Diagramma di distribuzione delle

specie derivanti dalla dissociazione

di un acido debole a un dato pH
(Intervalli di prevalenza delle diverse
specie chimiche in funzione del pH;
Composizione frazionale)

Acido debole monoprotico (HA)

A + H+

HA

Ca = [HA] + [A]

concentrazione della specie

HA =

Ca
[HA]

A- =

Ca

0 < HA < 1

HA + A- =

[A]
Ca

0 < A- < 1

[HA]
Ca

[A]
Ca

[HA] + [A]
Ca

Ca
Ca

= 1

Diagramma di distribuzione di un acido debole

monoprotico HA (Ka = 104)
HA

A + H+

HA

A-

curva di dissociazione
0,5

1
curva di formazione

2
0

10

12

14

pH

HA + A- = 1
3

Diagramma di distribuzione delle specie derivanti dalla

dissociazione di un acido debole monoprotico in funzione del pH
HA

HA =

Ka =

A + H+

[HA]
[[HA]] + [A
[ ]

[H+] . [A]
[[HA]]

[HA]

=
[HA] +

Ka . [HA]

[HA]

=
[HA]

[H+]

HA =

[A] =

1+

Ka
[H+]

Ka . [HA]
[H+]

1
[H+] + Ka
[H+]

[H+]
[H+] + Ka

Diagramma di distribuzione delle specie derivanti dalla

dissociazione di un acido debole monoprotico in funzione del pH
HA

A- =

Ka =

A + H+

[A]
[[HA]] +

[A
[ ]

[H+] . [A]

[A]
[H+] . [A]
Ka

A- =

[HA] =

[HA]

[A]

=
+ [A]

[A]

[H+]
Ka

+1

[H+] . [A]
Ka

1
[H+] + Ka
Ka

Ka
[H+] + Ka

Esempio di un acido debole monoprotico: Ca = 101, Ka = 105

A + H+

HA

[H+] =

Ka. Ca =

Ca = 101

Ka = 105

pH = 3

106 = 103

HA =

[H+]
[[H+] + Ka

Portiamo il pH a 4:

HA =

104
104

105

104
1,1

104

= 0,91

[HA] = HA . Ca = 0,91 . 101 = 9,1 . 102

A- = 1 0,91 = 0,09
0,09
09 . 1011 = 9 . 1033
[A] = A- . Ca = 0
6

Costruzione della curva per punti significativi per un acido debole

monoprotico: Ka = 104
[H+] = Ka
pH = pKa = 4
[H+]

HA =

[H+]

+ Ka

[H+]
2

[H+]

1
2

= 0,5
05

Ka

A- =

[H+] + Ka

Ka

2 Ka

= 0,5

curva di dissociazione

0,5

curva di formazione

Oppure:

0
0

Ka =
se:

[H+] [A]

Ka

[HA]

[H+]

Ka
[H+]

HA =

=1

[HA]
Ca

anche:

A- =

[A]
[HA]
[A]

HA + A- = 1

Ca

10

12

14

pH

[A]
[HA]

=1

[A] = [HA]
HA = AHA = A- = 0,5

pH pKa 2

[H+] 100 Ka

HA =

[H+]
[H+]

+ Ka

~ 1

curva di dissociazione

05
0,5

A- ~
0

curva di formazione
0

2
0

10

12

14

pH

log [H+] log 100 + log Ka

log [H+] 2 + log Ka
log [H+] 2 log Ka

pH pKa 2

pH pKa + 2

Ka 100 [H+]

A- =

Ka
[H+]

+ Ka

~ 1

3
curva di dissociazione

0,5

curva di formazione

HA ~
0

2
0

3
4

10

12

14

pH

log Ka log 100 + log [H+]

log Ka 2 + log [H+]
log [H+] 2 log Ka

pH pKa + 2

Acido debole monoprotico (NH4+)

NH4+

+ H 2O

NH4OH

NH4OH +

H+

NH4+ + OH

Kw

Ki =

1014

Kb

= 109

105

Kb = 105

1
[H+] = Ki

pH = pKi = 9

NH4+ = NH4OH = 0,5

[H+]

