AGROFARMACI

gi noti come Pesticidi

Prof: Filippo M. Pirisi Prof. Paolo Cabras

Cosa sono
sostanze chimiche, naturali o di sintesi, utilizzate per combattere i parassiti delle colture agrarie

oppure
trovano impiego nella lotta contro i vettori di malattie o contro gli insetti domestici.
(Circa il 20% della produzione dei pesticidi viene utilizzato per questo scopo )

Il primo
Il primo pesticida organico di sintesi immesso nel mercato fu il DDT ( dicloro difenil tricloroetano ) nel 1939

Classificazione
In base al bersaglio contro il quale sono impiegati

Insetticidi

Acaricidi

Fungicidi Erbicidi Altri

Nematodicidi Fumiganti regolatori di crescita

Alcuni importanti concetti. 1

La legislazione impone la misura dei residui di agrofaramaci in mg/kg MRL :maximum residue level : quantit massima di residuo che pu essere presente alla raccolta MRL da 100 a 1000 volte pi elevato della soglia di pericolosit tossicologica della molecola attiva

Alcuni importanti concetti. 2

ADI : acceptable daily intake : dose giornaliera assumibile dagli individui senza che compaiano fenomeni di tossicit acuta o/e cronica NEDI : National estimated daily intake , valore di esposizione calcolato su base nazionale in base ai consumi NOEL : no observed effect level; dose senza effetto osservabile

Sviluppo del mercato mondiale dei pesticidi

Anno Valore ($ bn) Insetticidi (%) Fungicidi (%) Erbicidi (%) Altri (%) 1970
2.6 37.1 22.2 34.8 5.9

1980
11.4 34.7 18.8 41.0 5.5

1990
26.1 29.0 21.0 44.0 6.0

1998
29.0 23.9 19.5 51.9 4.7

Insetticidi

CLORURATI ORGANOFOSFORICI CARBAMMATI PIRETRODI ALTRI

Mercato mondiale degli insetticidi

(1998) Aree Europa Occ. Europa Or. Nord America Estremo Oriente America Latina Resto del Mondo % 15.8 Colza 3.9 Barbabietola da zuc. 23.9 Cotone 29.6 Riso 13.8 Frutta e ortaggi 13.0 Cereali Soia mais Colture % Classi % 37.2 18.3 13.9 2.5 2.7 25.4

1.3 Fosforganici 3.4 Piretroidi 22.8 Carbammati 16.1 Clororganici 38.9 Benzoiluree 5.3 altri 2.7 9.4

Clororganici

Struttura di insetticidi clororganici

Difeniletani
X Y C CC l3 X

DDT Dicofol Methoxychlor Aldrin

X= Cl Y= H X= Cl; Y= OH X=OCH3 Y= H

Ciclodieni
Cl

Cl Cl

Cl Cl

Cl
Cl Cl Cl Cl

CH2

Dieldrin, Endrin
O CH2

Cl Cl

Cl Cl Cl Cl

Cl Cl O O SO

Endosulfan

Cicloesani

Cl Cl Cl Cl Cl

Cl

HCH, Lindane (HCH)

Metabolismo del DDT

H Cl C CCl 3 Cl Cl C CCl 2 Cl

DDT

DDF

H Cl C HCCl2 Cl Cl

H C COOH Cl

DDD

DDA

Struttura dei fosforganici

R Fosfati Tionofsfati
RO P RO OR1
Cl

R1
CH CCl 2

O CH 3

Dichlorvos Chlorpyrifos Fenitrothion Fenthion Parathion

RO P RO

CH 3
N Cl

Cl

OR1

CH 3

NO2

CH 3

SCH3

NO2 CH 3 CH3

Struttura dei fosforganici (2)

