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additivi

⁄additives

Polioli a base naturale per adesivi poliuretanici di alta prestazione A. Smits

Q Dr. Angela LM Smits - Croda Coatings & Polymers, The Netherlands

I PRESUPPOSTI TECNICI DEGLI ADESIVI prestazione superiore e l’utilizzo di nica dà idrorepellenza e affinità ad temperature, bagnabilità e scorrimen-
A BASE BIOLOGICA DI ALTA PRESTAZIONE materiali di origine naturale. La serie un’ampia gamma di substrati; inoltre, to oltre ad essere affine ad un’ampia
Croda dei polioli Priplast™ a base biolo- essi garantiscono proprietà associate serie di substrati (Tab. 1).
La crescita demografica e delle ricchez- gica fornisce una maggiore protezione di stabilità termo-ossidante e idroliti- La tecnologia Priplast si addice pie-
ze accompagnati dalla scarsità delle dall’umidità e resistenza alle intemperie ca, considerata essenziale nel caso di namente alle nuove tendenze dell’in-
materie prime giocano un importante per le applicazioni in ambiente esterno applicazioni difficili quali il trasporto dustria verso i materiali di origine
ruolo nel mercato degli adesivi. Si è alla oltre ad offrire eccellente flessibilità e e gli adesivi per elettronica o ancora vegetale. Grazie alla natura di questo
ricerca di soluzioni a base naturale per versatilità nel processo di adesione per per sistemi basati su fonti di energia processo chimico, è possibile realizza-
ridurre il fabbisogno di materie prime in applicazioni molto esigenti. Estendendo rinnovabile. re varie tipologie di prodotti, amorfi o
diminuzione e per migliorare l’impronta la vita utile dei prodotti, si ottiene un semicristallini così come è possibile
al carbonio dei prodotti. Nello stesso grado superiore di sostenibilità. variarne la funzionalità e il peso mole-
tempo è in crescita anche la domanda I polioli poliesteri Priplast sono costitu- RETROSCENA DELLA TECNOLOGIA colare. In questo modo, la tecnologia
di prestazioni superiori, di una vita uti- iti dall’acido dimerico C36 derivato dagli DEI POLIOLI DI ORIGINE VEGETALE può essere prontamente incorporata in
le dei prodotti di durata maggiore e di oli vegetali, il quale conferisce a questi diversi sistemi polimerici, ad esempio i
nuove possibili applicazioni. L’adesione prodotti un alto contenuto di materiale Questi polioli sono a base di acidi gras- poliesteri, gli elastomeri COPE e COPA
di substrati nuovi e dissimili fra di loro rinnovabile. Per soddisfare l’esigenza si dimerizzati, ottenuti dalla reazione e i rivestimenti poliuretanici, gli adesi-
come i compositi e la plastica è un altro industriale di materiali sostenibili e di degli acidi grassi insaturi. A partire vi, i sigillanti e gli elastomeri. I vantag-
aspetto importante, nei casi in cui si so- origine naturale, l’azienda ha messo dagli acidi grassi C18 reperiti in natura, gi arrecati dall’incorporazione dell’a-
stituiscano i legami tradizionali o in cui a punto una nuova serie di blocchi da l’acido dimero prodotto è il materiale cido dimerico rimangono invariati con
le superfici da incollare si riducano in costruzione a base dei polioli Priplast C36 bi-funzionale. L’acido dimerico è i polioli di origine biologica. Proprietà
dimensioni nei giunti non adesivi. 100% di origine vegetale. La struttura ben noto come blocco da costruzione quali la flessibilità, l’idrofobia e l’ade-
Ad esempio, gli adesivi facilitano le dell’acido dimerico ramificato non cri- ad alto contenuto di carbonio ed è sione versatile li rendono pienamente
progettazioni a basso peso, a vantag- stallino offre agli adesivi flessibilità utilizzato per molte resine ed applica- adatti alle applicazioni degli adesivi.
gio dell’efficienza del carburante e di un (a basse temperature), previene la zioni. La natura non-cristallina dell’i- Negli adesivi poliuretanici questi
uso ridotto di materiale, ad esempio nei cristallizzazione indotta dalle tensioni drocarburo rende l’acido dimerico e i polioli sono ideali per gli adesivi che
settori del trasporto e dell’elettronica. interne migliorando anche le proprietà polimeri in cui è incluso estremamente reticolano con l’umidità, gli hotmelt
La chiave del successo di Croda è la bagnanti, mentre la natura idrocarbo- idrofobi fornendo flessibilità a basse termoplastici e le dispersioni PU.

