Esercizi Chimica PDF

Potrebbero piacerti anche

Scarica in formato pdf o txt
Scarica in formato pdf o txt
Sei sulla pagina 1di 84

1.

1
ESERCIZI

Sommario

1 Bilanciamento................................................................................................... 1
2 Pesi (masse) relativi ed assoluti.......................................................................... 7
3 Mole, Peso molare e numero di Avogadro............................................................. 8
4 Elementi, Nuclidi (isotopi, isobari, isotoni) e Ioni................................................... 8
5 Rapporti stechiometrici molari e ponderali............................................................ 9
6 Conversione composizione percentuale/formula ................................................ 13
7 Numero di ossidazione e nomenclatura .............................................................. 13
8 Concentrazione delle soluzioni acquose.............................................................. 19
9 Abbassamento Crioscopico ed Innalzamento Ebullioscopico .................................. 23
10
Legge di Raoult .......................................................................................... 24
11
Pressione osmotica ..................................................................................... 26
12
Legge di Henry ........................................................................................... 27
13
Cinetica ..................................................................................................... 28
14
Leggi dei gas.............................................................................................. 48
15
Equilibri chimici in fase gassosa .................................................................... 50
16
pH ............................................................................................................ 58
17
Titolazioni .................................................................................................. 62
18
Equilibri di dissociazione ionica ..................................................................... 64
18.1 Dissociazione di acidi e basi ...................................................................... 64
18.2 Equilibri di idrolisi .................................................................................... 69
18.3 Soluzioni tampone ................................................................................... 76
18.4 Equilibri di solubilit ................................................................................. 79
19
Elettrochimica ............................................................................................ 83

1
1

Bilanciamento

1. H3PO3 + CuO Cu3(PO3)2 +3H2O


2. Cs2O + H2O CsOH
3. P2O5 + H2O HPO3
4. NaCl + H2SO4 Na2SO4 + HCl
5. NaF + Mg(OH)2 MgF2 + NaOH
6. Al(OH)3 + H3PO4 + AlPO4 + H2O
7. AgNO3 + FeCl3 AgCl + Fe(NO3)3
8. Al(OH)3 + HCN Al(CN)3 + H2O
9. HClO + Ba(OH)2 Ba(ClO)2 + H2O
10. H2CO3 + Fe(OH)3 Fe2(CO3)3 + H2O
11. HgOH + H2S Hg2S + H2O
12. H2Cr2O7 + KOH K2Cr2O7 + H2O
13. H2SO4 + LiOH Li2SO4 + H2O
14. SiO2 + HF H2O + SiF4
15. AsCl3 + H2S HCl + As2S3

(2,3 1,3)
(1,1 2)
(1,1 2)
(2,1 1,2)
(2,1 1,2)
(1,1 1,3)
(3,1 3,1)
(1,3 1,3)
(2,1 1,2)
(3,2 1,6)
(2,1 1,2)
(1,2 1,2)
(1,2 1,2)
(1,4 2,1)
(2,3 6,1)

16. H2S + AgNO3 Ag2 S + HNO3


17. Cr2O3 + Na2CO3 + KNO3 Na2CrO4 + CO2 + KNO2

(1,2,3 - 2,2,3)

18. Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O

(1,2 - 1,1,2)

19. Na2HAsO3 + KBrO3 + HCl NaCl + KBr + H3AsO4

(3,1,6 - 6,1,3)

20. NaNO2 NaNO3 + NO + Na2O


21. K2SO3 K2SO4 + K2S

(3 - 1,2,1)
(4 - 3,1)

22. Pb + HNO3 Pb(NO3)2 + NO + H2O

(3,8 - 3,2,4)

23. H3AsO3 + SnCl2 + HCl As + SnCl4 + H2O

(2,3,6 - 2,3,6)

24. SO2 + H2S S + H2O


25. HNO3 + HCl NO + Cl2 + H2O

(1,2 - 3,2)

26. HNO3 + H2S NO + S + H2O


27. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O
28. Br2 + S + H2O HBr + H2SO4
29. Cl2 + KI + KOH KCl + KIO3 + H2O
30. FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2
31. SO2 + O2 SO3
32. H2 + O2 H2O
33. KClO KCl + KClO3

(1,2 1,2)

(2,6 - 2,3,4)
(2,3 - 2,3,4)
(3,8 - 3,2,4)
(3,1,4 - 6,1)
(3,1,6 - 6,1,3)
(4,11 - 2,8)
(2,1 - 2)
(2,1 -2)
(3 - 2,1)

34. CaH2 + H2O Ca(OH)2 + H2


35. NaIO3 + NaHSO3 NaHSO4 + Na2SO4 + H2O + I2

(2,5 - 3,2,1,1)