R
Ditifosfati
RO P RO SR1 S

R1
O CH2 N N

CH 3

Azinphos Methyl Dimethoate Malathion Triclorfon Acephate Methamidophos

CH 3

O CH2 C NH CH3

CH 3

O CH C O C2H5 CH2 C O C2H5 O

Fosfonati Fosforoamidati

RO P RO RO P RO

CH 3
R1 O

CH CCl3 OH

CH 3
R1

O N C CH3

CH 3

NH2

Carbammati

Struttura dei carbammati

N-methylcarbamate
O O C NH CH3

Carbaryl Carbofuran Ethiofencarb Methiocarb Pirimicarb Methomyl

O O C N H CH 3 O C H3 C H3

O O C NH CH3 CH2 S C2H5

O O C NH CH3

CH3

CH3 SCH3 O CH3 O C N CH3 N N N CH 3 CH 3

N,N-Dimethylcarbamate Oxime-carbamate

CH 3 CH 3

O O C NH C H 3 N C S CH3 OC H3

Piretroidi

Struttura dei piretroidi

Con alcool 3fenossibenzilico Con alcool -ciano 3-fenossibenzilico
Cl Cl COOCH2 Cl Cl COOC CN Br Br COOC CN O H O H O

Permethrin Cypermethrin Deltamethrin Fenvalerate

O CN

CH3 CH3

CH3 CH3

CH3 CH3

Pri Cl CH COOCH

Tau-fluvalinate
O CO OC H

F C

NH

Benzoiluree

Struttura delle benzoiluree

F CONHCONH F Cl

Diflubenzuron Flufenoxuron
CF3

F CONHCONH F F

Cl O

Cl CONHCONH OCF2CHF2 Cl

Hexaflumuron Teflubenzuron

F F CONHCONH F F

Cl F Cl

C O NHC ONH Cl

O CF 3

Triflumuron

Tossicologia degli Insetticidi

Tossicologia degli Insetticidi (1/5)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

Clororganici
Aldrin DDT Dicofol Dieldrin Endosulfan Endrin -HCH (Lindane) * somma di aldrin + dieldrin 38-67 113-118 578 37-87 70 10-40 88-270 25 15 1 5 0.0001* 0.02 0.002 0.0001* 0.006 0.0002 0.008 II II II III

Tossicologia degli Insetticidi (2/5)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

Fosforganici
Azinphos methyl Chlorpyrifos Dimethoate Fenitrothion Fenthion Malathion Methamidophos Parathion Quinalphos Tetrachlorvinphos 9 135-163 387 250 250 1375-2800 20 2 1750 4000-5000 5 5 10 <5 100 2 2 3 125 0.005 0.01 0.002 0.005 0.007 0.02 0.004 0.004 Ib II II II II III Ib Ia II III

Tossicologia degli Insetticidi (3/5)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

Carbammati
Carbaryl Carbofuran Ethiofencarb Methiocarb Pirimicarb Propoxur 850 8 200 20 147 50 200 20 330 67 250 200 0.01 0.002 0.1 0.001 0.02 0.02 II Ib II II II II

Tossicologia degli Insetticidi (4/5)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

Piretroidi
Cypermethrin 250-4150 7.5 0.05 II

Deltamethrin

135->5000

0.01

II

Fenvalerate

451

250

0.02

II

Tau-fluvalinate

261

0.01

II

Permethrin

430-4000

100

0.05

II

Tossicologia degli Insetticidi (5/5)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

Benzoiluree
diflubenzuron >4640 40 0.02 III

flufenoxuron

>3000

50

III

hexaflumuron

>5000

75

III

teflubenzuron

>5000

0.01

III

triflumuron

>5000

20

0.007

III

Fungicidi

Mercato mondiale degli Fungicidi

(1998) Aree Europa Occ. Europa Or. Nord America Estremo Oriente America Latina Resto del Mondo % 42.2 Colza 2.8 Barbabietola zuc. da Colture % Classi % 5.9 19.5 8.4 3.8 2.4 7.4 15.2 0.7 Benzimidazoli 0.9 Triazoli 1.8 Anilidi sostituite 16.5 Organofosforici 49.6 Morfoline 27.5 Strobilurine 0.9 Altri sistemici

