
per qualunque |i non banale. Pertanto X e P sono incompatibili non ammettendo
autovettori simultanei. Ogni misura che filtri un autostato di X viene distrutta da
una misura successiva di P . Come vedremo meglio in seguito questa `e la base del
principio di indeterminazione di Heisenberg.

C) - In alcuni casi `e possibile trovare alcuni stati (ma non un set completo) au-
tostati simultanei dei due operatori non commutanti.

Discutiamo adesso le probabilit`a (non discuteremo il caso C) che `e di scarso in-


teresse):

A) - Supponiamo di essere nel caso non degenere. In questo caso misurando


si proietta il sistema in un autostato di che `e anche autostato di . Quindi:
=
|i |, i (4.98)

e
P () = |h, |i|2 (4.99)
Dato che il sistema `e anche in un autostato di con autovalore , la probabilit`a di
trovare dopo la misura di `e uguale ad uno. Quindi

P (, ) = |h, |i|2 (4.100)

Se invertiamo il processo di misura (prima e poi ) il risultato non cambia. In


altri termini, in questi casi possiamo espandere il vettore di stato in un set completo
di autovettori delle due osservabili compatibili:
X
|i = |, ih, |i (4.101)

con
P (, ) = P (, ) = |h, |i|2 (4.102)
Le due osservabili sono dette compatibili perche il processo di misura della seconda
osservabile non altera lautovalore ottenuto per la prima. Nel caso non degenere
anche lautovettore non viene alterato. Questo pu`o invece succedere nel caso de-
genere. A titolo esemplificativo consideriamo V 3 (R) e due operatori e su questo

97
spazio con avente un autovalore doppiamente degenere e una corrispondente base
ortonormale data da
|1 , i, |2 , i, |3 , 3 i (4.103)
Supponiamo poi di avere uno stato normalizzato

|i = |3 , 3 i + |1 , i + |2 , i (4.104)

Se misurando si ottiene 3 , la misura successiva di dar`a sicuramente 3 con


probabilit`a per le due misure

P (3 , 3 ) = ||2 (4.105)

Supponiamo invece di ottenere 1 dalla prima misura, lo stato diventer`a |1 i e il


risultato di misurare dar`a con certezza . La probabilit`a complessiva risulter`a pari
a ||2 . Se invece effettuiamo le misure in ordine inverso e il risultato della misura di
`e , otterremo lo stato normalizzato
P |i |1 , i + |2 , i
| 0 i = = (4.106)
|hP |P i|1/2 ( 2 + 2 )1/2
con probabilt`a
P () = ||2 + ||2 (4.107)
Se adesso misuriamo otterremo lo stato |1 , i con probabilit`a

||2
P (1 ) = (4.108)
||2 + ||2
Quindi la probabilit`a di ottenere seguito da 1 sar`a

2 2||2
P (, 1 ) = P ()P (1 ) = (|| + || ) 2 2
= ||2 = P (1 , ) (4.109)
|| + ||
Pertanto la probabilit`a non dipende dallordine delle misure nemmeno nel caso de-
genere. Daltra parte lo stato pu`o cambiare. In generale possiamo dunque dire per
osservabili compatibili lautovalore misurato nella prima misura non cambia a se-
guito della seconda misura. Corrispondentemente anche lautospazio non cambia.
Daltra parte nel caso degenere sappiamo che lautospazio non determina univoca-
mente un autovettore e quindi il vettore di stato pu`o essere alterato dalla seconda
misura. In conclusione un processo di misura pu`o essere usato per preparare un
sistema in un determinato stato quantico. Se siamo nel caso degenere e misuriamo
losservabile possiamo solo dire che il vettore risultante sta nellautospazio V .
Possiamo allora misurare una osservabile compatibile con , diciamo . Se ques-
ta osservabile `e non degenere nellautospazio V otterremo un vettore ben definito
|, i, altrimenti dovremo trovare una terza variabile compatibile . Alla fine di
questo processo avremo rimosso tutta la degenerazione e avremo ottenuto uno stato

98
ben definito caratterizzato da tutti gli autovalori delle osservabili usate nella misura,
, , , :
|, , , i (4.110)
Assumeremo che un tale sistema di osservabili compatibili esista sempre e lo chi-
ameremo un set completo di osservabili commutanti.

B) - Se e sono incompatibili possiamo ancora specificare quale sia la proba-


bilit`a di ottenere prima e poi dalle due misure in successione, ma invertendo
lordine si ha
P (, ) 6= P (, ) (4.111)
Infatti la successione delle due misure d`a
= =
|i |ih|i |ih|ih|i (4.112)
= =
|i |ih|i |ih|ih|i (4.113)
Le rispettive probabilit`a sono dunque

P (, ) = |h|i|2 |h|i|2 6= P (, ) = |h|i|2 |h|i|2 (4.114)

Inoltre dopo la seconda misura il sistema `e autostato della seconda osservabile mis-
urata e non pi`
u della prima.

Esempio: Consideriamo un ket |i nella base degli autostati, |xi, delloperatore di


posizione X: Z + Z +
|i = |xihx|idx = |xi(x)dx (4.115)

La (x) `e la funzione donda che assumeremo di tipo gaussiano (vedi Fig. 4.1)

(x a)2

(x) = Ae 22 (4.116)

Il coefficiente A `e determinato richiedendo che la (x) sia normalizzata a uno:


Z Z
1 = h|i = dxh|xihx|i = dx|(x)|2 (4.117)

Eseguendo il calcolo si ha

Z (x a)2 Z y2 Z
2
1 = |A|2 e 2
dx = |A| 2
e dy = |A| ez dz = |A|2
2 2

(4.118)
Sceglieremo
1
A= (4.119)
(2 )1/4

99
(x)

a x

Figura 4.1: La funzione donda gaussiana centrata in x = a.

e quindi
(x a)2
1
(x) = e 22 (4.120)
(2 )1/4
In particolare la probabilit`a di trovare la particella nellintervallo compreso tra x e
x + dx `e data da
(x a)2
1
dP (x) = |(x)|2 dx = e 2 dx (4.121)
(2 )1/2

Chiaramente la probabilit`a massima di presenza `e per x a. Per evidenziare questo


punto possiamo calcolare il valor medio di X. Iniziamo calcolando lazione di X su
|i in questa base
Z Z
hx|X|i = dx hx|X|x ihx |i = dx0 x(x x0 )(x0 ) = x(x)
0 0 0
(4.122)

Pertanto
Z Z
hXi = h|X|i = dxhx|ihx|X|i = dx (x)x(x) (4.123)

Questultimo risultato vale in generale per il valor medio di una osservabile allorche
si usi per il calcolo il rappresentativo dello stato nella base in cui losservabile `e

100
diagonale. Dunque
Z
1 y 2 /2 =
hXi = = dy(y + a)e
(2 )1/2
Z
1 2 2
= a 2 1/2
dyey / = ah|i = a (4.124)
( )
Da cui
hXi = a (4.125)
Si ha anche
Z (x a)2 Z
x 2 1 2 2
2
hX i = dx 2 1/2
e 2
dx = 2 1/2
dy(y 2 + 2ay + a2 )ey / =
( ) ( )
Z
1 2 2
= a2 + 2 1/2
dy y 2 ey / (4.126)
( )
Possiamo calcolare lultimo integrale ponendo t = 1/2 :
Z Z r r
2 ty
2 d ty 2 d 1 3
dy y e = dye = = 3
= (4.127)
dt dt t 2 t 2
Pertanto
2
hX 2 i = a2 + (4.128)
2
e si ottiene, per la deviazione standard
p
X = hX 2 i hXi2 = (4.129)
2
Analizziamo adesso questo stato nella base dellimpulso P = /hK. Ricordando che
d
hx|K|x0 i = i (x x0 ) (4.130)
dx
segue
Z + Z
d(x)
hx|P |i = 0 0
hx|P |xi hx |idx = / 0 (x x0 ) (x0 )dx0 = ih
ih 0 /
dx
(4.131)
Dunque le autofunzioni dellimpulso soddisferanno
dp (x)
/
ih = pp (x) (4.132)
dx
da cui
ipx
1
p (x) = p e /h (4.133)
/
2h

101
Pertanto

Z Z ipx (x a)2
1 1
(p) = hp|i = hp|xihx|idx = p e /h e 22 =
/
2h (2 )1/4
Z ipx (x a)2
1
= p dxe /h 22 =
/ 1/2
2h
ipa Z ipy y2
1
= p e /h dye /h 22 =
/ 1/2
2h
ipa Z ip y 2 p2 2
( + )
1 /
h /
2h 2 /2 =
2h
= p e dye
/ 1/2
2h
2 2
ipa p Z
1 2 2
= p e /h e 2h/ d( 2z)ez =
/ 1/2
2h
2 2 2 2
ipa p 2 1/4 ipa p
1
= p e /h e 2h/ 2 2 = e /h e 2h / 2 (4.134)
2
/ 1/2
2h /
h
Pertanto
2 2
1/2 p
2
2
|(p)|2 = 2 e /h (4.135)
/
h
Vediamo che la funzione donda nello spazio degli impulsi `e ancora una gaussiana
che differisce per /h/. Quindi

/h
hP i = 0, P = (4.136)
2
Osserviamo che il prodotto delle deviazioni standard di X e P non dipende da ,
infatti
/h /h
XP = = (4.137)
2 2 2
Questa relazione non `e altro che una espressione del principio di indeterminazione
nel caso in esame ed `e una conseguenza del fatto che se una funzione ha un picco
stretto, la sua trasformata di Fourier ha invece un picco largo.
Conviene adesso soffermarsi a riflettere sul significato dei vettori impropri quali
le onde piane che non sono normalizzabili a uno, ma solo a una delta di Dirac. Lim-
possibilit`a di una loro normalizzazione riflette lincapacit`a di associare a tali stati
una distribuzione di probabilit`a ragionevole. Per esempio, se si ha unonda piana, il

102
suo modulo `e costante in tutto lo spazio. Ne segue che la probabilit`a di trovare la
particella in ogni volume finito `e zero. Questo non corrisponde alla situazione fisica
in cui una particella esiste comunque in un volume finito. La conseguenza di ci`o `e che
nessuno stato fisico di interesse potr`a essere un autostato dellimpulso. Dunque stati
con impulso esattamente definito (o analogamente stati perfettamente localizzati)
non possono esistere in senso stretto. Possiamo per`o costruire degli stati normal-
izzabili che sono arbitrariamente vicini a stati di impulso definito. Consideriamo a
questo scopo una funzione donda del tipo

A exp(ipx/h / ), L x L
(x) = (4.138)
0, |x| > L

Avremo la condizione di normalizzazione


Z +L
2 1
|A| 1 dx = 2L|A|2 A = (4.139)
L 2L
Pertanto
Z
1 +L 0 / /h sin(p p0 )L
0 0
(p ) = hp |i = p ei(p p)x/h = p (4.140)
/L
4h L h / L (p0 p)

Vediamo che la (p0 ) ha un picco nellintorno di p0 = p che si pu`o rendere stretto a


piacere prendendo L grande a sufficienza. Potremmo dunque usare stati di questo
tipo, o anche usare uno spazio formalmente finito ma con condizioni al contorno
periodiche (quantizzazione nel box). Risulta per`o molto conveniente da un punto di
vista di semplicit`a matematica fare uso di questi vettori impropri.

4.6 Generalizzazione dei postulati a sistemi con


pi`
u gradi di libert`
a
Lestensione dei postulati a pi`
u gradi di libert`a `e molto semplice e consiste nel mod-
ificare il postulato 2) come segue:

In corrispondenza alle n coordinate cartesiane x1 , , xn della teoria classica,


esistono n operatori commutanti X1 , , Xn . In una base simultanea di questi
operatori
|x1 , , xn i (4.141)
si ha
hx1 , , xn |x01 , , x0n i = (x1 x01 ) (xn x0n ) (4.142)
e
|i hx1 , , xn |i = (x1 , , xn ) (4.143)
Xi |i hx1 , , xn |Xi |i = xi (x1 , , xn ) (4.144)

103

/
Pi |i hx1 , , xn |Pi |i = ih (x1 , , xn ) (4.145)
xi

Inoltre le variabili classiche dipendenti (xi , pj ) vengono rappresentate dagli opera-


tori (modulo le ambiguit`a che abbiamo discusso in precedenza)
= (xi Xi , pi Pi ) (4.146)
Notiamo in particolare che
dP (x1 , , xn ) = |(x1 , , xn )|2 dx1 , , dxn (4.147)
`e la densit`a di probabilit`a affinche le coordinate siano comprese tra x1 , , xn e
x1 + dx1 , , xn + dxn .
` importante sottolineare che il postulato `e formulato strettamente in termini
E
delle variabili cartesiane che definiscono il sistema, dato che solo in tal caso `e possibile
effettuare le semplici sostituzioni operatoriali sulla funzione donda

X i xi , /
Pi ih (4.148)
xi
Una volta effettuata questa sostituzione `e poi possibile passare ad un generico sis-
tema di coordinate tramite la corrispondente sostituzione di variabili.

Esempio: Consideriamo losservabile classica


1 2
= p~ + ~x 2 (4.149)
2m
Il problema agli autovalori per il corrispondente operatore quantistico
1 ~2 ~2
= P +X (4.150)
2m
`e
|i = |i (4.151)
e nello spazio delle configurazioni
(~x) = (~x) (4.152)
o pi`
u esplicitamente !
/h2 2
~ + ~x 2 (~x) = (~x)
(4.153)
2m
Supponiamo di voler usare coordinate sferiche invece che cartesiane. Il nostro pos-
tulato richiede che si effettui il cambiamento di variabili sulla precedente equazione
agli autovalori e quindi
2

~ =
2 1 2 1 1
r + sin + (4.154)
r2 r r sin sin2 2

104
Pertanto lequazione agli autovalori diviene

/h2 1 2 1 1 2
r + sin + (~x)+r2 (~x) = (~x)
2m r2 r r sin sin2 2
(4.155)
Se avessimo introdotto le coordinate polari nella variabile classica (4.149), avremmo
ottenuto
1 2 p2 1
= p + + p + r2
2
(4.156)
2m r r2 r2 sin2
Confrontando queste due espressioni vediamo che non c`e una regola semplice di
sostituzione

pr ih/ (4.157)
r
cosi come per p . In effetti esistono delle regole generali per trattare i casi di
coordinate arbitrarie, ma risultano alquanto complicate e alla fine il risultato co-
incide con quello che si ottiene quantizzando in coordinate cartesiane e passando
successivamente ad altri sistemi di coordinate.

4.7 Lequazione di Schr


odinger
Dopo questa lunga discussione sui primi tre postulati prendiamo adesso in esame il
4) postulato, cio`e lesistenza di una equazione che determina levoluzione temporale
del vettore di stato, lequazione di Schr odinger

/
ih |i = H|i (4.158)
t
Divideremo la discussione in tre fasi:

1) - Scrittura dellequazione di Schrodinger per il problema in esame.


2) - Studio generale della soluzione.
3) - La scelta della base.

4.7.1 Scrittura dellequazione di Schr


odinger
Il postulato 4) ci dice che loperatore H `e il corrispondente dellhamiltoniana classica,
quindi ottenibile da essa tramite lusuale sostituzione x X, p P . Per esempio,
per un oscillatore armonico unidimensionale
1 2 1
Hclas = p + m 2 x2 (4.159)
2m 2
e quindi
1 2 1
H= P + m 2 X 2 (4.160)
2m 2

105
Nel caso di una particella di carica q che interagisca con un campo elettromagnetico
si ha
1 q~ 2

Hclas = p~ A(~x, t) + q(~x, t) (4.161)
2m c
In questo caso la sostituzione pu`o creare ambiguit`a dato che, in generale

[P~ , A(
~ X,
~ t)] 6= 0 (4.162)

Adottando la prescrizione di simmetrizzazione di Weyl scriveremo



1 ~2 q~ ~ ~ q~ ~ ~ q2 ~ 2 ~ ~ t)
H= P A(X, t) P P A(X, t) + 2 A (X, t) + q(X, (4.163)
2m c c c

4.7.2 Studio generale della soluzione


Iniziamo considerando il caso in cui loperatore H non abbia una esplicita dipendenza
dal tempo. In questo caso lequazione di Schrodinger

ih = H|i
/ |i (4.164)

`e del tutto analoga alle equazioni

|
xi = |xi, = K 2 |i
|i (4.165)

che abbiamo considerato precedentemente. Possiamo dunque pensare di risolverla


costruendo il propagatore. A questo scopo abbiamo bisogno degli autovalori e degli
autovettori delloperatore hamiltoniano H. Una volta determinato il propagatore,
la soluzione `e semplicemente

|(t)i = U (t)|(0)i (4.166)

Notiamo che in questo caso abbiamo a che fare con una equazione del primo ordine
nelle derivate temporali e quindi `e sufficiente assegnare la condizione iniziale |(0)i.
Lequazione agli autovalori per H sar`a

H|Ei = E|Ei (4.167)

Questa equazione viene anche chiamata lequazione di Schr odinger indipen-


dente dal tempo. Supponiamo di averla risolta, allora potremo scrivere
X X
|(t)i = |EihE|(t)i = aE (t)|Ei (4.168)
E E

con
aE (t) = hE|(t)i (4.169)
Inserendo la (4.168) nellequazione di Schrodinger si trova
aE (t)
/
ih / hE|(t)i
= ih = hE|H|(t)i = EaE (t) (4.170)
t

106
che possiamo integrare immediatamente ottenendo
Et
i
aE (t) = aE (0)e /h , aE (0) = hE|(0)i (4.171)

Pertanto
Et
i
hE|(t)i = e /h hE|(0)i (4.172)
e
Et
X i
|(t)i = |EihE|(0)ie /h (4.173)
E

o anche
Et
X i
U (t) = |EihE|e /h (4.174)
E

Nel caso in cui H abbia autovalori degeneri, la somma andr`a su ulteriori indici
che dovranno tener conto della degenerazione, cos` come se lo spettro di H (cio`e
linsieme dei suoi autovalori) `e continuo, al posto della somma avremo un integrale.
Si pu`o anche avere il caso di operatori con spettro sia discreto che continuo, in tal
caso la somma dovr`a essere sostituita da una somma sugli autovalori discreti pi`u un
integrale sugli autovalori continui, ecc. In particolari gli stati
Et
i
|E(t)i = |Eie /h (4.175)

sono detti modi normali o stati stazionari del sistema. Questo ultimo nome segue
dal fatto che se il sistema si trova in un tale stato, la distribuzione di probabilit`a di
una qualunque osservabile `e costante nel tempo:

Et 2
i

P (, t) = |h|E(t)i| = h|E(0)ie /h = |h|E(0)i|2 = P (, 0)
2
(4.176)

Loperatore di evoluzione dato in (4.174) pu`o anche essere scritto nella forma
Ht
i
U (t) = e /h (4.177)

Infatti si ha
Et Ht Ht
X i X i i
U (t) = /
|EihE|e h = |EihE|e /
h =e /h (4.178)
E E

107
dove abbiamo usato prima il fatto che gli stati |Ei sono autostati di H (operatore
hermitiano) e poi la loro completezza. Si verifica anche immediatamente che

Ht
i
|(t)i = e /h |(0)i (4.179)

soddisfa lequazione di Schrodinger


Ht Ht
i /h i
/h |(0)i = H|(t)i
/ |(t)i = ih
ih / e |(0)i = He (4.180)
t t
Inoltre, dato che H `e un operatore hermitiano, U (t) `e un operatore unitario

U (t) = U 1 (t) (4.181)

Una conseguenza importante di questa relazione `e che la norma di un vettore non


cambia con il tempo

h(t)|(t)i = h(0)|U (t)U (t)|(0)i = h(0)|(0)i (4.182)

Dunque levoluzione temporale di uno stato pu`o essere pensata come una rotazione
del vettore nello spazio di Hilbert. Questo modo di pensare offre la possibilit`a
di descrizioni diverse della dinamica. Per esempio invece di usare una base fissa
potremo usarne una che ruoti come i vettori di stato (cio`e ottenuta applicando ai
vettori di base loperatore U (t)). In questo caso il vettore di stato appare fisso,
mentre gli operatori si evolvono nel tempo. Daltro canto, avendo a che fare con una
trasformazione unitaria, gli elementi di matrice degli operatori sono invarianti. Una
tale rappresentazione `e detta rappresentazione di Heisenberg, mentre quella fin
qui usata `e detta di Schrodinger.
Nel caso in cui lhamiltoniana dipenda esplicitamente dal tempo non c`e una
strategia generale ma il problema deve essere affrontato caso per caso. E` comunque
possibile definire un propagatore e darne una rappresentazione formale. A questo
scopo dividiamo lintervallo temporale (0, t) in N parti di ampiezza = t/N .
Potremo scrivere per piccolo,

H(0)
i

|()i |(0)i + |(0)i = |(0)i i H(0)|(0)i e /h |(0)i (4.183)
/h


|(2)i |()i + |()i = |()i i H()|()i
/h
H() H(0)
i i
e /h e /h |(0)i (4.184)

108
Iterando questa procedura si trova
H(n)
N
Y 1 i
|(t)i e /h |(0)i (4.185)
n=0
e
H(n)
N
Y 1 i
U (t) = lim e /h (4.186)
N
n=0
Notiamo per`o che in generale non `e possibile scrivere
Z
i t
H(t0 )dt0
U (t) = e /
h 0 (4.187)
a meno che
[H(t1 ), H(t2 )] = 0 (4.188)
per tempi arbitrari t1 e t2 . Lespressione (4.186) `e anche detta lintegrale ordinato
temporalmente o time-ordered
Z
H(n) i t
Y i
N 1 H(t )dt
0 0
U (t) = lim e /
h T e /
h 0 (4.189)
N


n=0

ed essendo il prodotto di operatori unitari `e unitaria. Inoltre se invece dellintervallo


(0, t) si considera (t1 , t2 ) loperatore dipende da due tempi e si ha
U (t3 , t2 )U (t2 , t1 ) = U (t3 , t1 ) (4.190)
e
U (t2 , t1 ) = U 1 (t2 , t1 ) = U (t1 , t2 ) (4.191)
come segue subito dalla definizione (4.186).

4.7.3 La scelta della base


In pratica lequazione di Schrodinger viene risolta fissando una base. Dato che H
dipende da X e P le basi della posizione e dellimpulso risultano in genere le pi`
u
convenienti. Inoltre la tipica forma dellhamiltoniana `e
P2
H =T +V = + V (X) (4.192)
2m
e dato che spesso V (X) `e una funzione non banale, la base delle X `e di gran lunga
la pi`
u semplice. La base delle P `e certamente conveniente se V (X) `e una funzione
semplice, per esempio lineare
P2
H= fX (4.193)
2m

109
In questo caso si ha

p2 d
base |pi /f
ih E (p) = EE (p)
2m dp
!
/h2 d2
base |xi f x E (x) = EE (x) (4.194)
2m dx2

dove abbiamo usato x = ih / d/dp nella base degli impulsi. Nel caso di un V (X)
quadratico la scelta tra le due basi `e indifferente. Di fatto, come vedremo, esiste
una terza base di gran lunga pi`u conveniente.

110
Capitolo 5

Problemi unidimensionali

In questo capitolo considereremo una serie di semplici problemi unidimensionali.


Sebbene questi problemi siano un p`o artificiali essi contengono molte delle caratter-
istiche dei problemi tridimensionali. Inizieremo considerando il caso della particella
libera.

5.1 La particella libera


Lequazione di Schrodinger per la particella libera `e

P2
/ |(t)i
ih = H|(t)i = |(t)i (5.1)
2m
Considerando uno stato stazionario del tipo
Et
i
|(t)i = |Eie /h (5.2)

si ottiene lequazione indipendente dal tempo


P2
H|Ei = |Ei = E|Ei (5.3)
2m
Andando nella base degli impulsi si trova facilmente la soluzione:
p2 p2
hp|Ei = E (p) = EE (p) (5.4)
2m 2m
cio`e
p2
E E (p) = 0 (5.5)
2m
Vediamo che si possono avere soluzioni solo se

E0 (5.6)

111
e inoltre
p = 2mE (5.7)
Abbiamo dunque due soluzioni corrispondenti allo stesso autovalore E per lenergia
(doppia degenerazione)

E+ (p) = A p 2mE , E (p) = B p + 2mE (5.8)

Evidentemente Z
hE, +|E, i = dpE+ E (p) = 0 (5.9)

Per determinare le costanti imponiamo la condizione di normalizzazione


Z
0 2 0
hE , +|E, +i = dp|A| p 2mE p 2mE =
r
E
= |A|2 ( 2mE 0 2mE) = |A|2 2 (E E 0 ) =
2m
|p|
= |A|2 (E E 0 ) = |A|2 |v|(E E 0 ) (5.10)
m
Pertanto s
1
A= (5.11)
|v|
Analogamente si trova s
1
B=A= (5.12)
|v|
Notiamo che il risultato `e equivalente a dire che le soluzioni sono gli autostati
dellimpulso dati da
|p = 2mEi, |p = 2mEi (5.13)
In questo modo il problema della degenerazione viene eliminato, dato che assegnato
p, E `e univocamente determinato e gli stati con p 0 sono distinti. Si ha anche

hp0 |p = 2mEi = (p0 2mE) (5.14)

e quindi gli stati |p = 2mEi e |E, i differiscono solo per la normalizzazione. Ve-
diamo come sono correlate le relazioni di completezza nei due casi. Per gli autostati
di impulso di ha evidentemente
Z
|pihp| = I (5.15)

mentre per gli autostati dellenergia, tenendo conto della degenerazione


XZ
dE|E, ihE, | = I (5.16)
=

112
Possiamo vedere come questultima relazione sia equivalente alla completezza per
gli autostati dimpulso. Infatti si ha
XZ XZ m
dE|E, ihE, | = dE |p = 2mEihp = 2mE| =
= =
|p|
Z
m
= dE |p = 2mEihp = 2mE| +
|p|
Z
m
+ dE |p = 2mEihp = 2mE| (5.17)
|p|
Effettuando il cambiamento di variabile E = p2 /2m, con dE = |p|/md|p| si ottiene
XZ Z + Z +
dE|E, ihE, | = dp|pihp| + dp| pihp| =
= 0 0
Z + Z Z +
= dp|pihp| dp|pihp| = dp|pihp| (5.18)
0 0

Pertanto la differenza nella normalizzazione tiene conto correttamente della trasfor-


mazione da E a p. Possiamo allora calcolare il propagatore nello spazio degli
impulsi
Z + p2 t
i
U (t) = |pihp|e 2mh / dp (5.19)

Nella base delle p il propagatore `e estremamente semplice (diagonale)
0
Z p2 t p 2t
+ i i
hp00 |U (t)|p0 i = (p00 p)(p p0 )e 2mh / dp = (p00 p0 )e 2mh / (5.20)

Invece nella base delle x


Z p(x x0 ) p2 t
+
1 i i
hx|U (t)|x0 i U (x, t; x0 ) = e /h e 2mh / dp (5.21)
2h/
Questa `e la trasformata di Fourier di una gaussiana. In generale si ha
2 2 2
Z + q2 Z + q i x x x2 2

eiqx e 2 dq = e 2 4 dq = e 4 (5.22)

q
Usando questo risultato si trova ( / /(it))
2mh
0 2 /
1/2 (x x ) 2mh
0 2
1/2 im (x x )
1 2mh / /2 it = m /
U (x, t; x0 ) = e 4h e 2th
/
2h it /
2hit
(5.23)

113
Osserviamo anche che nella base delle x la soluzione dellequazione di Schrodinger `e
Z
(x, t) = U (x, t; x0 )(x0 , 0)dx0 (5.24)

Se invece di considerare lintervallo (0, t) si considera lintervallo (t0 , t) si ha

Z p2 (t t0 )
+ i
U (t t0 ) = |pihp|e 2mh / dp (5.25)

e quindi
U (x, t; x0 , t0 ) = hx|U (t t0 )|x0 i = U (x, t t0 ; x0 ) (5.26)
e Z
(x, t) = U (x, t t0 ; x0 )(x0 , t0 )dx0 (5.27)

Il propagatore nello spazio delle configurazioni ha una semplice interpretazione. Sup-


poniamo di avere uno stato iniziale corrispondente ad una particella localizzata nel
punto x0 . In questo caso
(x0 , 0) = (x0 x0 ) (5.28)
e quindi Z
(x, t) = U (x, t; x0 )(x0 x0 )dx0 = U (x, t; x0 ) (5.29)

Pertanto U (x, t; x0 ) rappresenta la probabilit`a che ha una particella localizzata


a x0 al tempo t, di raggiungere il punto x al tempo t1 . Dunque linterpre-
tazione di una equazione del tipo (5.24) `e che lampiezza totale per arrivare al punto
x al tempo t `e la somma dei contributi da tutti i punti x0 al tempo t = 0 pesati con
lampiezza di probabilit`a di avere la particella inizialmente al punto x0 .

5.1.1 Evoluzione temporale di un pacchetto gaussiano


Consideriamo una particella libera in uno stato iniziale caratterizzato da una fun-
zione donda gaussiana (pacchetto donde gaussiano) e da un fattore di tipo onda
piana che fornisce, come vedremo, un valor medio dellimpulso diverso da zero:

p 0 x0 x2
0

i 1
(x0 , 0) = e /h 2 1/4
e 22 = hx0 |(0)i (5.30)
( )
1
Ovviamente questa propriet`a `e vera in ogni base, infatti h|U (t)| 0 i `e lampiezza di probabilit`a
affinche lo stato | 0 i al tempo t = 0 si evolva nello stato |i al tempo t.

114
Il valor medio dellimpulso in questo stato `e dato da
Z Z

hP i = 0 0 0 /
h(0)|x ihx |P |(0)idx = (x , 0) ih 0 (x0 , 0)dx0 =
0
x
Z 0

x
= /
(x0 , 0) p0 + ih (x0 , 0)dx0 =
2
Z
= p0 (x0 , 0)(x0 , 0)dx0 = p0 (5.31)

Si vede subito che


hXi = 0 (5.32)
Dunque il pacchetto gaussiano `e inizialmente localizzato nellintorno di x = 0 e ha
un impulso medio pari a p0 . Levoluzione temporale di questo pacchetto si ottiene
dal propagatore per la particella libera (vedi equazione (5.23))

0 2 0 x0 2
Z 1/2 im (x x ) i p0 x 2
(x, t) = dx0
m
e / t e /h e 2
2h (5.33)
/ it
2h (2 )1/4
Lespressione che appare nellesponente sotto lintegrale pu`o essere riscritta come
segue

m 2 x0 x 1 1
0
m 0 2 p0 x0 x2 m 0
i (x x ) + i =i x +i p0 m i x 2 (5.34)
/t
2h /h 2 2 /t
2h /h t 2 2 /ht

da cui

1/2 m 2Z x0 x 1 1 m 0

m 1 i x i p0 m i x2
(x, t) = /t
e 2h dx e /h
0 t e 2 2 /
ht
2h/ it (2 )1/4
(5.35)
Usando la (5.22) si trova
1/2 1/2 i m x2
m 1 2 /t
(x, t) = e 2h
/ it
2h / t2 )
(2 )1/4 1 im/(h
(p0 mx/t)2 1 2
2

/
h /t
4 1/2 im/h
e (5.36)

Con opportune semplificazioni questa espressione si pu`o riscrivere nella forma



1/4 i p0 x Ep0 t 1 (x p0 t/m)2 1
1 /h 2 2
(1 + ih/ t/(m2 ))
e e
/ t/(m2 ))2
2 (1 + ih
(5.37)

115
Se calcoliamo la densit`a di probabilit`a di presenza troviamo

!1/2 (x p t/m)2 1
0 2
1 2 (1 + /h t2 /(m2 4 ))
P (x, t) = 2 e
2 (1 + /h t2 /(m2 4 ))
(5.38)
Dal confronto con la densit`a di presenza iniziale, vediamo che il pacchetto gaussiano
conserva la forma gaussiana ma con
!1/2
p0 /h2 t2
x x t, (t) = 1 + 2 4 (5.39)
m m

Pertanto si ha
p0
hXi =
t (5.40)
m
cio`e il centro del pacchetto si muove con velocit`a p0 /m ed inoltre

(t)
X(t) = (5.41)
2
Dunque al passare del tempo lo sparpagliamento del pacchetto, come misurato da
/ si ha
(t), aumenta. In particolare per t m2 /h

/ht
(t) (5.42)
m
Questo risultato si intuisce facilmente osservando che (usando la (4.136))

1 /h
v(0) = P (0) = (5.43)
m 2m
e quindi
/ht
X(t) v(0)t = (5.44)
2m
Notiamo che per una particella macroscopica, con m = 1 gr e = 1013 cm, si ha

1.05 1034
v(0) = 1016 m/sec (5.45)
1.42 103 1013
Se assumiamo t 300, 000 anni (1 anno 3 107 sec) si ha

X(t) 9 1012 1016 103 m (5.46)

Dunque la dispersione per una particella macroscopica impiega tempi enormemente


lunghi prima di diventare essa stessa macroscopica. Corrispondentemente le parti-
celle macroscopiche possono essere trattate con la meccanica classica.

116
5.2 Autofunzioni dellenergia
Consideriamo lequazione di Schrodinger stazionaria nel caso unidimensionale (as-
sumendo lhamiltoniana della forma standard, H = T + V )
!
/h2 d2
+ V (x) E (x) = EE (x) (5.47)
2m dx2

o:
00 2m
E (x) = (E V (x))E (x) (5.48)
/h2
dove il doppio apice sta per la doppia differenziazione rispetto a x. Questa `e una
equazione differenziale ordinaria e la continuit`a del potenziale V (x) implica la con-
tinuit`a di e 0 . Se il potenziale ha una discontinuit`a (salto) finita, allora anche
00 00
sar`a discontinua, ma la 0 essendo lintegrale della sar`a continua. Nel caso
in cui la discontinuit`a sia infinita anche la 0 potr`a essere discontinua (essendo il
salto infinito lintegrale esteso ad una regione infinitesima attorno al punto singolare
pu`o produrre unarea finita e quindi un salto finito in 0 ), ma la sar`a continua in
ogni caso. Pertanto imporremo in generale condizioni di continuit`a sulla funzione
donda.

5.2.1 La particella nella scatola

xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
V(x) xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
I
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
II III
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxx

- L/2 + L/2 x

Figura 5.1: Il potenziale per la particella nella scatola.