Bio-based Polyols for High-Performance Polyurethane Adhesives


Q Dr. Angela LM Smits - Croda Coatings & Polymers, The Netherlands

BACKGROUND TO HIGH-PERFORMANCE joining. For example, adhesives contents. To meet the industry need BACKGROUND TO BIO-BASED POLYOL
BIO-BASED ADHESIVES facilitate light-weight design, enabling towards sustainable and bio-based TECHNOLOGY
fuel efficiency and less material use materials Croda has developed a new
The growing world population and e.g. in transportation and electronics. portfolio of 100% bio-based Priplast Priplast polyols are based on dimerised
wealth, combined with a scarcity of Croda’s strength is our focus on superior polyol building blocks. The branched fatty acids that are obtained by the
raw materials, influence the adhesives performance where the use of bio- non-crystalline dimer acid structure reaction of unsaturated fatty acids.
market. People are searching for bio- based materials is in our nature. Croda’s offers (low temperature) flexibility to Starting from the C18 fatty acids that
based solutions, reducing reliability range of bio-based Priplast™ polyols the adhesive, prevents strain-induced nature typically provides, the dimer
on scarce raw materials and improving brings superior moisture protection crystallisation and enhances wetting acid produced is a C36 di-functional
the carbon footprint of their products. and weather resistance for outdoor properties, while the hydrocarbon product. Dimer acid is well known as
At the same time there is a demand applications, and offers excellent character imparts water repellency and a high carbon building block that is
for improved performance, extending flexibility and versatile adhesion in affinity for a wide range of substrates. used in many resins and applications.
the life time of products or allowing demanding adhesive applications. By Furthermore, they provide a unique The hydrocarbon non-crystalline
new applications. Adhesion of novel extending the lifetime of products, an combination of enhanced hydrolytic nature makes dimer acid and polymers
substrates and dissimilar substrates even higher level of sustainability is and thermo-oxidative stability, which in which it is included extremely
such as composites and plastics must be achieved. is highly relevant for demanding hydrophobic, and provides (low
addressed, where traditional bonding Priplast polyester polyols are based applications such as transportation temperature) flexibility, lubricity and
is replaced or when bonding surfaces on C36 dimer acid from natural oils, and electronic adhesives or renewable flow or wetting, and an affinity for a
become too small for non-adhesive giving these products high renewable energy systems. wide range of substrates (Tab. 1).