12.3 Cotone 28.1 Riso 11.6 Frutta e ortaggi 3.0 Cereali Soia

Fungicidi inorganici
Zolfo

Estremamente puro (99.5-100%) esenti da selenio (dannoso per l'uomo e gli animali) Il potere fungicida dello zolfo in funzione

Rame

della temperatura (10-12C con gli zolfi pi fini e sui 18-20C con quelli pi grossolani ed aumenta progressivamente sino ai 40C; E' da tenere presente che gli zolfi ad alte temperature diventano fitotossici, per cui in piena estate i trattamenti devono essere effettuati nelle prime ore del mattino) della finezza delle particelle dell'umidit relativa (diminuisce con l'aumentare dell'umidit)

ossicloruro: (Cu2Cl(OH)3 solfato (CuSO45H2O), idrossido (Cu(OH)2)

Il suo uso continuativo ha determinato un notevole incremento dei livelli nel suolo, per cui ha creato problemi ambientali di tipo ecotossicologico Attualmente sotto osservazione per una sua eventuale limitazione d'uso.

Ditiocarbammati
EBDC

(etilenbisditiocarbammati) (maneb, mancozeb)

prodotto potenzialmente cancerogeno si forma

Tra i prodotti di degradazione presente l'etilen tiourea (ETU)

durante le normali condizioni di stoccaggio, soprattutto per azione dell'umidit Questo prodotto presente anche nel formulato come impurezza

Per limitarne la presenza come residuo negli alimenti stato posto un limite massimo dello 0.5% nel principio attivo tecnico al momento della commercializzazione.

dialchil

dithiocarbammati (thiram, ziram)

Questi composti non sono sistemici e agiscono per contatto fogliare

Benzimidazoli

Il primo noto fu il thiabendazole Sono fungicidi sistemici

penetrano attraverso la cuticola all'interno della pianta dove esplicano la loro azione fungicida

Benomyl e thiofanate methyl si trasformano in carbendazim

Dicarbossimidi

procymidone e chlozolinate sono sistemici iprodione e vinclozolin sono fungicidi di contatto con attivit sia preventiva che curativa

Lo svilupparsi di fenomeni di resistenza ne ha ridotto l'efficacia

Triazoli

Rappresentano quasi il 20% del mercato Alla stessa classe appartengono numerosi composti Sono fungicidi sistemici Il meccanismo d'azione di questi fungicidi la loro capacit di interferire con la biosintesi dei biosteroidi o di inibirne la biosintesi dell'ergosterolo

Sono utilizzati a dosi molto basse ed hanno generalmente una tossicit molto bassa per i mammiferi

Anilinopirimidine

cyprodinil, mepanipyrim, pyrimethanil Sono fungicidi sistemici Agiscono sulla biosintesi degli amino acidi e su enzimi cellulari chiave
Sono poco tossici per l'uomo

Strobilurine

Azoxystrobin e Kresoxim-methyl Queste molecole sono state sintetizzate come sviluppo del prodotto naturale strobilurina

Sono poco tossici per l'uomo

Struttura dei fungicidi

dithiocarbamati
S CH2 NH CH2 NH C C S S S Mn CH2 NH CH2 NH S C C S S S Mn CH3 CH3 CH3 S N N C C S S CH2 NH CH2 NH S C C S S S CH3 Zn CH3 CH3 S N N C C S S Zn

CH3 S

CH3 S

Maneb

Mancozeb

Thiram

Zineb

Ziram

benzimidazolici
CONHBu N NHCOOMe N
N NH NHCOOM e

NH N N

NHCSNHCOOMe S NHCSNHCOOMe

Benomyl

Carbendazim

Thiabendazole

Thiophanate methyl

dicarbossimidi
Cl O N Cl O O COOEt CH3
Cl O CH 3 Cl O N O CH CH2 Cl N O Cl O NCONHPri Cl Cl O CH3 N O CH3