Consideriamo una particella confinata in una scatola unidimensionale. Questo

117
equivale a considerare il potenziale indicato in Figura 5.1. Cio`e tale che

0, |x| < L/2
V (x) = (5.49)
, |x| L/2

Conviene analizzare prima il caso in cui il potenziale non diventa infinito ai bordi
ma uguale a un valore costante V0 , cio`e V = V0 per |x| > L/2. Nella regione III
(ma lo stesso vale per la regione I) si ha

00 2m
III = (V E)III (5.50)
/h 0

che ha per soluzione generale

III (x) = Aekx + Bekx (5.51)

con 1/2
2m
k= (V E) (5.52)
/h 0
Dato che la parte in B diverge per x + e noi vogliamo soluzioni normalizzabili
dobbiamo scegliere B = 0. Segue

III (x) = Aekx (5.53)

vediamo che per V0


III (x) 0 (5.54)
Pertanto avremo
III = I = 0 (5.55)
Questo corrisponde al fatto che stiamo trattando la scatola come un potenziale in-
finito, cio`e con pareti impenetrabili e quindi la probabilit`a di presenza della particella
fuori dalla scatola deve essere nulla. Nella regione II avremo
00 2m
II = EII (5.56)
/h

cha da luogo a soluzioni oscillanti


s
2mE
II (x) = Aeikx + Beikx , k= (5.57)
/h2

Come abbiamo osservato dobbiamo richiedere continuit`a in (x)

II (L/2) = I (L/2) = 0
II (+L/2) = III (+L/2) = 0 (5.58)

118
Pertanto

AeikL/2 + BeikL/2 = 0
AeikL/2 + BeikL/2 = 0 (5.59)

Per avere soluzioni non nulle in A e B il determinante del precedente sistema lineare
e omogeneo deve essere nullo e quindi

eikL eikL = 2i sin kL = 0 kL = n, n = 0, 1, 2, (5.60)

Vediamo che lenergia risulta quantizzata

/ k)2
(h /h2 n2 2
En = = (5.61)
2m 2m L2
Inoltre dalle condizioni al contorno si ha

0 = AeikL/2 + BeikL/2 = Aein/2 + Bein/2 (5.62)

cio`e
A = ein B = (1)n+1 B (5.63)
Dunque si hanno due tipi di soluzione, per n pari:
n
n (x) = An ein ein = 2iAn sin x , |x| L/2 (5.64)
L
e per n dispari
n
n (x) = An ein + ein = 2An cos x , |x| L/2 (5.65)
L
I coefficienti An si determinano dalla condizione di normalizzazione. Per n pari:
Z + Z +L/2
2 2 2 n
1 = |n (x)| dx = 4|An | sin x dx =
L/2 L
Z +1/2 Z +1/2
2 2 2 1 cos(2ny)
= 4L|An | sin (ny) dy = 4L|An | dy =
1/2 1/2 2
1
= 4L|An |2 = 2L|An |2 (5.66)
2
Lo stesso risultato si trova per n dispari. Quindi
r n
2
n pari : n (x) = sin x , |x| L/2 (5.67)
L L
r n
2
n dispari : n (x) = cos x , |x| L/2 (5.68)
L L

119
In ogni caso
/h2 n2 2
En = (5.69)
2m L2
Notiamo che `e sufficiente considerare n > 0. Infatti per n = 0 si ha una soluzione
banale, = 0, mentre per n < 0 vale

n (x) = (1)n n (x) (5.70)

Le funzioni donda per n = 1 e n = 2 sono rappresentate in Figura 5.2.

(x)
1

(x)
2

-L/2 +L/2 x -L/2 +L/2 x

Figura 5.2: Le due prime funzioni donda per la particella nella scatola.

Dunque la risoluzione del problema della particella nella scatola ci ha portato alla
condizione di quantizzazione dellenergia. Il motivo per questo risultato `e abbastanza
chiaro e dipende dalle condizioni al contorno del problema. Queste condizioni sono
specificatamente quelle di stato legato, cio`e la richiesta che la funzione donda vada
a zero allinfinito
lim (x) = 0 (5.71)
x

Infatti, in generale, queste condizioni significano che la densit`a di probabilit`a di


trovare la particella al di fuori di una regione finita `e nulla. La condizione per avere
questi stati `e chiaramente che
V () > E (5.72)
Infatti in questo caso per grandi valori di x si hanno soluzioni con esponenziali reali e
quindi la condizione asintotica (5.71) ha senso. Non `e difficile dimostrare che i livel-
li energetici degli stati legati sono sempre quantizzati. Nel caso precedente
la condizione di quantizzazione seguiva dal richiedere che la soluzione dipendente
da due coefficienti arbitrari fosse nulla a L/2. Daltra parte, poiche per ragioni
fisiche `e possibile normalizzare arbitrariamente la soluzione, si ha in realt`a un solo
coefficiente indipendente. Quindi stiamo imponendo due condizioni al contorno su

120
un singolo coefficiente. In genere non `e possibile soddisfare una tale condizione.
Questa possibilit`a si realizza solo per particolari valori dellenergia e quindi la neces-
sit`a della quantizzazione. Da un punto di vista strettamente matematico questa `e
una conseguenza del fatto che lequazione di Schrodinger e le condizioni al contorno
sono lineari ed omogenee nei coefficienti, da cui la condizione sul determinante per
avere una soluzione non nulla. Ovviamente lomogeneit`a significa che lequazione e
le condizioni al contorno possono fissare solo il rapporto dei coefficienti.

V(x)
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
V0 xxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
E xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
I
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
II III
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx

- L/2 + L/2 x

Figura 5.3: Il caso di un potenziale costante allinfinito.

Un caso leggermente pi`u generale `e quello in cui il potenziale `e finito ed uguale


a V0 per |x| > L/2, come illustrato in Figura 5.3. Consideriamo il caso di energia
tale che E < V0 . Ovviamente nelle regioni I e III si ha un andamento esponenziale
(vedi la discussione precedente) e sceglieremo le corrispondenti soluzioni in modo
tale che
lim (x) = 0 (5.73)
x

Nella regione II la (x) sar`a una combinazione di seni e coseni. Ma dato che V (x) `e
ovunque finito dovremo imporre continuit`a sia per la che per la 0 nei punti L/2.
Questo ci d`a 4 condizioni al contorno con 4 coefficienti arbitrari a disposizione
(uno nelle regioni I e III, due nella regione II). Daltro canto la normalizzazione
di `e arbitraria e quindi si hanno 4 condizioni per tre coefficienti. Quindi anche in
questo caso non `e possibile soddisfare le condizioni al contorno salvo per particolari
valori dellenergia.
Consideriamo adesso un generico potenziale tale che
lim V (x) = V (5.74)
x
con
E < V (5.75)

121
Possiamo dividere lasse delle x in tanti intervalli e approssimare V (x) con una
funzione a gradini. In ognuna di queste regioni avremo E > V oppure E < V .
Un esempio di una suddivisione `e data in Figura 5.4. Chiaramente se partiamo
da una approssimazione con sole tre regioni rientriamo nel caso discusso preceden-
temente, cio`e abbiamo 4 coefficienti con quattro condizioni al contorno, due per
ogni separazione. A causa della normalizzazione, le condizioni sono in realt`a 5 e si
ha quantizzazione dellenergia. Il conteggio non cambia per ogni ulteriore divisione,
poiche si aggiungono due nuovi coefficienti per ogni nuova regione ma due condizioni
al contorno per ogni nuova superficie di separazione.

V(x)
V-

V+

Figura 5.4: Il generico potenziale unidimensionale con limiti V per x .

In genere, per N + 1 divisioni si ha:

E V : 2N + 3 condizioni con 2N + 2 coefficienti (5.76)

Questa situazione corrisponde a stati legati. Altra situazione interessante `e quando


si ha
V E V+ (5.77)
In questo caso nella regione asintotica corrispondente a V non si ha la condizione
asintotica di stato legato e pertanto avremo

E V : 2N + 2 condizioni con 2N + 2 coefficienti (5.78)

In questo caso si ha sempre una soluzione con energia non quantizzata. Inoltre lo
stato non `e legato. Analogamente per

V E (5.79)

122
mancano le condizioni di stato legato in entrambe le regioni asintotiche e pertanto
E V : 2N + 1 condizioni con 2N + 2 coefficienti (5.80)
Corrispondentemente si hanno due soluzioni degeneri, nessuna quantizzazione del-
lenergia e stato non legato. La degenerazione corrisponde al fatto che la particella
pu`o andare allinfinito ad entrambi gli estremi.
Un altro punto che merita una riflessione `e il fatto che lenergia dello stato
fondamentale (di energia pi` u bassa), n = 1 per la particella nel box non `e zero, ma
/h2 2
E= (5.81)
2mL2
La ragione va ricercata nel principio di indeterminazione. Infatti, dato che la po-
sizione e quindi X sono limitati, ne segue che la particella non pu`o avere impulso
definito. In particolare, da
P2
H= (5.82)
2m
segue
1
hHi = hP 2 i (5.83)
2m
Daltra parte si ha hP i = 0, sia dal calcolo diretto, sia osservando che essendo la
particella confinata in una regione finita non pu`o avere un impulso medio, altrimenti
finirebbe per andare allinfinito. Pertanto
1 1
hHi = h(P hP i)2 i = P 2 (5.84)
2m 2m
Usando
L
X (5.85)
2
e
/h
P X (5.86)
2
si trova
2
1 /h /h2 4 /h2
hHi = (5.87)
2m 4X 2 8m L2 2mL2
Vediamo che lenergia nello stato fondamentale `e 2 volte il valore minimo sopra
calcolato.

5.2.2 Il potenziale a delta di Dirac


Consideriamo una particella in un potenziale dato da una funzione delta2 :
V (x) = aV0 (x) (5.88)
2
R
Poich`e dalla condizione (x)dx = 1 vediamo che la delta ha le dimensioni dellinverso di una
lunghezza, nella definizione di questo potenziale occorre inserire una quantit`a a con le dimensioni
di una lunghezza.

123
Come sappiamo dobbiamo imporre la condizione di continuit`a per la delta di Dirac
nel punto x = 0. Lequazione di Schrodinger stazionaria `e

/h2 00
(x) + V (x)(x) = E(x), E<0 (5.89)
2m
Qui abbiamo scelto E < 0 per porsi nelle condizioni di stato legato (vedi Figura
5.5). Nella regioni I e II il potenziale `e nullo e si hanno dunque le soluzioni

regione I, (x) = Aekx (5.90)

regione II, (x) = Bekx (5.91)


con
2mE
k2 = (5.92)
/h2

V (x)

xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
x
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
E
xxxxxxxxx
I xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
II
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx

Figura 5.5: Il potenziale a delta di Dirac.

La condizione di continuit`a richiede

A=B (5.93)

e quindi
I (x) = Aekx , x0 (5.94)
II (x) = Aekx , x0 (5.95)

124
Se integriamo lequazione donda attorno alla discontinuit`a avremo
Z Z Z
/h2 +
d 0 + +
(x)dx aV0 (x)(x)dx = E (x)dx (5.96)
2m dx

da cui
/h2 0
[ (+) 0 ()] = aV0 (0) + O() (5.97)
2m
Usando le soluzioni
2m
2Ak = aV0 A (5.98)
/h2
ed infine
maV0
k= (5.99)
/h2
vediamo che si ha uno stato legato con energia

/h2 k 2 /h2 m2 a2 V02 ma2 V02


E= = = (5.100)
2m 2m /h4 /2
2h

5.3 Equazione di continuit`


a
Abbiamo visto che il propagatore `e un operatore unitario e quindi la norma di un
vettore rimane costante nel tempo. Occorre osservare che questo `e consistente con
lidea di probabilit`a. La norma di un vettore esprime la probabilit`a totale (cio`e
uno quando sia normalizzato) e questa non deve dipendere dal tempo. Questo
risultato pu`o anche essere ottenuto direttamente dallequazione di Schrodinger e
dallhermiticit`a dellhamiltoniana:
d
/
ih / h(t)|(t)i
h(t)|(t)i = ih / h(t)|(t)i
+ ih =
dt
= ih / hH(t)|(t)i + ih
/ h(t)|H(t)i = 0 (5.101)

Consideriamo adesso il caso tridimensionale in cui la considerazione precedente


rimane inalterata. In tal caso si ha
Z Z Z
h(t)|(t)i = d ~xh(t)|~xih~x|(t)i = (~x, t)(~x, t)d ~x = P (~x, t)d3~x
3 3

(5.102)
e quindi Z
d
P (~x, t)d3~x = 0 (5.103)
dt
Cos` come in elettromagnetismo la conservazione nel tempo della carica elettrica
Z
d d
Q(t) = (~x, t)d3~x = 0 (5.104)
dt dt

125
dove `e la densit`a di carica, porta allequazione di continuit`a

(~x, t) ~ ~j(~x, t)
= (5.105)
t

con ~j la densit`a di corrente, anche nel caso in esame ci aspettiamo qualcosa di


analogo. Ricordiamo come dallequazione di continuit`a segua la conservazione della
carica. Integrando lequazione di continuit`a su un volume finito si ha
Z Z Z
d ~ ~
3
(~x, t)d ~x = ~j(~x, t)d ~x =
3 ~j dS (5.106)
dt V V V

dove V `e la superficie che contorna il volume V . Il contenuto di questa equazione


`e che a ogni decremento nel volume V della carica corrisponde un flusso di cor-
rente al di fuori del volume. Per stabilire una analoga propriet`a per lequazione di
Schrodinger scriviamo questa equazione per la funzione donda e per la complessa
coniugata. Otterremo
/h2 2
/
ih = ~ +V
(5.107)
t 2m
/h2 2
ih / = ~ + V
(5.108)
t 2m
Moltiplicando la prima equazione per , la seconda per e sottraendo una dallaltra
si trova
/h2 h 2 i
/ ( ) =
ih (~ ) (
~ 2 ) (5.109)
t 2m
o anche
ih/ h i
P (~x, t) = ~ (
~ ) ()
~ (5.110)
t 2m
e definendo la densit`a di corrente di probabilit` a come

/ h i
~j(~x, t) = ih
~ (
~ ) ()
~ (5.111)
2m
si trova
~ ~j(~x, t)
P (~x, t) = (5.112)
t
La conservazione della probabilit`a totale si ottiene integrando questa equazione su
tutto lo spazio Z Z
d 3 ~
~j(~x, t) dS
P (~x, t)d ~x = (5.113)
dt S

Notiamo che per una (x) normalizzabile si ha


Z
r2 drd < (5.114)

126
e quindi
lim r3/2 = 0 (5.115)
r

Pertanto, da j segue che si avr`a

lim r4~j = 0 (5.116)


r

e lintegrale a secondo membro dellequazione di continuit`a `e nullo. Si riottiene cos`


la conservazione della probabilit`a totale.

Esercizio: Calcolare la relazione tra densit`a di probabilit`a e densit`a di corrente


di probabilit`a per unonda piana tridimensionale
p~ ~x
1 i
p~ = e /h (5.117)
/ )3/2
(2h

Dato che
~ p~ = i p~ p~
(5.118)
/h
segue

/
~j(~x, t) = ih p~ p~
i p~ p~ i p~ p~ =
p~
P (~x, t) = ~v P (~x, t) (5.119)
2m /h /h m

Vediamo che la relazione `e analoga a quella dellelettromagnetismo in cui ~j = ~v .

Esercizio: Calcolare la densit`a di corrente di probabilit`a per la seguente funzione


donda nel caso unidimensionale:
px px
i i
(x) = Ae /h + Be /h (5.120)

Svolgendo i calcoli si trova


p
(|A|2 |B|2 )
j= (5.121)
m
Come si vede non ci sono termini di interferenza tra le due onde e quindi possiamo
associare le due componenti della densit`a di corrente con le due componenti di
con lovvia interpretazione che una parte corrisponde a unonda che si propaga con
velocit`a v e laltra con velocit`a v. In formule

j = vPA + (v)PB , PA = |A |2 , PB = |B |2 (5.122)

= A + B (5.123)

127
5.4 Un problema di diffusione: il gradino di poten-
ziale
Consideriamo un potenziale unidimensionale V (x) con le propriet`a

lim V (x) = V0 , lim V (x) = 0 (5.124)


x+ x

Nel caso classico, se E < V0 la particella non potr`a arrivare a + perche verr
riflessa, mentre se E > V0 la particella viene trasmessa. In meccanica quantistica, il
carattere ondulatorio della equazione di Schrodinger conduce a fenomeni nuovi. In
particolare una particella con E < 0 ha una probabilit`a non nulla di trovarsi nella
regione vietata classicamente. per esempio, se si ha una barriera di potenziale come
illustrata in Figura 5.6, in meccanica quantistica la particella pu`o penetrare nella
zona x > 0. Questo fenomeno prende il nome di effetto tunnel. Se invece E >
V0 la particella pu`o essere riflessa dalla barriera. Per dimostrare questa propriet`a
dovremmo risolvere un problema dipendente dal tempo, dato che si tratta di un
fenomeno di diffusione. Daltra parte questa dipendenza pu`o essere ignorata se
consideriamo autostati dellenergia. Consideriamo il potenziale di Figura 5.6. La

V(x)

V0 xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
I xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xx
II
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx

Figura 5.6: Il potenziale a gradino.

funzione donda di una particella con energia E > V0 sar`a del tipo


k0 (x) x Aeik1 x + Beik1 x (5.125)

x+ Ceik2 x
con
2mE 2m(E V0 )
k12 = , k22 = (5.126)
/h2 /h2
Per x < 0 la prima parte della funzione donda corrisponde allonda incidente e la
seconda allonda riflessa, mentre la parte per x > 0 corrisponde allonda trasmessa.

128
Come dai calcoli della Sezione precedente si ha che le corrente di probabilit`a per
londa incidente, londa riflessa e londa trasmessa sono rispettivamente:
onda incidente : |~jinc | k1 |A|2
onda riflessa : |~jrif l | k1 |B|2
onda trasmessa : |~jtras | k2 |C|2 (5.127)
Possiamo allora definire i coefficienti di riflessione e trasmissione come i rapporti
tra le correnti di probabilit`a delle onde riflessa e trasmessa rispetto alla corrente
dellonda incidente
2 2
|~jrif l | B |~jtras | k2 C
R= = , T = = (5.128)
|~jinc | A |~jinc | k1 A
` opportuno osservare che la definizione dei coefficienti R e T `e fatta in termini delle
E
correnti di probabilit`a. Il loro valore in termini dei coefficienti delle onde asintotiche
dipende dalla forma asintotica del potenziale. Se per esempio il potenziale va a zero
a + allora si ha k2 = k1 e T = |C|2 /|A|2 (vedi esempio successivo).
Consideriamo adesso il caso E < V0 . nel caso classico ci aspettiamo che la
particella venga riflessa e mai trasmessa attraverso il gradino di potenziale. Vediamo
cosa succede nel caso quantistico. Nella regione II si ha
d2 II (x) 2m
+ 2 (E0 V0 )II (x) = 0 (5.129)
dx2 /h
e la soluzione con E0 < V0 `e
s
2m(V0 E0 )
II (x) = Cex , = (5.130)
/h2
Ovviamente la soluzione con lesponenziale positivo va scartata. Dunque si ha una
probabilit`a finita di trovare la particella nella regione II dove lenergia cinetica della
particella E0 V0 `e negativa. Daltra parte poiche la funzione donda `e reale, si vede
subito che non c`e corrente di probabilit`a in questa regione. Leffetto per cui esiste
una probabilit`a diversa da zero di trovare la particella nella zona II si chiama effet-
to tunnel. Il motivo `e che se si considera una barriera del tipo illustrato in Figura
5.7, le considerazioni precedenti mostrano che esiste una probabilit`a non nulla per
la particella di attraversare la barriera (e quindi di trovarsi nella regione III).

Esercizio: Consideriamo una barriera di potenziale data da una delta di Dirac


V = aV0 (x) (5.131)
le soluzioni nella regione I e II sono rispettivamente (richiedendo che nella
regione II esista solo la soluzione che si propaga verso destra)
I (x) = Aeikx + Beikx
(x) = Ceikx
II (5.132)

129
V(x)

V0 xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
I II
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
III
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
E
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx

Figura 5.7: La propagazione al di l`a della barriera di una particella quantistica


costituisce leffetto tunnel.

La condizione di continuit`a sulla funzione donda richiede che

A+B =C (5.133)

Inoltre integrando lequazione di Schrodinger attraverso la barriera di potenziale


come abbiamo fatto in Sezione 5.2.2 si trova

/h2
( 0 () 0 ()) = aV0 (0) (5.134)
2m
da cui
maV0
iC i(A B) = 2SC, S= (5.135)
/h2 k
Risolvendo in C/A e B/A si trova

C 1 B iS
= , = (5.136)
A 1 + iS A 1 + iS
da cui
2 2
B S2 C 1 1
R = = , T = = = (5.137)
A 1 + S2 A 1+S 2
/ 4k2)
1 + (m2 a2 V02 )/(h

5.5 Alcune propriet`


a dellequazione di Schr
odinger
unidimensionale
Nel caso unidimensionale esistono alcuni teoremi sulle soluzioni dellequazione di
Schrodinger stazionaria.

130
V (x)
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
E
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
I xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
II
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
xxxxxxxxx
x

Figura 5.8: La barriera di potenziale di tipo delta di Dirac.

Teorema: Gli stati legati in una dimensione non sono mai degeneri.
Consideriamo due soluzioni 1 e 2 corrispondenti alla stessa energia E, avremo
/h2 00

+ V 1 = E1
2m 1
/h2 00
+ V 2 = E2 (5.138)
2m 2
Moltiplicando la prima equazione per 2 , la seconda per 2 e sottraendo membro a
membro si trova
d
0 = 1 200 2 100 = (1 20 2 10 ) (5.139)
dx
da cui
1 20 2 10 = costante (5.140)
Ma dato che per uno stato legato
lim 1,2 = 0 (5.141)
|x|

segue che la costante deve essere nulla e pertanto


10 0
= 2 log 1 = log 2 + k (5.142)
1 2
dove k `e una costante arbitratria. Ma questo significa che le due soluzioni differiscono
di una costante moltiplicativa c = ek
1 = c2 (5.143)

131
Pertanto le due soluzioni descrivono lo stesso stato fisico.

Teorema: nel caso unidimensionale le autofunzioni dellenergia per stati legati


possono essere sempre scelte reali nella base delle coordinate.
Consideriamo unautofunzione dellenergia

/h2 00
+ V = E (5.144)
2m
e lequazione donda complessa coniugata

/h2 00
+ V = E (5.145)
2m
Chiaramente
1 1
R = ( + ), I = ( ) (5.146)
2 2i
sono anche autofunzioni corrispondenti allo stesso autovalore E. Ma per il teorema
precedente si deve avere
I = cR (5.147)
e quindi
= R + iI = (1 + ic)R = cR (5.148)
Dato che la costante c `e irrilevante possiamo scegliere reale.

132
Capitolo 6

Limite classico

In questo capitolo studieremo come si possa riottenere la descrizione classica per i


sistemi macroscopici a partire dalla meccanica quantistica. Ovviamente questo si
riferisce agli aspetti puramente quantitativi poiche linterpretazione probabilistica
della meccanica quantistica rimane tale in qualunque limite. Daltra parte ci sono
situazioni in cui ai fini pratici certe probabilit`a diventano certezze. Iniziamo allora
studiando levoluzione temporale del valor medio di un operatore. In generale sup-
porremo anche che loperatore possa avere una dipendenza esplicita dal tempo. Si
ha
d
h(t)|(t)|(t)i = h(t)|(t)|(t)i + h(t)|(t)|(t)i + h(t)|(t)|(t)i =
dt
i i
= h(t)|H(t)|(t)i h(t)|(t)H|(t)i + h(t)|(t)|(t)i (6.1)
/h /h
Pertanto
d i
h(t)|(t)|(t)i = h(t)|[(t), H]|(t)i + h(t)|(t)|(t)i (6.2)
dt /h
o, in notazione pi`
u abbreviata
d i (t)
h(t)i = h[(t), H]i + h i (6.3)
dt /h t

Questa equazione `e chiamata il teorema di Ehrenfest. E ` interessante osservare


la corrispondenza formale con la formula della meccanica analitica che esprime la
variazione nel tempo di una funzione delle variabili dinamiche q e p (ed eventual-
mente del tempo), in termini della parentesi di Poisson della variabile dinamica con
lhamiltoniana1
d(q, p, t)
= {, H} + (6.4)
dt t
1
Ritorneremo in seguito su questa analogia formale che costituisce la base della cosi detta
quantizzazione canonica

133
Assumiamo (sempre nel caso unidimensionale) una hamiltoniana della forma
1 2
H= P + V (X) (6.5)
2m
Usando il teorema di Ehrenfest possiamo calcolare la variazione nel tempo del valor
medio della coordinata
d i 1 2 i 1 1
hXi = h[X, P + V (X)]i = h / )P i = hP i
(2ih (6.6)
dt /h 2m /h 2m m
Notiamo che in modo formale possiamo scrivere
P H d H
= hXi = h i (6.7)
m P dt P
La regola per calcolare le derivate di H `e come nel calcolo usuale quando loperatore
ammette uno sviluppo in serie di potenze della variabile (operatoriale) che si sta
considerando. In modo analogo si ha
d i i
hP i = h[P, H]i = h[P, V (X)]i (6.8)
dt /
h /
h
Se V (X) ammette una espansione in serie di X il commutatore si pu`o calcolare,
ottenendo per iterazione
/ X n1
[P, X n ] = nih (6.9)
Infatti si ha
/,
[P, X] = ih /,
[P, X 2 ] = 2ih (6.10)
Assumendo
/ X n2
[P, X n1 ] = (n 1)ih (6.11)
segue

[P, X n ] = X[P, X n1 ] + [P, X]X n1 = X((n 1)ih / )X n2 ih


/ X n1 = nih
/ X n1
(6.12)
Pertanto
V (X)
/
[P, V (X)] = ih (6.13)
X
se X
V (X) = cn X n (6.14)
n

Dunque
d V (X) H
hP i = h i = h i (6.15)
dt X X
Abbiamo dunque ottenuto le equazioni (6.7) e (6.15) che sono le equazioni di Hamil-
ton per i valori medi. Cerchiamo adesso di capire come queste equazioni si riducono

134
alle equazioni di Hamilton vere e proprie nel caso di corpi macroscopici. Consideri-
amo uno stato simile a uno stato classico con la migliore definizione possibile per X
e P , diciamo
|i = |x0 , p0 , i (6.16)
con
/h
hXi = x0 , hP i = p0 , X = , P (6.17)

Un esempio di un tale stato `e il pacchetto gaussiano
p0 x (x x0 )2
1 i
|x0 , p0 , i p0 ,x0 , (x) = 2 1/4
e /h e 22 (6.18)
( )
Ovviamente per avere una buona descrizione macroscopica dovremo scegliere
sufficientemente piccola. Per esempio potremmo prendere
1015 m (6.19)
cio`e dellordine di grandezza della dimensione del protone. Questo significa avere
una indeterminazione sullimpulso pari a
P /h 1015 1034 1015 Kg m/s = 1014 g cm/s (6.20)
nel caso di una particella macroscopica di massa dellordine del grammo, segue che
lindeterminazione sulla velocit`a `e
v 1014 cm/s (6.21)
Ogni errore sperimentale concepibile su una misura di velocit`a `e ben al di sopra di
un tale valore.
Lanalogo quantistico delle equazioni di Hamilton `e dunque
d H d H
hXi = h i, hP i = h i (6.22)
dt P dt X
Da queste equazioni sarebbe possibile ricavare le equazioni di Hamilton per i valori
medi se potessimo sostituire il valor medio di una funzione degli operatori X e P
con la funzione delle medie
hf (X, P )i f (hXi, hP i) (6.23)
Daltra parte questo `e vero solo se `e possibile trascurare le fluttuazione, cio`e se vale
hX n i = hXin (6.24)
Ma a causa del principio di indeterminazione questo non sar`a mai rigorosamente
vero, dato che X 6= 0. Nel caso in esame avremo comunque
d d 1 p0
hXi = x0 = hP i = (6.25)
dt dt m m

135
d d V (X)
hP i = p0 = h i (6.26)
dt dt X
Da queste due equazioni si ricava lanalogo dellequazione di Newton
... V (X)
m x 0 = h i (6.27)
X
Cerchiamo di calcolare il secondo membro di questa espressione nella base delle
coordinate
Z
V (X) V (X) 0 0
h i = dxdx0 hx0 , p0 , |xihx| |x ihx |x0 , p0 , i =
X X
Z
V (x)
= dxx0 ,p0 , (x) x0 ,p0 , (x) (6.28)
x
Sviluppando nellintorno di x0 e ricordando che la funzione donda ha un picco in
quellintorno, avremo
V (x) 1 2 V (x) 1 3
3 V (x)
V (x) = V (x0 )+(xx0 ) + (xx0 )2 + (xx 0 ) +
x x0 2! x2 x0 3! x3 x0
(6.29)
Differenziando questa equazione e sostituendo nella precedente si ottiene
Z
V (X) V (x)
h i = dxx0 ,p0 , (x) x ,p , (x) +
X x x0 0 0
Z
1 3 V (x)
+ dxx0 ,p0 , (x) (x x0 )2 x ,p , (x) + (6.30)
2 x3 x0 0 0
Notiamo che il secondo termine della (6.29) non contribuisce perche la sua derivata
ha media nulla. Dunque si ha
V (X) V (x) 1 3 V (x)
h i = + h(X x0 )2 i + =
X x x0 2 x3 x0
V (x) 1 3 V (x)
= + h(X 2 x20 )i + (6.31)
x x0 2 x3 x0
E la forma finale per la generalizzazione quantistica dellequazione di Newton diventa
V (x) 1 3 V (x)
mx0 = 2 + (6.32)
x x0 2 x3 x0
Il primo termine a secondo membro di questa equazione fornisce la legge di Newton,
mentre il termine successivo e tutti gli altri trascurati nascono a causa del fatto che
la particella non `e localizzata nel punto x0 e quindi risponde al potenziale anche
nei punti vicini a x0 . Notiamo che tutti i termini correttivi si annullano nel caso
particolare di potenziali quadratici

V = ax2 + bx + c (6.33)

136
quindi nel caso delloscillatore armonico. In generale le correzioni quantistiche
sono piccole per potenziali che variano poco su regioni dellordine di grandezza del
pacchetto. La condizione precisa `e che (vedi equazione (6.32))
2F 2
F (6.34)
x2
dove F = V /x `e la forza. Nel caso numerico che abbiamo considerato (
1013 cm) le fluttuazioni sono trascurabili per qualunque potenziale macroscopico
(cio`e che coinvolga solo scale macroscopiche). Daltra parte al passare del tempo
il pacchetto si sparpaglia, ma ricordiamo che con indeterminazioni sulla velocit`a
dellordine di 1014 cm occorrono 300,000 anni affinche lindeterminazione diventi
dellordine del millimetro. Pertanto in un caso come quello esaminato la descrizione
classica `e senzaltro buona. Se per`o partissimo con pacchetti tale che 1027 cm
allora le cose sarebbero diverse. Daltra parte stati di questo tipo non occorrono
in pratica. Infatti se misuriamo la posizione tramite la luce nel visibile si ha a
disposizione una lunghezza donda 105 cm con analoga indeterminazione .
Per misurare X con un 1027 cm occorre una pari . Ma per questo sarebbe
necessaria radiazione elettromagnetica con impulso
/h 1034
p= 29 Kg m/s 1 gr cm/s (6.35)
10
Ma un fotone di questo tipo potrebbe far rinculare un oggetto macroscopico.
Notiamo infine che anche se x0 e p0 soddisfano le equazioni di Hamilton in buona
approssimazione, non `e detto che lo stesso accada per unaltra variabile dinamica
dato che
h(X, P )i 6= (x0 , p0 ) = (x0 , p0 ) (6.36)
Per esempio, se consideriamo = X 2 si ha

hx0 , p0 , |X 2 |x0 , p0 , i = hx0 , p0 , |(X 2 x20 )|x0 , p0 , i + x20 = 2 + x20 6=


6= (hXi)2 = x20 (6.37)

6.1 La rappresentazione di Heisenberg


Le precedenti equazioni derivate per i valori medi degli operatori possono essere
rappresentate in modo pi` u suggestivo facendo uso della rappresentazione di Heisen-
berg. In questa rappresentazione i vettori di stato vengono riportati al tempo t = 0,
mentre le osservabili diventano dipendenti esplicitamente dal tempo:

Schrodinger : |(t)iS = U (t)|(0)i, S (6.38)

Heisenberg : |(t)iS U 1 (t)|(t)iS = |(0)i |iH


S U (t)1 S U (t) H (t) (6.39)

137
Ricordiamo che per hamiltoniane non dipendenti esplicitamente dal tempo U (t) =
exp(iHt/h/ ). Notiamo che

S h(t)|S |(t)iS = h(0)|U 1 (t)S U (t)|(0)i = H h(0)|H (t)|(0)iH (6.40)

Calcoliamo adesso la variazione temporale di una variable dinamica in rappresen-


tazione di Heisenberg2

d d 1 S dU (t)
H (t) = U (t) S U (t) + U 1 (t) U (t) + U 1 (t)S =
dt dt t dt

1 1 1 S
= U (t) HU (t) U 1 (t)S U (t) + U 1 (t)S HU (t) + U 1 (t) U (t) =
/
ih /
ih t
1 S
= = U 1 (t)[H, S ]U (t) + U 1 (t) U (t) (6.41)
/
ih t
e infine
dH (t) i
= [H (t), HH ] + (6.42)
dt /h t H
con
HH = U 1 (t)HU (t) (6.43)
Ricordiamo che classicamente unosservabile ha una evoluzione temporale data da
d
= {, H} + (6.44)
dt t
Questa relazione formale indusse Dirac a formulare delle parentesi di Poisson quan-
tistiche per due osservabili generiche v1 e v2 dalla regola:
i
{v1 , v2 }op = [v1 , v2 ] (6.45)
/h
e un principio di corrispondenza che asserisce che le parentesi di Poisson quantistiche
(e quindi i commutatori) si deducono tramite la regola

{v1 , v2 }op = {v1 , v2 }clas (x X, p P ) (6.46)

Nella pratica, a causa dei problemi gi`a visti sullordine delle espressioni, tale principio
si applica solo alle variabili cartesiane x e y. Pertanto da

{x, p}clas = 1, {x, x}clas = {p, p}clas = 0 (6.47)

segue la regola di quantizzazione

/,
[X, P ] = ih [X, X] = [P, P ] = 0 (6.48)
2
Per questo calcolo usiamo la propriet`a dA1 /d = A1 dA/dA1 facilmente ricavabile
differenziando AA1 = I. Inoltre facciamo uso di dU (t)/dt = HU (t)/ih
/.