100 Ki

NH + ~
1
4

pH pKi 2
NH OH ~
0
4

curva di dissociazione
0,5

1
curva di formazione

2
0

[H+] 100 Ki
NH + ~
0
4

3
8

10

12

14

pH

pH pKi + 2
NH4OH ~
1
10

Acido debole diprotico (H2A)

H2A
HA

Ka1 =

H+ + HA

Ka2 =

H+ + A=

[H+] [HA]

[HA]

[H2A]
[H+] [A=]

[A=]

[HA]

Ka1 [H2A]
[H+]

Ka22 [HA]
[H+]

Ca = [H2A] + [HA] + [A=]

H2A =

[H2A]
Ca

HA- =

[HA]
Ca

A= =

[A=]
Ca

H2A + HA- + A= = 1

H2A =

[H2A]
[H2A] + [HA] + [A=]

11

Ka1 =
Ka2 =

[H+] [HA]

[HA]

Ka1 [H2A]
[H+]

[H2A]
[H+]

H2A =

[A=]

[A=] =

Ka2 [HA]
[[H+]

[HA]
[H2A]
[H2A] + [HA] + [A=]

[A=]

Ka2
[H+]

Ka1 [H2A]
[H+]

[H2A]

=
[H2A] +

Ka1 [H2A]
[[H+]

Ka1 Ka2 [H2A]

[[H+]2

Mettiamo in evidenza [H2A]

[H2A]

H2A =
[H2A]
=

1+

Ka1
[H+]

=
+

1
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2
[H+]2

Ka1 Ka2
[H+]2
=

1+

Ka1
[H+]

Ka1 Ka2

[H+]2

[[H+]2
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2
12

Acido debole diprotico (H2A)

Ka1 =

H+ + HA

H2A

Ka2 =

H+ + A=

HA

[H+] [HA]

[H2A] =

[H2A]
[H+] [A=]

[A=]

[HA]

[H+] [HA]
Ka1
Ka22 [HA]
[H+]

Ca = [H2A] + [HA] + [A=]

H2A =

[H2A]
Ca

HA- =

[HA]

A= =

Ca

[A=]
Ca

H2A + HA- + A= = 1

H2A =

[H2A]
[H2A] + [HA] + [A=]

HA- =

[HA]
[H2A] + [HA] + [A=]
13

Ka1 =

[H+] [HA]

Ka2 =

[H2A] =

[H2A]
[H+]

HA- =

[H+] [HA]

[A=]

[A=] =

[HA]
[HA]
[H2A] + [HA] + [A=]

Ka1

Ka2 [HA]
[[H+]

[HA]
[H+] [HA]
Ka1

[HA]

Ka2 [HA]
[[H+]

Mettiamo in evidenza [HA]

[HA]

HA- =
[HA] .

[H+]
Ka1

+1 +

=
Ka2
[H+]

1
[H+]2 +

Ka1

[H+]

+ Ka1 Ka2

Ka1 . [H+]

Ka1 . [H+]
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2
14

Acido debole diprotico (H2A)

Ka1 =

H+ + HA

H2A

H+

HA

Ka2 =

A=

[H+] [HA]

[H2A] =

[H2A]
[H+] [A=]

[HA] =

[HA]

[H+] [HA]
Ka1
[H+] [A=]
Ka2

Ca = [H2A] + [HA] + [A=]

H2A =

[H2A]
Ca

HA- =

[HA]

A= =

Ca

[A=]
Ca

H2A + HA- + A= = 1
A==
H2A =

[H2A]
[H2A] + [HA] + [A=]
HA- =

[A=]
[H2A] + [HA] + [A=]

[HA]
[H2A] + [HA] + [A=]
15

Ka1 =
Ka2 =

A= =

[H+]

[HA]

[H2A] =

[H2A]
[H+]

[A=]

[HA] =

Ka1
[H+] [A=]
Ka2

[HA]
[A=]
[H2A] + [HA] + [A=]

[H+] . [H+] [A=]

[H2A] =
Ka2
Ka1

[H+] [HA]

[A=]
[H+]2 [A=]
Ka1 Ka2

[H+] [A=]
Ka2

+ [A=]

Mettiamo in evidenza [A=]

[A=]

A= =
[A=] .
=

[H+]2
Ka1 Ka2

[H+]
Ka2

+1

1
[H+]2 +

Ka1

[H+]