Chlozolinate

Iprodione

Procymidone

Vinclozolin

Struttura dei fungicidi

triazolici
OH O CHCHBut N N N Cl Me OH CCH2 CH
Cl

N
OH CBu CH 2 N N N

N N

OH Cl Cl CH2CH2CBut CH2 N Cl N N

N CH2

Cl

Pr

O O

Bitertanol

Cyprocazonazole

Hexaconazole

Propiconazole

Tebuconazole

anilinopirimidine
NH N Me N Me NH N Me N NH N C CM e N Me

Cyprodinil

Mepanipyrim

Pyrimethanil

strobilurine
N O CN N O M eOOC C CHOM e Me O CH2 C NOM e

M eOOC

Azoxystrobin

Kresoxim Methyl

Tossicologia dei fungicidi (1/3)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

ditiocarbamati
Maneb Mancozeb Thiram Zineb ziram > 5000 > 5000 2600 > 5200 320 250 1.5 0.03 0.03 0.01 0.03 0.02 III III III III III

benzimidazoli
Benomyl Carbendazim Thiabendazole Thiophanate methyl > 5000 > 15000 3600 > 2500 40 0.1 0.03 0.1 III III III

Tossicologia dei fungicidi (2/3)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

dicarbossimidi
Chlozolinate Iprodione Procymidone Vinclozolin > 5000 > 2000 6800 > 15000 200 150 1000 1.4 0.06 0.1 0.01 III III III III

triazoli
Bitertanol Cyproconazole Hexaconazole Propiconazole Tebuconazole > 5000 1020 2189 1517 100 1 2.5 3.6 0.01 0.005 0.02 III II III II

Tossicologia dei fungicidi (3/3)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

anilinopirimidine
Cyprodinil Mepanipyrim pyrimethanil > 2000 > 5000 > 4150 3 2.45 20 0.03 0.024 0.2 III III III

strobilurine
Azoxystrobin Kresoxin-methyl > 5000 > 5000 18 800 0.2 0.4 III -

Erbicidi

Mercato mondiale degli Erbicidi

Aree Europa Occ. Europa Or. Nord America Estremo Oriente America Latina Resto del Mondo % 22.6 Colza 3.1 Barbabietola da zuc. 44.0 Cotone 12.8 Riso 14.9 Frutta e ortaggi 2.6 Cereali Soia mais Colture % 5.6 Amidi

(1998)
Classi % 7.0 11.3 3.8 8.6 4.1 2.9 3.5 2.2 7.6 5.9 3.5 19.9 5.1 1.2

3.2 Triazine 5.6 Carbammati 11.1 Uree 15.0 Toluidine 20.6 Ormoni 19.1 Diazine 19.8 Difenil eteri Sulfoniluree Imidazolinoni Bipiridili Amino acidi derivati Arilfenossipropionati Cicloesandioni

Fenossiderivati
Hanno dato l'avvio alla moderna pratica del diserbo chimico Chimicamente sono molto simili alle auxine, ormoni che nella pianta regolano i processi fisiologici alla base dell'accrescimento Sostituendosi alle auxine interferiscono sulla crescita Sono erbicidi selettivi, sistemici Si applicano alle foglie in post-emergenza

Sono utilizzati a dosi molto basse (0.1 %)

Dipiridilici

Diquat e paraquat Chimicamente dei sali quaternari d'ammonio Non sono selettivi Agiscono rapidamente per contatto sulle parti verdi della pianta, ma non sulle parti legnose Inibisce la fotosintesi clorofilliana Vengono adsorbiti irreversibilmente dai colloidi del terreno
Non sono biologicamente attivi

Amidi

Si dividono in tre gruppi

acetammidi (es:difenamide) anilidi (es: alachlor, propanil) benzamidi (es:isoxaben)

Sono prodotti di largo consumo (11.3%) in quanto utilizzati su colture di grande diffusione come riso, mais, frumento e soia Esplicano in genere un'azione anti-germinello, ma possono essere assorbiti anche dalle giovani radici.