138
Passando al caso di pi` u gradi di libert`a vediamo che in questo modo `e possibile
sostituire il postulato 2) con
/ ij ,
[Xi , Pj ] = ih [Xi , Xj ] = [Pi , Pj ] = 0 (6.49)
Occorre per`o osservare che la richiesta
/
[X, P ] = ih (6.50)
non fissa pi`u univocamente la forma delloperatore P . Infatti la regola di commu-
tazione `e soddisfatta anche dalla scelta

/
P = ih + f (x) (6.51)
x
con f (x) una funzione arbitraria. Si mostra per`o che si pu`o riassorbire la f (x) in
una ridefinizione della base. Effettuiamo infatti il cambiamento di base
/ /
xi = eig(X)/h |xi = eig(x)/h |xi
|xi | (6.52)
con Z x
g(x) = f (x0 )dx0 (6.53)
0
segue
/ 0 / / 0 /
h x0 i = hx|eig(x)/h eig(x )/h X|x0 i = eig(x)/h eig(x )/h hx|X|x0 i =
x|X|
/ 0 /
= eig(x)/h eig(x )/h x(x x0 ) = x(x x0 ) (6.54)
e
Z
0
h
x|P |
xi = dx00 h
x|P |x00 ihx00 |
x0 i =
Z
00 ig(x)/h / 0 /
= dx e ih / (x x ) (x00 x0 )eig(x )/h
00
=
x
Z
ig(x)/h / 0 /
= /
ihe dx00 (x x00 )(x00 x0 )eig(x )/h =
x

ig(x)/h / ig(x)/h /
= /e
ih (x x )e0
=
x

/ eig(x)/h / (x x0 ) ig(x)/h / g(x)
= ih e + (x x0 ) =
x x


= /
ih + f (x) (x x0 ) (6.55)
x
Pertanto nella base |
xi gli operatori X e P sono rappresentati da

X x, /
P ih + f (x) (6.56)
x

139
Capitolo 7

Loscillatore armonico

L importanza delloscillatore armonico nello studio della fisica `e dovuta al fatto che
ogni sistema che fluttua attorno a una configurazione di equilibrio pu`o essere descrit-
to, in prima approssimazione, come una collezione di oscillatori armonici disaccop-
piati. Da qui limportanza dello studio del comportamento di un singolo oscillatore
armonico, sia nella fisica classica, che nella fisica quantistica. Un singolo oscillatore
armonico costituito da una massa m attaccata a una molla di costante elastica k `e
caratterizzato dallhamiltoniana classica
r
1 2 1 k
H= p + m 2 x2 , = (7.1)
2m 2 m
dove `e la frequenza classica di oscillazione. Pi`
u in generale si ha a che fare con un
potenziale V (x) con un minimo a x = x0 , come rappresentato in Figura 7.1

V(x)

x0
x

V( x0)

Figura 7.1: Un potenziale unidimensionale con un minimo in x0 .

Una particella nellintorno di x0 effettuer`a delle oscillazioni attorno a questo

140
punto che `e un punto di equilibrio stabile. Espandendo V (x) attorno al minimo si
ha
1
V (x) = V (x0 ) + (x x0 )2 V 00 (x0 ) + (7.2)
2
dato che la derivata prima `e nulla in x0 :
V 0 (x0 ) = 0 (7.3)
Si pu`o inoltre scegliere il sistema di riferimento in modo che V (x0 ) = 0 e prendere
x0 = 01 . In questo riferimento
1
V (x) = x2 V 00 (0) + (7.4)
2
Per piccole oscillazioni, cio`e per x3 V 000 (0) x2 V 00 (0) si arriva ancora allhamiltoni-
ana
1 2 1
H= p + m 2 x2 , m 2 = V 00 (0) (7.5)
2m 2
Un altro esempio `e quello considerato in Sezione 3.11 di due oscillatori accoppiati
descritti dallhamiltoniana classica
1 2 1 2 1
H= p1 + p + m 2 [x21 + x22 + (x1 x2 )2 ] (7.6)
2m 2m 2 2
Sebbene gli oscillatori siano accoppiati abbiamo visto che `e possibile una scelta di
variabili che disaccoppia le oscillazioni. Precisamente
1 1
xI = (x1 + x2 ), xII = (x1 x2 )
2 2
1 1
pI = (p1 + p2 ), xII = (p1 p2 ) (7.7)
2 2
in termini delle quali
1 2 1
H= [pI + p2II ] + m 2 [x2I + 3x2II ] (7.8)
2m 2
In queste variabili i due oscillatori sono disaccoppiati e hanno frequenze
r r
k k
I = = , II = 3 = 3 (7.9)
m m
In generale, supponiamo di avere N gradi di libert`a (x1 , x2 , , xN ) soggetti a un
potenziale di interazione V (x1 , x2 , , xN ). Con ragionamenti analoghi ai prece-
denti, intorno a un punto di minimo, e scegliendo lorigine delle coordinate in tale
punto, potremo scrivere
N N
1 X ij 1X
H= pi pj + xi Vij xj (7.10)
2 i,j=1 mi 2 i,j=1
1
Sar`a sufficiente traslare il riferimento in modo da portare il minimo nellorigine delle coordinate.

141
2 V (x1 , x2 , , xN )
Vij = (7.11)
xi xj
Effettuando la trasformazione canonica2
pi
Pi = , qi = m i xi (7.12)
mi

Si trova
1X 1X
H= Pi ij Pj + qi Vij qj (7.13)
2 ij 2 ij

Vij = mi mj Vij (7.14)
Notiamo che la matrice V `e hermitiana (autotrasposta dato che i suoi elementi di
matrice sono reali) e quindi si possono disaccoppiare gli oscillatori diagonalizzando
V:
U VU = VD (7.15)
Effettuando la trasformazione U sia sulle qi che sulle pi si trova, dato che la U `e
ortogonale, essendo V autotrasposta,
1 X 2 1 X
H= P + (VD )ii qi2 (7.16)
2 i i 2 i
X X
Pi = Uij Pj , qi = Uij qj (7.17)
j j

Un esempio `e costituito da un cristallo con gli atomi che vibrano attorno alla loro
posizione di equilibrio. Un altro esempio `e costituito dal potenziale elettromagnetico
che soddisfa lequazione di DAlembert


~ 2 = 0 (7.18)

Espandendo il potenziale in onde piane


X ~
= ak (t)eik ~x (7.19)
k

si trova
k |~k|2 ak = 0
a (7.20)
Prima di passare allo studio delloscillatore quantistico ricordiamo alcune propriet`a
delloscillatore classico. Le equazioni di Hamilton sono
H p
x = = (7.21)
p m
2
Si verifica subito che le parentesi di Poisson sono invariate.

142
H
p = = m 2 x (7.22)
x
da cui
x + 2 x = 0 (7.23)
La soluzione generale `e

x(t) = A cos t + B sin t = x0 cos(t + 0 ) (7.24)

dove x0 `e lampiezza delloscillazione e 0 la fase. Si ha anche


1 1 1
E = T + V = mx 2 + m 2 x2 = m 2 x20 (7.25)
2 2 2
da cui 1/2
2E
x = 2 x2 = (x20 x2 )1/2 (7.26)
m
Pertanto la velocit`a delloscillatore si annulla nei punti x0 . Il significato fisico di
questi punti, turning points, dovrebbe essere evidente dalla Figura 7.2

V(x)

_x x0 x
0

Figura 7.2: Il potenziale delloscillatore armonico e i turning points x0 .

Passiamo adesso allo studio delloscillatore quantistico


d
/
ih |(t)i = H|(t)i (7.27)
dt
con
P2 1
H= + m 2 X 2 (7.28)
2m 2
Inizieremo lo studio a partire dallequazione di Schrodinger stazionaria

H|Ei = E|Ei (7.29)

143
Nella base delle coordinate si ha

hx|H|Ei = Ehx|Ei (7.30)

e posto
E (x) = hx|Ei (7.31)
si trova !
/h2 d2 1
2
+ m 2 x2 E (x) = EE (x) (7.32)
2m dx 2
o
d2 E (x) 2m 1 2 2
+ 2 E m x E (x) = 0 (7.33)
dx2 /h 2
Nei problemi `e sempre conveniente far uso di variabili adimensionali che in qualche
modo siano suggerite dal problema stesso. Se poniamo x = by con [b] = `, in modo
che y risulti adimensionale, si trova
d2 E 2mb2 m2 2 b4 2
+ E y E = 0 (7.34)
dy 2 /h2 /h2
Lultimo termine suggerisce di scegliere
s
/h
b= (7.35)
m
e di porre
mE 2 mE /h E
= 2 b = 2 = (7.36)
/h /h m /h
Dato che /h ha le dimensioni di unazione, segue

/h Et
= = v 2 t2 = `2 (7.37)
m m t1
e
/ ] = E t t1 = E
[h (7.38)
Dunque b ha le dimensioni di una lunghezza e `e adimensionale. Infatti il problema
`e caratterizzato dalle costanti e m e dunque /h e (h / /m)1/2 sono le quantit`a
naturali da usare come scala di energia e di lunghezza. Lequazione di Schrodinger
diventa
E00 + (2 y 2 )E = 0 (7.39)
Risolveremo adesso questa equazione usando un metodo che `e in genere molto utile
per la risoluzione di equazioni differenziali ordinarie, ma come vedremo in seguito,
il metodo pi`u conveniente da seguire `e un altro, che si basa sulluso di una base
diversa da quella delle coordinate.

144
7.1 La soluzione dellequazione di Schr
odinger per
loscillatore armonico nella base delle coordi-
nate
Il potenziale delloscillatore armonico tende a + per x . Quindi dovremo
avere
lim E (y) = 0 (7.40)
y

Per capire meglio il comportamento asintotico della soluzione consideriamo le-


quazione per grandi valori di y:

E00 y 2 E = 0 (7.41)

da cui
y2

E = Ay m e 2 (7.42)
Infatti il termine leading nella derivata seconda `e

y2

E00 Ay m+2 e 2 = y 2 E (7.43)

Daltra parte la condizione asintotica (7.40) richiede di scartare la soluzione con


lesponenziale positivo e quindi

y2

E Ay m e 2 , per y (7.44)

IL passo successivo `e quello di studiare la soluzione nellintorno dellorigine. In


questo caso, y 0, e si ha
E00 + 2E = 0 (7.45)
da cui
E (y) = A cos( 2y) + B sin( 2y) A + cy + O(y 2 ) (7.46)
Dunque la soluzione che cerchiamo dovr`a essere della forma

y2

E (y) = u(y)e 2 (7.47)

con
u(y) A + cy, per y 0 (7.48)
e
u(y) y m , per y (7.49)

145
Sostituiamo lespressione (7.47) nellequazione di Schrodinger. Si ha

y2 y2

E0 = u0 e 2 yue 2 (7.50)

y2

E00 = (u00 2yu0 u + y 2 u)e 2 (7.51)
da cui
y2

E00 + (2 y 2 )E = (u00 2yu0 u + y 2 u + 2u y 2 u)e 2 (7.52)

Pertanto
u00 2yu0 + (2 1)u = 0 (7.53)
Lidea base del metodo `e che avendo estratto il comportamento asintotico del-
la soluzione e conoscendo landamento nellintorno dellorigine sia possibile effet-
tuare uno sviluppo in serie della soluzione nellintorno dellorigine stessa. Quindi
scriveremo
X
u(y) = cn y n (7.54)
n=0

Questa espansione `e consistente con landamento nellorigine che sappiamo essere


un termine costante pi`u un termine lineare in y. Sostituendo questa espressione nel-
lequazione per la u(y) possiamo trovare una relazione di ricorrenza per i coefficienti
cn . Si ha
X
X
00 n2
u = n(n 1)cn y = (m + 2)(m + 1)cm+2 y m (7.55)
n=2 m=0

X
yu0 = ncn y n (7.56)
n=1

e sostituendo si trova

X
[(n + 1)(n + 2)cn+2 2ncn + (2 1)cn ] y n = 0 (7.57)
n=0

Dunque la relazione di ricorrenza cercata `e

(n + 1)(n + 2)cn+2 + (2 1 2n)cn = 0 (7.58)

o
2n + 1 2
cn+2 = cn (7.59)
(n + 2)(n + 1)

146
Dato che non vogliamo che u(y) cresca pi` u di una potenza di y per y
dobbiamo controllare il comportamento asintotico della serie. Studiamo dunque il
rapporto cn+2 /cn
cn+2 2
, per n (7.60)
cn n
Notiamo che
2 X 1 2k X
y
e = y = bk y k (7.61)
k=0
k! k=0
con
1
bk = k (7.62)
2
!
da cui k
bk+2 ! 1 2
= k 2 = k
, per k (7.63)
bk 2
+1 ! 2
+1 k
2
Dunque la serie in esame diverge come ey portando a un andamento allinfinito
2
del tipo ey /2 per la E , contrariamente a quanto assunto. Dunque la serie deve
arrestarsi, cio`e da un certo valore di n in poi i coefficienti cn devono essere nul-
li. Dallequazione (7.59) vediamo che questo `e possibile solo se lenergia assume i
particolari valori soluzioni dellequazione

2n + 1 2 = 0 (7.64)

cio`e
1
n = n + (7.65)
2
che implica
1
En = /h n + (7.66)
2
` interessante osservare che la relazione di ricorrenza coinvolge cn e cn+2 e non cn+1 .
E
Pertanto possiamo risolvere le equazioni separatamente per n pari (ponendo c1 = 0)e
n dispari (ponendo c0 = 0). Ovviamente per n pari la costante c0 `e arbitraria, men-
tre tutte le altre, per n fissato, sono dettate dalla relazione di ricorrenza. Lo stesso
vale per n dispari in cui c1 `e arbitraria. Inoltre, per ogni valore di n fissato, la u(y) `e
un polinomio di ordine n e verr`a indicata con Hn (y). Questi polinomi sono chiamati
i polinomi di Hermite. Facciamo alcuni esempi:

n = 0. Si ha
1
0 = (7.67)
2
Essendo nel caso di n pari possiamo prendere c1 = 0. Inoltre fissando c0 = 1 si ha
c2 = 0 (vedi equazione (7.59)). Dunque

H0 (y) = 1 (7.68)

147
n = 1. Si ha
3
0 = (7.69)
2
Essendo nel caso di n dispari possiamo prendere c0 = 0. Inoltre fissando c1 = 2 si
ha c3 = 0 (vedi equazione (7.59)). Dunque

H1 (y) = 2y (7.70)

n = 2. Si ha
5
0 = (7.71)
2
Essendo nel caso di n pari possiamo prendere c1 = 0. Inoltre fissando c0 = 2 si ha
c2 = 4 (vedi equazione (7.59)). Dunque

H2 (y) = 2 + 4y 2 (7.72)

In queste equazioni i coefficienti iniziali sono stati scelti usando la condizione di


normalizzazione sulla funzione donda che discuteremo nel seguito. In generale le
soluzioni normalizzate sono
2
1/4 mx 1/2 !
m / H
2h m
E (x) = n (x) = e n x (7.73)
/ 2n
h2 (n!) 2 /h

Si pu`o dimostrare che i polinomi di Hermite soddisfano le seguenti equazioni di


ricorrenza

Hn0 (y) = 2nHn1 (y), Hn+1 (y) = 2yHn (y) 2nHn1 (y) (7.74)

e inoltre soddisfano la seguente relazione di ortogonalit`a rispetto alla funzione peso


2
ey Z +
2
Hn (y)Hm (y)ey dy = nm ( 2n n!) (7.75)

Riassumendo, i passi seguiti per risolvere il presente problema sono:
1) Lintroduzione di variabili adimensionali

2) Lestrazione del comportamento asintotico e intorno allorigine della fun-


zione donda

3) La fattorizzazione della funzione donda nella sua forma asintotica per una
funzione incognita, ma con comportamento noto asintoticamente e allorigine

4) Sviluppo in serie della funzione incognita e determinazione del comporta-


mento asintotico della serie

5) Confronto con il comportamento asintotico della funzione donda e tronca-


mento della serie

148
6) Soluzione delle condizioni di ricorrenza
Ci sono alcuni punti importanti da sottolineare:

1) - Lenergia ` e quantizzata. Ovviamente questo segue dalle considerazioni gen-


erali che abbiamo fatto sul caso unidimensionale ed `e conseguenza della richiesta
che la funzione donda vada a zero allinfinito. Nel caso classico viceversa ogni pos-
sibile valore dellenergia `e possibile. Come si riconciliano questi due punti di vista?
Consideriamo un oscillatore macroscopico, con i seguenti valori
m = 2 gr, = 1 rad/s, x0 = 1 cm (7.76)
Segue
1 1
E = m 2 x20 = 2 103 12 (102 )2 = 107 joule (7.77)
2 2
La spaziatura dei livelli in questo caso `e
E = /h 1034 joule (7.78)
Dunque
E
1027 (7.79)
E
I livelli sono cosi fitti che in pratica `e impossibile riuscire a percepire la quan-
tizzazione dellenergia. Notiamo anche che per un oscillatore di questo tipo si
ha
E 1
n= 1027 (7.80)
/h 2
Pertanto lenergia di uno stato macroscopico corrisponde a numeri quantici enormi.

2) - I livelli sono spaziati in modo uniforme. Questo punto `e di primaria


importanza ed `e la chiave per lo studio di un numero enorme di problemi. Infatti
la spaziatura uniforme ci permette di introdurre lidea che si possa associare a un
oscillatore una particella fittizia, detta quanto di energia (o brevemente quanto),
dotata di energia pari a /h. Con questa interpretazione la quantit`a nh / pu`o essere
reinterpretata come lenergia di n quanti, ognuno di energia /h. Quindi possiamo
pensare allo stato di energia En come a uno stato costituito da n quanti (consid-
ereremo successivamente il termine /h/2). Qualora in seguito a un processo fisico
si ecciti un oscillatore armonico facendolo passare dallenergia En allenergia En+n
si pu`o pensare di aver creato n quanti, cos` come nel processo inverso di averli
distrutti. Questo ci d`a un nuovo modo per caratterizzare un autostato dellenergia
di uno o pi` u oscillatori armonici. Consideriamo infatti N oscillatori disaccoppiati
con frequenze 1 , , N . Un autostato dellenergia sar`a caratterizzato da
1
E = n1/h1 + + nN /hN + /h(1 + + N ) (7.81)
2
Questo stato pu`o essere univocamente identificato dicendo che esso `e composto da

149
n1 quanti di energia /h1
n2 quanti di energia /h2

nN quanti di energia /hN
Un tale stato `e dunque univocamente definito dai numeri (n1 , , nN ) e potremo
scrivere
|i = |n1 , , nN i (7.82)
Una tale base `e chiamata la base dei numeri di occupazione. Vedremo nella
Sezione successiva la derivazione formale di una tale base in cui tutta la trattazione
delloscillatore armonico diventa di gran lunga pi`
u semplice.

3) - Lo stato fondamentale ha energia /h/2. Lo stato fondamentale non ha


energia nulla in quanto non esiste uno stato del tipo |x = 0, p = 0i. In definitiva `e
una conseguenza del principio di indeterminazione.

4) - Le soluzioni hanno parit` a definita. Cio`e le soluzioni sono pari o dispari


rispetto alloperazione di inversione spaziale x x. Come vedremo in seguito
questo deriva dalla propriet`a di simmetria del potenziale
V (x) = V (x) (7.83)

5) - Le soluzioni non si annullano ai turning points. Nel caso classico le re-


gioni al di l`a dei turning point non sono accessibili e quindi a questi punti la velocit`a
si annulla e successivamente cambia di segno permettendo alla particella di tornare
indietro. Nel caso quantistico, a causa delleffetto tunnel, la particella ha una prob-
abilit`a non nulla di trovarsi al di l`a dei turning points.

6) - La distribuzione di probabilit` a della particella `e molto diversa dal


caso classico. Nel caso classico, una particella sta in un intervallo dx per un
intervallo di tempo pari a
dx
dt = (7.84)
v(x)
dove v(x) `e la velocit`a della particella nel punto x. Daltra parte la probabilit`a per
la particella di trovarsi in un dx sar`a proporzionale a dt:
dx
P (x)dx (7.85)
v(x)
E nel caso delloscillatore armonico
dx
P (x)dx (7.86)
(x20 x2 )1/2

150
Richiedendo che Z +x0
P (x)dx = 1 (7.87)
x0
si trova
1 1
P (x) = 2
(7.88)
(x0 x2 )1/2
mentre quantisticamente
P (x) = |E (x)|2 (7.89)
per E normalizzata.

Esercizio: Confrontare la probabilit`a classica e quella quantistica facendo uso delle


variabili adimensionali y e . Iniziamo dalla probabilit`a classica. Ricordando che
(vedi equazione (7.35)) x = by con
s
/h
b= (7.90)
m
e (vedi equazione (7.25))
1
E = m 2 x20 (7.91)
2
segue s
1 2E
y0 = x0 = = 2 (7.92)
b /h
con definita nella (7.36). Segue
1 1 1 1
P (x)dx = 2 2 1/2
bdy = dy P (y)dy (7.93)
b (y0 y ) (2 y 2 )1/2
Nel caso quantistico, facendo uso della (7.73) si ha
1/2
2 m y 2 H 2 (y)bdy =
P (x)dx = |n (x)| dx = e n
/ 22n (n!)2
h
1/2
1 2
= 2n 2
ey Hn2 (y)dy P (y)dy (7.94)
2 (n!)
E per mettere in relazione le due espressioni, ricordiamo che
n = n + 1/2 (7.95)
In Figura 7.3 sono riportate le due probabilit`a nei casi n = 10 e n = 21. Come
si vede la probabilit`a quantistica oscilla attorno a quella classica. Le oscillazioni
crescono con il crescere di n (infatti il polinomio di Hermite Hn ha n zeri) e nel
limite classico, cio`e per grandissimi valori di n, la probabilit`a quantistica oscilla
cosi rapidamente che ha senso solo la sua media che risulta essere la probabilit`a
classica.

151
0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

y
-7.5 -5 -2.5 2.5 5 7.5

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

y
-7.5 -5 -2.5 2.5 5 7.5

Figura 7.3: Il confronto tra la probabilit`


a classica e quantistica per loscillatore ar-
monico. Nella figura sono riportati i due casi n = 10 (figura superiore) e n = 21
(figura inferiore).

7.2 Loscillatore armonico nella base dei numeri


di occupazione (o dellenergia)
Esiste un modo molto semplice di risolvere lequazione di Schrodinger stazionar-
ia dovuto a Dirac. In sostanza il metodo consiste nel cercare una fattorizzazione
dellhamiltoniana
P2 1
H= + m 2 X 2 (7.96)
2m 2

152
A questo fine si introducono due operatori non hermitiani
r r r
m 1 m i
a = X +i P = X+ P
/
2h 2mh/ /
2h m
r r r
m 1 m i
a = X i P = X P (7.97)
/
2h 2mh/ /
2h m

che in virt`
u delle regole di commutazione tra X e P soddisfano

[a, a ] = 1 (7.98)

Le relazioni inverse sono


s s
/h /hm
X= (a + a ), P = i (a a ) (7.99)
2m 2

Usando queste relazioni si trova subito

/h /h
H= (a + a )2 (a a )2 = (aa + a a) (7.100)
4 2
` conveniente introdurre loperatore
E

N = a a (7.101)

in termini del quale, usando le regole di commutazione per a e a si trova



1
H = /h N + (7.102)
2

Loperatore N soddisfa le regole di commutazione

[N, a] = [a a, a] = a, [N, a ] = [a a, a ] = +a (7.103)

Pertanto si ha
N a = a(N 1), N a = a (N + 1) (7.104)
Consideriamo adesso un autostato delloperatore hermitiano N 3 , |i

N |i = |i (7.105)

Mostriamo che 0. Infatti

h|a a|i = |a|i|2 = h|N |i = h|i = ||i|2 (7.106)


3
Notiamo che diagonalizzare N `e equivalente a diagonalizzare lhamiltoniana, vista la relazione
(7.102).

153
che dimostra lasserto. Da queste relazioni segue in particolare

||i|2 = |a|i|2 (7.107)

pertanto, se = 0 si deve anche avere a|i = 0. Daltra parte si ha

N (a|i) = a(N 1)|i = ( 1)(a|i) (7.108)

Dato che nel caso unidimensionale gli autostati dellenergia non sono degeneri vedi-
amo che necessariamente a|i `e proporzionale allo stato | 1i. Analogamente a |i
`e proporzionale a | + 1i. Dunque partendo da uno stato |i possiamo costruire la
successione di stati
a|i, a2 |i, , ap |i (7.109)
con autovalori
1, 2, , p (7.110)
Daltra parte questi numeri, essendo autovalori di N , non possono essere negativi e
quindi deve esistere un intero n per cui n = 0 e quindi

an |i = 0 (7.111)

Questo implica che lautovalore pi`u piccolo di N `e nullo. Lautostato corrispondente


sar`a |0i. A partire da questo stato possiamo costruire la successione di stati con
autovalori positivi applicando loperatore a

a |0i, a2 |0i, , ap |0i, (7.112)

Gli autostati corrispondenti ai valori interi 1, 2, saranno denotati da

|1i, |2i, , |pi, (7.113)

In definitiva abbiamo che


a|ni = cn |n 1i (7.114)
Consideriamo lequazione aggiunta, si ha

hn|a = hn 1|cn (7.115)

Da queste due relazioni si pu`o ricavare

hn|a a|ni = hn 1|n 1icn cn (7.116)

da cui
hn|N |ni = nhn|ni = hn 1|n 1icn cn (7.117)
dove abbiamo usato il fatto che loperatore N `e diagonale sugli stati |ni con auto-
valore n. Pertanto, dato che gli stati sono supposti normalizzati, si ha

|cn |2 = n (7.118)

154
e scegliendo cn reale
cn = n (7.119)
e
a|ni = n|n 1i (7.120)

Applicando a a questa equazione si trova

a a|ni = N |ni = n|ni = na |n 1i (7.121)
da cui
a |n 1i = n|ni (7.122)
o
a |ni = n + 1|n + 1i (7.123)
` conveniente esprimere il generico stato in termini di potenze di a applicate allo
E
stato fondamentale n = 0. Usando la (7.122) si ha
1 1 1
|ni = a |n 1i = (a )2 |n 2i = = (a )n |0i (7.124)
n n n1 n!
Per motivi abbastanza ovvi loperatore N si chiama numero di occupazione, men-
tre gli operatori a ed a rispettivamente operatori di distruzione e di creazione
. La base viene detta la base dei numeri di occupazione e coincide con la
base dellenergia. In questa base si realizza matematicamente lidea dei quanti a
cui abbiamo accennato nella sezione precedente. Infatti gli operatori a ed a sono
interpretati come operatori di distruzione e di creazione di un quanto di energia /h.
Infatti diminuendo o aumentando di uno il numero di occupazione lenergia dello
stato varia di /h.
Le equazioni (7.120) e (7.123) ci permettono di calcolare gli elementi di matrice
degli operatori a e a

hm|a|ni = nm,n1 , hm|a |ni = n + 1m,n+1 (7.125)
e quindi degli operatori X e P . Daltra parte usando le espressioni di X e P
in termini di a e a e facendo uso sistematico delle propriet`a algebriche di questi
operatori `e facile il calcolo diretto di potenze arbitrarie di X e di P . Consideriamo
un semplice esempio:
h2|X 2 |0i (7.126)
Questo richiederebbe il calcolo di un integrale che coinvolge i polinomi di Hermite
se si usasse la base delle coordinate, mentre nella base dei numeri di occupazione
tutto si riduce ad un conto algebrico. Infatti, usando la (7.99)si ha
/h /h
h2|X 2 |0i = h2|(a + a )2 |0i = |2i(a2 + a a + aa + a2 )|0i =
2m 2m
/h /h 1 /h 1
= h2|a2 |0i = h0|a2 a2 |0i = h0|a(a a + 1)a |0i =
2m 2m 2 2m 2
/h 1 /h 1 /h
= h0|(a a + 1)aa + 1 |0i = 2= (7.127)
2m 2 2m 2 2m

155
dove si sono usate le regole di commutazione e h0|a = 0. Consideriamo anche
/h /h
hn|X 2 |ni = hn|(a + a )2 |ni = (aa + a a)|ni =
2m 2m
/h /h En
= hn|(2N + 1)|ni = (2n + 1) = (7.128)
2m 2m m 2
e
mh/ mh/
hn|P 2 |ni = hn|(a a )2 |ni = (aa + a a)|ni =
2 2
/
mh /
mh
= hn|(2N + 1)|ni = (2n + 1) = mEn (7.129)
2 2
Dato che
hn|X|ni = hn|P |ni = 0 (7.130)
segue
En
X 2 = hn|(X hn|X|ni)2 |ni = , P 2 = hn|(P hn|P |ni)2 |ni = mEn
m 2
(7.131)
e
En
XP = = /h(n + 1/2) (7.132)

in accordo con il principio di indeterminazione
/h
XP (7.133)
2
Luso della base dei numeri di occupazione non ci permette solo di determinare
facilmente autovalori dellenergia ed elementi di matrice degli operatori rilevanti,
ma anche di calcolare la funzione donda. Consideriamo dunque

n (x) = hx|ni (7.134)

Questa funzione si calcola partendo da


r r
m i m /h d
0 = hx|a|0i = hx| X + P |0i = x+ 0 (x) (7.135)
/
2h m /
2h m dx
Pertanto la funzione donda dello stato fondamentale soddisfa lequazione differen-
ziale del primo ordine
d m
+ x 0 (x) = 0 (7.136)
dx /h
Questa equazione si integra immediatamente con il risultato
m 2
x
0 (x) = Ae 2h/ (7.137)

156
con A determinata dalla normalizzazione
Z m 2
+ x
1 = |A|2 e /h (7.138)

Effettuando lintegrale si trova


s
/h
|A|2 =1 (7.139)
m
e quindi
1/4 m x2
m /
0 (x) = e 2h (7.140)
/
h
Si pu`o poi ottenere la n (x) usando
n/2 n
1 n 1 m i
n (x) = hx|ni = hx|(a ) |0i = hx| X P |0i =
n! n! 2h / m
n
1 1 d
= mx /h 0 (x) (7.141)
/ )n/2
n! (2mh dx

Questa espressione fornisce anche un modo diretto di calcolare i polinomi di Hermite,


e comparando questa espressione con la (7.73) si pu`o trovare la cosiddetta formula
generatrice, che in termini della variabile adimensionale y risulta
y2 n y2
d
Hn (y) = e 2 y e 2 (7.142)
dy
In questa base si pu`o ricavare facilmente levoluzione temporale degli operatori
nella rappresentazione di Heisenberg. Ricordando che in tale rappresentazione un
operatore non dipendente esplicitamente dal tempo si evolve secondo lequazione
dA(t)
/
ih = [A(t), H] (7.143)
dt
dove tutti gli operatori sono ora in rappresentazione di Heisenberg segue
da(t)
/
ih = [a(t), H] = /h[a(t), a (t)a(t) + 1/2] = /ha(t) (7.144)
dt
Dove si `e usato il fatto che gli operatori nella rappresentazione di Heisenberg e di
Schrodinger sono correlati da una trasformazione unitaria e quindi le loro propriet`a
algebriche rimangono inalterate. Analogamente

da (t)
/
ih / a (t)
= h (7.145)
dt

157
e quindi
a(t) = a(0)eit , a (t) = a (0)e+it (7.146)
Pertanto
s s
/h /h
X(t) = (a(t) + a (t)) = (a(0)eit + a (0)e+it ) =
2m 2m
1
= X(0) cos t + P (0) sin t (7.147)
m
In modo analogo
P (t) = P (0) cos t mX(0) sin t (7.148)
In accordo con il teorema di Ehrenfest (potenziale quadratico) le variabili X e P si
evolvono come nel caso classico.

158
Capitolo 8

Il principio di indeterminazione

Abbiamo fin qui mostrato varie situazioni in cui il principio di indeterminazione


esplica i suoi effetti. Passiamo adesso a una dimostrazione formale. Infatti questo
principio, sebbene sia uno dei capisaldi fisici su cui si regge la meccanica quantistica,
dal punto di vista della formulazione in termini dei postulati risulta una semplice
conseguenza del formalismo. Abbiamo gi`a mostrato che due osservabili che non
commutano sono incompatibili, cio`e non `e possibile definire un processo di misura
tale da misurare simultaneamente queste osservabili. Questo fatto, che `e appunto la
base del principio di indeterminazione, pu`o essere espresso in modo pi` u quantitativo
in termini delle indeterminazioni sulle osservabili in esame. Consideriamo allora due
osservabili hermitiane, A e B, tali che

[A, B] = iC (8.1)

con C una terza variabile hermitiana. Supponiamo che il sistema si trovi in un dato
stato |i e definiamo nuove osservabili sottraendo il valore di aspettazione delle
precedenti
A = A hAi, B = B hBi (8.2)
Avremo
(A)2 (B)2 = h|A2 |ih|B
2 |i = hA|
Aih
B|
Bi
(8.3)
Facendo uso della disuguaglianza di Schwarz (vedi Sezione 3.2)

|v1 |2 |v2 |2 |hv1 |v2 i|2 (8.4)

dove il segno di uguaglianza vale solo per vettori paralleli, segue


2
1 1
2 2
(A) (B) |hA| Bi|
2
= |h|AB|i|
2
= h| B]
[A, + + [A,
B]
|i
2 2
(8.5)
dove
[A, B]+ = AB + BA (8.6)

159
`e lanticommutatore di due operatori A e B. Ma il commutatore di due operatori
hermitiani `e antihermitiano, mentre lanticommutatore `e hermitiano. Quindi stiamo
calcolando il modulo quadro di un numero complesso la cui parte reale `e il valore di
aspettazione dell anticommutatore e la parte immaginaria il valore di aspettazione
del commutatore. Pertanto
2 2
1 1
h| [ B]
A, + + [A, |i = 1 h|[A,
B] + |i + 1 |h|C|i|2
B] (8.7)
2 2 4 4

Da cui
1
(A)2 (B)2 |h|C|i|2 (8.8)
4
La disuguaglianza si riduce a una uguaglianza se e solo se

A|i
= cB|i (8.9)

e
B]
h|[A, + |i = 0 (8.10)
La disuguaglianza (8.8) altro non `e che lespressione del principio di indetermi-
nazione. Infatti se applicata a variabili canonicamente coniugate come X e P , si ha
C = /hI e quindi
/h
XP (8.11)
2

8.1 Il pacchetto donda con la minima indetermi-


nazione
Un problema interessante `e quello di cercare di costruire la funzione donda per cui
/h
XP = (8.12)
2
cio`e che minimizza il prodotto delle incertezze. A questo scopo dobbiamo soddisfare
entrambe le equazioni (8.9) e (8.10)

(P hP i)|i = c(X hXi)|i (8.13)

h|(P hP i)(X hXi) + (X hXi)(P hP i)|i = 0 (8.14)


Posto
hXi = x, hP i = p (8.15)
la prima equazione nello spazio delle configurazioni si legge

d
/
ih p (x) = c(x x)(x) (8.16)
dx

160
vale a dire
d(x) i
= [c(x x) + p] (x) (8.17)
dx /h
che integrata d`a
px ic
i (x x)2
(x) = Ae /
h e /
2h (8.18)
Sostituendo nella (8.14) la (8.13) e la sua aggiunta

h|(P p) = c h|(X x) (8.19)

si trova
(c + c )h|(X x)2 |i = 0 (8.20)
e poiche h|(X x)2 |i 6= 0 segue

c = c (8.21)

Pertanto c `e immaginario puro e se vogliamo (x) normalizzabile dovremo scegliere

c = +i|c| (8.22)

Pertanto
px (x x)2
i
(x) = Ae /h e 22 (8.23)
con
/h
2 = (8.24)
|c|
Vediamo dunque che il pacchetto gaussiano `e quello che corrisponde alla minima
indeterminazione in X e P .

