Si tratta di una tecnica di analisi molecolare nella quale sono

misurate transizioni tra livelli energetici vibrazionali

(quantizzati), che richiedono energia corrispondente a
radiazioni nella regione infrarossa dello spettro
elettromagnetico.
400 cm-1 and 4000 cm-1 (2500 e 20 000 nm)

Con questa tecnica è possibile avere informazioni sui gruppi

funzionali presenti nelle molecole che formano il campione e
quindi, indirettamente, sulle molecole stesse.

Le informazioni sono prevalentemente di tipo qualitativo;

l’aspetto quantitativo è scarsamente sfruttato
 Infrarosso  vibrazione delle molecole
Interazione radiazione IR - materia

Transizioni energetiche vibrazionali

L’energia delle radiazioni infrarosse è sufficiente
per attivare anche transizioni energetiche
rotazionali
si verifica assorbimento di radiazione IR se il legame
che unisce i due atomi oscillanti è POLARE e,
quindi, se la vibrazione determina una variazione del
momento dipolare della molecola.

Cosa ne consegue?

Legami simmetrici in molecole come O2 o N2, Cl2

non assorbono le radiazioni IR.

L’intensità di una banda dipende dall’elettronegatività

relativa degli atomi coinvolti nel legame a cui quella
banda si riferisce

C-O > C-Cl > C-N > C-C-OH > C-C-H

OH > NH > CH
 _

Stretcing o stiramenento

Bending o piegamento/deformazione
La frequenza di stretching di un particolare gruppo funzionale può essere
calcolata in modo approssimato usando la legge di Hooke dell’oscillatore
armonico semplice:

Minore è la massa del sistema maggiore è l’energia necessaria per indurre

una eccitazione vibrazionale (maggiore è la frequenza e minore è la
lunghezza d’onda della radiazione assorbita).
Pertanto le bande di assorbimento relative allo stretching dei legami O-H e
C-H cadono a frequenze più alte rispetto a quelle relative allo stretching dei
legami C-O e C-C.
Lunghezza d'onda (l) = è la distanza lineare fra due punti equivalenti su onde successive
Frequenza (n) = è il numero di oscillazioni del campo per secondo
Numero d'onda (n) = è il reciproco della lunghezza d'onda in centimetri (usato nell'IR)

ln=c E = hn E = hc/l = hcn

Gruppi funzionali
 Applicazioni IR

 Fingerprint per analisi qualitative nel controllo identità

di materie prime e principi attivi.

 Caratterizzazione di polimorfi

 Controllo di processi sintetici, come controllo

preliminare della struttura, in particolare per il gruppo
carbonilico.

 Caratterizzare campioni solidi o semisolidi

 Caratterizzare i materiali di imballaggio di plastica,

materiali di rivestimento o films
Fingerprinting
Fingerprinting
Fingerprinting: librerie di spettri
 POLIMORFISMO
Possibilità di due o più forme cristalline per una stessa
sostanza.
Natura del solvente di cristallizzazione
Velocità di raffreddamento

I polimorfi presentano caratteristiche chimico-fisiche diverse…:

• tensione di vapore
• punto di fusione
• solubilità
• spettri infrarossi
• (spettri di diffrazione dei raggi X)
• analisi termica differenziale
 Perché studiare il polimorfismo?

biodisponibilità

Ampicillina

FDA richiede lo studio del polimorfismo dei farmaci sottoposti a test clinici
..ma proprietà chimiche identiche.

Nello spettro IR si riscontrano differenze

apprezzabili nella regione dell’impronta digitale.
Strengths

 Provides a complex fingerprint which is unique to the compound

being examined.
 Computer control of instruments means that matching of the
spectrum of a compound to its standard fingerprint can now be
readily carried out.

Limitations

 Rarely used as a quantitative technique because of relative difficulty

in sample preparation and the complexity of spectra.
 Usually can only detect gross impurities in samples.
 Sample preparation requires a degree of skill, particularly when
potassium bromide (KBr) discs are being prepared.
 The technique is lacking in robustness since sample handling can
have an effect on the spectrum obtained and thus care has to be
taken in sample processing.