Dinitroaniline

Trifluralin Sono applicati al suolo dove vengono assorbiti dalle radici Inibiscono la germinazione dei semi e bloccano lo sviluppo delle giovani plantule Essendo prodotti fotolabili e volatili, richiedono un immediato incorporamento nel terreno Sono erbicidi selettivi usati in pre-emergenza

Uree
Questi erbicidi vengono assorbiti principalmente attraverso l'apparato radicale Sono erbicidi selettivi usati in pre-emergenza Sono erbicidi sistemici selettivi Agiscono come inibitori della fotosintesi

Secondo gli standard moderni questi composti sono usati a dosi elevate (0.4-4 kg/ha).

Triazine

Simazina Questi composti sono inibitori fotosintetici che sono assorbiti dalle foglie e dalle radici Sono dotati di una grande stabilit chimica e quindi molto persistenti nell'ambiente Risultano selettive per un limitato numero di colture (mais, sorgo, bietola, etc)
Tra i composti pi noti l'atrazina, per i problemi legati all'inquinamento delle falde acquifere

Sulfoniluree

Chlorsolfuron Il meccanismo d'azione di questi erbicidi l'inibizione della biosintesi di amino acidi essenziali Sono erbicidi sistemici selettivi che possono essere assorbiti sia dalle foglie che dalle radici.

Sono utilizzati a bassissime dosi (10-20 g/ha) ed sono poco tossici per l'uomo e per lambiente

Aminoacidi derivati

Questa classe di composti hanno la quota di mercato pi alta col 19.9% Classificati anche come organofosforici Glyphosate

caratterizzato da elevata sistemicit ed ampio spettro d'azione Agisce inibendo la sintesi degli aminoacidi aromatici E' commercializzato anche in forma di sali

Il grande successo di questi erbicidi legato alla mancanza di residui nel terreno e alla bassissima tossicit

Struttura dei fungicidi (1/3)

Fenossiderivati
OCH2COOH Cl OCH2COOH CH3 Cl Cl

2,4- D

MCPA

Dipiridilici
CH 3 N
+

2Br -

CH 3 2Cl -

Diquat

Paraquat

dicarbossimidi
Pr N O 2N NO 2 Pr

H3CH2C

CH2CH3 CH NH NO 2 CH3
O 2N

Pr N

Pr

O 2N

NO 2

CF 3

CH3

CF 3

Dinitramine

Pendimethanil

Trifluralin

Struttura dei fungicidi (2/3)

Aminoacidi derivati
O HO2CCH2NHCH2PO(OH)2 CH3PCH2CHCO2H O
-

NH2

NH4

Glyphosate

Glufosinate NH4+

Amidi
Et N CH 2 OCH 3 Et O CC H2 Cl

OMe CONH OMe Et O N C Et Me

Et N Me

O C CH2Cl

HNCOEt

CHCON(CH3)2

CH CH2OMe Me

Cl Cl

Alachlor

Diphenamid

Isoxaben

Metolachlor

Propanil

Uree
O Me Cl NH C N Me Me Cl Cl NH O C N Me Me Cl Cl NH O C N OM e Me

Chlortoluron

Diuron

Linuron

Struttura dei fungicidi (3/3)

Triazine
Cl N N N NHPr i NHEt Cl N N N NHEt NHEt Cl N N N NHEt NHBu t

Atrazine

Simazine

Terbuthylazine

Solfoniluree
Cl O S O NH O C NH N Me OM e N N

SO 2Et O S N O O NH C NH N N

OMe

O S O O CH2C H2Cl NH

O C NH

OM e N N N Me

OMe

Chlorsulfuron

Rimsulfuron

Triasulfuron

Tossicologia degli Erbicidi

Tossicologia dei fungicidi (1/3)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

fenossiderivati
2,4 D MCPA 639-764 900-1160 5 20 0.3 II III

dipiridilici
Diquat Paraquat 231 157 0.25 170 0.002 0.004 II II

dinitroaniline
Dinitramine Pendimethanil Trifluralin 3000 1250 > 5000 >2000 >100 813 0.024 III III III