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NUOVI POLIOLI 100% NATURALI Priplast 3238 è un poliolo bifunzio- PARTE SPERIMENTALE La preparazione delle dispersioni
PER ADESIVI POLIURETANICI nale interamente amorfo sviluppato acquose con i polioli idrofobi come
specificatamente per applicazioni PU Per realizzare questo progetto sono i polioli a base di dimeri non è per
Per soddisfare la domanda globale di reattive. Priplast 3293 è una variante stati prodotti adesivi PU reattivi che niente facile.
materie prime di origine vegetale, i semicristallina per adesivi PU reattivi reticolano con l’umidità e dispersioni Per compiere questo studio, le disper-
nuovi polioli sono stati messi a punto ad alto modulo e tenacità e si addice PU per adesivi. sioni PU sono state prodotte mediante
con un contenuto di carbonio rinnova- in particolare ai PUD. Priplast 3286 è Per quanto riguarda la PU reattiva, il cosiddetto processo all’acetone in
bile al 100% (ASTM D6866). amorfo ed è caratterizzato da un’alta è stata eseguita una comparazione modo da ottenere dispersioni PU a
I polioli poliesteri Priplast sono già funzionalità per sistemi reticolati 2K. di base fra i polioli a base naturale base acquosa con un contenuto soli-
altamente rinnovabili e le versioni di Sono in fase di sviluppo ulteriori tipo- Priplast e i polioli convenzionali come do pari al 35/40%, fatta eccezione per
origine naturale al 100% rappresen- logie di questo materiale. l’esano diolo adipato (adipato HDO) Priplast 3293 semicristallino, reagito
tano un’estensione di questa serie. Questi prodotti 100% a base naturale e i polioli polieteri quali i poli(tetra- mediante il processo polimerico. In-
Questi prodotti contribuiscono a raffor- sono in uso anche negli adesivi poliu- metilen-etere) glicoli (PTMEG o poli corporando l’acido dimetil propionico
zare l’immagine positiva dal punto di retanici ad alta durabilità. La repel- THF). (DMPA) il polimero diventa disperdi-
vista dell’ecocompatibilità nei settori lenza all’umidità e le flessibilità sono Questi adesivi sono stati ricavati dai bile in acqua.
dell’elettronica e degli articoli sportivi possibili grazie alla risposta simile a rispettivi polioli con peso molecolare A seguito della polimerizzazione, i
e della sostenibilità e del basso peso quella della gomma, che non indurisce 2000 e MDI solido con reazione a 80°C gruppi carbossilici di DMPA sono stati
nell’ambito dell’industria dei trasporti. e non si deforma. e contenuto NCO al 15%. neutralizzati con un’ammina terziaria.
Le dispersioni PU sono state preparate
con isoforone diisocianato (IPDI) e un
% carbonio rapporto quantitativo di gruppi idros-
Prodotto Descrizione del prodotto Uso del prodotto e vantaggi rinnovabile
silici e isocianati tale da fornire un
Product Product description Product use and benefits Renewable
carbon % polimero ad alto peso molecolare e
funzionalità idrossilica residua.
Amorfo Idrofobia, eccellente colore e durata, flessibilità a basse Ciò ha consentito di eseguire la re-
Peso molecol. 2000 temperature, scorrimento e bagnabilità ticolazione in una fase successiva
Priplast 1838 82
Amorphous Provides hydrophobicity, excellent colour and durability, good con l’isocianato disperdibile in acqua
MW 2000 low temperature flexibility, good flow and wetting (Desmodur DN, Bayer), nonostante
le PUDs a base di Priplast fossero
Semicristallino
Superiore tenacità, eccellente stabilità del colore e all’idrolisi state usate principalmente in quanto
Peso molecol. 2000
Priplast 3192
Semi-crystalline
Provides superior strength, excellent colour and hydrolysis 38 tali perché fornivano già una forte
stability adesione senza essere sottoposte al
MW 2000
processo di reticolazione.
100% a base naturale, idrofobia, colore eccellente e durata,
Amorfo
flessibilità a basse temperature, scorrimento e bagnabilità
Peso molecol. 2000
Priplast 3238 100% bio-based, provides hydrophobicity, excellent colour 100
Amorphous
and durability, good low temperature flexibility, good flow and
MW 2000
wetting with 100% renewable carbon content
Semicristallino 100% a base naturale, maggiore durezza e migliori proprietà (ASTM D6866).
Peso molecol. 2000 meccaniche, eccellente stabilità del colore e all’idrolisi Priplast polyester polyols are already
Priplast 3293 100 highly renewable, and the 100%
Semi-crystalline 100% bio-based, provides superior hardness and mechanical
MW 2000 properties, excellent colour and hydrolysis stability bio-based grades are an extension of
the range. These products will help
Amorfo to meet for example the positive and
Peso molecol. 2000 100% a base naturale, adatto a sistemi reticolati o 2K environmental image of sportswear
Priplast 3286 100
Amorphous 100% bio-based, suitable for cross-linked or 2K-systems
MW 2000
and consumer electronics, and the
renewability and light-weight targets
in the transportation industry (Tab. 1).
Tab. 1 Prospetto dei polioli a base naturale presi in esame
Priplast 3238 is a fully amorphous,
Overview of bio-based polyol grades tested
di-functional polyol especially for
reactive PU applications. Priplast
Priplast technology fits very well and polyurethane coatings, adhesives, adhesives, thermoplastic hotmelt and 3293 is a semi-crystalline type for a
with the industry trend towards bio- sealants and elastomers. The benefits PU dispersions. higher modulus and strength reactive
based materials. Due to the nature brought by the incorporation of dimer PU adhesives and is well suited for
of the chemistry, several types can be acid, remain with the bio-based PUD. Priplast 3286 is amorphous with
produced, either amorphous or semi- polyols. Properties such as the NEW 100% BIO-BASED POLYOLS a higher functionality for cross-linked
crystalline and varying in functionality flexibility, hydrophobicity and versatile FOR POLYURETHANE ADHESIVES 2K systems. Further grades are under
and molecular weight. In this way, the adhesion, makes them very well development.
technology can be readily incorporated suited for adhesive applications. In To meet the global trend towards These 100% bio-based grades result
into several polymer systems, such as polyurethane adhesives these polyols bio-based raw materials, novel bio- as well in polyurethane adhesives with
polyesters, COPE and COPA elastomers, are best suited for moisture curing based polyols have been developed good durability.