8.2 La relazione di indeterminazione tempo-energia


Sebbene il tempo non sia una variabile dinamica, ma un semplice parametro, tuttavia
esiste una relazione di indeterminazione tempo-energia
/h
Et (8.25)
2
pur con interpretazione diversa dalla analoga relazione tra coordinate e impulsi coni-
ugati. Infatti la precedente relazione va intesa nel senso che lenergia di un sistema
che sia in un determinato stato per un tempo t non pu`o essere perfettamente
definita ma ha uno sparpagliamento pari a E. Il modo pi` u semplice per mettere in
luce questo punto `e di considerare un atomo che venga portato in un livello eccitato
di energia E al tempo t = 0. Supponiamo che al tempo t = T latomo si disecciti

161
emettendo un fotone di energia /h. La funzione donda del sistema sar`a quindi del
tipo
Et
i
(t) = (t)(T t)e /h (8.26)
se assumiamo che latomo si ecciti e si disecciti istantaneamente. Questo stato non ha
per`o energia definita. Questo si pu`o vedere prendendone la trasformata di Fourier,
che dovrebbe essere una (E E 0 ) se questo fosse un autostato dellhamiltoniana.
Invece si ha

Z E 0t Z (E 0 E)t (E 0 E)t
i T i /h i
dte /h (t) = e /h = 0 e /h 1 =
0 i(E E)

(E 0 E)t 0
/
2h i (E E)T
= e /
2h sin (8.27)
E0 E /
2h

Questa espressione tende a (E 0 E) per T , ma per T finito ha uno


sparpagliamento attorno a E dellordine di

/h
E (8.28)
T
Un altro modo di enunciare questo punto `e quello di dire che si pu`o avere violazione
della conservazione dellenergia pari a E per tempi t /h/E.

162
Capitolo 9

Sistemi con N gradi di libert`


a

In questo capitolo considereremo con maggior dettaglio la struttura dello spazio di


Hilbert di un sistema con pi` u gradi di libert`a. Iniziamo dal caso pi`
u semplice di due
gradi di libert`a. Questo `e caratterizzato dalle regole di commutazione
/ ij I,
[Xi , Pj ] = ih [Xi , Xj ] = [Pi , Pj ] = 0, i = 1, 2 (9.1)
Dunque potremo scegliere una base in cui gli operatori X1 e X2 sono simultanea-
mente diagonali:
Xi |x1 , x2 i = xi |x1 , x2 i, i = 1, 2 (9.2)
con normalizzazione
hx01 , x02 |x1 , x2 i = (x01 x1 )(x02 x2 ) (9.3)
In questa base, il generico vettore di stato sar`a rappresentato dalla funzione donda
|i (x1 , x2 ) = hx1 , x2 |i (9.4)
Inoltre gli operatori Xi e Pi saranno rappresentati rispettivamente da

Xi xi , Pi ih / (9.5)
xi
Linterpretazione delle funzione donda `e ora che
P (x1 , x2 )dx1 dx2 = |(x1 , x2 )|2 dx1 dx2 (9.6)
rappresenta la probabilit`a di trovare il grado di libert`a 1 tra x1 e x1 + dx1 e il grado
di libert`a 2 tra x2 e x2 + dx2 , purche il vettore di stato sia normalizzato
Z Z
h|i = dx1 dx2 |hx1 , x2 |i| = dx1 dx2 |(x1 , x2 )|2 = 1
2
(9.7)

Con un leggero abuso di linguaggio chiameremo nel seguito i due gradi di libert`a,
particella 1 e particella 2. Ovviamente la precedente non `e la sola base possibile.
Altre basi possibili sono |p1 , p2 i o qualunque base del tipo |1 , 2 i, dove 1 e 2
sono gli autovalori di due operatori del tipo 1 (X1 , P1 ) e 2 (X2 , P2 ), che ovviamente
commutano tra loro. Lo spazio di Hilbert a due particelle che abbia una base del
tipo delle precedenti sar`a denotato da V1 2 .

163
9.1 Prodotto tensoriale di spazi
Il precedente spazio di Hilbert descritto come lo spazio degli autostati simultanei
di X1 e X2 , pu`o anche essere descritto a partire dagli stati |x1 i e |x2 i di particella
singola. Iniziamo con losservare che gli operatori X1 e X2 si possono pensare come
agenti sui rispettivi spazi di singola particella, cos` come P1 o 1 (X1 , P1 ) si possono
pensare agenti sullo spazio di Hilbert V1 della prima particella. E ` allora conveniente,
quando si usi questa interpretazione, introdurre un ulteriore indice per specificare
su quale spazio stiamo agendo con i nostri operatori. Per esempio, denoteremo gli
operatori Xi come
(1) (2)
X1 X1 , X2 X2 (9.8)
La differenza nelle notazioni `e che Xi sono pensati come agenti sullintero spazio di
(i)
Hilbert a due particelle, mentre Xi `e pensato come agente sullo spazio di Hilbert
Vi . In queste notazioni si hanno le regole di commutazione:
(1) (1) (2) (2)
/ I (1) ,
[X1 , P1 ] = ih / I (2)
[X2 , P2 ] = ih (9.9)

con I (1) e I (2) gli operatori identit`a negli spazi V1 e V2 rispettivamente. Costruiamo
(1) (2) (1) (2)
adesso una base di autostati di X1 e X2 . Se misuriamo X1 e subito dopo X2 ,
proietteremo il sistema in uno stato in cui la particella 1 `e certamente nello stato |x1 i
e la particella 2 nello stato |x2 i. Indicheremo questo particolare stato nel seguente
modo
particella 1 in |x1 i
|x1 i |x2 i (9.10)
particella 2 in |x2 i
Il vettore |x1 i |x2 i `e chiamato il prodotto diretto di |x1 i e |x2 i e `e un prodotto
di vettori che appartengono a spazi diversi. Notiamo che il prodotto diretto `e lineare
in entrambi i vettori:

(|x1 i + |x01 i) (|x2 i) = |x1 i |x2 i + |x01 i |x2 i (9.11)

Linsieme di tutti i vettori della forma |x1 i |x2 i costituisce una base per uno spazio
vettoriale che chiameremo V1 V2 . Notiamo che non ogni vettore di questo spazio
si pu`o scrivere come un prodotto diretto di due vettori. Per esempio

|i = |x1 i |x2 i + |x01 i |x02 i 6= |1 i |2 i (9.12)

Il generico elemento di V1 V2 sar`a una combinazione lineare degli elementi di base,


cio`e della forma Z
dx1 dx2 f (x1 , x2 )|x1 i |x2 i (9.13)

Lanalogo finito dimensionale di questa relazione `e


X
Tij |ii |ji (9.14)
i,j

164
Vediamo dunque che per spazi vettoriali finito-dimensionali si ha

dim(V1 V2 ) = dimV1 dimV2 (9.15)

Osserviamo anche che il prodotto diretto di due spazi `e cosa diversa dalla somma
diretta per cui vale invece

dim(V1 V2 ) = dimV1 + dimV2 (9.16)

Il prodotto interno in V1 V2 `e definito da

(hx01 | hx02 |)(|x1 i |x2 i) = hx01 |x1 ihx02 |x2 i = (x01 x1 )(x02 x2 ) (9.17)

mentre la relazione di completezza diviene


Z
dx1 dx2 (|x1 i |x2 i)(hx1 | hx2 |) = I (1) I (2) (9.18)

(i)
Estenderemo adesso gli operatori Xi operanti sugli stati di particella singola ad op-
eratori che agiscono sullo spazio prodotto tensoriale. Questi nuovi operatori saranno
denotati da
(1)(2)
Xi (9.19)
Un modo per definire questi operatori `e di richiedere che ad esempio
(1)(2)
X1 (|x1 i |x2 i) = x1 (|x1 i |x2 i) (9.20)

Quindi possiamo definire lazione sul prodotto diretto come


(1)(2) (1)
X1 (|x1 i |x2 i) = (X1 |x1 i) (I (2) |x2 i) (9.21)
(1)(2)
Cio`e X1 agisce di fatto solo sul primo ket. Pi` u generalmente, dati due operatori
A(1) e B (2) che agiscono rispettivamente in V1 e V2 , possiamo definire il loro prodotto
diretto come
(A(1) B (2) )|x1 i |x2 i = (A(1) |x1 i) (B (2) |x2 i) (9.22)
Dunque potremo scrivere
(1)(2) (1)
X1 = X1 I (2) (9.23)
In modo analogo si ha, per esempio
(1)(2) (2)
P2 = I (1) P2 (9.24)

Lalgebra degli operatori agenti su un dato spazio vettoriale si pu`o estendere al


prodotto diretto

(A(1) B (2) ) (C (1) D(2) ) = (A(1) C (1) ) (B (2) D(2) ) (9.25)

165
Segue dunque immediatamente che

[A(1) I (2) , I (1) B (2) ] = 0 (9.26)

e
(1)(2) (1)(2) 2 (1) (2) (1) (2)
(A1 + A2 ) = (A1 )2 I (2) + I (1) (A2 )2 + 2A1 A2 (9.27)

Questa relazione `e ovvia, dato che i due operatori commutano. Sempre in modo
analogo si dimostra che
(1)(2) (1)(2)
[Xi , Pj / ij I (1) I (2) = ih
] = ih / ij I (1)(2) (9.28)
(1)(2) (1)(2) (1)(2) (1)(2)
[Xi , Xj ] = [Pi , Pj ]=0 (9.29)
Dovrebbe essere chiaro a questo punto che gli spazi V1 2 e V1 V2 coincidono, che
(1)(2)
|x1 i |x2 i `e lo stesso che |x1 , x2 i e che gli operatori Xi coincidono con Xi .
Infatti |x1 i |x2 i e |x1 , x2 i sono entrambi in corrispondenza uno a uno con i punti
del piano (x1 , x2 ), e gli operatori hanno le stesse regole di commutazione. Quindi
(1)(2) (1)(2)
Xi = Xi , Pi = Pi (9.30)

|x1 i |x2 i = |x1 , x2 i (9.31)


Nel seguito useremo quasi sempre la notazione a destra delle precedenti equazioni,
ma il concetto di prodotto diretto `e sia importante che utile.
Esiste un modo per visualizzare lidea di prodotto diretto di spazi vettoriali,
facendo uso direttamente della base delle coordinate. Consideriamo un operatore
1 che agisce in V1 con autofunzioni non degeneri

1 (x1 ) = 1 (x1 ) = hx1 |1 i (9.32)

che costituiscano un set completo. Analogamente si abbia un operatore 2 in V2


con autofunzioni non degeneri

2 (x2 ) = 2 (x2 ) = hx2 |2 i (9.33)

che costituiscano un set completo. Consideriamo poi un vettore di stato |i che in


V1 2 abbia un rappresentativo

|i (x1 , x2 ) (9.34)

Se consideriamo un valore fisso di x1 , diciamo x1 , possiamo espandere la funzione


donda sulla base 2 (x2 ):
X
(
x1 , x 2 ) = c2 (
x1 )2 (x2 ) (9.35)
2

166
I coefficienti dellespansione dipendono ovviamente da x1 e possiamo dunque espan-
derli sulla base 1 (x1 ) ottenendo
X X
(x1 , x2 ) = c1 ,2 1 (x1 )2 (x2 ) = c1 ,2 hx1 |1 ihx2 |2 i (9.36)
1 ,2 1 ,2

Usando la definizione di prodotto scalare in V1 V2 segue


X
(x1 , x2 ) = c1 ,2 (hx1 | hx2 |)(|1 i |2 i) (9.37)
1 ,2

Da questa espressione vediamo che il nostro vettore originale |i pu`o scriversi come
X
|i = c1 ,2 (|1 i |2 i) (9.38)
1 ,2

mostrando dunque che essendo |i in V1 2 e potendo espandersi in V1 V2 i due


spazi coincidono.

9.2 Equazione di Schr


odinger per due particelle
Lequazione di Schrodinger per un sistema a due particelle `e

1 2 1 2
/ |i =
ih P + P + V (X1 , X2 ) |i = H|i (9.39)
2m1 1 2m2 2
Il problema si pu`o dividere in due classi:

Classe A: H separabile:

V (X1 , X2 ) = V1 (X1 ) + V2 (X2 ) (9.40)

In questo caso
H = H1 + H2 (9.41)
con
1 2
Hi = P + Vi (Xi ), i = 1, 2 (9.42)
2mi i
Classicamente le due particelle descritte dalle due hamiltoniane si evolvono in mo-
do del tutto indipendente e le loro energie sono separatamente conservate, mentre
lenergia totale del sistema `e data da E = E1 + E2 . Consideriamo dunque uno stato
stazionario
Et
i
|(t)i = |Eie /h (9.43)
con
H|Ei = (H1 (X1 , P1 ) + H2 (X2 , P2 ))|Ei = E|Ei (9.44)

167
Dato che le due hamiltoniane commutano tra loro

[H1 (X1 , P1 ), H2 (X2 , P2 )] = 0 (9.45)

segue che si possono trovare autostati simultanei del tipo prodotto diretto

|E1 , E2 i = |E1 i |E2 i (9.46)

con
(1)
H1 |E1 i = E1 |E1 i
(2)
H2 |E2 i = E2 |E2 i (9.47)

Quindi selezionando uno stato |Ei = |E1 i |E2 i si ha

H|Ei = (H1 + H2 )|E1 i |E2 i = (E1 + E2 )|Ei = E|Ei (9.48)

con
E = E1 + E2 (9.49)
Ovviamente |E1 i |E2 i ci fornisce una base in V1 V2 e si ha

E1 t E2 t
i i
|(t)i = |E1 ie /h |E ie /h (9.50)
2

Si possono paragonare i risultati ottenuti in questo modo con quelli ottenibili con
il metodo standard di separazione delle variabili. In questo caso, nello spazio delle
coordinate avremmo scritto lequazione di Schrodinger stazionaria nella forma
" #
/h2 2 /h2 2
+ V1 (x1 ) + V2 (x2 ) E (x1 , x2 ) = E(x1 , x2 ) (9.51)
2m1 x21 2m2 x22

con
E (x1 , x2 ) = hx1 , x2 |Ei (9.52)
Questa equazione si risolve cercando soluzioni particolari della forma

E (x1 , x2 ) = E1 (x1 )E2 (x2 ) (9.53)

Sostituendo si trova
" # !
/h2 2
+ V1 (x1 ) E1 (x1 ) E2 (x2 ) +
2m1 x21
" # !
/h2 2
+ + V2 (x2 ) E2 (x2 ) E1 (x1 ) = EE1 (x1 )E2 (x2 ) (9.54)
2m2 x22

168
Dividendo per E1 (x1 )E2 (x2 ) si ha
" #
1 /h2 2
+ V1 (x1 ) E1 (x1 ) +
E1 (x1 ) 2m1 x21
" #
1 /h2 2
+ + V2 (x2 ) E2 (x2 ) = E (9.55)
E2 (x2 ) 2m2 x22

Questa `e una equazione del tipo


f1 (x1 ) + f2 (x2 ) = E (9.56)
che ha per soluzione
f1 (x1 ) = E1 , f2 (x2 ) = E2 (9.57)
con
E = E1 + E2 (9.58)
Pertanto si hanno le due equazioni
" #
/h2 2
+ Vi (xi ) Ei (xi ) = Ei Ei (xi ) (9.59)
2mi x2i

Ovviamente a questa soluzione corrisponde la funzione donda


E1 t E2 t
i i
E (x1 , x2 ; t) = E1 (x1 )e /h (x )e /h (9.60)
E2 2

Questo risultato coincide con quanto trovato precedentemente se valutato nella base
|x1 , x2 i = |x1 i |x2 i.
Osserviamo che una volta trovate le soluzioni fattorizzate gli autostati pi`
u gen-
erali sono X
|Ei = cE1 ,E2 E,E1 +E2 |E1 i |E2 i (9.61)
E1 ,E2

o, nella base delle coordinate


X
E (x1 , x2 ) = cE1 ,E2 E,E1 +E2 E1 (x1 )E2 (x2 ) (9.62)
E1 ,E2

Classe B: H non separabile:


V (x1 , x2 ) 6= V1 (x1 ) + V2 (x2 ) (9.63)
In generale non si pu`o fare molto, ma ci sono circostanze in cui la teoria pu`o risultare
separabile se espressa in altre coordinate. Un esempio `e il caso in cui il potenziale
dipenda dalla coordinata relativa x1 x2 :
V (x1 , x2 ) = V (x1 x2 ) (9.64)

169
Se si introducono la variabile del centro di massa e la variabile relativa
m1 x1 + m2 x2
xCM = (9.65)
m1 + m2
x = x1 x2 (9.66)
si vede subito che gli impulsi canonici associati alle nuove variabili sono
pCM = p1 + p2 (9.67)
m2 p1 m1 p2
p= (9.68)
m1 + m2
Dato che queste variabili sono canoniche e cartesiane la regola di quantizzazione1 `e
/,
[XCM , PCM ] = ih /I
[X, P ] = ih (9.69)
con tutti gli altri commutatori nulli. Lhamiltoniana classica, nelle variabili del
centro di massa e relativa `e semplicemente
p2CM p2
H= + + V (x) (9.70)
2M 2
con
m1 m2
M = m1 + m2 , = (9.71)
m1 + m2
la massa totale e la massa ridotta. Quindi lhamiltoniana quantistica `e
2
PCM P2
H= + + V (X) (9.72)
2M 2
Come si vede lhamiltoniana si separa in una parte libera del centro di massa pi`
u
una parte interagente in termini delle variabili relative. Quindi le autofunzioni
dellenergia si fattorizzano nella forma
pCM xCM
1 i
E (xCM , x) = e /h Erel (x) (9.73)
/ )1/2
(2h
p2CM
E= + Erel (9.74)
2M
Ovviamente tutta la dinamica `e contenuta in Erel (x) che `e lautofunzione dellener-
gia per una particella di massa ridotta e soggetta al potenziale V (x). Il moto del
centro di massa sar`a descritto da unonda piana che pu`o essere ignorata se lavoriamo
nel sistema del centro di massa.
Tutti i risultati sin qui trovati si generalizzano facilmente al caso di N particelle
in una dimensione. In particolare la tecnica degli spazi per N particelle ottenu-
ti come prodotto diretto di spazi di singola particella. La parte che corrisponde
alla separabilit`a dellhamiltoniana va invece esaminata caso per caso. In partico-
lare, come abbiamo visto, se si hanno potenziali quadratici si pu`o sempre ridurre il
pronlema a N oscillatori armonici disaccoppiati.
1
Lo stesso risultato si otterrebbe quantizzando nelle vecchie variabili e controllando che le
variabili del centro di massa e quelle relative soddisfano le relazioni di commutazione qui scritte

170
9.3 Pi`
u particelle in pi`
u dimensioni
Il problema di N particelle in D dimensioni, corrispondendo a N D gradi di libert`a
`e matematicamente equivalente a quello di tante particelle unidimensionali. Daltra
parte risulta conveniente usare un simbolismo un p`o diverso e che dipende esplicita-
mente dal numero di dimensioni che stiamo considerando. Per esempio, gli autostati
delle coordinate in 3 dimensioni verranno denotati da |~xi e cosi via.

Esempio: Loscillatore 3-dimensionale.

X 3
1 2 1 1 2 1
H= p~ + m 2~x 2 = p + m 2 x2i (9.75)
2m 2 i=1
2m i 2

Gli autovalori dellenergia


3
X
1 3
E = E1 + E2 + E3 = /h ni + = /h n + (9.76)
i=1
2 2

3
X
n= ni , ni = 0, 1, 2, (9.77)
i=1

Le autofunzioni dellenergia sono date da


3
Y
E (~x) = Ei (xi ) (9.78)
i=1

dove Ei (xi ) sono le autofunzioni delloscillatore armonico unidimensionale.

9.4 Particelle identiche


9.4.1 Il caso classico
Definiremo particelle identiche quelle particelle che siano delle repliche esatte le une
delle altre per quanto concerne le loro caratteristiche intrinseche, cio`e massa, spin,
momento magnetico, ecc. Per esempio due elettroni sono da considerarsi come iden-
tici. Ovviamente non ci riferiamo alle loro caratteristiche contingenti quali la loro
posizione o il loro impulso. Questa definizione rimane valida sia nel caso classico
che in quello quantistico, ma le implicazioni sono enormemente diverse nei due casi.
Classicamente `e infatti possibile, almeno in linea di principio, assegnare una de-
scrizione spazio-temporale completa di ciascuna particella del sistema. Pertanto an-
che particelle identiche possono essere identificate dalla loro storia spazio-temporale.
` come se potessimo assegnare a ognuna un segnaposto che le segue in tutta la loro
E
evoluzione. Dunque a livello classico non c`e poi molta distinzione tra particelle

171
t=T 3 4

t=0 1 2

Figura 9.1: Lesempio del tavolo da biliardo discusso nel testo.

identiche e non identiche. Per esemplificare questo punto consideriamo un biliardo e


due palle una vicina alla buca 1 e laltra alla buca 2. Queste palle saranno chiamate
rispettivamente palla 1 e palla 2 (vedi Figura 9.1).
In questa configurazione le due palle sono chiaramente distinguibili a causa della
loro diversa posizione spaziale, se per`o le scambiassimo troveremmo una config-
urazione equivalente. Per essere sicuri che le particelle sono distinguibili occorre
mostrare che `e possibile trovare un esperimento in cui le due configurazioni non
sono equivalenti. Immaginiamo allora che due giocatori colpiscano le palle che si
urtano al centro del biliardo e finiscono nelle buche 3 e 4, come mostrato in Figura
9.1. Se chiedessimo a due fisici di predirre il risultato avremmo due possibili risposte:
o
palla 1 in buca 3
A1 : t=T
palla 2 in buca 4
o
palla 1 in buca 4
A2 : t=T (9.79)
palla 2 in buca 3
Ma lesperimento dice che si verifica A1 e quindi A1 `e giusta mentre A2 `e errata.
Ovviamente le due possibilit`a a t = T sono completamente equivalenti (cos` come
vi erano due possibilit`a equivalenti a t = 0), cio`e se un osservatore osserva solo il
risultato a t = T non avr`a modo di sapere quale delle due risposte `e esatta. Ci`o
che ci permette di sapere che la risposta giusta `e proprio A1 `e la conoscenza della
storia spazio-temporale delle due palle. In modo analogo, le due situazioni appar-
entemente equivalenti a t = 0 non lo sarebbero per qualcuno che avesse seguito la
storia precedente delle due palle. Come conseguenza in meccanica classica `e possibile

172
distinguere due particelle identiche dal fatto che le loro storie spazio-temporali non
sono identiche. Daltra parte, in meccanica quantistica non `e possibile ricostruire
la storia spazio-temporale di una particella in modo completo e pertanto due con-
figurazioni che differiscono per lo scambio di due particelle identiche devono essere
trattate come la stessa configurazione

9.4.2 Il caso di due particelle identiche. Stati simmetrici ed


antisimmetrici
Consideriamo, nel caso quantistico, il caso di due particelle distinguibili, 1 e 2. Se
si effettua una misura di posizione trovando 1 in x = a e 2 in x = b, il vettore di
stato sar`a
|i = |x1 = a, x2 = bi |a, bi (9.80)
Se la particella 1 fosse misurata in b e la 2 in a, a causa della distinguibilit`a i due
vettori di stato sarebbero diversi

| 0 i = |x1 = b, x2 = ai |b, ai 6= |i (9.81)

Se invece le due particelle sono identiche e denotiamo il vettore di stato con


|(a, b)i, dovremo avere che questo e il vettore che corrisponde allo scambio delle
due particelle |(b, a)i sono fisicamente equivalenti, cio`e

|(a, b)i = |(b, a)i (9.82)

con un numero complesso. Ovviamente non possiamo identificare il vettore di


stato |(a, b)i ne con |a, bi ne con |b, ai. Questo `e cos` sia matematicamente che
fisicamente, in quanto nel caso di particelle identiche non possiamo attribuire il
risultato x1 = a ed x2 = b rispettivamente alle particelle 1 e 2 e nemmeno alle
particelle 2 ed 1, proprio per lindistinguibilit`a2 . Ma questo significa che noi non
possiamo distinguere tra i due stati |a, bi e |b, ai, e pertanto possiamo assumere che
il vettore di stato cercato sia una combinazione lineare di questi due vettori

|(a, b)i = |a, bi + |b, ai (9.83)

Richiedendo la (9.82) si ha

|a, bi + |b, ai = (|b.ai + |a, bi) (9.84)

da cui
= , = (9.85)
Segue dunque
2 = 1 = 1 (9.86)
2`
E come se considerassimo la misura di X1 + X2 con autovalore a + b. Ovviamente questo
autovalore non risente del modo in cui siano assegnati a e b

173
Gli stati corrispondenti risultano (a meno della normalizzazione)

= +1, = +, |a, b, Si = |a, bi + |b, ai (9.87)

= 1, = , |a, b, Ai = |a, bi |b, ai (9.88)


Una data specie di particelle deve necessariamente adeguarsi a una e una sola di
queste due possibilit`a. Se cos` non fosse sarebbe possibile costruire un vettore del
tipo |a, b, Si+|a, b, Ai che per`o non ha propriet`a di simmetria definita rispetto allo
scambio a b. Le particelle con vettori di stato simmetrici sono dette bosoni,
mentre le particelle con vettori di stato antisimmetrici sono dette fermioni.
Esempi di bosoni sono i fotoni, i gravitoni, i pioni. Esempi di fermioni sono gli
elettroni, i protoni, i neutroni, i quark. E ` uno dei risultati pi`u importanti della
teoria quantistica dei campi il Teorema spin-statistica che asserisce che i bosoni
hanno spin intero, mentre i fermioni hanno spin semintero (vedi in seguito per lo
spin).
Dunque se misuriamo le posizioni di due bosoni con risultati x1 = a e x2 = b,
dopo la misura lo stato del sistema sar`a certamente

|i = |a, b, Si = |a, bi + |b, ai (9.89)

Questo risultato vale per la misura di qualunque osservabile, se misuriamo otte-


nendo come risultati 1 e 2 , il vettore di stato dopo la misura sar`a |1 , 2 , Si o
|1 , 2 , Ai a seconda che si abbiano due bosoni o due fermioni.
Notiamo che per due fermioni si ha

|, , Ai = |, i |, i = 0 (9.90)

La conseguenza di questo risultato `e il Principio di esclusione che afferma che


due fermioni non possono trovarsi nello stesso stato quantico.
Tutto questo si generalizza al caso tridimensionale, ma ovviamente lo stato `e ora
caratterizzato da pi` u variabili. Per esempio potremo avere uno stato di particella
singola del tipo |, si con che caratterizza i gradi di libert`a orbitali e s lo spin. In
questo caso la funzione donda di due fermioni sar`a

|1 , s1 ; 2 , s2 , Ai = |1 , s1 ; 2 , s2 i |2 , s2 ; 1 , s1 i (9.91)

Questa `e zero se
1 = 2 e s1 = s2 (9.92)
Pertanto due elettroni possono stare nello stesso stato orbitale, 1 = 2 , purche gli
spin siano diversi, s1 6= s2 .

174
9.5 Spazi di Hilbert per bosoni e fermioni
Gli spazi di Hilbert bosonici e fermionici sono sottospazi dello spazio a N particelle.
Nel caso particolare di due particelle si ha

V1 V2 = VA VS (9.93)

Questa `e una banale conseguenza del fatto che un tensore a due indici si pu`o
decomporre univocamente in parte simmetrica e parte antisimmetrica:
1 1
|1 i |2 i = (|1 i |2 i + |2 i |1 i) + (|1 i |2 i |2 i |1 i) (9.94)
2 2
Consideriamo adesso la normalizzazione. Per lo stato simmetrico di due parti-
celle, con 1 6= 2 la corretta normalizzazione `e
1
|1 , 2 ; Si = (|1 , 2 i + |2 , 1 i) (9.95)
2
Mentre per 1 = 2 lo stato |, , Si `e gi`a correttamente normalizzato. Conside-
riamo adesso un vettore di stato del settore bosonico |S i VS . In questa base la
probabilit`a assoluta di misurare per le nostre particelle i valori 1 e 2 `e data da

PS (1 , 2 ) = |h1 , 2 , S|S i|2 (9.96)

La condizione di normalizzazione pu`o essere scritta nella forma


X X
1 = hS |S i = |h1 , 2 , S|S i|2 = PS (1 , 2 ) (9.97)
distinti distinti
P
con distinti la somma effettuata su tutti i vettori fisicamente distinti, in modo da
evitare di conteggiare sia |1 , 2 ; Si che |2 , 1 ; Si. Per esempio, se

min 1 , 2 max (9.98)

si ha 2
X X max X
= (9.99)
distinti 2 =min 1 =min

Come semplice esempio consideriamo 1 , 2 = 0, 1, 2. Allora i termini nella somma


corrispondono a soli sei contributi, i tre per 1 = 2 ed i tre distinti con 1 6= 2 ,
invece che ai nove termini totali. Infatti tre di queste configurazioni sono gi`a contate.
Da queste considerazioni vediamo che si potrebbe anche fare la somma come
X X 1 X
= + (9.100)
distinti 1 =2
2 6=
1 2

175
Questultima forma `e particolarmente conveniente per variabili continue in cui si ha
1
|x1 , x2 , Si = (|x1 , x2 i + |x2 , x1 i) (9.101)
2
e
PS (x1 , x2 ) = |hx1 , x2 , S|S i|2 (9.102)
e normalizzazione Z
dx1 dx2
1= PS (x1 , x2 ) (9.103)
2
In questo caso adottiamo la forma (9.100), con lulteriore osservazione che il contrib-
uto a x1 = x2 `e infinitesimo ai fini della doppia integrazione. A volte si preferisce
ridefinire la funzione donda come
1
S (x1 , x2 ) = hx1 , x2 , S|S i (9.104)
2
in modo da avere una normalizzazione data da
Z
1 = |S (x1 , x2 )|2 dx1 dx2 (9.105)

Daltra parte in questo caso si ha

PS (x1 , x2 ) = |hx1 , x2 , S|S i|2 = 2|S (x1 , x2 )|2 (9.106)

e
1 1
S (x1 , x2 ) = hx1 , x2 , S|S i = (hx1 , x2 | + hx2 , x1 |)|S i = hx1 , x2 |S i (9.107)
2 2
La (9.105) diviene semplicemente
Z
1 = hS |S i = hS |x1 , x2 ihx1 , x2 |S idx1 dx2 (9.108)

Vediamo come questa procedura si applica in pratica. Supponiamo di avere due


oscillatori identici negli stati n = 3 e n = 4. Il vettore di stato simmetrico `e
1
|S i = (|3, 4i + |4, 3i) (9.109)
2
Dunque la S (x1 , x2 ) `e data da
1
S (x1 , x2 ) = (hx1 , x2 | + hx2 , x1 |)(|3, 4i + |4, 3i) =
2 2
1
= (3 (x1 )4 (x2 ) + 3 (x2 )4 (x1 ) + 4 (x1 )3 (x2 ) + 4 (x2 )3 (x1 ) =
2 2
1
= (3 (x1 )4 (x2 ) + 3 (x2 )4 (x1 )) = hx1 , x2 |S i (9.110)
2

176
Nel caso fermionico tutto procede analogamente, salvo ovviamente che |, , Ai = 0.
Si ha poi
1
|1 , 2 , Ai = (|1 , 2 i |2 , 1 i) (9.111)
2
1
A (x1 , x2 ) = hx1 , x2 , A|A i = hx1 , x2 |A i (9.112)
2
PA (x1 , x2 ) = 2|A (x1 , x2 )|2 (9.113)
Z Z
dx1 dx2
1 = PA (x1 , x2 ) = |A (x1 , x2 )|2 dx1 dx2 (9.114)
2
Facciamo ancora il caso precedente di due oscillatori, questa volta fermionici.
Avremo:
1
|A i = (|3, 4i |4, 3i) (9.115)
2
e
1
A (x1 , x2 ) = (hx1 , x2 | hx2 , x1 |)(|3, 4i |4, 3i) =
2 2
1
= (3 (x1 )4 (x2 ) 3 (x2 )4 (x1 ) 4 (x1 )3 (x2 ) + 4 (x2 )3 (x1 ) =
2 2
1
= (3 (x1 )4 (x2 ) 3 (x2 )4 (x1 )) = hx1 , x2 |A i (9.116)
2
Il risultato si pu`o anche scrivere nella forma di un determinante (determinante di
Slater)
1 3 (x1 ) 4 (x1 )
A (x1 , x2 ) = (9.117)
2 3 (x2 ) 4 (x2 )

9.6 Determinazione sperimentale della statistica


Vediamo adesso come sia possibile determinare sperimentalmente la statistica di una
data specie di particelle. Consideriamo due particelle e cerchiamo di determinarne
la natura. Mettiamo le due particelle in una scatola e supponiamo di trovare una
particella nello stato n = 3 e laltra nello stato n = 4. A seconda della statistica la
distribuzione spaziale delle particelle sar`a
2
1
PS/A = 2|S/A (x1 , x2 )| = 2 (3 (x1 )4 (x2 ) 3 (x2 )4 (x1 )) =
2
2
= |3 (x1 )| |4 (x2 )| + |3 (x2 )|2 |4 (x1 )|2
2 2

(3 (x1 )4 (x1 )4 (x2 )3 (x2 ) + 4 (x1 )3 (x1 )3 (x2 )4 (x2 )) (9.118)


Se le due particelle fossero distinguibili e facessimo la misura cercando la proba-
bilit`a che una delle due sia in n = 3 e laltra in n = 4 non cercando di identificare
le particelle, la probabilit`a sarebbe
PD (x1 , x2 ) = |3 (x1 )|2 |4 (x2 )|2 + |3 (x2 )|2 |4 (x1 )|2 (9.119)