Tossicologia dei fungicidi (2/3)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

ammidi
Alachlor Diphenamid Isoxaben Metolachlor Propanil 930-1350 1050 >10 000 580 > 2500 2.5 >2000 5.6 400 0.056 0.005 III III III II III

uree
Chlorotoluron Diuron Linuron > 5000 3400 1500-4000 100 250 0.002 0.008 III III III

Tossicologia dei fungicidi (3/3)

CLASSE LD50 (mg/kg ratto) NOEL (mg/kg ratto) ADI (mg/kg p.c.) Classe Tossicit (OMS)

triazine
Atrazine Simazine Terbuthylazine 1869-3090 > 5000 1590-2000 10 0.5 0.22 0.005 0.005 0.002 III III III

solfoniluree
Chlorsulfuron Rimsulfuron Triasulfuron 5545 > 5000 > 5000 100 300 32.1 0.05 0.012 III III III

amminoacidi derivati
Glyphosate Glufosinate NH4 5600 2000 > 410 2 1.75 0.02 III III

Limite Massimo del Residuo (MRL) di Folpet in differenti Nazioni

Paese mela Brasile Cile Grecia Israele Italia USA
10 25 10 3 25 MRL (mg/kg)

cocomero
2 3 0.5 0.1 15

uva
15 25 3 3 25

lattuga
15 2 2 50

fragola
20 25 3 0.1 25

pomodoro
25 3 3 25

- = Non Registrato

Classificazione di tossicit secondo l'OMS

LD50 su ratto (mg/kg p.c.) Classe solidi Molto tossico tossico Moderatamente tossico Poco tossico Ia Ib II III 5 5-50 50-500 501 orale liquidi 20 20-200 200-2000 2001 dermale solidi 10 10-100 100-1000 1001 liquidi 40 40-400 400-4000 4001

Classificazione di tossicit secondo lUE

LD50 orale su ratto (mg/kg p.c.) liquidi Molto tossico tossico nocivo
25 25-200 200-2000

solidi
5 5-50 50-500

Classificazione di tossicit secondo lUE

Pesticida Deltamethrin Benalaxyl

Dose (g di p.a./ha)
12.5

Residui (mg/kg)
0.13

200 400

0.80 1.61

Vinclozolin

1000 2000

1.37 2.53

Residui (mg/kg)su foglie di lattuga trattata con carbofuran in formulazioni granulare alla dose di 750 g di p.a./ha
Giorni dal trattamento
4 11 0.063 18 0.023 32 0.027

Carbofuran

<0.001

Residui (mg/kg) di cyromazine su sedano dopo trattamento a dosi di 270 g di p.a./ha di con diversi volumi di distribuzione

Volume di distribuzione (l/ha)

1500 900 1.35 300 0.95 300 con elettrostatico 1.90

Cyromazine

1.01

Residui (mg/kg) di insetticidi su olive di due cultivar differenti dopo il trattamento

cultivar

Azinphos Diazinon methyl

Dimethoate

Metidathion

Parathion methyl

Quinalphos

Yacouti Koroneik

1,82 3,02

1,34 3,46

1,60 4,71

3,01 4,25

1,40 4,26

1,84 3,56

Residui (mg/kg) su carciofo e lattuga di diverse coltivar dopo il trattamento

Coltura
Carciofo

Cultivar
masedu

forma Dimethoate
2,20

Parathion
4,02

Pyrazophos
1,16

spinoso sardo

1,40

1,96

0,53

Coltura
Lattuga

Cultivar
romana

forma Chlozolinate
6,18

Parathion
1,19

iceberg

1,75

0,36

Residui (mg/kg) su pesche di Fenbutatin oxide e Pirimicarb dopo il trattamento.