+ Ka1 Ka2

Ka1 Ka2

Ka1 Ka2
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2
16

 H2A =

H2A =

HA- =

A= =

[H2A]

HA- =

Ca

[HA]
Ca

A= =

[A=]
Ca

[H+]2
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2

Ka1 . [H+]
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2

Ka1 Ka2
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2

17

Acido debole diprotico H2A: Ka1 = 104, Ka2 = 1010

(1)

pH = pKa1

H A = HA- = 0,5

(1)

pH = pKa2

HA- = A= = 0,5

(2)

pH = pKa1 2

H A ~
1
2

HA- ~
0

(2))
(2

pH = pKa2 2

HA- ~
1

A= ~
0

(3)

pH = pKa1 + 2

HA- ~
0
1 H2A ~

(3)

pH = pKa2 + 2

A= ~
1

0
HA- ~

pKa1 + pKa2
2

0,5

0
0

H2A

pKa1 = 4

3
10

12

14

pH

pK
Ka2 = 10

HA
A=

18

Calcolo del punto di massimo della curva della specie HA

f (x)

y=

HA- =

Ka1
[[H+]2 +

Ka1

. [H+]

[[H+]

g (x)
f (x) . g (x) f (x) . g (x)

+ Ka1 Ka2

yy =

[g (x)]2

Ka1 . ([H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 . Ka2) Ka1 [H+] . (2 [H+] + Ka1) = 0
Ka1 [[H+]2 + Ka12 [[H+] + Ka12 . Ka2 2 Ka1 [[H+]2 Ka12 [[H+] = 0

Ka112 . Ka22 = Ka11 [H+]2

[H+] =

[H+]2 = Ka1 . Ka2

Ka1 . Ka2

Passando ai logaritmi:
log [H+] =

1
2

log Ka1 +

1
2

log Ka2

pH =

1
2

(pKa1 + pKa2)

19

Acido solfidrico (H2S)

H2S
HS

H2S =

HS- =

S= =

H+ + HS

H+ + S=

Ka1 =
Ka2 =

[H+] [HS]
[H2S]
[H+] [S=]
[HS]

~
107
~ 1013

[H+]2
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2
(1)

pH = pKa1

H S = HS- = 0,5

Ka1 . [[H+]

(1)

pH = pKa2

HS- = S= = 0,5

[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2

(2)

pH = pKa1 2

H S ~
0
1 HS- ~
2

(2))
(2

pH = pKa2 2

HS- ~
1

Ka1 Ka2

(3)

pH = pKa1 + 2

[H+]2 + Ka11 [H+] + Ka11 Ka22

HS- ~
0
1 H2S ~

(3)

pH = pKa2 + 2

S= ~
1

~ 0
S=
HS- ~
0
20

Diagramma di distribuzione dellacido solfidrico (H2S)

((1))

pH = p
p
pKa1

pH = 7

(1)

pH = pKa2

pH = 13

(2)

pH = pKa1 2

pH
H=5

(2)

pH = pKa2 2

pH = 11

(3)

pH = pKa1 + 2

pH = 9

(3)

pH = pKa2 + 2

pH > 14

pKa1 ~
7

pKa2 ~
13

pKa1 + pKa2

= 10

0,5
,

0
0

2
10

3
12

14

pH

21

22

Acido ossalico (H2C2O4)

H2C2O4

HC2O4

(1)

pH = p
p
pKa1

H+ + HC2O4

Ka1 =

H + + C 2O 4=

[H+] [C2O4=]
Ka2 =
[HC2O4]

pH = pKa2

(2)

pH = pKa1 2

pH < 0

(2)

pH = pKa2 2

pH = 2,3

(3)

pH = pKa1 + 2

pH = 3,4

pH = pKa2 + 2

= 3,8 . 102

[H2C2O4]

= 5 . 105

pH = 1,4

(1)

(3)

[H+] [HC2O4]

pKa1 + pKa2

pH = 4,3

= 2,85 ([H+] = 102,85= 103. 100,15 = 1,6 . 103)

12

0,5

pH = 6,3
20

2 3
0

3
4

10

12

14

pH

23

Acido ossalico (H2C2O4)

H2C2O4=

HC O =
2

[H+]2
[H+]2 +

Ka1

[H+]