177
Quindi nel caso di distinguibilit`a il termine di interferenza `e assente. Ovviamente
la presenza dellinterferenza `e tipica della meccanica quantistica in cui si devono
sommare le ampiezze e fare i moduli quadri per determinare la probabilit`a. La
differenza tra le varie situazioni viene particolarmente evidenziata per x1 = x2 = x.
In tal caso si ha
PA (x, x) = 0, PS (x, x) = 2PD (x, x) (9.120)
Questo risultato mostra come i fermioni tendano a evitarsi (Principio di Pauli), men-
tre i bosoni tendano a stare pi`u insieme delle particelle distinguibili. I due tipi di sta-
tistica vengono chiamati rispettivamente di Fermi-Dirac e di Bose-Einstein. Dunque
il tipo di esperienza concettuale che abbiamo discusso permette di distinguere tra i
vari casi di statistica e distinguibilit`a.
Come esempio concreto possiamo considerare due bosoni K0 e K 0 . Questi bosoni
hanno caratteristiche analoghe eccetto per un numero quantico chiamato stranez-
za, e per questo motivo non sono particelle identiche. Supponiamo per`o di non
sapere che sono distinguibili e prepariamo un insieme di N coppie. Ovviamente
avremo delle coppie (K0 , K0 ) delle coppie (K 0, K
0 ) e (K0 , K
0 ). Se adesso facciamo
delle misure su questo insieme ed estraiamo la probabilit`a P (x1 , x2 ) troveremo che
in P (x, x) c`e un termine di interferenza ma non cosi grande come PD (x, x). Per-
tanto il sistema deve essere contaminato da particelle che non producono termini di
interferenza. Infatti se abbiamo

n1 coppie (K0 , K0 )
0, K
n2 coppie (K 0)
0 , K0 )
n3 coppie (K (9.121)

con
N = n1 + n2 + n3 (9.122)
la probabilit`a misurata sar`a
2n1 2n2 n3 N n3 n3
PD (x, x) + PD (x, x) + PD (x, x) = 2 PD (x, x) + PD (x, x) =
N N N N N
n3
= 2 PD (x, x) < 2PD (x, x) (9.123)
N
Vediamo cos` leffetto della contaminazione dovuto alla presenza di particelle non
identiche. Per lo stesso motivo, se ignorassimo il grado di libert`a di spin non potrem-
mo concludere che gli elettroni non sono fermioni se ne osserviamo due nello stesso
stato orbitale. Invece potremmo procedere con un esperimento analogo al prece-
dente. Tenendo conto del fatto che lo spin pu`o prendere due valori, diciamo + e
(vedi nel seguito) e preparando un insieme di N coppie di elettroni avremo:

n1 coppie (+, +)
n2 coppie (, )
n3 coppie (+, ) (9.124)

178
In questo caso la distribuzione misurata a x1 = x2 = x sar`a
n1 n2 n3 n3
0+ 0 + PD = PD < PD (9.125)
N N N N
Quindi, la contaminazione dovuta al fatto che elettroni con spin diverso sono da
considerarsi distinguibili porta a una distribuzione inferiore a quella per due par-
ticelle distinguibili. La conclusione sarebbe che si hanno fermioni identici ma con
contaminazione di coppie non identiche e questo ci permetterebbe di concludere che
esiste un numero quantico nascosto (lo spin).
Tutto questo si generalizza facilmente al caso di pi` u particelle con il risultato
che esistono solo due classi di particelle, quelle con funzione donda completamente
simmetrica (bosoni) e quelle con funzioni donda completamente antisimmetrica
(fermioni). La funzione donda per i fermioni si esprime facilmente in termini del
determinante di Slater. Per esempio per tre fermioni in tre stati quantici n1 , n2 , n3
la funzione donda correttamente normalizzata `e

n1 (x1 ) n2 (x1 ) n3 (x1 )
1
n1 ,n2 ,n3 (x1 , x2 , x3 ) = n1 (x2 ) n2 (x2 ) n3 (x2 ) (9.126)
3! (x ) (x ) (x )
n1 3 n2 3 n3 3

Si pu`o anche verificare che nel caso di N > 2


VS VA V1 V2 VN (9.127)

9.7 Quando si pu`o ignorare la simmetrizzazione o


lantisimmetrizzazione della funzione donda?
Considerando due particelle identiche molto ben separate spazialmente ci aspet-
teremmo anche nel caso quantistico di poterle pensare come particelle distinte e
quindi di poter ignorare la simmetrizzazione o lantisimmetrizzazione della funzione
donda. Per esemplificare consideriamo due particelle identiche entrambe descritte
da un pacchetto gaussiano, uno centrato sulla terra, T (xT ), e laltro centrato sulla
luna, L (xL ). Se le due particelle fossero distinguibili, e lhamiltoniana che descrive
il sistema non contiene interazioni tra queste particelle, la loro funzione donda
sarebbe
(xL , xT ) = T (xT )L (xL ) (9.128)
e le probabilit`a di osservare la prima particella sulla terra e la seconda sulla luna
sarebbero rispettivamente
Z Z
2 2
P (xT ) = dxL |(xL , xT )| = |T (xT )| dxL |L (xL )|2 = |T (xT )|2 (9.129)

e
Z Z
2 2
P (xL ) = dxT |(xL , xT )| = |L (xL )| dxT |T (xT )|2 = |L (xL )|2 (9.130)

179
Nel caso in cui le due particelle siano bosoni (ma lo stesso argomento vale anche
per due fermioni) la funzione donda corretta si ottiene simmetrizzando le funzioni
donda di particella singola
1
S (xT , xL ) = [T (xT )L (xL ) + L (xT )T (xL )] (9.131)
2
e si avr`a
Z
P (xT ) = 2 |S (xT , xL )|2 dxL =
Z
2
= |T (xT )| dxL |L (xL )|2 +
Z
2
+ |L (xT )| dxL |T (xL )|2 +
Z
+ T (xT )L (xT ) dxL L (xL )T (xL ) +

Z
+ L (xT )T (xT ) dxL T (xL )L (xL )

(9.132)

Ma L (xT ) risulta trascurabile dato che la L ha un picco sulla luna e quindi il


risultato `e come nel caso di particelle distinguibili

P (xL ) |T (xT )|2 (9.133)

Osserviamo che tutto questo ha senso se la particella sulla luna e quella sulla
terra rimangono ben separate per tutti i valori di interesse del tempo, altrimenti
largomento cade non appena le funzioni donda hanno un overlapping apprezzabile.
Per esempio se considerassimo due bosoni che a t = 0 sono centrati uno in x = a
e laltro in x = b, potremmo distinguerli allistante iniziale, ma in questo caso si
avrebbe uno sparpagliamento delle funzioni donda in un tempo piccolissimo e quindi
non potremmo pi` u distinguere le due particelle. Unaltra osservazione `e che quando
si parla di sovrapposizione di funzioni donda ci stiamo sempre riferendo a uno spazio
particolare. Nellesempio precedente le due funzioni non hanno sovrapposizione
nello spazio delle configurazioni, ma lhanno nello spazio degli impulsi, e quindi in
questo spazio non possiamo ignorare la simmetrizzazione. Se invece consideriamo
due particelle con pacchetti centrati uno a un impulso piccolo e laltro a impulso
grande si pu`o ignorare la simmetrizzazione nello spazio degli impulsi ma non in
quello delle coordinate.

180
Capitolo 10

Simmetrie

Nel caso classico le simmetrie dellhamiltoniana hanno due importanti conseguenze:

Se la simmetria `e generata da una variabile dinamica g(q, p), questa variabile


`e una costante del moto

Ogni trasformazione canonica che lascia lhamiltoniana invariata mappa le


soluzioni dellequazioni del moto in altre soluzioni. Detto in altri termini, due
esperimenti che differiscono per una tale trasformazione portano agli stessi
risultati fisici.

In questo capitolo vogliamo mostrare come queste conseguenze si trasformano nel


caso quantistico.

10.1 Invarianza per traslazioni


Dalla nostra discussione sui postulati dovrebbe essere chiaro che, nel caso quan-
tistico, il ruolo delle variabili classiche `e giocato dai valori di aspettazione dei cor-
rispondenti operatori. Definiremo quindi la trasformazione corrispondente a una
traslazione come (esemplifichiamo sempre nel caso unidimensionale). :

hXi hXi + , hP i hP i (10.1)

Ci sono due possibili modi per interpretare questa trasformazione:

Punto di vista attivo: Lo stato |i viene modificato dalla trasformazione in


| i tale che

h |X| i = h|X|i + , h |P | i = h|P |i (10.2)

Potremo allora costruire un operatore di traslazione con la richiesta che

T ()|i = | i (10.3)

181
con T () tale che

h|T ()XT ()|i = h|X|i +


h|T ()P T ()|i = h|P |i) (10.4)

Questo modo di effettuare la trasformazione `e detto attivo perche modificando il


vettore di stato `e come se si traslasse la particella (vedi meglio successivamente).

Punto di vista passivo: Lo stato |i non viene modificato, ma vengono modificati


invece gli operatori X e P

X T ()XT () = X + I
P T ()P T () = P (10.5)

Questo punto di vista `e detto passivo poiche `e equivalente a traslare il sistema di


coordinate (gli autovalori delloperatore trasformato sono le nuove coordinate).

Da entrambi i punti di vista dovrebbe essere chiaro che loperatore T () deve essere
unitario. Dal punto di vista attivo perche il vettore di stato trasformato deve essere
normalizzato come quello originario e quindi

h | i = h|i T ()T () = I (10.6)

Dal punto di vista passivo segue perche le regole di commutazione canoniche tra gli
operatori X e P non devono cambiare per effetto della traslazione e questo richiede
che la trasformazione sia unitaria. Consideriamo infatti due generici operatori A e
B e i loro trasformati secondo una trasformazione U :

A A0 = U AU, B 0 = U BU (10.7)

Se vogliamo che il commutatore tra A e B resti inalterato si deve avere

[A0 , B 0 ] = U AU U BU U BU U AU = [A, B]0 = U [A, B]U U U = I (10.8)

Ovviamente le due formulazioni sono equivalenti. Per convincersene `e sufficiente


prendere il valore di aspettazione di (10.5) sullo stato |i per ottenere la (10.4). Ci`o
nondimeno `e interessante studiare entrambi i casi dato che dal punto di vista attivo
le stato |i gioca il ruolo dello stato classico (x, p), mentre dal punto di vista passivo
la risposta degli operatori X e P alla trasformazione unitaria `e del tutto analogo al
risultato della trasformazione canonica classica. Iniziamo allora la discussione dal
punta di vista attivo. Se usiamo un autostato della posizione |xi `e chiaro che, a
meno di una fase, loperatore di traslazione dovr`a produrre |x + i:

T ()|xi = eig(x) |x + i (10.9)

182
Lazione di T () su uno stato qualsiasi sar`a data da
Z Z
| i = T ()|i = T () dx|xihx|idx = eig(x) |x + ihx|idx =
Z
= eig(x ) |xihx |idx (10.10)

da cui, proiettando sulla base |xi

(x) = hx| i = eig(x ) hx |i = (x )eig(x ) (10.11)

Dobbiamo poi richiedere


h |P | i = h|P |i (10.12)
e quindi
Z
d
h |P | i = (x) /
ih (x)dx =
dx
Z
ig(x ) d
=
(x )e ih/ eig(x ) (x )dx =
dx
Z
d
=
(x ) ih / + h/ g (x ) (x )dx =
0
dx
Z
d
= 0
(x ) ih / / g (x ) (x0 )dx0 =
+ h 0 0
dx 0

= / h|g 0 (X)|i
h|P |i + h (10.13)

Vediamo che la funzione g(x) deve essere una costante, e quindi il fattore di fase eig
si pu`o riassorbire nella definizione dello stato. Pertanto

hx|T ()|i = (x) = (x ) = hx |i (10.14)

o anche
T ()|xi = |x + i hx|T () = hx | (10.15)
2
A titolo esemplificativo consideriamo una gaussiana centrata in x = 0, (x) ex ,
2
allora (x) e(x) ha un picco a x = . Pertanto la trasformazione equivale a
traslare la funzione donda sulla destra di una quantit`a pari a (vedi Figura 10.1).
Passiamo adesso a costruire esplicitamente loperatore di traslazione. Iniziamo
da una trasformazione con infinitesimo. Porremo allora

T () = I i G (10.16)
/h
Dove si `e usato il fatto che a = 0 la traslazione deve ridursi allidentit`a. Inoltre
dalla richiesta di unitariet`a si ha

T () = I + i G = T 1 () = I + i G (10.17)
/h /h

183
()
x x

Figura 10.1: La traslazione della funzione donda.

da cui
G = G (10.18)
Inoltre da
hx|T ()|i = (x ) (10.19)
segue

d(x)
hx| I i G |i = (x) hx|G|i = (x) (10.20)
/h /h dx

Dunque
d(x)
/
hx|G|i = ih (10.21)
dx
da cui
G=P (10.22)
con P loperatore dimpulso, e

T () I i P (10.23)
/h

Nel caso di una traslazione finita pari ad a, possiamo dividere lintervallo a in N


segmenti di lunghezza e considerare il limite N o 0. In tal caso si ha1

N Pa
N
Y a i
T (a) = lim T () = lim I i P =e /h (10.24)
N N /hN
i=1

In modo alternativo consideriamo

lim T (a + ) = lim T ()T (a) (10.25)


0 0

1
QN N
Ricordiamo qui che si ha eax = limN i=1 (1 ax/N )

184
dato che una traslazione di a + si pu`o ottenere con una traslazione di a seguita da
una traslazione di . Pertanto


lim T (a + ) = lim 1 i P T (a) = T (a) i lim P T (a) (10.26)
0 0 /h 0 /
h
da cui
T (a + ) T (a) i
lim = P T (a) (10.27)
0 /h
Vediamo dunque che
dT (a) i
= P T (a) (10.28)
da /h
con soluzione (vedi Sezione 3.13)
aP
i
T (a) = e /h (10.29)

Definiamo adesso un sistema invariante sotto traslazioni se

h |H| i = h|H|i (10.30)

Da questa relazione segue per infinitesimo



P P
h|T ()HT ()|i h| 1 + i H 1i |i =
/h /h

= h|H|i + i h|[P, H]|i + O(2 ) = h|H|i (10.31)
/h
da cui
h|[P, H]|i = 0 (10.32)
Segue allora dal teorema di Ehrenfest, vedi equazione (6.3),
d i
hP i = h|[P, H]|i = 0 (10.33)
dt /h
Pertanto in un sistema invariante per traslazioni il valor medio dellimpulso `e una
costante del moto.
Vediamo adesso come si riottengono questi risultati dal punto di vista passivo.
Definendo ancora per infinitesimo

T () = I i G (10.34)
/h
segue dalle equazioni (10.5):


1 + i G X 1 i G = X + i [G, X] = X + I (10.35)
/h /h /h

185
Dunque
/
[G, X] = ih (10.36)
ed analogamente
[G, P ] = 0 (10.37)
Dalla prima di queste equazioni segue

G = P + f (X) (10.38)

e dalla seconda f 0 (X) = 0 da cui f = costante. Questa costante si pu`o riassorbire


in una ridefinizione degli stati e dunque segue ancora

G=P (10.39)

In questo caso si definisce un sistema invariante per traslazioni quando lhamiltoni-


ana commuta con il generatore delle traslazioni, cio`e

[T (), H] = 0 T ()HT () = H (10.40)

Pertanto si vede che


[P, H] = 0 (10.41)
e
d
hP i = 0 (10.42)
dt
In questa formulazione la corrispondenza classica `e particolarmente evidente perche
ogni osservabile funzione delle X e delle P si trasforma in accordo a

+ = T ()T () (10.43)

o anche

= i [, P ] (10.44)
/h
Nel caso classico si ha

(x + , p) (x, p) = (x, p) = {(x, p), p} (10.45)

Da cui vediamo ancora la corrispondenza tra parentesi di Poisson e commutatori.


Linvarianza dellhamiltoniana rispetto a una particolare trasformazione, come
nellesempio attuale per le traslazioni, ha come conseguenza che lhamiltoniana com-
muta con i generatori delle trasformazioni. A sua volta questo implica che gli au-
tovalori di tale operatori sono buoni numeri quantici, cio`e che non variano con
il tempo. Infatti se A `e un tale operatore (per esempio limpulso), e un suo
autovalore, allora
d d
/
ih / h|A|i = h|[A, H]|i = 0
= ih (10.46)
dt dt

186
Questo implica che se a t = 0 il sistema si trova in un autostato di A, allora continua
a rimanere in tale stato durante la sua evoluzione temporale. Infatti se a t = 0

A|, 0i = |, 0i (10.47)

allora al tempo t si ha

A|, ti = A(U (t)|, 0i) = U (t)A|, 0i = (U (t)|, 0i) = |, ti (10.48)

Infatti [A, H] = 0 implica [U (t), A] = 0.


Calcoliamo ora lazione delloperatore di traslazione per una traslazione finita
sulla funzione donda. Si ha
Pa d
i X
hx|e /h |i = ea dx (x) = (a)n dn (x)
= (x a) (10.49)
n! dx n
n=0

10.2 Implicazioni dellinvarianza per traslazioni


Per un sistema invariante sotto traslazioni

[P, H] = 0 [T (a), U (t)] = 0 (10.50)

Le conseguenze di questa relazione sono illustrate in Figura 10.2

U(t) |(0) U(t) T(a) |(0) = T(a) U(t) |(0)

T(a)

U(t) U(t)

A B

|(0) T(a)
T(a) |(0)

Figura 10.2: Il sistema B ottenuto con una traslazione da A al tempo t = 0, si pu`o


ancora ottenere tramite una traslazione di A al tempo t, se la teoria `e invariante
per traslazioni.

187
Al tempo t = 0 gli osservatori in A e B preparano due sistemi identici, o se
vogliamo il sistema in B `e ottenuto da A tramite una traslazione spaziale pari ad a.
Al tempo t il sistema preparato da A si `e evoluto in U (t)|(0)i mentre quello in B si `e
evoluto in U (t)T (a)|(0)i. Ma per la propriet`a precedente si ha che questo coincide
con T (a)U (t)|(0)i che `e uguale allo stato A al tempo t traslato di a. Pertanto
due sistemi che differiscono per una traslazione al tempo zero differiscono ancora
della stessa traslazione ad ogni istante successivo. Detto in altri termini levoluzione
temporale di un dato sistema `e la stessa indipendentemente da dove il sistema sia
stato preparato (ovviamente se il sistema `e invariante per traslazioni).
` un risultato sperimentale il fatto che ogni interazione conosciuta `
E e
invariante per traslazioni. Dunque esperimenti identici effettuati in posti
diversi portano allo stesso risultato.
Per chiarire bene questa idea consideriamo un atomo di idrogeno posto tra le
placche di un condensatore che esercita un potenziale V (R). ~ Lhamiltoniana del
sistema `e

Figura 10.3: Un atomo di idrogeno posto tra le placche di un condensatore.

1 ~ 2 1 ~ 2 ee ep ~ e ) + ep V (R
~ p)
H= |Pe | + |Pp | + + ee V (R (10.51)
2me 2mp ~
4|Re R~ p|

Se trasliamo le coordinate dellelettrone e del protone, H non `e invariante, dato che


~ e + , R
H(R ~ p + , P~e , P~p ) 6= H(R
~ e, R
~ p , P~e , P~p ) (10.52)

Mentre i primi tre termini, che riguardano linterazione tra il protone e lelettrone
sono invarianti, cosi non `e per la parte di potenziale. Infatti se traslassimo solo
latomo di idrogeno e non il condensatore si farebbe uno esperimento diverso. Per

188
ripetere lo stesso esperimento in un posto diverso occorre non solo traslare latomo di
idrogeno ma anche il condensatore. Formalmente questo si pu`o vedere descrivendo
il condensatore in termini delle cariche depositate sulle placche.
Tutta questa discussione si estende in maniera ovvia al caso di pi` u dimensioni.
Per esempio, loperatore di traslazione in pi` u dimensioni `e
~a P~
i
T (~a) = e /h (10.53)
con P~ loperatore dimpulso. Notiamo che si ha
T (~a)T (~b) = T (~a + ~b) (10.54)
in quanto le varie componenti dellimpulso commutano tra loro. Questa relazione
deve essere soddisfatta per consistenza in quanto due traslazioni di ~a e di ~b sono
equivalenti ad una unica traslazione di ~a + ~b.

10.3 Invarianza per traslazioni temporali


Linvarianza per traslazioni spaziali, o se vogliamo lomogeneit`a dello spazio, ha
come conseguenza la conservazione dellimpulso. Consideriamo adesso lomogeneit`a
del tempo, cio`e quella propriet`a che ci assicura che ripetendo lo stesso esperimento
a tempi diversi, si ottiene lo stesso risultato.
Prepariamo a t = t1 uno stato |0 i = |(t1 )i e facciamolo evolvere nel tempo.
Al tempo t1 + , con infinitesimo si avr`a


|(t1 + )i = I i H(t1 ) |0 i (10.55)
/h
Se adesso prepariamo lo stesso stato a t = t2 , |(t2 )i = |0 i, al tempo t2 + avremo


|(t2 + )i = I i H(t2 ) |0 i (10.56)
/h
Ma per lomogeneit`a del tempo due vettori a t1 + e t2 + devono coincidere
|(t1 + )i = |(t2 + )i (10.57)
da cui segue
H(t1 ) = H(t2 ) (10.58)
Vale a dire che H non deve dipendere esplicitamente dal tempo. Per un tale
operatore il teorema di Ehrenfest richiede che
d
/ hHi = h[H, H]i = 0
ih (10.59)
dt
dunque
d
hHi = 0 (10.60)
dt
Segue dunque la conservazione dellenergia.

189
10.4 Invarianza sotto parit`
a
Diversamente dalle traslazioni spaziali e temporali la parit`a non `e una trasformazione
continua ma discreta. Classicamente:

x x, p p (10.61)

Quantisticamente definiremo loperatore di parit`a come

|xi = | xi (10.62)

Quindi
Z Z Z
|i = dx|xihx|i = dx| xihx|i = |xihx|i (10.63)

da cui
hx||i (x) = (x) (10.64)
In particolare consideriamo un autostato dellimpulso nella base delle coordinate
px
1 i
hx|pi = p e /h (10.65)
/
2h
Avremo
px
1 i
hx||pi = p e /h = hx| pi (10.66)
/
2h
cio`e
|pi = | pi (10.67)
Notiamo anche che dalla definizione segue

2 |xi = (| xi) = |xi (10.68)

Seguono le seguenti propriet`a delloperatore di parit`a

1. 2 = I

2. = 1

3. Gli autovalori di sono 1

4. `e hermitiano e unitario (1 = = )

190
Gli autovettori di con autovalori 1 sono detti avere parit`a pari o dispari rispet-
tivamente. Quindi nella base delle coordinate

autovettori pari : (x) = (x)


autovettori dispari : (x) = (x) (10.69)

Nellinterpretazione passiva

X = X, P = P (10.70)

Inoltre lhamiltoniana `e invariante per parit`a se commuta con , cio`e

[, H] = 0 H(X, P ) = H(X, P ) = H(X, P ) (10.71)

Dunque lhamiltoniana e la parit`a si possono diagonalizzare simultaneamente. Nel


caso unidimensionale, dato che gli autovettori di H non sono degeneri, ogni autovet-
tore di H `e autovettore anche della parit`a. Vedi per esempio, il caso della buca di
potenziale infinita discussa in Sezione 5.2.1 e loscillatore armonico visto in Sezione
7.1.
Notiamo infine che mentre tutte le interazioni conosciute sono invarianti per
traslazioni spaziali e temporali, lo stesso non `e vero per le trasformazioni di parit`a.
Infatti le interazioni deboli, che tra le altre cose sono responsabili del decadimento
nucleare non sono invarianti sotto parit`a.

10.5 Rotazioni in due dimensioni spaziali


Classicamente leffetto di una rotazione nel piano `e quello di trasformare le coordi-
nate secondo la legge

x x cos sin x
= (10.72)
y y sin cos y

Indichiamo questa rotazione con il simbolo R(). Richiederemo che i vettori di stato
si trasformino in accordo alla legge

U (R()) : |i=|R i = U (R())|i (10.73)

con i valori di aspettazione degli operatori di posizione sullo stato ruotato

hXiR = hXi cos hY i sin


hY iR = hXi sin + hY i cos (10.74)

e analoghe per i valori di aspettazione dellimpulso. Procedendo come nel caso delle
traslazioni si vede che

U (R)|x, yi = |x cos y sin , x sin + y cos i (10.75)

191
anche questa volta senza fattori di fase per avere le corrette rotazioni sugli im-
pulsi. Per costruire esplicitamente U (R) consideriamo una rotazione di un angolo
infinitesimo = . Porremo

U (R()) = I i Lz (10.76)
/h

e inoltre si avr`a
U (R())|x, yi = |x y, x + yi (10.77)
Pertanto
Z Z
U (R())|i = dxdyU (R())|x, yihx, y|i = dxdy|x y, x + yihx, y|i =
Z
= dxdy|x, yihx + y, y x|i (10.78)

da cui
hx, y|U (R())|i = (x + y, y x) (10.79)
o
R() (x, y) = (x + y, y x) (10.80)
Segue dunque


hx, y| I i Lz |i = (x, y) i hx, y|Lz |i = (x, y) + y x (x, y)
/h /h x y
(10.81)
da cui

hx, y|Lz |i = ih/ x y (x, y) (10.82)
y x
Possiamo dunque identificare Lz con loperatore

Lz = XPy Y Px (10.83)

Ci saremmo potuti attendere questo risultato usando lusuale corrispondenza tra


meccanica classica e meccanica quantistica. Tra laltro nel caso in esame non
si hanno nemmeno ambiguit`a di ordinamento perche gli operatori che appaiono
moltiplicati tra loro nella precedente formula commutano tra loro.
Lazione di Lz risulta pi`
u facilmente comprensibile se si usano coordinate polari.
Posto
x = cos , y = sin (10.84)
con formule inverse p y
= x2 + y 2 , = arctan (10.85)
x

192
si ha2

1
=p x +y , = x y (10.86)
x2 + y 2 x y y x

Pertanto

/
h, |Lz |i = ih (, ) (10.87)

Pertanto
Lz
i
U (R()) = e /h = e (10.88)
da cui


U (R())(, ) = e (, ) = (, ) (10.89)
Si vede anche facilmente (dato che Lz commuta con se stesso) che

U (R(1 ))U (R(2 )) = U (R(1 + 2 )) (10.90)

Dal punto di vista passivo avremmo dovuto richiedere, per trasformazioni in-
finitesime
U (R)XU (R) = X Y, U (R)Y U (R) = X + Y (10.91)
e analoghe per gli impulsi. Dallespressione di U (()) segue

i [Lz , X] = Y, i [Lz , Y ] = X (10.92)
/h /h
o
/ Y,
[X, Lz ] = ih /X
[Y, Lz ] = +ih (10.93)
Se lhamiltoniana `e invariante per rotazioni

U (R)H(X, Y ; Px , Py )U (R) = H(X, Y ; Px , Py ) (10.94)

segue
[Lz , H] = 0 (10.95)
e quindi
d
hLz i = 0 (10.96)
dt
Dunque ogni esperimento e il suo ruotato daranno identici risultati se il sistema `e
invariante per rotazioni nel piano.
Abbiamo visto che (X, Y ) e (Px , Py ) si trasformano come vettori nel piano
rispetto alla trasformazione unitaria U (R) Ogni operatore della forma

V~ = Vx~i + Vy~j (10.97)


2
Per ricavare le seguenti formule si fa uso della nota regola catena. Per esempio: / =
x/ /x + y/ /y

193
con la propriet`a X
U (R)Vi U (R) = Rij Vj (10.98)
j=1,2
con
cos sin
R= (10.99)
sin cos
sar`a chiamato un operatore vettoriale.

10.5.1 Il problema agli autovalori per Lz


Il problema agli autovalori per Lz
Lz |`z i = `z |`z i (10.100)
si studia pi`
u facilmente nella base delle coordinate polari
(, )
ih/ `z = `z `z (, ) (10.101)

da cui
`z
i
`z (, ) = R()e /h (10.102)
dove R() `e una funzione arbitraria normalizzabile nella base polare. Notiamo che
in questa base
dxdy = dd (10.103)
e quindi dovremo avere Z
|R()|2 d < (10.104)
0
Notiamo che a differenza delle autofunzioni dellimpulso in cui gli autovalori dove-
vano essere reali per avere una funzione non divergente allinfinito, nel caso in esame
gli estremi angolari sono finiti, (0, 2) e pertanto questo argomento non si applica.
Daltra parte loperatore Lz dovr`a essere hermitiano sulle funzioni di tipo (10.102).
Quindi la condizione da imporre `e
h1 |Lz |2 i = h2 |Lz |1 i (10.105)
Dunque dovremo avere
h1 |Lz |2 i =
Z Z 2

=
1 (, ) ih / 2 (, ) dd =
0 0
Z Z 2

= 1 (, ) ih/ 2 (, )dd =
0 0
Z Z 2 Z Z 2

= /
ih
(2 1 )dd /
2 ih 1 dd =
0 0 0 0
Z
= h2 |Lz |1 i + ih/ [2 1 ]2
0 d (10.106)
0

194
Da cui
[2 1 ]2
0 = 0 (10.107)
Questa condizione `e soddisfatta se

(, 0) = (, 2)ei (10.108)

con indipendente dalla particolare funzione donda considerata. Usando la (10.102)


segue
2`z
i + i
1=e /h (10.109)
o
2`z
+ = 2m, m = 0, 1, 2, (10.110)
/h
e infine
`z
= +m (10.111)
/h 2
Ovviamente il fattore exp(i) pu`o essere riassorbito nella normalizzazione e quindi

m (, ) = R()eim (10.112)

Conviene introdurre le funzioni


1
m () = eim (10.113)
2
con la normalizzazione
Z 2 Z 2
1 0

m ()m0 () = ei(m m) = mm0 (10.114)
0 2 0
e in termini delle quali
m (, ) = R()m () (10.115)
Dunque Lz seleziona un sottospazio Vm dellintero spazio di Hilbert. Questo spazio
ha per`o dimensione infinita perche ogni vettore della forma R()m () appartiene
a questo spazio, purche R() sia normalizzabile. La degenerazione di questo spazio
pu`o essere rimossa se si trova un operatore che commuta con Lz e che sceglie una
unica funzione R() come autofunzione. Vedremo che per un problema invariante
per rotazioni un tale operatore `e lhamiltoniana.

Esercizio: Data la funzione donda

(, ) = R() cos2 (10.116)

195
con R() arbitraria ma normalizzabile, dimostrare che le probabilit`a di trovare gli
autovalori di Lz corrispondenti a m = 0, 2, 2 sono:
2 1 1
P (0) = , P (2) = , P (2) = (10.117)
3 6 6
Dato che il problema `e fattorizzato nella parte radiale e nella parte angolare si pu`o
considerare la sola parte angolare e decomporre la parte angolare sulla base degli
autovalori di Lz
X X
() = cos2 = h|i = h|mihm|i = m ()m (10.118)
m m

con Z Z
2 2
m = m ()()d = m () cos2 d (10.119)
0 0
Usando
1
cos = (ei + ei ) (10.120)
2
segue subito
1 1 1
0 = 2, 2 = 2, 2 = 2 (10.121)
2 4 4
Il vettore di stato originale decomposto nella base degli autostati di Lz `e dunque

1 1 1
|i 2 |2i + |0i + | 2i (10.122)
4 2 4

e normalizzando r
1 2 1
|i = |2i + |0i + | 2i (10.123)
6 3 6
da cui si ottengono le probabilit`a desiderate. E ` da notare che il tutto si ottiene
pi`
u semplicemente usando lespressione di cos in termini di esponenziali complessi
nella funzione originale

1 +2i 1 1 2i
(, ) = R() e + + e (10.124)
4 2 4

Questa fornisce immediatamente la decomposizione desiderata.

10.5.2 Problemi invarianti per rotazioni


Consideriamo adesso una particella nel piano che interagisca con un potenziale che
dipenda solo dalla coordinata radiale
p
V () = V ( x2 + y 2 ) (10.125)

196
Lequazione di Schrodinger stazionaria in coordinate cartesiane sar`a3
!
/h2 2 2 p
+ + V ( x2 + y 2 ) E (x, y) = E(x, y) (10.126)
2 x2 y 2

Conviene evidentemente passare a coordinate polari. Usando le equazioni (10.85) si


ricavano le relazioni
1
= cos sin
x
1
= sin + cos (10.127)
y
e con un po di calcoli

2 2 2 1 1 2
+ = + + (10.128)
x2 y 2 2 2 2
Per cui si ha
!
/h2 2 1 1 2
+ + + V () E (, ) = EE (, ) (10.129)
2 2 2 2

Il problema `e di tipo separabile in parte angolare e parte radiale. Ponendo

E,m (, ) = RE,m ()m () (10.130)

e usando la (10.113)
!
/h2 2 1 1 2
+ m + V () RE,m () = ERE,m () (10.131)
2 2 2

Evidentemente, cambiando il potenziale, solo la parte radiale della funzione don-


da viene modificata, mentre la parte angolare rimane la stessa. Possiamo anche
mostrare come il problema si riduca al caso di una particella unidimensionale con
potenziale modificato. Notiamo innanzitutto che la condizione di normalizzazione
per la R() coinvolge lintegrale
Z
d|R()|2 (10.132)

Conviene dunque definire


1
RE,m () = E,m () (10.133)

3
Qui useremo per indicare la massa per non confonderla con lautovalore di Lz

197
in modo da avere una normalizzazione analoga al caso unidimensionale
Z Z
d|R()| = d|E,m ()|2
2
(10.134)

Si ha poi
!
2 1 1 3 1 1 1 2
2
R() = p + = p p + (10.135)
2 3 4 5 3 2

e quindi lequazione di Schrodinger diventa


!
/h2 2 m2 1/4
+ V () E,m () = EE,m () (10.136)
2 2 2

Vediamo che il problema cos` posto si presenta come un problema unidimensionale


con le seguenti modifiche del potenziale. Innanzitutto dato che 0 e che si ha
continuit`a della R() in = 0, segue

( = 0) = 0 (10.137)

Questo, insieme con il fatto che la regione per < 0 non `e permessa, pu`o essere in-
terpretato come se ci fosse una barriera di potenziale infinita nellorigine. Inoltre per
> 0 il potenziale si modifica con laggiunta di un termine di potenziale centrifugo
repulsivo

/h2 2 1
V() = V () + m (10.138)
22 4
Infatti lultimo termine, a parte il fattore 1/4 che deriva da problemi di riordina-
mento e che comunque `e trascurabile nel limite classico di grandi m, si interpreta
come
L2z
(10.139)
22
Se si considera una particella in moto su una circonferenza nel piano, il suo momento
angolare `e dato da
Lz = p = v = 2 (10.140)
e sostituendo
L2z 1
2
= 2 2 (10.141)
2 2
che `e proprio il potenziale centrifugo.