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POLIOLI A BASE VEGETALE PER ADESIVI buona resistenza all’urto, alla fatica e
POLIURETANICI DI ALTA DURABILITÀ con una durezza consistente. L’assen-
za del fenomeno di cristallizzazione fa
Gli adesivi poliuretanici sono ricavati sì che i materiali a base di Priplast si
dai polioli e dagli isocianati da cui si comportino come la gomma. Ciò con-
ottiene una tecnologia molto versati- sente di flettere più volte il materiale
le. I polioli tipici sono i polieteri come senza alterare le proprietà meccaniche.
PTMEG oppure i poliesteri come gli
esteri adipati. Le proprietà dipendono
in grande misura dalla natura del polio- I POLIOLI A BASE NATURALE
lo usato. Gli adesivi PU possono essere INCREMENTANO LA RESISTENZA
PU reattivi 1K che reticolano con l’umi- ALL’UMIDITÀ
dità, le dispersioni PU o termoplastiche
(TPU), che richiedono una bifunzionali- La natura dell’idrocarburo C36 della tec-
tà soddisfacente del poliolo. Altrimenti nologia dei dimeri contenuti in Priplast
essi possono essere materiali termoin- dà i suoi chiari risultati negli adesivi
durenti reticolati come i sistemi PU 2K. idrofobi (Fig. 5). L’idrofobia determina
La tecnologia convenzionale presen- Fig. 1 Resistenza idrolitica e termo-ossidativa delle PU a base di Priplast, sottoposte al test la repellenza all’umidità, buona resisti-
ta degli inconvenienti, vale a dire le dell’invecchiamento accelerato usando il calore, l’umidità e i cicli UV vità elettrica, adesione su superfici a
Combined thermo-oxidative and hydrolytic resistance of Priplast based PU.
PU polieteri sono suscettibili di de- bassa tensione e la compatibilità dei
Subjected to accelerated weathering test using heat, moisture and UV cycles
gradazione a causa degli UV o della materiali polari e non polari. Quando
termo-ossidazione e le PU a base po- immersi nell’acqua, gli adesivi a base
liestere sono soggette a idrolisi. Nono- di Priplast assorbono un ordine di
stante ciò, i polioli poliesteri a base di POLIOLI A BASE NATURALE foba migliora l’adesione su substrati a grandezza in meno di acqua rispetto
acido grasso dimerico offrono al chi- PER UN’ADESIONE VERSATILE bassa polarità, come dimostrato in fig. agli adesivi a base di polieteri conven-
mico esperto di poliuretani i vantaggi 4 per il polietilene. zionali.
chiave dati dalla resistenza all’attacco Oltre alla superiore durabilità, la flessi- Questa flessibilità è stata riscontrata Gli adesivi in dispersione poliuretanica
idrolitico (per l’umidità, gli alcali o gli bilità della tecnologia dell’acido grasso a condizioni di bassa temperatura con tendono ad essere sensibili all’acqua
acidi) e la resistenza all’attacco di tipo dimerico Priplast garantisce eccellenti
radicale (per il calore, l’ossigeno, gli UV proprietà di scorrimento e l’efficace ba-
o il cloro) conferendo una combinazio- gnabilità del substrato, da cui derivano
ne unica di resistenza termo-ossidativa le buone proprietà di adesione su vari
e idrolitica (Fig. 1). substrati (Figg. 2 e 3). La natura idro-