Giorni dal trattamento
0 8 15 22 28 -

Fenbutatin oxide Peso (g) serra

50 79 113 138 156 1,80 1,36 1,06 0,58 0,59 (1,84)

Giorni dal trattamento

0 4 8 14 26 -

pirimicarb Peso (g) serra

24 29 31 52 92 1,31 1,11 0,86 0,59 0,36 (1,38)

residui

residui

campo
0 7 14 21 28 45 64 95 124 140 1,76 1,12 0,63 0,34 0,22 (0,68) 0 3 7 14 21 51 66 83 107 115 -

campo
0,62 0,47 0,40 0,17 0,10 (0,23)

Residui (mg/kg) di Dimethoate su diversi frutti dopo il trattamento

Giorni dal trattamento 0 7 14 21 28 35 Albicocca Arancia Oliva Pesca Susina Uva

1,51 0,79 0,45 0,22 0,13 0,12

0,41 0,22 0,17 0,17 -

1,60 1,08 0,17 -

0,97 0,31 0,22 0,12 -

1,08 0,05 n.d. -

1,13 0,21 0,26 0,28 0,28 -

Residui (mg/kg) di Ethiofencarb e suoi metaboliti su lattuga dopo il trattamento

Giorni dal trattamento 0 4 3 8 Peso (g) 96 86 136 371 9,21 12,79 4,60 0,71 E. solfossido E. solfossido fenolo 8,77 n.d. n.d. n.d. 1,66 1,73 0,71 0,22 6,02 1,62 n.d. n.d. E. solfone Ethiofencarb

Effetto dei lavaggio sul residui delle olive

Fitofarmaci Solubilit in acqua (mg/l) Azinphos methyl Diazinon 60 28 C W C W Dimethoate 23300 C W Metidathion 200 C W Parathion 55 C 1 3,02 1,85 3,46 2,29 4,71 4,02 4,25 3,59 4,26 2 2,73 2,49 2,63 1,72 3,43 2,47 3,81 2,88 4,58 * Residui (mg/Kg) campione 3 2,15 1,40 1,74 1,73 2,35 1,70 2,89 2,51 2,29 1,51 1,75 4 2,12 1,28 1,53 0,91 2,30 1,98 2,63 2,36 2,29 2,36 1,46 5 1,01 0,92 1,46 1,53 0,91 0,85 2,51 2,55 1,69 1,71 0,88 6 0,72 0,79 1,15 1,27 0,76 0,82 1,67 1,74 1,35 1,40 1,06

methyl W 3,03 4,67 * C = controllo, W = campioni lavati in acqua Quinalphos 18 C 3,56 1,90

Variazione dei residui (mg/kg) di alcuni fitofarmaci durante il processo di essiccazione di albicocche e susine
Frutto Peso (g) fresco essiccato reidratato Frutto 46 8,6 10,5 Peso (g) fresco essiccato reidratato 32,1 9,1 10,2 dimethoate dimethoate 0,12 0,14 0,09 albicocca fenitrothion 0,03 n.d. n.d. Susina fenitrothion 0,14 n.d. n.d. ziram ziram 0,12 0,27 0,22

Residui (mg/kg) di alcuni insetticidi su oliva e relativo olio

Pesticida oliva Resa % Azinphos methyl 1,03 0,69 Diazinon 1,11 0,35 Dimethoate 1,08 0,17 Metidathion 3,01 1,28 Parathion methyl 0,61 0,19 Quinalphos 0,68 16 16 16 14 16 16 15 16 16 14 16 3,37 2,91 1,33 2,13 3,10 1,62 3,78 1,95 0,24 n.d. olio Fattore Conc. olio 3,0 2,3 3,4 5,6 0,22 0 2,3 2,6 4,8 7,0 3,1