198
10.6 Rotazioni in tre dimensioni
Procediamo come nel caso bidimensionale. La rotazione delle coordinate nel caso
classico `e definita tramite la relazione
X
xi xi = Rij xj (10.142)
j=1,2,3

dove, dato che si deve avere


3
X 3
X
x2i = x2i (10.143)
i=1 i=1
segue
3
X
Rij Rkj = ik (10.144)
j=1

o in termini di matrici 3 3:
RRT = I (10.145)
La trasformazione sui vettori di stato `e definita in termini di un operatore unitario
U (R):
R : |i U (R)|i |R i (10.146)
con la condizione
3
X
hR |Xi |R i = Rij h|Xj |i (10.147)
j=1

che `e equivalente a
3
X
U (R)|xi i = | Rij xj i (10.148)
j=1

Le espressioni per i generatori infinitesimi risultano facilmente



U (Rx ) = I i Lx , Lx = Y Pz ZPy
/h

U (Ry ) = I i Ly , Ly = ZPx XPz
/h

U (Rz ) = I i Lz , Lz = XPy Y Px (10.149)
/h
Inoltre
R (x) = (R1 x) (10.150)
dove in questo caso abbiamo indicato il vettore ~x con la notazione compatta matri-
ciale
x
x = y (10.151)
z

199
Si verificano facilmente le relazioni
3
X
/
[Li , Xj ] = ih ijk Xk , i, j, k = 1, 2, 3 (10.152)
k=1

dove ijk `e il tensore di Ricci in tre dimensioni. Per esempio si ha


/Y
[XPy Y Px , X] = ih (10.153)

Dalla relazione
3
X

U (R)Xi U (R) = Rij Xj (10.154)
j=1

segue, per
~ infinitesimo e X
Rik = ik + cjik j (10.155)
j

~
~ L
~ L~
i i X X j
e /h Xi e /h X + i j [Lj , Xi ] = Xi + cik j Xk (10.156)
i
/h
j j

e quindi
cjik = ijk (10.157)
e X
Rij = ij + ijk j (10.158)
k

u in generale un operatore V~ che soddisfa la (10.154) viene chiamato un op-


Pi`
eratore vettoriale. Segue anche che un operatore vettoriale soddisfa le regole di
commutazione (10.152) con il momento angolare.
Si vede anche facilmente che4
/ ijk Lk ,
[Li , Lj ] = ih i, j, k = 1, 2, 3 (10.159)

Se inoltre si considera il quadrato del momento angolare


~ 2 = L2x + L2y + L2z
L (10.160)

si trova che commuta con tutte le componenti del momento angolare. Per esempio:
~ 2 , Lx ] = [L2 + L2 + L2 , Lx ] = [L2 + L2 , Lx ] =
[L x y z y z
= Ly [Ly , Lx ] + [Ly , Lx ]Ly + Lz [Lz , Lx ] + [Lz , Lx ]Lz = 0 (10.161)

Quindi
~ 2 , Li ] = 0,
[L i = 1, 2, 3 (10.162)
4
Useremo indifferentemente gli indici x, y, z o 1, 2, 3 per indicare le componenti di un vettore

200
Inoltre se il sistema `e invariante per rotazioni lhamiltoniana soddisfa

U (R)HU (R) = H [U (R), H] = 0 [Li , H] = 0 (10.163)

e in particolare
~ 2 , H] = 0
[L (10.164)
Poiche le tre componenti del momento angolare non commutano tra loro, non `e
possibile trovare una base in cui si diagonalizzano simultaneamente. Sar`a per`o
possibile trovare una base in cui sono diagonali L ~ 2 e una delle componenti del
momento angolare, per esempio Lz . Inoltre se il sistema `e invariante per rotazioni
oltre ai due precedenti operatori si potr`a diagonalizzare anche H.

10.6.1 ~ 2 e Lz
Problema agli autovalori per L
Le propriet`a algebriche delloperatore di momento angolare permettono di trattare il
~ 2 e Lz in modo molto simile
problema della ricerca degli autovalori e autovettori di L
a quanto fatto per loscillatore armonico. Infatti la positivit`a dellhamiltoniana
delloscillatore che ne permetteva la fattorizzazione ci permetter`a in questo caso la
fattorizzazione di L~ 2 in operatori analoghi agli operatori di creazione e distruzione.
Iniziamo definendo un operatore adimensionale
1~
J~ = L (10.165)
/h

con regole di commutazione

[Ji , Jj ] = iijk Jk , i, j, k = 1, 2, 3 (10.166)

Scegliamo poi una base in cui J~ 2 e Jz siano diagonali

J~ 2 |, mi = |, mi, Jz |, mi = m|, mi (10.167)

In generale il problema potr`a dipendere da altre osservabili commutanti con i due


precedenti operatori e quindi lo stato sar`a caratterizzato da un ulteriore set di
indici . Daltra parte valori distinti di danno luogo a ortogonalit`a tra i cor-
rispondenti stati e quindi possiamo considerare un valore fissato per questi indici.
Pertanto potremo direttamente ignorarli e non inserirli nella notazione degli stati.
In analogia alloscillatore armonico introduciamo operatori di innalzamento e di
abbassamento non hermitiani

J = Jx iJy (10.168)

tale che
J = J (10.169)

201
Notiamo che
[Jz , J ] = [Jz , Jx iJy ] = iJy Jx = J (10.170)
e inoltre
[J+ , J ] = [Jx + iJy , Jx iJy ] = 2Jz (10.171)
e
[J~ 2 , J ] = 0 (10.172)
Pertanto J si comportano come operatori di creazione e distruzione degli autovalori
di Jz , mentre lasciano invariati gli autovalori di J~ 2 . Infatti

Jz (J |, mi) = (J Jz J )|, mi = J (m 1)|, mi (10.173)

da cui
Jz (J |, mi) = (m 1)(J |, mi) (10.174)
Dunque J |, mi appartiene allautovalore m 1 di Jz . Mentre da

J~ 2 (J |, mi) = J J~ 2 |, mi = J |, mi (10.175)

segue che J non cambia gli autovalori di J~ 2 . Dunque

J |, mi |, m 1i (10.176)

Inoltre si hanno le seguenti relazioni

J+ J = (Jx + iJy )(Jx iJy ) = Jx2 + Jy2 i[Jx , Jy ] = Jx2 + Jy2 + Jz = J~ 2 Jz2 + Jz
(10.177)
e analogamente
J J+ = J+ J 2Jz = J~ 2 Jz2 Jz (10.178)
Il quadro completo delle relazioni di interesse che abbiamo trovato `e dunque

[J~ 2 , J ] = 0, [Jz , J ] = J , [J+ , J ] = 2Jz (10.179)

J+ J = J~ 2 Jz2 + Jz , J J+ = J~ 2 Jz2 Jz (10.180)


J+ |, mi = N+ |, m + 1i, J |, mi = N |, m 1i (10.181)
Vediamo che gli operatori in (10.180) sono diagonali nella base considerata e che i
loro elementi di matrice sono

h, m|J+ J |, mi = ( m2 + m)
h, m|J J+ |, mi = ( m2 m) (10.182)

Daltra parte si ha
X X
h, m|J+ J |, mi = h, m|J+ |, m0 ih, m0 |J |, mi = |h, m|J+ |, m0 i|2 0
m0 m0
(10.183)

202
con analoga condizione di positivit`a per lelemento di matrice di J J+ . Si trovano
dunque le due condizioni

1) m2 m 0
2) m2 + m 0 (10.184)

La condizione 1), m2 + m 0, `e soddisfatta per m interno allintervallo delle


radici r
1 1
m= + (10.185)
2 4
mentre la 2), m2 + m 0, `e soddisfatta per m interno allintervallo
r
1 1
m= + (10.186)
2 4

1/2
- 1/2 - (1/4+ ) 1/2
- 1/2 + (1/4+ )
1/2 1/2
1/2 - (1/4+ ) 0 1/2 + (1/4+ )

Figura 10.4: Le soluzioni delle condizioni 1) (pallini grigi) e 2) (pallini neri) del
testo.
Dato che `e positivo si vede facilmente dalla Figura 10.4 che le due condizioni
sono soddisfatte per m compreso nellintervallo
r r
1 1 1 1
+m + + (10.187)
2 4 2 4
Applichiamo adesso al vettore |, mi k volte loperatore J+ . Avremo

J+k |, mi |, m + ki (10.188)
p
Ma dato che lautovalore m `e limitato superiormente da 1/2 + 1/4 + dovr`a
esistere un valore massimo di m, diciamo j, tale che

J+ |, ji = 0 (10.189)

In corrispondenza avremo

h, j|J J+ |, mi = j 2 j = 0 (10.190)

da cui
= j(j + 1) (10.191)

203
In modo del tutto simile si ha

Jk |, mi |, m ki (10.192)
p
e dato che m `e limitato inferiormente da 1/2 1/4 + esister`a un j tale che

J |, ji = 0 (10.193)

Da questa troviamo
h, j|J+ J |, ji = j 2 + j = 0 (10.194)
Si ha dunque
= j(j 1) = j(j + 1) (10.195)
che ha due soluzioni
j = j, j = j + 1 (10.196)
Ma poiche j < j la soluzione corretta `e j = j 5 . Dunque i possibili valori per m
risultano
j, j + 1, , j 1, j (10.197)
Pertanto m pu`o assumere
2j + 1 valori (10.198)
e segue che
2j + 1 intero j intero o semintero (10.199)
Dunque vediamo che lautovalore di Jz pu`o assumere sia valori interi che seminteri.
Ci si pu`o chiedere perche nel caso bidimensionale avevamo trovato solo valori interi.
Questo `e dovuto al fatto che in tal caso abbiamo quantizzato nello spazio delle
configurazioni ed abbiamo richiesto che la funzione donda ritorni allo stesso valore
dopo una rotazione di 2. Per casi pi` u generali in cui la funzione donda non `e
semplicemente una funzione a valori complessi, ma una funzione a valori vettoriali
(basta pensare al campo elettromagnetico), la situazione `e pi` u complicata, perche
nella rotazione non basta calcolare la funzione nel punto ruotato, ma essa stessa pu`o
subire una rotazione. In tal caso loperatore di momento angolare si divide in due
parti (vedi nel seguito), una parte di momento orbitale, che agisce sulle coordinate,
e una parte che agisce invece sulle componenti della funzione donda (parte di spin.
` solo sulla parte orbitale che `e richiesta la condizione che la funzione ritorni in se
E
dopo 2 e quindi il momento orbitale potr`a avere solo valori interi, mentre la parte
di spin (o intrinseca) potr`a avere anche valori seminteri.
Ritorniamo alle (10.182)

h, m|J J+ |, mi = m2 m = j(j + 1) m(m + 1) (10.200)


5
Allo stesso risultato si sarebbe arrivati notando che da = j(j + 1) segue 1/4 + = (j + 1/2)2
da cui i due limiti nella (10.187) diventano j

204
da cui X
|hj, m0 |J+ |j, mi|2 = j(j + 1) m(m + 1) (10.201)
m0
Ma poiche J+ |j, mi |j, m + 1i nella somma contribuisce solo m0 = m + 1 e quindi
|hj, m + 1|J+ |j, mi|2 = j(j + 1) m(m + 1) (10.202)
e analogamente
|hj, m + 1|J |j, m + 1i|2 = j(j + 1) m(m + 1) (10.203)
In genere viene adottata una convenzione sulle fasi tale che gli elementi di matrice
di Jx siano reali. Di conseguenza gli elementi di matrice di J si prendono reali e
p
hj, m + 1|J+ |j, mi = j(j + 1) m(m + 1)
p
hj, m 1|J |j, mi = j(j + 1) m(m 1) (10.204)
Segue p
J |j, mi = j(j + 1) m(m 1)|j, m 1i (10.205)
Cos` come abbiamo fatto per loscillatore armonico si possono costruire tutti gli stati
a partire, per esempio, dallo stato di peso pi`
u elevato, cio`e lo stato con m = j. Si
ha p
J |j, ji = 2j|j, j 1i (10.206)
da cui
p p p
J2 |j, ji = 2jJ |j, j 1i = 2j 2(2j 1)|j, j 2i (10.207)
p p p
J3 |j, ji = 2j 2(2j 1)J |j, j 2i = 2j 2(2j 1) 3(2j 2)|j, j 3i
(10.208)
Questo suggerisce
s
p k!(2j)!
Jk |j, ji = k!2j(2j 1) (2j (k 1))|j, jki = |j, jki (10.209)
(2j k)!
che si verifica immediatamente per induzione notando che
p
J |j, j ki = (k + 1)(2j k)|j, j k 1i (10.210)
Dunque, posto k = j m si ricava la relazione
s
(j + m)!
|j, mi = J jm |j, ji (10.211)
(2j)!(j m)!
In modo del tutto analogo si potrebbe partire dal peso pi` u basso m = j ottenendo
s
(j + m)!
|j, mi = J jm |j, ji (10.212)
(2j)!(j m)! +
Queste formule hanno la stessa utilit`a delle analoghe relazioni trovate per loscillatore
armonico. Infatti a partire da queste `e facile, nel caso del momento orbitale, trovare
le autofunzioni nello spazio delle configurazioni.

205
10.6.2 Autofunzioni del momento angolare nella base delle
coordinate
Per studiare il problema delle autofunzioni del momento angolare `e conveniente pas-
sare a coordinate polari, cos` come abbiamo fatto nel caso bidimensionale. Usando
le coordinate come illustrato in Figura 10.5 si ha

x = r sin cos
y = r sin sin
z = r cos (10.213)

e le relazioni inverse

Figura 10.5: Il sistema di coordinate polari usato nel testo.

p
r = x2 + y 2 + z 2
p
x2 + y 2
= arctan
z
y
= arctan (10.214)
x

206
Da queste ultime si ricavano le espressioni per le derivate rispetto alle coordinate
cartesiane espresse in coordinate polari
1 1 sin
= sin cos + cos cos
x r r r sin
1 1 cos
= sin sin + cos sin +
y r r r sin
1
= cos sin (10.215)
z r r
Usando le (10.149) nello spazio delle coordinate (Pi ih/ /xi ) si trova

cos
Jx = i sin +
tan

sin
Jy = i cos
tan

Jz = i (10.216)

Con un ulteriore sforzo si pu`o calcolare il quadrato del momento angolare:
2

1 1
J~ =
2
sin + (10.217)
sin sin2 2

Osserviamo che gli operatori di momento angolare non dipendono dalla variabile
radiale, ma solo dalle variabili angolari. Pertanto nel valutare le autofunzioni di Jz
e di J~ 2 potremo ignorare la variabile radiale. Scriveremo dunque le autofunzioni
nella base delle coordinate come (indicando con ` invece che con j lautovalore del
momento orbitale)
h~x|`, mi h, |`, mi = Y`m (, ) (10.218)
Le funzioni Y`m (, ) sono chiamate armoniche sferiche. Consideriamo allora
lautofunzione di peso massimo Y`` (, ) che soddisfer`a

J~ 2 Y`` (, ) = `(` + 1)Y`` (, ) (10.219)

Jz Y`` (, ) = `Y`` (, ) (10.220)


Usando la (10.216) per Jz si ha immediatamente

Y`` (, ) = F` ()ei` (10.221)

e inoltre, per definizione di peso massimo

J+ Y`` (, ) = 0 (10.222)

207
Notiamo anche che questa equazione, insieme a quella per Jz , `e equivalente alle-
quazione agli autovalori per J~ 2 . Infatti da
J~ 2 = Jz2 + Jz + J J+ (10.223)
segue che J+ Y`` (, ) = 0 e Jz Y`` (, ) = `Y`` (, ) equivalgono a J~ 2 Y`` (, ) =
`(` + 1)Y`` (, ). Vediamo che, come nel caso delloscillatore armonico, si riesce a
ricondurre una equazione differenziale del secondo ordine a una del primo ordine gra-
zie alla possibilit`a di fattorizzare lhamiltoniana per loscillatore e J~ 2 per il momento
angolare. Dalle espressioni per Jx e Jy si ha

i i
J = e (10.224)
tan
Pertanto
`
0 = J+ Y`` (, ) = ei Y`` (, ) (10.225)
tan
Questa equazione pu`o riscriversi come

d cos d `
` F` () = cos F` () = 0 (10.226)
d sin d sin sin
da cui
dF` () d sin
=` (10.227)
F` () sin
che integrata ha per soluzione
F` () = c(sin )` (10.228)
Segue
Y`` (, ) = c(sin )` ei` (10.229)
La costante c si pu`o determinare normalizzando la soluzione sullangolo solido
Z Z +1
2 2 22`+1 (`!)2
1 = d sin d|Y`` (, )| = 2|c| (sin )2` d(cos ) = 2|c|2
1 (2` + 1)!
(10.230)
Pertanto p
1 (2` + 1)!
c = (1)` (10.231)
4 2` `!
dove la fase `e stata scelta in modo che la Y`0 (0, 0) risulti reale e positiva.Una volta
ricavata larmonica sferica di peso massimo si possono ricavare le altre applicando
loperatore J Notiamo che in generale si ha
h i
im i(m 1) d cos
J e f () = e +m f () =
d sin
d
= ei(m 1) (sin )m [(sin )m f ()] =
d
d
= ei(m 1) (sin )1m [(sin )m f ()] (10.232)
d cos

208
da cui
h i dk
Jk eim f () = ei(m k) (sin )km k
[(sin )m f ()] (10.233)
d(cos )
Usando la (10.211) si ottiene
s
(` + m)!
Y`m (, ) = J `m Y`` (, ) (10.234)
(2`)!(` m)!
e infine
r s
(2` + 1)! 1 (` + m)! d`m
Y`m (, ) = (1)` eim (sin )m (sin )2`
4 2` `!
(2`)!(` m)! d(cos )`m
(10.235)
Lespressione precedente vale per m 0. Per autovalori negativi di Jz si definisce
Y`,m (, ) = (1)m (Y`m (, )) (10.236)
Le armoniche sferiche sono chiaramente dei polinomi in cos e una espressione
alternativa `e data in termini dei polinomi associati di Legendre, P`m (cos )
s
(2` + 1)(` m)!
Y`m (, ) = (1)m eim P`m (cos ) (10.237)
4(` + m)!
Diamo qui di seguito alcune propriet`a dei polinomi di Legendre e delle armoniche
sferiche.
Polinomi di Legendre:
1 d`
P` (w) = ` `
(w2 1)` (10.238)
2 `! dw
Polinomi associati di Legendre:
d|m|
P`m (w) = (1 w2 )|m|/2 P` (w), |m| = 0, 1, , ` (10.239)
dw|m|
Propriet`a dei polinomi di Legendre
P` (1) = 1
P` (w) = (1)` P` (w)
(` + 1)P`+1 (2` + 1)P` + `P`1 = 0
Z +1
2 (` + m)!
Pkm (w)P`m (w) = k`
1 2` + 1 (` m)!
3 1
P0 = 1, P1 = w, P2 = w2
2 2
5 3 3 35 4 15 2 3
P3 = w w, P4 = w w + (10.240)
2 2 8 4 8

209
Ortogonalit`a delle armoniche sferiche
Z

dY`m (, )Y`0 m0 (, ) = ``0 mm0 (10.241)

Propriet`a delle armoniche sferiche

Y`m (, ) = (1)m Y`m



(, ) (10.242)

Y`m ( , + ) = (1)` Y`m (, ) (parit`a) (10.243)


1
Y00 (, ) = (10.244)
4
r r
3 3
Y1,0 (, ) = cos , Y1,1 (, ) = sin ei (10.245)
4 8
Completezza
X
X +`
1
Y`m (0 , 0 )Y`m

(, ) = ( 0 )( 0 ) ( 0 ) (10.246)
`=0 m=`
sin

10.6.3 Problemi invarianti per rotazioni


Consideriamo il caso di un potenziale centrale
1
H= |~p| 2 + V (r), r = |~x| (10.247)
2
Ovviamente questa hamiltoniana classica `e invariante per rotazioni, ma possiamo
verificare facilmente che quantisticamente

[Li , H] = 0 (10.248)

come segue da
[Li , |P~ | 2 ] = [Li , |X|
~ 2] = 0 (10.249)
Pertanto potremo diagonalizzare simultaneamente |L| ~ 2 , Lz e H. Lequazione di
Schrodinger stazionaria `e data da
!
/h2 2
~ + V (r) E (~x) = EE (~x) (10.250)
2

~ 2 in coordinate polari conviene introdurre loperatore


Per calcolare

1 1
/
Pr = ih + = ih/ r (10.251)
r r r r

210
che ha la propriet`a
/
[r, Pr ] = ih (10.252)
Notiamo che Pr `e un operatore hermitiano solo su funzioni donda tali che
lim r(r) = 0 (10.253)
r0

Infatti la condizione di hermiticit`a


Z Z
d ~r Pr = d3~r(Pr )
3
(10.254)

richiede che
Z Z
1 d(r )
1 d(r)
/
0 = ih d r dr 2
+ =
0 r dr r dr
Z Z
d(r) d(r )
/
= ih d dr r + r =
0 dr dr
Z Z Z
d 2
/
= ih d 2 /
dr (|r| ) = ih d|r| =
0 dr 0
Z
/ d(|r|2 )r=0
= +ih (10.255)

La normalizzabilit`a di richiede che r(r) vada a zero per r . Dunque Pr `e


hermitiano se e solo se la (10.253) `e soddisfatta.
~ 2 possiamo usare la propriet`a
Per calcolare |L|
Li = ijk Xj Pk (10.256)
dato che non ci sono ambiguit`a nellordine dei prodotti (le coordinate e gli impulsi
compaiono sempre con indici diversi). Pertanto
X X
~ 2=
|L| ijk Xj Pk i`m X` Pm = (j` km jm k` )Xj Pk X` Pm (10.257)
ijk`m jk`m

dove si `e fatto uso di X


ijk i`m = (j` km jm k` ) (10.258)
i
Pertanto
X
~ 2 =
|L| (Xj Pk Xj Pk Xj Pk Xk Pj ) =
jk
X
= / jk )Pk Xj (Xk Pk ih
[Xj (Xj Pk ih / kk )Pj ] =
jk
X
~ 2 |P~ |,2 ih
= |X| /X~ P~ + 3ih
/X~ P~ / jk )Pk =
Xj (Pj Xk + ih
jk
~ 2 |P~ |,2 (X
= |X| ~ P~ )2 + ih
/X~ P~ (10.259)

211
Notiamo che si ha

~ P~ = ih
X / x +y +z /r
= ih (10.260)
x y z r
dove si `e fatto uso delle equazioni (10.213) e (10.215). Segue dalla (10.251)
~ P~ ih
/r
rPr = ih / =X
ih / (10.261)
r
Si ottiene allora
~ 2 = |X|
|L| ~ 2 |P~ |,2 (X
~ P~ )((X
~ P~ ) ih ~ 2 |P~ |,2 (rPr + ih
/ ) = |X| / )rPr =
~ 2 |P~ |,2 r(rPr ih
= |X| / )Pr ih/ rPr = |X|~ 2 |P~ |,2 |X|
~ 2 Pr2 (10.262)
Dunque possiamo scrivere il quadrato delloperatore dimpulso nella forma
1 ~ 2
|P~ | 2 = Pr2 + |L| (10.263)
~ 2
|X|
da cui
1 2 1 ~ 2 + V (r)
H= Pr + |L| (10.264)
2 ~
2|X| 2

con
1 1 /h2 2
Pr2 /2
= h r r= r (10.265)
r r r r r r2
Con questa forma dellhamiltoniana si effettua facilmente la separazione delle vari-
abili angolari da quelle radiali. Ponendo
E`m (r, , ) = Y`m (, )E` (r) (10.266)
si trova
!
/h2 1 d2 (rE,` (r)) /h2 `(` + 1)
+ + V (r) E` (r) = EE` (r) (10.267)
2 r dr2 2r2

e introducendo
yE` (r) = rE` (r) (10.268)
segue
!
/h2 d2 yE,` (r) /h2 `(` + 1)
+ + V (r) yE` (r) = EyE` (r) (10.269)
2 dr2 2r2

Dunque, come nel caso bidimensionale abbiamo riportato il problema ad un prob-


lema unidimensionale nella variabile radiale. Inoltre la funzione ryE` (r) soddisfa
lequazione di Schrodinger unidimensionale con un potenziale modificato
/h2 `(` + 1)
V (r) V (r) + (10.270)
2r2

212
Come vedremo in un momento il secondo termine corrisponde al potenziale centrifu-
go ed `e un termine repulsivo (per ` 6= 0). Notiamo anche che poich`e lhamiltoniana
originaria era hermitiana anche lespressione che abbiamo trovato in termini dellim-
pulso radiale deve soddisfare la stessa propriet`a. Questo significa che sullo spazio
delle soluzioni deve essere soddisfatta la (10.253), che in termini della yE` (r) significa

yE` (0) = 0 (10.271)

La yE` (r) prende il nome di funzione radiale ridotta. Quindi questa condizione al
contorno, insieme al fatto che r 0, implica che possiamo simulare completamente il
caso unidimensionale prendendo una barriera infinita di potenziale a r = 0 e modifi-
cando il potenziale per r > 0 con il termine centrifugo. Per vedere che effettivamente
il termine centrifugo corrisponde al potenziale centrifugo classico consideriamo una
particella che si muove in un potenziale centrale stando su un piano. Introducendo
coordinate polari su tale piano si ha

~v 2 = r 2 + r2 2 (10.272)

e lenergia `e data da
1 1
E = r 2 + r2 2 + V (r) (10.273)
2 2
In queste coordinate il momento angolare della particella `e dato da
~ = r2
|L| (10.274)

e quindi
1 ~ 2
|L|
E = r 2 + V (r) + (10.275)
2 2r2
Per precisare meglio le condizioni allorigine assumiamo che landamento della
yE` sia del tipo
yE` (r) rs (10.276)
con s > 0. Assumiamo inoltre che allorigine V (r) abbia al pi` u una singolarit`a di
tipo 1/r. Allora il termine dominante nellequazione `e il potenziale centrifugo e
potremo scrivere
/h2 d2 yE,` (r) /h2 `(` + 1)
+ yE` (r) = 0 (10.277)
2 dr2 2r2
da cui
s(s 1) = `(` + 1) (10.278)
Questa equazione ha due soluzioni

s = ` + 1, s = ` (10.279)

Pertanto la sola soluzione accettabile `e

s=`+1 (10.280)

213
Vediamo anche che al crescere di `, cio`e del momento angolare, la funzione donda `e
sempre pi` u schiacciata nellorigine, cio`e la probabilit`a di trovare la particella nello-
rigine `e sempre pi`u piccola. Questo corrisponde al fatto classico che al crescere del
momento angolare la particella sta pi` u lontana dallorigine.
Consideriamo adesso landamento a r . Se il potenziale non va a zero allin-
finito diventa il termine dominante e quindi non possiamo dire niente in generale.
Supponiamo invece che rV (r) 0 per r , allora il termine dominante `e il
termine che contiene E:
/h2 d2 yE,` (r)
= EyE` (r) (10.281)
2 dr2
La discussione `e come nel caso unidimensionale

E > 0. Si hanno soluzioni oscillanti.

E < 0. Si deve scegliere la soluzione esponenzialmente decrescente che cor-


risponde quindi a uno stato legato. Il motivo per cui anche in questo caso la
soluzione ha autovalori discreti dipende dal fatto che dovremo raccordare ques-
ta soluzione con la soluzione regolare nellorigine e questo non `e generalmente
possibile salvo per particolari valori dellenergia.

10.6.4 La particella libera in coordinate sferiche


Consideriamo la particella libera in coordinate sferiche. La funzione radiale ridotta
obbedisce lequazione

/h2 d2 yE,` (r) /h2 `(` + 1)


+ yE` (r) = EyE` (r) (10.282)
2 dr2 2r2
Introducendo la quantit`a
2E
k2 = (10.283)
/h2
e la variabile adimensionale
= kr (10.284)
si ha
d2 `(` + 1)
2+ y` = y` (10.285)
d 2
dove y` yE` . Il problema `e simile a quello delloscillatore armonico salvo che
abbiamo un potenziale 1/2 invece che 2 . Definiamo quindi operatori analoghi agli
operatori di creazione e distruzione
d `+1
d` = + (10.286)
d

214
e il suo aggiunto
d `+1
d` = + (10.287)
d
Si vede subito che lequazione per y` pu`o essere riscritta nella forma

d` d` y` = y` (10.288)

Moltiplicando entrambi i lati per d` si ha

d` d` (d` y` ) = (d` y` ) (10.289)

Daltra parte si ha
d` d` = d`+1 d`+1 (10.290)
Per cui
d`+1 d`+1 (d` y` ) = (d` y` ) (10.291)
Segue
d` y` = c` y`+1 (10.292)
Pertanto partendo da y0 possiamo generare le altre soluzioni con questi operatori di
creazione del numero quantico `. La nostra equazione per ` = 0 `e semplicemente

d2
y0 = y0 (10.293)
d2
che ha due soluzioni indipendenti

y0A = sin , y0B = cos (10.294)

Ovviamente noi siamo interessati a ` = y` / Si ha dunque



d `+1
`+1 = d` (` ) = + (` ) (10.295)
d

che pu`o essere riscritta nella forma



d ` ` d `
`+1 = + ` = (10.296)
d d `

Pertanto 2
`+1 1 d ` 1 d `1
= = (10.297)
`+1 d ` d `1
e iterando `+1
`+1 1 d 0
= (10.298)
`+1 d 0

215
Dunque lespressione finale risulta
`
` 1 d
` = () 0 (10.299)
d

Con le due possibilit`a


sin cos
A
` = , B
` = (10.300)

si generano le funzioni
`
1 d sin
`A j` = () `
(10.301)
d

le funzioni sferiche di Bessel di ordine ` e


`
B ` 1 d cos
` n` = () (10.302)
d

le funzioni sferiche di Neumann di ordine `. Si dimostra che per grandi


queste funzioni hanno i seguenti andamenti asintotici

1 `
: j` sin (10.303)
2

1 `
: n` cos (10.304)
2
Nel limite 0 si ha invece

`
0 : j` (10.305)
(2` + 1)!!

(2` 1)!!
0 : n` (10.306)
`+1
Dunque la soluzione di particella libera regolare allorigine `e

/h2 k 2
E`m (r, , ) = j` (kr)Y`m (, ), E= (10.307)
2
Usando Z

j` (kr)j` (k 0 r)r2 dr = (k k 0 ) (10.308)
0 2k 2
si ha
Z

E`m (r, , )E 0 `0 m0 (r, , )r2 drd = (k k 0 )``0 mm0 (10.309)
2k 2

216
Ovviamente questo stesso problema in coordinate cartesiane ha per soluzione
p~ ~x
1 i
E (x, y, z) = e /h (10.310)
/ )3/2
(2h

La differenza tra questi due tipi di soluzione `e che nel caso precedente si diagonal-
izzano lenergia, il momento angolare e la sua proiezione lungo lasse z, mentre nel
secondo caso si diagonalizzano le tre componenti dellimpulso (questo assicura che
anche lenergia `e diagonale). Usando coordinate polari, londa piana si pu`o scrivere

1 |~p|
E (r, ) = eikr cos , k= (10.311)
/
(2h)3/2 /h

Questa espressione si pu`o espandere sulla base delle funzioni precedenti E`m (r, , )
con il risultato
X
e ikr cos = i` (2` + 1)j (kr)P (cos) (10.312)
` `
`=0

Come ovvio tutti i possibili momenti angolari contribuiscono a questa espressione.

Esercizio: Calcolare i livelli energetici per una buca di potenziale sferica: V (~x) =
V0 per r < a e V (~x) = 0 per r a.

217
Capitolo 11

Latomo di idrogeno

11.1 Moto relativo di due corpi


Abbiamo gi`a trattato in Sezione 9.2, nel caso unidimensionale, il moto di due corpi
soggetti a un potenziale che dipenda solo dalla distanza. Abbiamo visto che il
problema `e separabile facendo uso delle coordinate del centro di massa e relativa.
Largomento `e identico nel caso tridimensionale, per cui partendo da
/h2 2 /2 2
H= ~1 h
~ + V (|~x1 ~x2 |) (11.1)
2m1 2m2 2
effettuando il cambiamento di variabili
~ = m1~x1 + m2~x2 ,
X ~x = ~x1 ~x2 (11.2)
m1 + m2
si ottiene
/h2 2 /h2 2
H= ~
~ + V (|~x|)
(11.3)
2M X 2 x
dove
m1 m2
M = m1 + m2 , = (11.4)
m1 + m2
sono la massa totale e la massa ridotta. Ponendo
ET t
i
~
(~x1 , ~x2 , t) = CM (X)(~
x)e /h (11.5)
come abbiamo visto lequazione di Schrodinger stazionaria si separa in
/h2 2
~ CM (X)
~ = ECM CM (X)
~ (11.6)
2M X
e !
/h2 2
~ + V (|~x|) (~x) = E(~x) (11.7)
2 x

218
con
ET = ECM + E (11.8)
Mentre la prima equazione fornisce il moto libero del centro di massa e quindi di
scarso interesse fisico, la seconda `e identica a una equazione di Schrodinger per
una particella singola di massa uguale alla massa ridotta e soggetta al potenziale
V (|~x|).