Moisture repellency and flexibilities dispersions for this study were prepared
are obtained with a rubber-like via the so-called acetone process,
behaviour that lacks strain-hardening. to obtain waterborne PU dispersions
with 35-40% solids contents. As an
exception, semi-crystalline Priplast
EXPERIMENTAL 3293 was reacted via the pre-polymer
process. By incorporating dimethyl
For this project, moisture-curing reactive propionic acid (DMPA) the polymer
PU adhesives and PU dispersions for is made water dispersible. After
adhesives have been made. For the polymerisation, the carboxyl groups of
reactive PU, a base comparison has DMPA were neutralised with a tertiairy Fig. 2 Adesione nel test della resistenza allo scorrimento per sovrapposizione al policarbonato
been made between Priplast bio- amine. PU dispersions have been degli adesivi PU reticolati con l’umidità, a base di MDI e Priplast, comparata con i polioli
based polyols and conventional polyols prepared with isophorone diisocyanate convenzionali. NB= nessuna screpolatura, il substrato scivola dai morsetti
such as hexane diol adipate (HDO- (IPDI) where the ratio of hydroxyl and Lap shear adhesion to Polycarbonate of moisture-cured PU adhesives based on MDI and
adipate) and polyether polyols such isocyanate groups was such to give a Priplast, compared with conventional polyols. NB = no break, the substrate slipped from
as poly(tetramethylene-ether)glycol high molecular weight polymer with the clamps
(PTMEG or polyTHF). These adhesives residual hydroxyl functionality. This
were prepared from the respective allows for cross-linking at a later stage
polyols of 2000 molecular weight with with a water-dispersible isocyanate BIO-BASED POLYOLS FOR HIGHLY Typical polyols are polyether such as
solid MDI by reacting at 80°C to 15% (Desmodur DN, Bayer), although the DURABLE POLYURETHANE ADHESIVES PTMEG, or polyester such as adipate
NCO content. Priplast-based PUDs were mainly used esters.
Preparing aqueous dispersions from as such because they were found to Polyurethane adhesives are derived Properties are highly dependent on the
hydrophobic polyols like the dimer-based give strong adhesion already without from polyols and isocyanates which nature of the polyol used. PU adhesives
polyols is not altogether trivial. The PU cross-linking. offer a very versatile technology. can be 1K moisture curing reactive PU,

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per la loro natura disperdibile nell’ac-


qua. La resistenza all’acqua può essere
incrementata mediante reticolazione
delle PUD OH-funzionali con l’isociana-
to. La resistenza dei film PUD all’acqua
e all’acetone è stata esaminata in un
test della macchia, lasciando la mac-
chia d’acqua per 16 ore e verificando
l’eventuale presenza di un deteriora-
mento. Questo viene classificato par-
tendo da un valore 0 equivalente ad
assenza di deterioramento e di segni
fino ad arrivare a un valore 5 equiva-
lente alla presenza del deterioramento
(Tab. 2); un film non reticolato a base
Fig. 3 Adesione nel test della resistenza allo scorrimento per sovrapposizione al legno di betulla (a sinistra) e al PVC rigido (a destra) degli adesivi PUD di un esandiolo adipato che presenta
OH funzionali (monocomponenti), a base di Priplast, comparata con i polioli convenzionali. PUD applicata su entrambi i lati del film, essiccato e una scarsa resistenza all’acqua; film
riattivato a 70oC. Per unire le due parti è stato utilizzato un rullo di acciaio che risulta gravemente danneggiato
Lap shear adhesion to birch wood (left) and rigid PVC (right) of OH functional PUD adhesives (1 component) based on Priplast, compared with dopo l’esposizione della durata di sol-
conventional polyols. PUD was applied to both sides of the film, dried and re-activated at 70oC. A steel roller was used to join the two parts tanto un’ora all’acqua. La reticolazione

