Titolazioni redox

Un campione da 0,2981 g di una polvere contenente sulfanilammide viene sciolto in HCl e la soluzione diluita a
100,00 mL. Un’aliquota da 20,00 mL viene trasferita in un matraccio e si aggiungono 25,00 mL di KBrO3 0,01767 M.
Viene aggiunto un eccesso di KBr per formare Br2 e si tappa il matraccio. Dopo 10 minuti, durante i quali il Br2
bromura la sulfanilammide, si aggiunge un eccesso di KI. Lo iodio liberato viene titolato con 12,92 mL di Na2S2O3
0,1215 M. Calcolare la percentuale di sulfanilammide (PM 172,21) nella polvere.
REAZIONI
Br2 + 2I- ® 2Br - + I2
BrO3- + 5Br - + 6H+ ® 3Br2 + 3H2O + 2Br2 + 2HBr
I2 + 2S2O32- ® 2I- + S4O62-

25,00 mL x 0,01767 mmol mL-1 = 0,44175 mmoli totali di BrO3- aggiunte

0,44175 mmol x 3 = 1,32525 mmoli totali di Br2 formate

12,92 mL x 0,1215 mmol mL-1 = 1,56978 mmoli di S2O32- aggiunte per titolare I2 = Br2 in eccesso

1,56978 mmol : 2 = 0,78489 mmoli di I2 = Br2 in eccesso

REAZIONI
Br2 + 2I- ® 2Br - + I2
BrO3- + 5Br - + 6H+ ® 3Br2 + 3H2O + 2Br2 + 2HBr
I2 + 2S2O32- ® 2I- + S4O62-

1,32525 mmol – 0,78489 mmol = 0,54036 mmoli di Br2 che hanno reagito con la sulfanilammide

0,54036 mmol : 2 = 0,27018 mmoli di sulfanilammide che hanno reagito con Br2

0,27018 x 10-3 mol x 172,21 g mol-1 = 0,046528 g di sulfanilammide in 20,00 mL di campione

0,046528 g x 100,00/20,00 x 100 = 78,04% (percentuale di sulfanilammide nella polvere)

0,2981 g
 Titolazioni redox
La titolazione di 1 mL di soluzione di H2O2 (PM = 34) ha richiesto 18,1 mL di una soluzione di KMnO4 2,046 ×
10-2 M. La densità dell’acqua ossigenata è 1,01 g/mL. Qual è la concentrazione percentuale (p/p) dell’acqua
ossigenata e quale la sua concentrazione espressa in volumi di O2?

REAZIONI

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ ® 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2H2O2 ® O2 + 2H2O

68 g 22414 mL

2,046 x 10-2 mmol mL-1 x 18,1 mL = 3,70 x 10-1 (mmol KMnO4 necessari per titolare 1 mL di H2O2)
3,70 x 10-1 mmol x 5/2 = 9,25 x 10-1 (mmol H2O2 presenti in 1 mL di soluzione)
9,25 x 10-1 x 10-3 mol x 34 g mol-1 = 3,145 x 10-2 (g H2O2 presenti in 1 mL di soluzione)
(3,145 x 10-2 g mL-1 : 1,01g mL-1) x 100 = 3,11% (concentrazione percentuale p/p di H2O2)
3,145 x 10-2 g x 22414 mL/68 g = 10,37 mL (di ossigeno sviluppati da 1 mL di H2O2)
 Titolazioni redox
Una soluzione di H2O2 viene titolata con 14,05 mL di KMnO4. Sapendo che 1,0 mL di KMnO4 equivale a 0,0084 g
di ferro ferroso (p. at. 55,85), calcolare i grammi di H2O2 ed i volumi relativi di ossigeno. Inoltre, supponendo di
impiegare per la stessa soluzione di H2O2 il metodo iodometrico, indicare quanti mL teorici di Na2S2O3 0,1000 M si
dovrebbero impiegare.
REAZIONI
2H2O2 ® O2 + 2H2O
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ ® Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
H2O2 + 2I- + 2H+® I2 + 2H2O
2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ ® 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
I2 + 2S2O32-® 2I- + S4O62-

0,0084 g : 55,85 g mol-1 = 1,5 x 10-4 moli di Fe2+ presenti in 0,0084 g

1,5 x 10-4 mol : 5 = 3 x 10-5 moli di MnO4- presenti in 1 mL

3 x 10-5 mol mL-1 x 14,05 mL = 4,22 x 10-4 moli di MnO4- presenti in 14,05 mL

4,22 x 10-4 mol x 5/2 = 1,05 x 10-3 moli di H2O2

1,05 x 10-3 mol x 34 g mol-1 = 0,0357 g di acqua ossigenata

 2H2O2 ® O2 + 2H2O

H2O2 + 2I- + 2H+® I2 + 2H2O

I2 + 2S2O32-® 2I- + S4O62-

68 g : 22400 mL = 0,0357 g : x ® x = 11,8 mL di ossigeno relativi all’acqua ossigenata

moli di acqua ossigenata º moli di iodio º moli di tiosolfato x 2

2 x 1,05 x 10-3 mol : 0,1000 mol L-1 x 103 = 21,0 mL di tiosolfato richiesti per titolare l’acqua ossigenata
 Titolazioni redox
Il piombo tetraetile Pb(C2H5)4 in un campione da 25,00 mL di benzina per aviazione è stato agitato con 15,00 mL
di I2 0,02095 M. La reazione è:

Pb(C2H5)4 + I2 ® Pb(C2H5)3I + C2H5I

A reazione completa, lo iodio inutilizzato è stato titolato con 6,09 mL di Na2S2O3 0,03465 M. Calcolate il peso in
milligrammi del Pb(C2H5)4 (PM 323,4) in ogni litro di benzina.

15,00 mL x 0,02095 mmol mL-1 = 3,142 x 10-1 mmoli totali di I2 aggiunte

6,09 mL x 0,03465 mmol mL-1 = 2,11 x 10-1 mmoli di S2O32- necessarie a titolare I2 in eccesso

2,11 x 10-1 mmol : 2 = 1,055 x 10-1 mmoli di I2 in eccesso

3,142 x 10-1 mmol – 1,055 x 10-1 mmol = 0,2087 mmoli di I2 che hanno reagito con egual numero mmoli di Pb(C2H5)4

0,2087 mmol x 323,4 mg mmol-1 = 67,49 mg di Pb(C2H5)4 in 25,00 mL di benzina

67,49 x 1000/25 = 2699,6 mg di Pb(C2H5)4 in un litro di benzina