11.2 Lequazione donda per latomo di idrogeno


Nel caso di un atomo idrogenoide, cio`e composto da un nucleo di carica +Ze e da
un elettrone di carica e1 , il potenziale coulombiano `e dato da
Ze2
V (r) = (11.9)
r
Quindi lequazione di Schrodinger per il moto radiale relativo sar`a (vedi la (10.269))

d2 y` `(` + 1) 2Ze2 2E
2 y` = 0 (11.10)
dr2 r2 /2
rh /h
Anche in questo caso `e conveniente fare uso di variabili adimensionali. Introduciamo
dunque
= ar (11.11)
con a avente le dimensioni dellinverso di una lunghezza. Effettuando il cambiamento
di variabile si ottiene

00 `(` + 1) 2Ze2 1 2|E|
y` + y` = 0 (11.12)
2 /2
ah a2/h
2

dove abbiamo preso E < 0 dato che si vuole considerare il problema degli stati
legati. Si vede che conviene scegliere
8|E|
a2 = (11.13)
/h2
e in particolare si ha
s s
2Ze2 Z 2 Z 2
2 = e2 2 e2 , = (11.14)
/
ah /
2h |E| / 2 |E|
2h

Notiamo che
mE m
dim[a2 ] = 2 2
= = `2 (11.15)
E t m`2
1
Con e indichiamo qui la carica del protone, uguale a quella dellelettrone cambiata di segno,
pari a 1.602 1019 C

219
Dunque si trova
`(` + 1) e2 1
y`00 + y` = 0 (11.16)
2 4
Come fatto in altri casi studiamo landamento per grandi . Avremo
1
: y`00 y` = 0 (11.17)
4
La soluzione da scegliere per avere una soluzione normalizzabile `e
1

y` e 2 (11.18)

Ponendo
1

y ` = e 2 v` (11.19)
si ha
1 1
1 0
y`0 = e 2 v` + e 2 v`
2
1 1 1
00 1 0 00
y` = e 2 v` e 2 v` + e 2 v` (11.20)
4
da cui
`(` + 1) e2
v`00
v`0 v` + v` = 0 (11.21)
2
Come abbiamo visto la soluzione dellequazione radiale ridotta ha un andamento di
tipo r`+1 nellorigine. Porremo dunque

v` = `+1 u` (11.22)

In questo modo abbiamo una funzione che ha un corretto comportamento sia nello-
rigine che allinfinito, se la u` `e regolare nellorigine e non diverge esponenzialmente
allinfinito. Si ha

v`0 = (` + 1)` u` + `+1 u0`


v`00 = `(` + 1)`1 u` + 2(` + 1)`+1 u0` + `+1 u00` (11.23)

e sostituendo
u00` + 2(` + 1)u0` u0` (` + 1)u` + e2 u` = 0 (11.24)
A questo punto espandiamo la u` in una serie di potenze in

X
u` = ck k (11.25)
k=0

220
Da

X
X
u0` = ck k k1
= ck+1 (k + 1)k
k=0 k=0
X
u00` = k(k + 1)ck+1 k (11.26)
k=0

sostituendo nellequazione per u` e comparando potenze uguali di si trova

k(k + 1)ck+1 + 2(` + 1)(k + 1)ck+1 kck (` + 1)ck + e2 ck = 0 (11.27)

La relazione di ricorrenza per i coefficienti `e dunque

ck+1 ` + k + 1 e2
= (11.28)
ck (k + 1)(2` + 2 + k)

Vediamo che nel limite di k si ha


ck+1 1
k: (11.29)
ck k
Pertanto se la serie non si arrestasse si avrebbe u` e , ma dato che u` non deve
divergere esponenzialmente allinfinito segue che la serie si deve arrestare. La serie
si arresta quando `e soddisfatta la relazione
1
= (` + k + 1) (11.30)
e2
da cui s
Z 2
e2 =`+k+1 (11.31)
/ 2 |E|
2h
Si trova cos` la condizione di quantizzazione per lenergia

Z 2 e4
E = |E| = (11.32)
/ 2 n2
2h
dove si `e posto
n = ` + k + 1 = 1, 2, (11.33)
Pertanto per n fissato i possibili valori di ` sono

` = n k 1 = n 1, n 2, , 1, 0, (11.34)

Vediamo dunque che assegnato n lenergia non dipende da `. La degenerazione si


conta facilmente osservando per per ogni ` si hanno 2` + 1 valori della proiezione del

221
momento angolare m e n possibili valori per ` (da 0 a n 1). Dunque il numero di
stati con la stessa energia `e dato da
n1
X n(n 1)
(2` + 1) = 2 + n = n2 (11.35)
`=0
2

Lenergia si pu`o esprimere come

Z 2 Ry
E= (11.36)
n2
dove
e4
Ry = (11.37)
/2
2h
`e la costante di Rydberg con le dimensioni di una energia.
Per assegnati valori di n e ` la serie per u` termina a

k =n`1 (11.38)

e le corrispondenti soluzioni sono i polinomi di Laguerre definiti come


q

q q d dp p
Lp () = (1) q e e (11.39)
d dp

Questi polinomi hanno grado pq e le autofunzioni per latomo di idrogeno risultano


1
` 2`+1
n`m (r, , ) = Nn` e 2 Ln+` ()Y`m (, ) (11.40)

con s
a3 (n ` 1)!
Nn` = (11.41)
2n((n + `)!)3
Una quantit`a molto conveniente da utilizzare `e il cosi detto raggio di Bohr dato
da
/h2
a0 = 2 (11.42)
e
Infatti
(E t)2 Et2
dim[a0 ] = = =` (11.43)
mE` m`
La quantit`a a introdotta allinizio diviene
2
28 Z 2 e4 4Z 2 e2 4Z 2 1
a = 2 2 = 2 = (11.44)
/h 2h
/ n2 n /h2 n2 a20

222
e quindi
2Z 1
a= (11.45)
n a0
La variabile adimensionale risulta dunque
2Z r
= (11.46)
n a0
` allora facile vedere che le prime autofunzioni dellatomo di idrogeno (Z = 1) sono
E
3/2 r
2 1
100 (r, , ) = e a0 (11.47)
4 a0

1/2 r
1 r
200 (r, , ) = 2 e 2a0
32a30 a0
1/2 r
1 r 2a
210 (r, , ) = e 0 cos
32a30 a0
1/2 r
1 r 2a
211 (r, , ) = e 0 sin ei (11.48)
3
64a0 a0
Il significato fisico di a0 si pu`o arguire considerando la funzione donda n,n1,0 , che
risulta contenere un fattore n1 e un esponenziale exp(/2) = exp(r/(na0 )). In
questo caso la probabilit`a di trovare un elettrone in una buccia sferica di raggio r e
spessore dr `e data da
Z r
2
P (r)dr = r2 d|n,n1,0 |2 dr r2n e na0 dr (11.49)

Questa probabilit`a `e massima quando


r r r
d 2n 2 na 2 2 2
0= r e 0 = 2nr 2n1
e na0 r e na0
2n
(11.50)
dr na0

cio`e per
r = n2 a0 (11.51)
Quindi le dimensioni dellatomo crescono come n2 . Pi`u in generale si pu`o dimostrare
che
a0
hrin`m = (3n2 `(` + 1)) (11.52)
2
che `e in accordo con la precedente stima per grandi n, dato che hrin,n1,0 = a0 (n2 +
n/2).

223
11.2.1 Stime numeriche
Vogliamo vedere adesso i valori numerici delle quantit`a di interesse per latomo
di idrogeno. Consideriamo per cominciare le masse delle particelle espresse in eV
(electron volts). Ricordiamo che un eV `e lenergia acquistata da una particella con
carica pari ad e per attraversare una differenza di potenziale di 1 V olt. Quindi
1 eV = e 1 = 1.602 1019 J (11.53)
Si ha (1 M eV = 106 eV )
elettrone : mc2 = 0.511 M eV ( 0.5)
protone : M c2 = 938.3 M eV ( 1000)
m 1
rapporto delle masse : = M eV ( 1/2000) (11.54)
M 1836
Pertanto la massa ridotta `e approssimativamente uguale alla massa dellelettrone
mM
= m (11.55)
m+M
Quindi nelle stime successive approssimeremo la massa ridotta con quella dellelet-
trone. Consideriamo adesso il raggio di Bohr:
/h2
a0 = (11.56)
me2
Per il suo calcolo conviene introdurre delle quantit`a intermedie quali il prodotto /hc.
Si ha
/hc = 3 108 mt sec1 1.05 1034 J sec = 3.15 1026 J mt (11.57)
segue
3.15 1026
/hc = MeV mt = 197 MeV fermi = 1973.3 eV
A ( 2000) (11.58)
1.6 1013
dove 1
A=108 cm. Per quanto concerne il valore della carica elettrica conviene
introdurre la costante di struttura fine2
e2 1
= = ( 1/137) (11.59)
/hc 137.04
Per stimare il raggio di Bohr si usa il trucco di moltiplicare e dividere per c2

/h2 /hc /hc 2000 137
a0 = 2
= 2 2
= 0.55 A (11.60)
me mc e 0.5 106
2`
E da osservare che lespressione per la costante di struttura fine dipende dalle unit`a elettriche
scelte. In generale essa `e data da = e2 /(40 /hc) ed `e adimensionale. In questo corso abbiamo
scelto 0 = 1/4 in modo da avere il potenziale coulombiano nella forma pi` u semplice V e2 /r

224
I livelli energetici sono determinati dalla costante di Rydberg data in equazione
(11.37)
2
me4 mc2 e2 0.25 106
Ry = = = = 13.3 eV pi`
u accurato 13.6 (11.61)
/2
2h 2 /hc 1372
Quindi i livelli energetici sono
13.6
En = eV (11.62)
n2
Ci sono altre due importanti lunghezze associate al raggio di Bohr, la lunghezza
donda Compton dellelettrone
/h /h2 e2
e = = = a0 (11.63)
mc me2 /hc
e il raggio classico dellelettrone
e2 /h e2
re = = = e = 2 a0 (11.64)
mc2 mc /hc
Per terminare, esiste un modo molto semplice per ricordare la costante di Rydberg
o, se vogliamo, lenergia dello stato fondamentale. Classicamente un elettrone `e in
equilibrio sullorbita se
mv 2 e2
= (11.65)
r r
da cui
1 e2 1
E = mv 2 = mv 2 (11.66)
2 r 2
Possiamo scrivere v 2
1 1
E = mv 2 = mc2 (11.67)
2 2 c
Se assumiamo che il rapporto v/c sia dato da
v
= (11.68)
c n
si ottiene 2
1 2 1 e2 me4
E = mc 2 = 2 (11.69)
2 n /hc 2h/ n2
Se si sfrutta la quantizzazione del momento angolare si ottiene, per traiettorie
circolari
mvr = nh / (11.70)
e moltiplicando per c
v n2 /h n2
mc2 r = nh/c r = = e = a0 n2 (11.71)
c mc
in accordo con la stima (11.51).

225
Capitolo 12

Teoria delle perturbazioni nel caso


stazionario

12.1 La teoria perturbativa nel caso non degenere


In generale lequazione di Schrodinger `e di difficile soluzione e occorre ricorrere a
metodi approssimati. Il caso tipico che considereremo in questo capitolo `e quello di
una hamiltoniana della forma
H = H0 + H1 (12.1)
con H0 e H1 indipendenti dal tempo e dove si suppone di saper risolvere esattamente
il problema agli autovalori per H0 e in qualche senso, da precisare ulteriormente
dato che si tratta di operatori, H1 `e piccolo rispetto a H0 . Lidea `e di effettuare
uno sviluppo in serie di H1 . A questo scopo, per tenere traccia delle potenze `e
conveniente introdurre un parametro e scrivere
H = H0 + H1 (12.2)
Le potenze di ci diranno quale ordine stiamo considerando nello sviluppo e alla
fine porremo = 1. Supponiamo allora di saper risolvere il problema agli autovalori
per H0
H0 |n0 i = En0 |n0 i (12.3)
e inoltre che il livello En0 considerato non sia degenere. Il problema agli autovalori
per H sar`a
H|ni = En |ni (12.4)
con
lim En = En0 (12.5)
0
Sviluppiamo la autofunzione di H in serie di rispetto a una autofunzione di H0
fissata, diciamo |n0 i, e lo stesso per il corrispondente autovalore. Avremo

X
|ni = i |ni i (12.6)
i=0

226
e
X
En = i Eni (12.7)
i=0
Pertanto lequazione agli autovalori per H diviene

X
X
i i
(H0 + H1 ) |n i = i+j Eni |nj i (12.8)
i=0 i,j=0

Daltra parte vale lidentit`a


p
X
X X
= (12.9)
i,j=0 p=0 j=0

con p = i + j come si pu`o vedere da Figura 12.1. Si trova dunque

i
p=0 p=1 p=2 p=3 p=4

Figura 12.1: Illustrazione del cambiamento di variabili nella doppia somma effettuata
nel testo.

p
X X X X
i i i+1 i p
H0 |n i + H1 |n i = Enpj |nj i (12.10)
i=0 i=0 p=0 j=0

Ponendo a zero i coefficienti di uguali potenze di si ha per il termine costante


H0 |n0 i = En0 |n0 i (12.11)
e per gli altri termini
i
X
i i1
H0 |n i + H1 |n i= Enij |nj i, i 6= 0 (12.12)
j=0

227
La prima equazione conferma che |n0 i `e lautostato imperturbato di H0 . Ovviamente
questa identificazione `e lecita solo nel caso non degenere, altrimenti |n0 i potrebbe
essere una arbitraria combinazione lineare degli autostati di H0 appartenenti al-
lautovalore En0 (vedi in seguito). Consideriamo il primo ordine nelle equazioni
precedenti
H0 |n1 i + H1 |n0 i = En1 |n0 i + En0 |n1 i (12.13)
Se moltiplichiamo entrambi i membri di questa equazione per hn0 | si trova

hn0 |H0 |n1 i + hn0 |H1 |n0 i = En1 + En0 hn0 |n1 i (12.14)

da cui
En1 = hn0 |H1 |n0 i (12.15)
Se invece moltiplichiamo per hm0 | con m 6= n si trova

hm0 |H0 |n1 i + hm0 |H1 |n0 i = En0 hm0 |n1 i (12.16)

da cui
hm0 |H1 |n0 i
hm0 |n1 i = , m 6= n (12.17)
En0 Em0

I coefficienti hm0 |n1 i ci permettono di calcolare leffetto della perturbazione sulla


funzione donda. Infatti al primo ordine la correzione al vettore di stato si pu`o
ottenere tramite la seguente espansione sugli stati imperturbati
X
|n1 i = |m0 ihm0 |n1 i (12.18)
m

Ovviamente dobbiamo ancora calcolare il termine hn0 |n1 i. Daltra parte se chiedi-
amo che al primo ordine lo stato perturbato sia normalizzato avremo

1 = (hn0 | + hn1 |)(|n0 i + |n1 i) 1 + hn0 |n1 i + hn1 |n0 i (12.19)

Questo implica che hn0 |n1 i = ia con a reale. Quindi nellespansione al primo ordine
avremo X
|ni = |n0 i + |n1 i = |n0 i(1 + ia) + |m0 ihm0 |n1 i (12.20)
m6=n

Dato che a `e una quantit`a del primo ordine nella perturbazione possiamo fissare
la fase di |ni moltiplicando per ei , che cancella la fase nel primo termine e non
produce effetti sul secondo che `e gi`a del primo ordine. Quindi
X hm0 |H1 |n0 i
|ni = |n0 i + |n1 i = |n0 i + |m0 i (12.21)
m6=n
En0 Em0

In questo modo |n1 i risulta ortogonale a |n0 i.

228
Possiamo poi procedere allordine successivo, in particolare per calcolare lo shift
dei livelli. Avremo adesso

H0 |n2 i + H1 |n1 i = En0 |n2 i + En1 |n1 i + En2 |n0 i (12.22)

Contraendo con hn0 | si ha immediatamente (hn0 |n1 i = 0)

hn0 |H1 |n1 i = En2 (12.23)

e quindi, usando la (12.21)


X hn0 |H1 |m0 ihm0 |H1 |n0 i X |hn0 |H1 |m0 i|2
En2 = 0 E0
= (12.24)
m6=n
E n m m6=n
En0 Em
0

Potremmo procedere ulteriormente ma ci fermeremo al secondo ordine. Piuttosto


possiamo fare alcune considerazioni sulle condizioni che assicurano la validit`a di
questa espansione. Ovviamente la correzione |n1 i deve essere piccola rispetto a |n0 i.
Questo implica 0
hn |H1 |m0 i

E0 E0 1 (12.25)
n m

Pertanto le condizioni di validit`a dellespansione perturbativa non dipendono solo


dalloperatore H1 e dai suoi elementi di matrice tra stati imperturbati, ma dipendono
anche dalle differenze di energia tra gli stati imperturbati stessi.

12.1.1 Loscillatore armonico perturbato


Come semplice applicazione consideriamo un oscillatore armonico con
1 2 1
H0 = P + m 2 X 2 (12.26)
2m 2
con una perturbazione
1
H1 = m2 X 2 (12.27)
2
Ovviamente il problema `e accademico dato che la soluzione esatta si ottiene sem-
plicemente sostituendo 2 con 2 + 2 . Ci`o non di meno il problema serve per
illustrare le caratteristiche del metodo. Al primo ordine si ha
1
En1 = hn0 | m2 X 2 |n0 i (12.28)
2
e ricordando che s
/h
X= (a + a ) (12.29)
2m

229
si ha

0 2 0
/h /h /h 1
hn |X |n i = hn0 |(aa + a a)|n0 i = hn0 |(2a a + 1)|n0 i = n+
2m 2m m 2
(12.30)
Per cui
2 1
En1 = /h n + (12.31)
2 2 2
e

1 2 1 2 1
En = En0 +En1 = /h n + + 2 /h n + = /h 1 + n+ (12.32)
2 2 2 2 2

Possiamo riconoscere qui il primo termine dellespansione dellautovalore esatto



1
En = /h + n +
2 2 (12.33)
2

Si pu`o anche verificare che



4 1
En2 = 4 /h n + (12.34)
8 2

che da il termine del secondo ordine nellespansione dellautovalore esatto.

12.1.2 Stato fondamentale dellatomo di elio


Consideriamo un atomo ionizzato (Z 2) volte approssimandolo con un nucleo di
carica Ze infinitamente pesante (abbiamo visto che gli effetti della massa ridotta
sono gi`a piccoli per lidrogeno).

r1 r12

r2

Figura 12.2: la cinematica per un atomo ionizzato Z 2 volte e quindi con due soli
elettroni.

230
Lhamiltoniana del sistema sar`a quella relativa a due elettroni nel campo coulom-
biano del nucleo pi`
u un potenziale coulombiano repulsivo tra i due elettroni. Avremo
cio`e
Ze2 Ze2 e2
V = + (12.35)
r1 r2 r12
La cinematica `e definita nella Figura 12.2. Assumiamo il potenziale repulsivo come
interazione
e2
H1 = (12.36)
r12
e consideriamo lo stato fondamentale. La parte in H0 si separa nel problema di due
elettroni ciascuno nel campo coulombiano del nucleo e quindi lenergia dello stato
fondamentale imperturbato sar`a la somma delle energie dello stato fondamentale di
un atomo idrogenoide. La differenza tra un atomo di idrogeno e uno idrogenoide `e
che nel potenziale coulombiano si ha la sostituzione e2 Ze2 e dato che lenergia
dipende da e4 segue che si pu`o scrivere

Z 2 e2
En = (12.37)
2a0
Pertanto lenergia dello stato fondamentale imperturbata sar`a

Z 2 e2
Esf = 2E0 = (12.38)
a0
Analogamente la funzione donda imperturbata dello stato fondamentale `e il prodot-
to delle autofunzioni per due atomi idrogenoidi

3/2 Zr1 3/2 Zr2


1 Z 1 Z
h~r1 , ~r2 |Esf i = h~r1 |E0 ih~r2 |E0 i = e a0 e a0 =
a0 a0
3 Z(r1 + r2 )
1 Z a0
= e (12.39)
a0

Pertanto lo shift di energia risulta


Z 6
1 3 3 1 Z e2
E = hEsf |H1 |Esf i = d ~r1 d ~r2 2 e2Z(r1 +r2 )/a0 (12.40)
a0 |~r1 ~r2 |

Introducendo le variabili
Z Z
~y1 = ~r1 , ~y2 = ~r2 (12.41)
a0 a0
si trova
Z
1 1 Ze2 e2(y1 + y2 ) 5 Ze2
E = 2 d3 ~y1 d3 ~y2 = (12.42)
a0 |~y1 ~y2 | 8 a0

231
Pertanto
1 Z 2 e2 5
Esf +E = 1 (12.43)
a0 8Z
Come `e ovvio lapprossimazione `e migliore al crescere di Z. Nella seguente tabella
sono riportati i valori delle energie imperturbate e delle correzioni del primo ordine
in eV . Sono anche riportati i valori sperimentali (Eexp ).

Z Esf E1 Esf + E 1 Eexp


He 2 -108 34 -74 -78.6
Li+ 3 -243.5 50.5 -193 -197.1
Be++ 4 -433 67.5 -365.5 -370.0

12.1.3 Regole di selezione


Le regole di selezione facilitano molto il calcolo degli elementi di matrice della hamil-
toniana di interazione e quindi dei calcoli perturbativi. Le regole di selezione sono
una conseguenza dellesistenza di operatori che commutano sia con H0 che con H1 .
Supponiamo che un operatore sia tale che

[, H1 ] = 0 (12.44)

allora se indichiamo con |a, i un autostato della hamiltoniana imperturbata con


autovalore per , allora

ha2 , 2 |H1 |a1 , 1 i = 0, a meno che 1 = 2 (12.45)

Questo segue subito da

0 = ha2 , 2 |[, H1 ]|a1 , 1 i = (2 1 )ha2 , 2 |H1 |a1 , 1 i (12.46)

Il modo pi`u semplice per capire questo risultato `e osservare che H1 non cambia gli
autovalori di . Infatti

(H1 |a, i) = H1 |a, i = (H1 |a, i) (12.47)

Pertanto il risultato segue dallortogonalit`a degli autostati di . Come esempio


consideriamo un sistema imperturbato invariante per rotazioni con

H1 = Z (12.48)

allora
[Lz , H1 ] = 0 (12.49)
e
ha2 , m2 |H1 |a1 , m1 i = 0, a meno che m1 = m2 (12.50)

232
Questo concetto si pu`o estendere al caso in cui H1 cambi in modo definito un nu-
mero quantico (vedremo in seguito le applicazioni nel caso del momento angolare).
Consideriamo, per esempio, la parit`a e assumiamo

H1 = X (12.51)

allora
H1 = H1 (12.52)
Pertanto H1 cambia la parit`a di uno stato e i suoi elementi di matrice tra stati della
stessa parit`a sono nulli.

12.2 Teoria delle perturbazioni nel caso degenere


Nel caso degenere la condizione (12.25) non pu`o essere soddisfatta e la teoria per-
turbativa cos` come formulata precedentemente non `e valida. Se lautovalore En0 sul
quale si costruisce la teoria perturbativa `e degenere, il corrispondente autostato sar`a
indicato con
H0 |n0 , i = En0 |n0 , i, = 1, 2, , k (12.53)
dove lindice numera la degenerazione. Ovviamente avremo al pi`
u k autofunzioni
di H = H0 + H1 , diciamo |n, i, tali che
X
lim |n, i = a |n0 , i (12.54)
H1 0

Pertanto nel limite non si seleziona un singolo autostato di H0 ma una generica


combinazione appartenente allautospazio corrispondente allautovalore En0 . Sup-
poniamo che la degenerazione venga almeno parzialmente rimossa da H1 . Vedremo
che questo succede se
hn0 , |H1 |n0 , i 6= 0 (12.55)
Consideriamo allora la seguente identit`a

hn0 , |H1 |n, i = hn0 , |(H H0 )|n, i = (En En0 )hn0 , |n, i (12.56)

e consideriamo questa equazione al primo ordine perturbativo. Allora potremo scri-


vere (qui indicheremo con En1 lautovalore di H al primo ordine perturbativo, non
lo shift dellenergia come nella Sezione precedente)
X X
hn0 , |H1 |n0 , ia = (En1 En0 ) hn0 , |n0 , ia (12.57)

Quindi X
hn0 , |H1 |n0 , ia = (En1 En0 )a (12.58)

233
o X
hn0 , |H1 |n0 , i (En1 En0 ) a = 0 (12.59)

Dunque lo shift dei livelli `e determinato dalla condizione che il determinante di


questa equazione sia nullo. Notiamo anche che questa condizione `e equivalente a
richiedere che la scelta degli autostati imperturbati sia fatta in modo da rendere H1
diagonale in questa base. E ` evidente che in questo modo la condizione (12.25) non
viene violata.

12.2.1 Effetto Stark


Se si applica un campo elettrico i livelli dellatomo di idrogeno vengono separati.
Consideriamo un campo elettrico in direzione z

H1 = eV = eEZ (12.60)

o in coordinate polari
H1 = eEr cos (12.61)
Osserviamo anche che H1 `e dispari sotto parit`a. Dato che in coordinate polari
~ X
X ~ corrisponde a

r r, , + (12.62)

vediamo dallequazione (10.243) che le autofunzioni dellatomo di idrogeno, essendo


proporzionali alle armoniche sferiche, hanno una parit`a (1)` . Pertanto lelemento
di matrice di H1 sullo stato fondamentale `e nullo e non si ha effetto Stark per lo
stato fondamentale. Consideriamo adesso il primo stato eccitato n = 2. In questo
caso si pu`o avere:

n ` m
0 0

2 1 0
1 -1
1 +1

e dovremo considerare gli elementi di matrice1

h2, `, m|H1 |2, `0 , m0 i (12.63)


1
Ovviamente siamo nel caso degenere dato che gli autovalori dellenergia dellatomo di idrogeno
non dipendono da `

234
Per quanto osservato precedentemente lelemento di matrice `e diverso da zero solo
tra stati che differiscono di una unit`a in `. Cio`e

h2, 0, 0|H1 |2, 1, m0 i (12.64)

e
h2, 1, m|H1 |2, 0, 0i (12.65)
Ma dato che [Lz , H1 ] = 0, H1 pu`o connettere solo stati con lo stesso m e quindi
m = m0 = 0. Pertanto gli unici elementi di matrice non nulli sono

h2, 0, 0|H1 |2, 1, 0i e h2, 1, 0|H1 |2, 0, 0i (12.66)

Quindi la struttura degli elementi di matrice di H1 nella base degli stati n = 2 `e



0 0 0
0 0 0
H1 = 0 0
(12.67)
0 0
0 0 0 0
con Z Z
3
= eE r drR20 R21 dY10 Y00 cos = 3eEa0 (12.68)

dove con Rn` abbiamo indicato la parte radiale delle autofunzioni dellatomo di
idrogeno (vedi equazione (11.40)). Ovviamente gli autovalori di H1 sono con
autofunzioni
1
(|2, 0, 0i + |2, 1, 0i) , autovalore +
2
1
(|2, 0, 0i |2, 1, 0i) , autovalore (12.69)
2

235
Capitolo 13

Momento angolare intrinseco o


spin

Come abbiamo visto la teoria generale del momento angolare prevede che il momento
angolare possa assumere anche valori semiinteri, ma a parte questo risultato `e ovvio
che la teoria del momento angolare non si pu`o ridurre al solo studio del momento or-
bitale. Infatti, in generale, la funzione donda non si ridurr`a a una funzione a valori
complessi, ma potr`a avere delle ulteriori propriet`a. Basta pensare al campo elettro-
magnetico. Il campo elettrico e magnetico, se calcolati in un sistema di riferimento
ruotato non cambiano solo perch`e ruotano le coordinate del punto considerato, ma
anche perche ruotano le loro componenti. Questo `e un fatto del tutto generale e che
ci conduce a separare il momento angolare in due parti, la parte orbitale, che tiene
conto della rotazione delle coordinate del punto che si sta considerando e la parte di
momento angolare intrinseco, o brevemente di spin, che tiene conto delle variazioni
che possono subire le componenti delle funzione donda. Nel caso fin qui esaminato
di una funzione donda a valori complessi, questa variazione `e nulla e si dice che lo
spin `e zero.

13.1 Lo spin
Dal ragionamento fatto precedentemente segue che lo spin corrisponde a una vera
e propria variabile dinamica addizionale, per cui il vettore di stato corrispondente
ad uno spin j sar`a caratterizzato da una funzione donda in una base in cui sono
diagonali le coordinate, il quadrato del momento di spin e la sua terza componente

j (~r, m) = h~r; j, m|i, m = j, j + 1, , j 1, j (13.1)

Dunque la funzione donda dipende non solo dalla posizione ma anche da una ulte-
riore variabile discreta m che prende 2j + 1 valori. In questa base (la base hj, m|) il
momento di spin agisce come una matrice (2j + 1) (2j + 1) e quindi si pu`o pensare

236
a j (~r, m) come a un vettore con 2j + 1 componenti:

j (~r, j)
j (~r, j 1)

j (~r, m) =

(13.2)
j (~r, j + 1)
j (~r, j)

Per momento angolare di spin fissato, la norma di un vettore di stato `e data


+j Z +j Z
X X
3
h|i = d ~rh|~r; j, mih~r; j, m|i = d3~r |j (~r, m)|2 (13.3)
m=j m=j

Quindi per un vettore normalizzato le probabilit`a di osservare la particella con


proiezione m del momento di spin `e data da
Z
P (m) = d3~r |j (~r, m)|2 (13.4)

Prima di procedere consideriamo i casi particolari dello spin 1/2 e dello spin 1.

Spin 1/2: Dalla teoria generale del momento angolare (vedi Sezione 10.6.1) si
ha
1 1 0
Jz = (13.5)
2 0 1
e da r
3 1 1
h1/2, 1/2|J+ |1/2, 1/2i = + =1 (13.6)
4 2 2
r
3 1 1
h1/2, 1/2|J+ |1/2, 1/2i = + =1 (13.7)
4 2 2
segue
1 1 0 1
Jx = (J+ + J ) = (13.8)
2 2 1 0
e
i 1 0 i
Jy = (J+ J ) = (13.9)
2 2 i 0
In genere si preferisce usare le matrici di Pauli, definite come

~ = 2J~ (13.10)

e quindi date da

0 1 0 i 1 0
x = , y = , z = (13.11)
1 0 i 0 0 1

237
Chiaramente si ha
1 3
~ 2 = 4J~ 2 = 4 = 3 (13.12)
2 2
e
z2 = 1 (13.13)
Dato che x e y si possono ottenere da z tramite una rotazione `e chiaro che si ha
x2 = y2 = z2 = 1 (13.14)
Dalle regole di commutazione del momento angolare si trova
X
[i , j ] = 2i ijk k (13.15)
k

Si ha anche che le matrici i anticommutano tra loro, cio`e


[i , j ]+ = 0, i 6= j (13.16)
per esempio,
1
[x , y ]+ = x y + y x = (x [z , x ] + [z , x ]x ) =
2i
1
= (x z x z + z x z x ) = 0 (13.17)
2i
Pertanto
[i , j ]+ = 2ij (13.18)
Usando il risultato per il commutatore e quello per lanticommutatore si vede subito
che X
i j = ij + i ijk k (13.19)
k

Dunque la funzione donda per lo spin 1/2 `e una funzione con due componenti

(~r, 1/2) + (~r)
1/2 (~r) = (13.20)
(~r, 1/2) (~r)
la 1/2 (~r) viene chiamata spinore. Le due componenti con + e vengono dette
con spin up e spin down rispettivamente. Per un vettore di stato normalizzato le
probabilit`a per spin up e spin down sono rispettivamente
Z Z
P (+) = d ~r |+ (~r)| , P () = d3~r | (~r)|2
3 2
(13.21)

spin 1: Si ha
1 0 0
Jz = 0 0 0 (13.22)
0 0 1

238
e usando
p
hj, m + 1|J+ |j, mi = hj, m|J |j, m + 1i = j(j + 1) m(m + 1) (13.23)

segue
0 0 0 0 1 0
J = 2 1 0 0 , J+ = 2 0 0 1 (13.24)
0 1 0 0 0 0
e quindi
0 1 0 0 i 0
1 1
Jx = 1 0 1 , Jy = i 0 i (13.25)
2 0 1 0 2 0 i 0
Si ha
J~ 2 = 1 2 = 2 (13.26)
e si verifica immediatamente che

Ji3 = Ji , i = x, y, z (13.27)

In questo caso la funzione donda `e data da



(~r, +1)
1 (~r) = (~r, 0) (13.28)
(~r, 1)
Conviene, per il seguito, introdurre coordinate cartesiane
1
(~r, +1) = (Ax iAy )
2
(~r, 0) = Az
1
(~r, 1) = + (Ax + iAy ) (13.29)
2

Dunque, nel caso generale, si ha oltre al momento angolare orbitale un momento


angolare intrinseco o di spin. Pertanto quando si effettui una rotazione del sistema
di coordinate occorrer`a considerare la trasformazione di entrambi. Usando ancora
variabili adimensionali, il momento angolare totale J~ sar`a dato da

J~ = L
~ +S
~ (13.30)

Dato che
~ S]
[X, ~ =0 (13.31)
la base |~r; j, mi si pu`o identificare con il prodotto tensoriale della base delle coordi-
nate e della base di spin
|~r; j, mi = |~ri |j, mi (13.32)

239
Dunque lazione delloperatore di rotazione sar`a
~ ~
U (R)|~r; j, mi = ei~
L |~ri ei~
S |j, mi (13.33)

Questa espressione pu`o essere riscritta (ricordando la (10.148)) nella forma


X ~
U (R)|~r; j, mi = | Rij xj i ei~
S |j, mi =
j
+j
X X ~
= | Rij xj i |j, m0 ihj, m0 |ei~
S |j, mi (13.34)
j m0 =j

e definendo la matrice
~
Dj (R)m0 m = hj, m0 |ei~
S |j, mi (13.35)

segue
+j
X X
U (R)|~r; j, mi = | Rik xk i |j, m0 iDj (R)m0 m (13.36)
k m0 =j

Per calcolare lazione sulla funzione donda consideriamo


XZ
U (R)|i = d3~xU (R)|~x; j, m00 ij (~x, m00 ) =
m00
X Z X
= d3~x| Rik xk ; j, m0 iDj (R)m0 m00 j (~x, m00 ) (13.37)
m0 ,m00 k

e effettuando il cambio di variabili


X
x0i = Rik xk (13.38)
k

si trova
X Z X
1 0
U (R)|i = d3~x0 |~x0 ; j, m0 iDj (R)m0 m00 j ( Rik xk , m00 ) (13.39)
m0 ,m00 j

Da cui, proiettando sullo stato h~x; j, m|


X X
1
jR (~x, m) h~x; j, m|U (R)|i = Dj (R)mm0 j ( Rik xk , m 0 ) (13.40)
m0 k

Nella base spinoriale in cui j (~x) `e un vettore con 2j + 1 componenti e Dj (R) una
matrice (2j + 1) (2j + 1) si scrive

jR (~x) = Dj (R)j (R1~x) (13.41)

240
Come applicazione possiamo vedere come si trasforma una funzione donda di
spin 1. Per semplicit`a consideriamo una rotazione di un angolo attorno allasse z
e posto ~x0 = Rz1~x segue immediatamente

1R (~x, 1) = ei 1 (~x 0 , 1), 1R (~x, 0) = 1 (~x 0 , 0) (13.42)

dato che Sz `e diagonale. Passando alle coordinate cartesiane introdotte in equazione


(13.29) si ha

AR x) = Ax (~x 0 ) cos Ay (~x 0 ) sin


x (~
AR x) = Ax (~x 0 ) sin + Ay (~x 0 ) cos
y (~
AR x) = Az (~x 0 )
z (~ (13.43)

Nel caso dello spin 1/2, possiamo calcolare facilmente loperatore di rotazione
D(1/2) (R) D(R). Infatti per una rotazione di un angolo attorno alla direzione
individuata dal versore ~n si ha

i~
n ~
S i ~n ~
D(R) = e =e 2 (13.44)

Daltra parte
X X
(~n ~ )2 = ni nj i j = ni nj (ij + iijk k ) = |~n|2 = 1 (13.45)
ij ij

Pertanto
(~n ~ )2k = 1, (~n ~ )2k+1 = (~n ~ ) (13.46)
Espandendo lesponenziale segue

i ~n ~ X k 1 X k 1
e 2 = i + i (~n ~ ) = cos i~n ~ sin
k pari
2 k! k dispari 2 k! 2 2
(13.47)
Notiamo anche che per una rotazione di 2 si ha

D(2) = cos = 1 (13.48)

Quindi lo spinore cambia di segno a seguito di una rotazione di 2, ma questo


ovviamente non cambia la probabilit`a. Notiamo che lo spinore ritorna in se per una
rotazione di 4.
Per finire diciamo come si modifica lequazione di Schrodinger per funzioni donda
con spin. Partendo sempre dallequazione astratta

/
ih |i = H|i (13.49)
t

241
e proiettando sulla base |~x; j, mi segue


/
ih h~x; j, m|i = h~x; j, m|H|i (13.50)
t
da cui
X
/ j (~x, m) =
ih Hmm0 ~x, j (~x, m) (13.51)
t m0
~x
dove Hmm0 (~x, /~x) `e un insieme di (2j + 1) (2j + 1) operatori differenziali nello
spazio delle coordinate e

0 0
h~x; j, m|H|~x ; j, m i = Hmm0 ~x, (~x ~x0 ) (13.52)
~x

Dunque nello spazio degli spinori lequazione di Schrodinger diventa un insieme di


(2j + 1) equazioni accoppiate


/
ih j (~x) = Hj (~x) (13.53)
t
con H una matrice (2j + 1) (2j + 1).
Nel caso particolare dello spin 1/2 usando il fatto che nello spazio delle matrici
2 2 le di Pauli e la matrice identit`a formano un set completo1 si pu`o scrivere
~
H = H0 I + H (13.54)

dove H0 e H ~ sono in genere operatori differenziali. Dunque la forma pi` u generale


dellequazione di Schrodinger per una particella di spin 1/2 `e (equazione di Pauli):

~ ~ )1/2 (~x)
/
ih 1/2 (~x) = (H0 + H (13.55)
t
Discuteremo successivamente linterpretazione fisica dei due termini che appaiono a
secondo membro in questa equazione.