Residui (mg/kg) di pesticidi in uva, mosto e vino

Fitofarmaci

Uva Fiore

Mosto

Vino

centrifugato In bianco macerazione 0.13 0,24 0,18 n.d. 0,91 0,15 0,20 0.13 0,36 0,70 0,18 0,92 0,14 0,21 0.09 0,12 0,74 0,21 0,90 0,14 0,24

Azoxystrobin Benalaxyl Cyprodinil

0.19 0,89 5,54 1,03

0.13 0,43 4,01 0,36 0,90 0,15 0,22

Dimethoate

1,13 0,28

Fenthion

0,28

Residui (mg/kg) di pesticidi in uva, mosto e vino

Fitofarmaci Uva Fiore Kresoxim-methyl Iprodione Metalaxyl 0.15 3,00 1,09 Parathion methyl Pyrimethanil 0,56 1,62 1.11 Quinalphos Tebuconazole 0.18 3,16 0,42 Vinclozolin, 4,30 0.80 0.13 1,40 1,69 1,04 0.26 1,66 1.03 0,06 3,13 0,20 1,50 0,06 Mosto centrifugato 0.05 0,80 0,25 1,29 0,94 0,02 1,35 n.d. 0,20 0,03 In bianco 0.18 0,60 1,30 0,21 1,04 1,02 n..d 0,96 0.16 0.10 0,01 Vino macerazione 0.09 0,21 1,56 1,01 n.d 0,98 0,22 -

Risultati dei programmi di monitoraggio per i residui dei pesticidi dei 15 paesi della UE nel 1998 e degli USA nel 1999
Paesi campioni Pesticidi analizati trovati campioni senza residui No. Belgio Danimarca Germania Grecia Spagna Francia Irlanda Italia 1947 2164 6696 1164 3202 4058 329 8779 No. 122 131 93 169 224 No. 46 76 41 106 % 65.5 69.1 61.6 76.5 61.8 40.2 43 67.8 campioni con residui <MRL % 28 28 34 19 36 53 53 31 campioni con residui >MRL % 6.5 2.9 4.4 4.5 2.2 6.8 4.0 1.2

Risultati dei programmi di monitoraggio per i residui dei pesticidi dei 15 paesi della UE nel 1998 e degli USA nel 1999
Paesi campioni Pesticidi analizati trovati campioni senza residui No. Lussenburgo Olanda Austria Portogallo Finlandia Svezia Inghilterra EU 230 4976 322 455 2359 34999 976 41336 No. 94 275 83 100 173 151 147 No. 31 108 41 28 97 51 63 % 67.5 56.1 55.9 61.5 54.2 65 57 60.8 campioni con residui <MRL % 29 38 41 35 43 33 40 36 campioni con residui >MRL % 3.5 5.9 3.1 3.5 2.8 2.0 3.0 3.2

Risultati dei programmi di monitoraggio per i residui dei pesticidi dei 15 paesi della UE nel 1998 e degli USA nel 1999

Paesi

campioni

Pesticidi analizati trovati

campioni senza residui

campioni con residui <MRL %

campioni con residui >MRL %

No. USA nazionali importati 3426 6012

No.

No.

400 400

60.2 64.8

39 31.3

0.8 3.9

Esposizione del consumatore medio italiano ai pesticidi nel 1999

pesticida ADI ( g/kg di p. corporeo/ giorno) 30 5 10 30 10 30 2 0.3 3 170 30 10 10 NEDI ( g/kg di p. corporeo/ giorno) 0.0129 0.0403 0.0032 0.0374 0.0290 0.0331 0.0204 0.0067 0.0187 0.0950 0.0012 0.0041 0.0222 NEDI/ADI % 0.04 0.8 0.03 0.1 0.3 0.1 1.0 2.2 0.6 0.06 <0.01 0.04 0.2

Acephate Azinphos methyl Buprofezin Chlorthalonil Chlorpyrifos methyl Cyprodinil Dimethoate Omethoate Parathion methyl Pyrimethanil Quinalphos Teflubenzuron Vinclozolin