[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2

6,08 . 105

2,56 . 106 + 6,08 . 105 + 1,9 . 106

6,08 . 105
6,54 . 105

C O ==
2

= 0,05

+ Ka1 Ka2

Ka1 . [H+]

Ka1 = 3,8
3 8 . 102
Ka2 = 5 . 105

3,8 . 102 . 1,6 . 103

2,56 . 106 + 3,8 . 102 . 1,6 . 103 + 3,8 . 102 . 5 . 105

6,08 . 105
4,46 . 106 + 6,08 . 105

6,08 . 105
0,45 . 105 + 6,08 . 105

= 0,9

12

Ka1 Ka2
[H+]2 +

Ka1

[H+]

+ Ka1 Ka2

0,5

= 0,05
20

2 3
0

3
4

10

12

14

pH

24

25

Acido fosforico (H3PO4)

H+ + H2PO4

H3PO4

H2PO4

HPO4

H3PO4 =

H3A =

H+

H+

[H3PO4]
Ca
[H3A]
Ca

+ HPO4

+ PO4

Ka1 =

Ka2 =

H2PO4 =

H2A =

Ka3 =

[H2PO4]
Ca
[H2A]
Ca

[[H+] [H
[ 2PO4]
[H3PO4]
[H+] [HPO4=]
[H2PO4]
[H+] [PO43]
[[HPO4=]

HPO4= =

HA= =

[HPO4=]
Ca
[HA=]
Ca

PO43 =

A3 =

[PO433]
Ca
[A3]
Ca

26

Acido triprotico (H3A)

HA =

H2A =

H3A =

[HA]
Ca

[H2A]
Ca

[H3A]
Ca

[H+]

[[H+] + Ka

[H+]2
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2

[H+]3
[H+]3 + Ka1 [H+]2 + Ka1 Ka2 [H+] + Ka1 Ka2 Ka3

27

Acido triprotico (H3A)

A- =

A= =

A3 =

[A]
Ca

[A=]
Ca

[A3]
Ca

Ka
[H+] + Ka

Ka1 Ka2
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2

Ka1 . Ka2 . Ka3

[H+]3 + Ka1 [H+]2 + Ka1 Ka2 [H+] + Ka1 Ka2 Ka3

28

Acido triprotico (H3A)

[A]

A- =

Ca

HA- =

H2A =

[HA]
Ca

[H2A]
Ca

Ka
[H+] + Ka

Ka1 . [H+]
[H+]2 + Ka1 [H+] + Ka1 Ka2

Ka1 . [H+]2
[H+]3 + Ka1 [H+]2 + Ka1 Ka2 [H+] + Ka1 Ka2 Ka3

29

Acido triprotico (H3A)

H2A =

HA2 =

[[H2A]
Ca

[HA2]
Ca

Ka1 . [H+]2
[H+]3 + Ka1 [H+]2 + Ka1 Ka2 [H+] + Ka1 Ka2 Ka3

Ka1 . Ka2 . [H+]

[H+]3 + Ka1 [H+]2 + Ka1 Ka2 [H+] + Ka1 Ka2 Ka3

30

Acido poliprotico (HnA)

2 ] + [An]
Ca = [HnA] + [Hn1A] + [Hn2A2

HnA =

Hn-1A =

Hn-2A2 =

[H+]n
[H+]n + Ka1 [H+]n1 + Ka1 Ka2 [H+] n2 + . Ka1 Ka2 Kn
Ka1 .[H+]n1
[H+]n + Ka1 [H+]n1 + Ka1 Ka2 [H+] n2 + . Ka1 Ka2 Kn
Ka1 . Ka2 .[H+]n2
[H+]n + Ka1 [H+]nn11 + Ka1 Ka2 [H+] nn22 + . Ka1 Ka2 Kn

..
An =

Ka1 . Ka2 . Kn
[H+]n + Ka1 [H+]n1 + Ka1 Ka2 [H+] n2 + . Ka1 Ka2 Kn

31

Gli AA come acidi poliprotici

HECA 207210;; 216218

+
H3N

+
H3N

CO2H

CO2

Es.: Gly
pKa1 = 3
pKa2 = 10
p

H2N

HA

H2A

CO2

A2

14

1.0

0.5

0.0
0

10

12

14