Fig. 4 Adesione nel test della resistenza allo scorrimento per sovrapposizione a PE non trattato
degli adesivi PU reticolati con l’umidità, a base di MDi e Priplast, comparata con i polioli
convenzionali
Lap shear adhesion to untreated PE of moisture-cured PU adhesives based on MDI and Fig. 5 Assorbimento dell’umidità delle PU a base di Priplast, comparata con i polioli convenzionali
Priplast, compared with conventional polyols Moisture absorption of PU based on Priplast, compared with conventional polyols

PU dispersions or thermoplastic (TPU), type attack (via heat, oxygen, UV or (Figures 2 and 3). The hydrophobic BIO-BASED POLYOLS FOR MOISTURE
which requires good di-functionality of chlorine), thus providing a unique nature improves adhesion to low RESISTANCE
the polyol. Or they can be cross-linked combination of thermo-oxidative and polarity substrates, as demonstrated
thermoset materials such as 2K PU hydrolysis resistance (Figure 1). in Figure 4 for polyethylene. The large hydrocarbon C36 nature of
systems. The flexible nature furthermore results dimer technology in Priplast results
Conventional technology has some in (low-temperature) flexibility with in hydrophobic adhesives (Figure 5).
shortcomings, polyether PU being BIO-BASED POLYOLS FOR VERSATILE good impact strength, resistance to Hydrophobicity brings moisture
susceptible to degradation by UV or ADHESION flex fatigue and consistent hardness. repellency, good electrical resistivity,
thermo-oxidation, and polyester based Due to the lack of crystallisation, adhesion to low-energy surfaces
PU being susceptible to hydrolysis. Next to the enhanced durability, the Priplast-based materials behave very and compatibilisation of polar and
The dimer fatty acid based polyester flexible nature of the Priplast dimer fatty much like rubber. non polar materials. When soaked in
polyols however, offer the polyurethane acid technology results in excellent The lack of strain-induced water, Priplast-based adhesives absorb
chemist the key benefits of resistance flow properties and efficient substrate crystallisation allows multiple flexing an order of magnitude less water
to hydrolytic attack (by moisture, alkali wetting, leading to good adhesion without alteration of mechanical than conventional polyether-based
or acid) and resistance to radical- properties to various substrates properties. adhesives.