13.1.1 Lequazione di Pauli per un elettrone in un campo


magnetico
Ricordiamo qui le equazioni del moto di una particella carica in un campo elettro-
magnetico. La forza totale che agisce sulla particella `e data da

~ + e ~v B
F~ = eE ~ (13.56)
c
1
Si dimostra facilmente usando le propriet`a di prodotto delle matrici di Pauli e le propriet`a di
traccia T r[I] = 2 e T r[~ ] = 0

242
e quindi le equazioni del moto sono

~ + e ~v B
m~x = eE ~ (13.57)
c
Usando le equazioni di Eulero-Lagrange, si verifica facilmente2 che queste equazioni
si ottengono dalla lagrangiana

1 e~ 2 e2 ~ 2
L= (m~v + A) A e (13.58)
2m c 2mc2
~ e sono i potenziali vettore e scalare definiti da
dove A
~
~ =
B ~ A,
~ ~ 1 A
~ =
E (13.59)
c t
Dalla lagrangiana, usando
L e~
p~ = = m~x + A (13.60)
~v c
si ottiene lhamiltoniana
1 e ~ 2
H = p~ ~x L = p~ A + e (13.61)
2m c
Da questa espressione possiamo ricavare lhamiltoniana quantistica nello spazio delle
configurazioni
1 ~ e ~ 2
H= /
ih A + e (13.62)
2m c
Se consideriamo il caso di campi stazionari possiamo considerare lequazione di
Schrodinger stazionaria
HE (~x) = EE (~x) (13.63)
e sviluppando H si trova

/h2 2 2 / /
HE = ~ E + e A
~ 2 E + i eh ~ E ) + i eh A
~ (A ~
~ E + eE (13.64)
2m 2mc 2 2mc 2mc
Inoltre, usando
~ (A
~ E) = A
~
~ E + (
~ A)
~ E (13.65)
si ottiene
/h2 2 e2 ~ 2 / h
eh i
~
E + A E + i ~ ~ ~ ~
( A)E + 2A E + eE = EE (13.66)
2m 2mc2 2mc
2 ~ e sono funzioni della coordinata ~x della particella e del
Per la verifica occorre ricordare che A
tempo. Quindi nel calcolo delle equazioni di Eulero-Lagrange appaiono le derivate dei potenziali
che ricostruiscono i campi nelle equazioni del moto

243
Consideriamo adesso il caso di un campo magnetico sostante. Possiamo scegliere i
potenziali nella forma
A~ = 1B ~ ~x, = 0 (13.67)
2
Infatti3 X X
~ A)
~ i= 1
( ijk j Ak = ijk k`m B` xm = Bi (13.68)
jk jk`m
2
~ A
In questo caso ~ = 0, infatti
X 1X
~=1
~ A
i (ijk Bj xk ) = ijk Bj ki = 0 (13.69)
2 ijk 2 ijk

Inoltre
X
A ~ =1
~ 1 1~
ijk Bj xk i = jki Bj xk i = B ~ = 1 B
(~r ) ~ L
~ (13.70)
2 ijk 2 2 /
2ih

Pertanto lhamiltoniana diviene


!
/h2 2 e2
e
~ +
~2
A ~ L
B ~ E = EE (13.71)
2m 2mc 2 2mc

Il termine proporzionale al momento angolare orbitale ha una semplice interpre-


tazione classica come energia di interazione con il campo magnetico di un dipolo
magnetico di momento
e ~
~ = L (13.72)
2mc
Questo si pu`o vedere immediatamente considerando, per esempio, il moto circolare
uniforme di una carica. In tal caso si ha una corrente pari a
e
I= (13.73)
T
dove T `e il periodo del moto. Ma noi sappiamo che questa corrente produce un
momento magnetico pari
I
~ = A~n (13.74)
c
dove A `e larea del circuito e ~n la normale uscente alla superficie piano che si appoggia
al circuito. Quindi A = r2 con r il raggio della circonferenza. Pertanto
e r2
~ = ~n (13.75)
c T
Daltra parte
~ = mrv = mr 2r r2
|L| = 2m (13.76)
T T
3
P P
Qui facciamo uso delle relazioni i ijk i`m = j` km jm k` e ij ijk ijm = 2km

244
e quindi
~
e |L| e ~
~ = ~n = L (13.77)
c 2m 2mc
Usualmente si introduce una unit`a di momento magnetico il magnetone di Bohr
pari a (m massa dellelettrone)
/
eh
B = = 0.927 1020 erg/gauss (13.78)
2mc
in termini del quale
~ = B J~ (13.79)
dato che il momento angolare orbitale produce un momento magnetico di dipolo ci
possiamo aspettare che lo stesso accada per lo spin. Scriveremo il corrispondente
momento nella forma
~
~ = gB S (13.80)
con la quantit`a g chiamata il rapporto giromagnetico. Nel caso dellelettrone
si ha g 2 a meno di piccole correzioni dellordine del per mille. Lesistenza di
un momento magnetico associato allo spin `e stata messa in luce dallesperimento
di Stern e Gerlach. A titolo esemplificativo consideriamo un atomo idrogenoide
immerso in un campo magnetico costante diretto lungo lasse z. Si ha allora
HI = B B(Lz + gSz ) (13.81)
Possiamo calcolare lo shift di energia prodotto da questa perturbazione tra autostati
di Lz e Sz . Avremo
E = (m + gsz )B B (13.82)
Se in particolare si considera lo stato fondamentale, si ha m = 0 e si pu`o mettere
subito in evidenza leffetto di un possibile momento di spin. Si vede per esempio
che gli atomi di Z dispari danno luogo ad un numero pari di multipletti. Questo
significa che 2s + 1 `e pari e quindi s deve essere semintero. Inoltre la distanza tra i
livelli fornisce il rapporto giromagnetico.
Lesistenza di un momento magnetico di spin conduce a una interazione tra il
momento orbitale e il momento di spin, linterazione spin-orbita. Questa inter-
azione `e dovuta a effetti puramente relativistici e pu`o essere compresa nel modo
seguente. Consideriamo un atomo di idrogeno, se ci mettiamo nel riferimento di
riposo dellelettrone, questi vedr`a il protone muoversi con velocit`a ~v , se lelettrone
si muoveva con velocit`a ~v . Quindi il protone produce un campo magnetico

~ = e ~v ~x
B (13.83)
c r3
Questo campo interagir`a con il momento di spin dellelettrone dando luogo a una
energia di interazione
~
e e ~
L e /
eh
HI = ~ B~ = (~p ~x) = = 2 S~ L
~ (13.84)
mcr3 mc r3 mcr3 2mc

245
In realt`a lespressione corretta `e met`a di quella precedente. In ogni caso questo
mostra che ci possono essere termini di interazione atomici del tipo
~ L
H1 = aS ~ (13.85)
` da osservare che in questa situazione anche se partiamo da una hamiltoniana
E
non interagente che commuta con il momento orbitale ed il momento di spin, il
termine di interazione non commuta con nessuno dei due separatamente. Risulta
per`o invariante rispetto a rotazioni indotte dal momento angolare totale
J~ = L
~ +S
~ (13.86)
Infatti
X X
[Ji , Lj Sj ] = [Li + Si , / ijk Lk Sj + ih
Lj Sj ] = ih / ijk Lj Sk = 0 (13.87)
j j

In questi casi, la base conveniente non `e quella del tipo |`, mi |s, sz i, in cui sono
diagonali L~ 2 , Lz . S
~ 2 e Sz , ma piuttosto conviene diagonalizzare L
~ 2, S
~ 2 , J~ 2 e Jz 4 .
Infatti, in questa base lhamiltoniana precedente `e automaticamente diagonale dato
che si pu`o scrivere
a
H1 = (J~ 2 L~2S ~ 2) (13.88)
2
Pi`
u in generale si pone dunque il problema di passare da una base di due o pi` u
momenti angolari che commutano tra loro a una base in cui sia diagonale la loro
somma.

13.1.2 Moto di spin


Una particella con spin possiede in generale un momento magnetico proporzionale
allo spin stesso. Nel caso di una particella di spin 1/2, per esempio un elettrone, si
ha una hamiltoniana di interazione che si pu`o scrivere come
g ~ B ~ B
~
H1 = B ~ B (13.89)
2
Se il campo magnetico `e costante lhamiltoniana totale si separa in due parti, una
H0 che dipende solo dai gradi di libert`a orbitali, cio`e dalle coordinate e laltra H1
che dipende solo dallo spin. Corrispondentemente si hanno soluzioni dellequazione
di Schrodinger del tipo
|(t)i = |0 (t)i |(t)i (13.90)
dove |0 (t)i si evolve con H0 e |(t)i si evolve con H1 . Questo segue immediata-
mente dalla separabilit`a dellhamiltoniana e seguendo lo stesso procedimento usato
in Sezione 9.2. Quindi le equazioni del moto sono

/
ih |0 (t)i = H0 |0 (t)i, /
ih |(t)i = H1 |(t)i (13.91)
t t
4
Si verifica immediatamente che questi quattro operatori commutano tra loro

246
La dinamica `e molto semplice perche in questo caso lo spazio degli stati `e bidimen-
sionale e il generico vettore di stato pu`o essere espanso nella base

1 0
|1/2, 1/2i = , |1/2, 1/2i = (13.92)
0 1

Notiamo che in questa base la matrice 3 `e diagonale. In particolare il problema del


moto in un campo magnetico costante `e semplificato dal fatto che `e sempre possibile,
~ lungo lasse z e quindi lequazione si riduce
in questo caso, scegliere la direzione di B
a
+ +
/
ih = B B (13.93)
t
quindi a due equazioni disaccoppiate che si integrano immediatamente
B B eB
(t) = (0)eit , = = (13.94)
/h 2mc

13.2 Addizione di momenti angolari


Consideriamo due momenti angolari commutanti tra loro J~1 e J~2 5 e vogliamo de-
terminare gli autovalori relativi al quadrato ed alla terza componente del momento
angolare totale
J~ = J~1 + J~2 (13.95)
Iniziamo considerando il problema agli autovalori per

Jz = J1z + J2z (13.96)

Nella base |j1 , j2 ; m1 , m2 i si ha

Jz |j1 , j2 ; m1 , m2 i = (J1z + J2z )|j1 , j2 ; m1 , m2 i = (m1 + m2 )|j1 , j2 ; m1 , m2 i (13.97)

Dunque i possibili autovalori di Jz sono M = m1 +m2 . Daltra parte per M fissato ci


sono molte scelte possibili, cio`e avremo degenerazione rispetto a M . Consideriamo
allora lo spazio di Hilbert generato dai vettori |j1 , j2 ; m1 , m2 i. Chiaramente in questo
spazio ci saranno (2j1 + 1)(2j2 + 1) vettori. Passiamo adesso alla base del momento
angolare totale, dove useremo gli operatori J~12 , J~22 , J~ 2 e Jz con rispettivi autovalori
j1 , j2 , J e M . I corrispondenti ket sono

|j1 , j2 ; J, M i (13.98)

Questi quattro operatori commutano tra loro e non ci sono altri operatori che com-
mutino con questi quattro. La base in cui questi operatori sono diagonali costituisce
una base ortonormale alla stregua di quelle in cui erano diagonali i due momenti
5
Usiamo qui momenti angolari adimensionali, cio`e divisi per /h

247
separatamente. Dunque lautovalore di J~ 2 sar`a J(J + 1) con J M J. Ci`o che
dobbiamo determinare `e il possibile range di valori per J. Consideriamo il possibile
valore massimo per J, Jmax . Corrispondentemente scegliamo M = Jmax . Dato che
questo `e il massimo valore possibile per M = m1 + m2 , m1 e m2 dovranno assumere
i loro massimi valori. Quindi m1 = j1 e m2 = j2 . Ma allora

Jmax = j1 + j2 (13.99)

e
|j1 , j2 ; j1 , j2 i = |j1 , j2 ; J = j1 + j2 , M = j1 + j2 i (13.100)
dato che esiste un solo vettore con queste caratteristiche. Mostriamo poi che J pu`o
assumere il valore j1 + j2 1. Consideriamo gli stati con autovalore M = j1 + j2 1.
Esistono due possibili ket corrispondenti a questa possibilit`a

|j1 , j2 , m1 = j1 1, m2 = j2 i, |j1 , j2 , m1 = j1 , m2 = j2 1i (13.101)

Quindi il sottospazio con M = j1 + j2 1 ha dimensione 2. Quali saranno gli stati


indipendenti nella seconda base? Chiaramente una possibilit`a `e

|j1 , j2 , J = j1 + j2 , M = j1 + j2 1i (13.102)

ma anche
|j1 , j2 , J = j1 + j2 1, M = Ji (13.103)
soddisfa lo stesso criterio. Vediamo cosi che j1 + j2 1 `e un possibile valore per
J. Possiamo ripetere questo argomento diminuendo ogni volta di 1 il valore di J.
Arriveremo cos` ad un valore minimo Jmin . Per determinare questo valore ricordiamo
che il numero di vettori in entrambe le basi deve essere pari a (2j1 + 1)(2j2 +
1). Contiamo allora, in funzione di Jmin , il numero di vettori nella seconda base.
Dovremo avere
j1 +j2 j1 +j2 Jmin
X X X1
(2j1 + 1)(2j2 + 1) = (2J + 1) = (2J + 1) (2J + 1) =
J=Jmin J=1 J=1
j +j Jmin
!
X
1 2 X1
= 2 J J + (j1 + j2 ) (Jmin 1) =
J=1 J=1
= (j1 + j2 )(j1 + j2 + 1) Jmin (Jmin 1) + j1 + j2 Jmin + 1 (13.104)

da cui
2
Jmin = (j1 j2 )2 Jmin = |j1 j2 | (13.105)
Pertanto il numero quantico J prende i valori

J = j1 + j2 , j1 + j2 1, , |j1 j2 | + 1, |j1 j2 | (13.106)

Per esempio per due spin 1/2 il momento angolare totale pu`o essere 0 o 1.

248
13.2.1 Coefficienti di Clebsch-Gordan
Entrambi i sistemi di vettori |j1 , j2 ; m1 , m2 i e |j1 , j2 ; J, M i formano due sistemi
ortonormali. Dunque i vettori in una base si possono scrivere come combinazione
lineare degli altri. Usando la completezza si ha
X
|j1 , j2 ; J, M i = |j1 , j2 ; m1 , m2 ihj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i (13.107)
m1 ,m2

I coefficienti
hj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i (13.108)
si chiamano i coefficienti di Clebsch-Gordan. Per quanto dimostrato preceden-
temente questi sono diversi da zero solo quando sono soddisfatte le condizioni:

hj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i 6= 0, se |j1 j2 | J j1 + j2 (13.109)

hj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i 6= 0, se M = m1 + m2 (13.110)


Per convenzione si assumono tutti i Clebsch-Gordan reali e inoltre

hj1 , j2 ; j1 , J j1 |j1 , j2 ; J, Ji > 0 (13.111)

Si dimostra anche la propriet`a

hj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i = (1)j1 +j2 J hj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i (13.112)

Il modo con cui si possono costruire i Clebsch-Gordan `e di partire dalla relazione

|j1 , j2 ; j1 , j2 i = |j1 , j2 ; J = j1 + j2 , M = j1 + j2 i (13.113)

e applicare a entrambi i membri loperatore J = J1 + J2 . Illustriamo questa


procedura nel caso di due spin 1/2. Conviene usare le seguenti notazioni abbreviate
per gli stati |j1 , j2 ; m1 , m2 i

|1/2, 1/2, 1/2, 12i |, i (13.114)

e per gli stati |j1 , j2 ; J, M i

|1/2, 1/2, 0, 0i |0, 0i


|1/2, 1/2, 1, 1i |1, 1i
|1/2, 1/2, 1, 0i |1, 0i (13.115)

Si ha allora6
|1, 1i = |+, +i (13.116)
6
p
Ricordiamo che J |j, mi = j(j + 1) m(m 1)|j, m 1i

249
Quindi
J |1, 1i = 2 0|1, 0i (13.117)
e r
3 1
(J1 + J2 )|+, +i) = + (|, +i + |+, i) (13.118)
4 4
e si trova
1
|1, 0i = (|, +i + |+, i) (13.119)
2
Applicando ancora J
1
J |1, 0i = 2|1, 1i = (J1 + J2 )(|, +i + |+, i) =
2
r
1 3 1
= + (|, i + |, i) = 2|, i (13.120)
2 4 4
e dunque, come ovvio
|1, 1i = |, i (13.121)
Laltro stato che rimane da determinare |0, 0i (singoletto) si trova osservando che ci
sono solo due modi di ottenere M = 0 e quindi
|0, 0i = |+, i + |, +i (13.122)
Inoltre si hanno due condizioni, la normalizzazione
||2 + ||2 = 1 (13.123)
e lortogonalit`a con |1, 0i, da cui
+ =0 (13.124)
Pertanto
1
singoletto |0, 0i = (|+, i |, +i) (13.125)
2

|1, 1i = |+, +i
1
tripletto |1, 0i = (|+, i + |, +i)
2
|1, 1i = |, i (13.126)
Osserviamo che il singoletto `e antisimmetrico nello scambio delle due particelle,
mentre il tripletto `e simmetrico.
Pi` u in generale si parte dallo stato |j1 , j2 ; j1 + j2 , j1 + j2 i = |j1 , j2 , j1 , j2 i e si
applica J ripetutamente ottenendo tutta la catena |j1 , j2 ; j1 + j2 , M i. Si passa poi
a |j1 , j2 ; j1 + j2 1, j1 + j2 1i Questo sar`a esprimibile in termini della combinazione
|j1 , j2 ; j1 + j2 1, j1 + j2 1i = |j1 , j2 ; j1 1, j2 i + |j1 , j2 ; j1 1, j2 i (13.127)

250
e come per lo spin 1/2 i due coefficienti sono fissati da normalizzazione e ortog-
onalit`a con i termini aventi J = j1 + j2 . Applicando ancora J si determina la
catena |j1 , j2 ; j1 + j2 1, M i. Si passa poi alla catena successiva in cui si hanno
pi`
u possibilit`a, ma anche pi` u condizioni di ortogonalit`a. Cosi procedendo si possono
determinare tutti i coefficienti di Clebsch-Gordan, a meno di fasi che restano inde-
terminate a causa delle condizioni di normalizzazione. Queste vengono fissate dalla
condizione di prenderli tutti reali.
Lequazione (13.107) ci permette di determinare una relazione di ricorrenza per i
Clebsch-Gordan che di fatto riassume il procedimento sopra illustrato. Applicando
ad ambo i lati di questa equazione loperatore J si ottiene
X
J |j1 , j2 ; J, M i = (J1 + J2 ) |j1 , j2 ; m1 , m2 ihj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i
m1 ,m2
(13.128)
da cui
p
J(J + 1) M (M 1)|j1 , j2 ; J, M 1i =
X p
= j1 (j1 + 1) m1 (m1 1)|j1 , j2 ; m1 1, m2 ihj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i +
m1 ,m2
X p
+ j1 (j1 + 1) m2 (m2 1)|j1 , j2 ; m1 , m2 1ihj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M i
m1 ,m2

Moltiplicando a sinistra per hj1 , j2 ; m1 , m2 | segue


p
J(J + 1) M (M 1)hj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M 1i =
p
= j1 (j1 + 1) m1 (m1 1)hj1 , j2 ; m1 1, m2 |j1 , j2 ; J, M i +
p
+ j2 (j2 + 1) m2 (m2 1)hj1 , j2 ; m1 , m2 1|j1 , j2 ; J, M i (13.129)

13.3 Operatori tensoriali


Abbiamo gi`a menzionato pi`u volte gli operatori vettoriali, cio`e operatori, Vi , che si
trasformano sotto una rotazione come loperatore di posizione
X
U (R)Vi U (R) = Rij Vj (13.130)
j

e sotto una trasformazione infinitesima


X X
Rij Vj = Vi + ijk j Vk (13.131)
j jk

Ricordando che
J~
U (R) 1 i~ (13.132)

251
segue facilmente
[Ji , Vj ] = iijk Vk (13.133)
Quindi gli operatori vettoriali si possono caratterizzare in base alle loro regole di
commutazione con gli operatori di momento angolare. A partire da vettori si possono
costruire per prodotto tensoriale dei tensori; per esempio in termini di coordinate le
quantit`a xi xj formano un tensore doppio simmetrico. Ci si pu`o chiedere se si possono
definire simili quantit`a a livello operatoriale. Osserviamo che esiste una stretta
relazione tra coordinate e armoniche sferiche. Per esempio, si possono riesprimere
le armoniche sferiche con ` = 1 in termini delle coordinate cartesiane. Si ha
r r
3 z 3 x iy
Y10 = , Y11 = (13.134)
4 r 4 2r
Quindi un vettore corrisponde a uno spin 1. Lo stesso vale per le armoniche sferiche
con ` superiori. Per esempio il tensore doppio xi xj `e associato con Y2m
r
15 (x iy)2
Y22 = (13.135)
32 r2
La peculiarit`a delle armoniche sferiche `e di trasformarsi in modo semplice rispetto
alle rotazioni. Infatti da
U (R)|~ni = |~n0 i (13.136)
che segue dalla (10.148) e dove con ~n si intende la direzione del vettore ~x e con ~n0
la direzione ruotata, si ha
X
h~n0 |`, mi = h~n|U (R)|`, mi = h~n|U (R1 )|`, mi = h~n|`, m0 ih`, m0 |U (R1 )|`, m0 i
m0
(13.137)
Definendo
D` (R)m0 m = h`, m0 |U (R)|`, m0 i (13.138)
si ottiene X
Y`,m (0 , 0 ) = Y`,m0 (, )D` (R1 )m0 m (13.139)
m0

La matrice D` (R) non `e altro che il rappresentativo della rotazione U (R) nel sot-
tospazio di momento angolare `, o come si dice la rappresentazione di spin `. In
considerazione della relazione esistente tra le armoniche sferiche e i tensori cartesiani,
sembra naturale definire degli operatori, tensori sferici, tali che
+j
X (j) j

U (R)Tm(j) U (R) = Tm0 Dm 0 m (R
1
) (13.140)
m0 =j

o, mandando R R1 e usando U (R1 ) = U (R)


+j
X (j)j
U (R)Tm(j) U (R) = Tm0 Dm 0 m (R) (13.141)
m0 =j

252
Prendendo una trasformazione infinitesima si ha
+j
X
(1 i~ ~ (j) (1 + i~
J)T ~ =
J)
(j)
Tm0 hj, m0 |(1 i~ ~ mi
J)|j, (13.142)
m
m0 =j

da cui
+j
X
[~ ~ T (j) ] =
J,
(j)
Tm0 hj, m0 |~ ~ mi
J)|j, (13.143)
m
m0 =j

Prendendo in direzione z o lungo x iy segue


p (j)
[Jz , Tm(j) ] = mTm(j) , [J , Tm(j) ] = j(j + 1) m(m 1)Tm1 (13.144)
(j)
Un operatore sferico Tm ` e anche detto un operatore di spin j. Il
motivo `e che applicato a uno stato ne altera il momento angolare in modo definito.
Precisamente consideriamo

Jz (Tm(j) |j 0 , m0 i) = Tm(j) (Jz + m)|j 0 , m0 i = (m + m0 )Tm(j) |j 0 , m0 i (13.145)


(j)
dove caratterizza gli altri numeri quantici dello stato. Quindi lo stato Tm |j 0 , m0 i
`e un autostato di Jz con autovalore m + m0 . Come conseguenza si ha la regola di
selezione

h0 , j 0 , m0 |Tq(k) |, j, mi = 0 a meno che m0 = m + q (13.146)

13.3.1 Il teorema di Wigner-Eckart


Siamo ora in grado di dimostrare un teorema di grande utilit`a nella pratica, il teo-
rema di Wigner-Eckart:

Gli elementi di matrice di un operatore sferico soddisfano la relazione:


(k)
0 0 0 h0 , j 0 ||Tq ||, ji
h , j , m |Tq(k) |, j, mi 0
= hj, k; m, q|j, k; J = j , M = m i 0
(13.147)
2j + 1
I due fattori a secondo membro sono rispettivamente il Clebsch-Gordan per sommare
i momenti angolari j e k per ottenere j 0 e un fattore puramente geometrico che
dipende solo dagli spin degli stati e delloperatore. Il secondo fattore o elemento di
matrice ridotto dipende invece dalla dinamica e non dipende dai numeri quantici
m, m0 e q. Questo teorema ci fornisce anche una ulteriore regola di selezione, infatti
ci dice che

h0 , j 0 , m0 |Tq(k) |, j, mi 6= 0, solo se |j k| j 0 j + k (13.148)

Per esempio se j e k sono rispettivamente 2 e 1, segue che non c`e elemento di


matrice con uno stato di spin 0. La dimostrazione del teorema `e semplice. Usiamo

253
la regola di commutazione (13.144) che definisce loperatore sferico e prendiamone
lelemento di matrice
p (k)
h0 , j 0 , m0 |[J , Tq(k) ]|, j, mi = k(k + 1) q(q 1)h0 , j 0 , m0 |Tq1 |, j, mi
(13.149)
dato che conosciamo come gli operatori J operano sugli autostati del momento
angolare si ricava subito lespressione
p
j 0 (j 0 + 1) m0 (m0 1)h0 , j 0 , m0 1|Tq(k) |, j, mi =
p
= j(j + 1) m(m 1)h0 , j 0 , m0 |Tq(k) |, j, m 1i +
p (k)
+ k(k + 1) q(q 1)h0 , j 0 , m0 |Tq1 |, j, mi (13.150)

Se confrontiamo questa equazione con la (13.129), che riportiamo qua sotto per
comodit`a (per il confronto occorre sostituire nella seguente equazione ):
p
J(J + 1) M (M 1)hj1 , j2 ; m1 , m2 |j1 , j2 ; J, M 1i =
p
= j1 (j1 + 1) m1 (m1 1)hj1 , j2 ; m1 1, m2 |j1 , j2 ; J, M i +
p
+ j2 (j2 + 1) m2 (m2 1)hj1 , j2 ; m1 , m2 1|j1 , j2 ; J, M i (13.151)

vediamo subito che queste equazioni soddisfatte dai Clebsch-Gordan e dagli elementi
(k)
di matrice di Tq sono formalmente identiche con le sostituzioni

m0 M, j 0 J, j j1 , m m1 k j2 , q m2 (13.152)

Dato che entrambe sono equazioni lineari omogenee esse ammettono la stessa soluzione
a meno di un coefficiente moltiplicativo che non pu`o dipendere da m, m0 e q, visto che
la ricorrenza `e proprio in questi indici. In particolare vediamo che la corrispondenza
`e
(k)
hj1 , j2 ; m1 , m2 1|j1 , j2 ; J, M i h0 , j 0 , m0 |Tq1 |, j, mi (13.153)
e quindi si ricava che
(k)
h0 , j 0 , m0 |Tq1 |, j, mi = (costante non dipendente da m, m0 e q)
hj1 , j2 ; m1 , m2 1|j1 , j2 ; J, M i (13.154)

che dimostra il teorema.


Come semplice esempio consideriamo loperatore di posizione nella base sferica
che, usando la (13.134), pu`o essere scritto come
(1)
Rm = rY 1m (13.155)

e un suo elemento di matrice tra funzioni donda di un problema a simmetria sferica

E`m = RE` Y`m (13.156)

254
Avremo
Z
(1)
hE2 , `2 , m2 |Rm |E1 , `1 , m1 i = d3~rRE

2 `2
(r)Y`2 m2 (, ) rY1m (, )RE1 `1 (r)Y`1 m1 (, )
(13.157)
che si pu`o riscrivere nella forma
Z Z
r drRE2 `2 rRE1 `1 dY`2 m2 Y1m Y`1 m1 = hE2 , `2 ||R1 ||E1 `1 i h`2 , m2 |1, `1 ; m, m1 i
2

(13.158)
Infatti lintegrale delle tre armoniche sferiche non `e altro che il relativo Clebsch-
Gordan.
Un risultato importante, che daremo senza dimostrazione, `e relativo al prodotto
di due operatori tensoriali. In una base cartesiana il prodotto di due tensori `e un
tensore di rango pari alla somma dei ranghi. Nella base sferica vale un risultato
analogo purche si prendano combinazioni lineari pesate con i Clebsch-Gordan. Si
ha che X
Tq(k) = hk1 , k2 ; q1 , q2 |k1 , k2 ; k, qiXq(k1 1 ) Yq(k
2
2)
(13.159)
q1 ,q2

`e un operatore di spin k se X (k1 ) e Y (k2 ) sono operatori di spin k1 e k2 rispettiva-


(k)
mente. La dimostrazione richiede solo di mostrare che Tq ha le corrette propriet`a
di trasformazione sotto rotazioni.

255
Capitolo 14

Teoria delle perturbazioni


dipendenti dal tempo

Fino a questo momento abbiamo considerato problemi in cui lhamiltoniana non


dipende esplicitamente dal tempo. Ci sono per`o molti problemi che possono essere
descritti da una perturbazione che ne dipende:

H(t) = H0 + H1 (t) (14.1)

con H0 indipendente dal tempo. Mentre nel caso stazionario si `e interessati agli
autovalori dellhamiltoniana totale, in questo caso la questione che ci si pone `e piut-
tosto la seguente: Se il sistema si trova nellautostato |i0 i di H0 quale `e lampiezza
di probabilit` a) di trovarlo nello stato |f 0 i ad un tempo t 6= 0 e per
a (o la probabilit`
f 6= i? Questo tipo di problema nasce generalmente nei problemi di tipo diffusione
(o scattering) in cui si parte da uno stato iniziale preparato in un autostato di H0 .
Successivamente si perturba il sistema, per esempio facendo scatterare il sistema su
un bersaglio e infine si osserva come `e cambiato lo stato quando ormai siamo fuori
della regione di influenza del bersaglio. Dunque per rispondere a questo problema
osserviamo, per iniziare, che allordine zero uno stato stazionario si evolve secondo
la legge
Ei0 t
i
|i0 i e /h |i0 i (14.2)
Pertanto la probabilit`a di trovare lo stato in un autostato diverso da quello iniziale
`e nulla. Cerchiamo adesso di risolvere lequazione di Schrodinger al primo ordine
perturbativo. Avremo
ih = (H0 + H1 (t))|i
/ |i (14.3)
Possiamo espandere lo stato in autostati di H0
X
|(t)i = cn (t)|n0 i (14.4)
n

256
Come gi`a detto conosciamo levoluzione temporale degli autostati di H0 , cio`e se non
fosse per H1 (t) si avrebbe
En0 t
i
cn (t) = e /h c (0) (14.5)
n

Poniamo allora
En0 t
X i
|(t)i = dn (t) e /h |n0 i (14.6)
n

con dn (t) allordine zero uguale a cn (t) e dn (0) = cn (0). Lequazione del moto diventa

E 0t
X i n
/ H0 H1 (t) |(t)i =
ih / dn (t) H1 (t)dn (t) e
ih /h |n0 i = 0 (14.7)
t n

Prendendo lelemento di matrice con lo stato


Ef 0 t
+i
hf 0 |e /h (14.8)

si trova X
/ df (t) =
ih hf 0 |H1 (t)|n0 ie+if n t df (t) (14.9)
n
con
Ef 0 En0
f n = (14.10)
/h
Supponiamo adesso che al tempo t = 0 il sistema si trovi in un autostato di H0 :

|(0)i = |i0 i (14.11)

Pertanto
cn (0) = dn (0) = ni (14.12)
Allordine zero si ha
dn (t) = 0 (14.13)
pertanto al primo ordine, usando il risultato dallordine zero a secondo membro si
trova
/ df (t) = hf 0 |H1 (t)|i0 ie+if i t
ih (14.14)
che integrata da Z t
i
df (t) = f i hf 0 |H1 (t)|i0 ie+if i t dt (14.15)
/h 0

257
14.1 Regola aurea di Fermi
Consideriamo una semplice applicazione con H1 (t) una funzione periodica. Questo
`e il caso di un atomo in interazione con una radiazione monocromatica di frequenza
. Quindi porremo1
H1 (t) = H1 eit (14.16)
Considereremo anche come istante iniziale e chiederemo la probabilit`a di tran-
sizione al tempo t = +. A questo scopo iniziamo prendendo la perturbazione
diversa da zero nellintervallo (T /2, +T /2) con T che faremo tendere allinfinito.
Si ha allora (per i 6= f )
Z
i +T /2 0 i sin(f i )T /2
df = hf |H1 |i0 ie+i(f i )t dt = hf 0 |H1 |i0 i
/h T /2 /h (f i )/2
(14.17)
Ricordando la (3.421) vediamo che nel limite T il secondo membro ci fornisce
una rappresentazione della delta di Dirac, quindi
2i 0
df = hf |H1 |i0 i(f i ) (14.18)
/h
Il significato della funzione delta nel limite corrisponde alla conservazione dellener-
gia, dato che londa fornisce al sistema una energia pari a /h. Che la conservazione
dellenergia si abbia solo nel limite `e una conseguenza della relazione di indetermi-
nazione tempo-energia discussa precedentemente. La probabilit`a per la transizione
i f si ottiene prendendo il modulo quadro di df :
4 2 0
Pif = |df |2 = 0 2 2
2 |hf |H1 |i i| (f i ) (14.19)
/h
Daltra parte il quadrato di una funzione delta non ha significato. Un modo per
definirlo `e di prendere il prodotto della delta per il suo valore prima del limite
T , cio`e2
Z +T /2 Z +T /2
2 1 +i( )t 1
lim (f i ) e f i dt = lim (f i ) dt =
T 2 T /2 T 2 T /2
T
= lim (f i ) (14.20)
T 2

Questa `e una quantit`a divergente ma ci permette di definire la probabilit`a di tran-


sizione per unit`a di tempo come (Regola aurea di Fermi)
Pif 2
Rif = lim = 2 |hf 0 |H1 |i0 i|2 (f i ) (14.21)
T T /h
1
H1 (t) dovrebbe essere un operatore hermitiano, quindi funzione solo di seni e coseni, ma il
problema si pu`o riportare a combinazioni lineari di termini del tipo considerato
2
In modo equivalente si pu`o considerare il modulo quadro della (14.17) e usare
lima sin2 (ax)/(ax2 ) = (x)

258