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della PUD aggiungendo il 5% di NCO di Priplast nella PUD apporta considere- diventano idrofobi e migliorano la aree di applicazione comprendono gli
incrementa la resistenza all’acqua del voli migliorie alla resistenza all’acqua, flessibilità (a bassa temperatura) o la adesivi ad elevata durabilità (settori
film esandiolo adipato in una misura dando un punteggio più alto rispetto resistenza all’urto fornendo stabilità del trasporto e delle costruzioni), gli
tale per cui esso non subisce alcuna al caso dei film reticolati HDO-adipati. termo-ossidativa e termica insieme adesivi flessibili ad alta resistenza
degradazione, sebbene dopo 16 ore sia L’idrofobia del poliolo a base naturale alla eccellente stabilità idrolitica. all’umidità (elettronica e sigillanti) e
visibile un segno (valori 3-4). L’aggiunta rallenta la migrazione dell’acqua nel Queste proprietà uniche si associano gli adesivi termicamente stabili senza
film, prevenendo la degradazione, pur al profilo ambientale avanzato di un post-indurimento (substrati flessibili
presentando un segno dopo l’esposi- modificatore rinnovabile con contenu- come nel caso dell’industria degli ar-
resistenza zione all’acqua per 16 ore. L’aggiunta to di carbonio rinnovabile al 100%. Le ticoli sportivi e dell’imballaggio).
all’acqua (16 ore) del 5% del reticolante NCO rende i
water resistance film a base di Priplast 3192 ancora più
(16h)
curriculum vitae
resistenti all’acqua e il punto in cui era
Angela Smits è specializzata nelle applicazioni degli adesivi per i mercati della plastica,
HDO adipato stata applicata l’acqua è risultato diffi- elastomeri e schiume, presso Croda Coatings and Polymers a Gouda, Paesi Bassi. Attiva nel
5
HDO-adipate cilmente percettibile. campo tendenze del mercato e delle tecnologie, ha gestito numerosi progetti di innovazione
di nuovi prodotti per nuove applicazioni per i blocchi da costruzione a base bio, partendo
Priplast 3192 3 dall’ideazione del prodotto fino alla commercializzazione. In precedenza, ha lavorato come
Specialista del prodotto e applicazione presso DSM Food Specialties per prodotti vernicianti per
Priplast 3293 2 CONCLUSIONI applicazioni alimentari; in qualità di Chimico di sviluppo al National Starch & Chemical per adesivi
Priplast 3238 3 acrilici, e chimico ricercatore presso ATO in Wageningen per applicazioni bio per plastica, adesivi
La tecnologia Priplast può essere e rivestimenti. Ha studiato Ingegneria Chimica e Chimica presso il Politecnico di Eindhoven, dove
Tab. 2 Resistenza all’acqua nel test della adottata per produrre con successo si è laureata in chimica dei polimeri e ha conseguito il dottorato di ricerca presso l’Università di
Utrecht, sull’organizzazione molecolare e interazione plastificante nei polimeri dell’amido.
macchia (16 ore) su un film essiccato di una adesivi di alta prestazione, siano Angela Smits is Market Applications Specialist Adhesives, Plastics, Elastomers and Foam, at
dispersione PU non reticolata essi reticolati con l’umidità, hotmelt Croda Coatings and Polymers in Gouda, the Netherlands. Involved with market and technology
0 = molto buona, nessun segno, nessuna oppure PUD. I polioli poliesteri a base trends she has managed several innovation projects for new products or new applications of
degradazione; 5 = molto scarsa, presenza di di dimeri modificano gli adesivi che Croda bio-based building blocks, from idea to commercialisation. Prior to that, she worked as
segni e di deterioramento Product and Application Specialist at DSM Food Specialties for food coatings, as Development
Resistance against water in a spot test (16h) Chemist at National Starch & Chemical for acrylate adhesives, and as Research Chemist at ATO
on dried film of uncross-linked PU dispersion in Wageningen on bio-based plastics, adhesives and coatings. She studied Chemical Engineering
0 = very good, no mark, no damage; and Chemistry at Eindhoven University of Technology, where she graduated in polymer chemistry,
film is severely damaged after one hour and holds a PhD from Utrecht University on the molecular organisation and plasticiser interaction
5 = very poor, clear mark and damaged in starch polymers.
of exposure to water already. Cross-
linking the PUD by addition of 5% NCO
Polyurethane dispersion adhesives increases the water resistance of the even water resistant; the spot where stability combined with excellent
tend to be sensitive to water because hexane diol adipate films to such an the water was applied could hardly be hydrolytic stability.
of their water dispersible nature. Water extent that the film is not damaged, but distinguished. The unique properties are combined with
resistance can be increased through a clear mark can be seen after 16 hours the enhanced environmental profile of
cross-linking the OH –functional PUD (valued 3-4). Introduction of Priplast a renewable modifier, with up to 100%
with isocyanate. The resistance of into a PUD significantly improves the CONCLUSIONS renewable carbon content. Application
PUD films to water and acetone was water resistance, scoring better than possibilities include adhesives requiring
tested in a spot test, leaving a water the cross-linked HDO-adipate based Priplast technology can be used to high durability (as in transportation
spot for 16 hours and evaluating films. The hydrophobicity of the bio- create high-performance adhesives, and construction), flexible adhesives
eventual damage. Damage is scored based polyol slows down migration either moisture curing, hotmelt or PUD. with high moisture resistance (as
from undamaged and mark-free (value of water into the film, which prevents Dimer-based polyester polyols modify in electronics and sealants) and
0) to very poor and damaged (value 5), damage, although a mark can be seen the adhesives to become hydrophobic, thermally stable adhesives without
as shown in Table 2. An uncross-linked after exposure to water for 16 hours. enhance (low temperature) flexibility post-hardening (such as on flexible
film based on hexane diol adipate Addition of 5% NCO cross-linker or impact strength, and provide substrates as in sportswear or
shows a very poor water resistance; the makes the Priplast 3192 based films thermo-oxidative and thermal packaging).

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