36. Fe + O2 Fe2O3

(4,3 - 2)

37. ZnS + O2 ZnO + SO2

(2,3 - 2,2)

38. Al + Cr2O3 Al2O3 + Cr

(2,1 - 1,2)

(1,2 - 1,2)

2
39. C + SO2 CS2 + CO

(5,2 - 1,4)

40. NH3 + O2 N2 + H2O


41. H2 + Cl2 HCl

(4,3 - 2,6)

42. N2 + H2 NH3
43. CS2 + O2 CO2 + SO2
44. KClO3 KCl + O2
45. Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
46. H2O2 H2O + O2
47. HNO3 + H2S NO + H2O + S

(1,1 - 2)
(1,3 - 2)
(1,3 - 1,2)
(2 - 2,3)
(1,1 - 1,1)
(2 - 2,1)
(2,3 - 2,4,3)

48. Li2O2 Li2O + O2


49. NH3 + O2 NO + H2O

(4,5 - 4,6)

50. CuO + NH3 N2 + H2O + Cu

(3,2 - 1,3,3)

51. Sn + HNO3 SnO2 + NO2 + H2O

(1,4 - 1,4,2)

52. KBr + H2SO4 K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O

(2,2 - 1,1,1,2)

53. Cr2O3 + Na2CO3 + KNO3 Na2CrO4 + CO2 + KNO2


54. MnO2 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O

(1,2,3 - 2,2,3)

(2 - 2,1)

(1,2,2 - 1,1,2)

55. KClO3 KCl + O2


56. K + H2O KOH + H2

(2,2 - 2,1)

57. P + O2 P2O3

(4,3 - 2)

58. Fe2O3 + C CO + Fe
59. P + Cl2 PCl5

(1,3 - 3,2)

60. H2S + O2 H2O + S


61. H2S + H2O2 H2SO4 + H2O

(2 - 2,3)

(2,5 - 2)
(2,1 - 2,2)
(1,4 -1,4)

62. SO2 + H2S H2O + S


63. HI +H2SO4 SO2 + H2O + I2

(2,1 - 1,2,1)

64. NaI + Cl2 NaCl + I2

(2,1 - 2,1)

65. As + Cl2 AsCl3

(2,3 - 2)

66. KI + H2O2 KOH + I2

(2,1 - 2,1)

67. NaI + MnO2 + H2SO4 MnSO4 + NaHSO4 + H2O + I2

(2,1,3 -1,2,2,1)

68. NaBr + Cl2 NaCl + Br2

(2,1 - 2,1)

69. Cl2 + KI KCl + I2


70. H2S + O2 SO2 + H2O

(1,2 -2,1)

71. BCl3 + P4 + H2 BP + HCl


72. (NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + H2O

(1,2 - 2,3)

(2,3 - 2,2)
(4,1,6 - 4,12)
(1 - 1,1,4)

73. KrF2 + H2O Kr + O2 + HF


74. Na2CO3 + C + N2 NaCN + CO

(1,4,1 -2,3)

75. K4Fe(CN)6 + H2SO4 + H2O K2SO4 + FeSO4 + (NH4)2SO4 + CO

(1,6,6 - 2,1,3,6)

(2,2 - 2,1,4)

3
Bilanciamento redox in forma molecolare
1.

Pb(NO3)2 + Cu +H2SO4 PbSO4 + CuSO4 + NO + H2O

(1,3,4 - 1,3,2,4)

2.

K2Cr2O7 + SO2 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

(1,3,1 - 1,1,1)

3.

K2Cr2O7 + KI + HCl CrCl3 + KCl + I2 + H2O

(1,6,14 - 2,8,3,7)

4.

Cr2O3 + Na2CO3 + KNO3 Na2CrO4 + CO2 + KNO2

(1,2,3 - 2,2,3)

5.

H2O2 + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O

(5,2,3 - 1,2,5,8)

6.

KMnO4 + H2C2O4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + CO2 + H2O

(2,5,3 - 1,2,10,8)

7.

KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O

(2,16 - 2,2,5,8)

8.

Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O

(1,2 - 1,1,2)

9.

Na2HAsO3 + KBrO3 + HCl NaCl + KBr + H3AsO4

(3,1,6 - 6,1,3)

10. NaNO2 NaNO3 + NO + Na2O


11. K2SO3 K2SO4 + K2S

(4 - 3,1)

12. K2Cr2O7 + S K2SO4 + Cr2O3

(1,1 - 1,1)

13. KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O

(2,10,8 - 1,2,5,8)

(3 - 1,2,1)

14. K2Cr2O7 + H2S + HCl CrCl3 + KCl + S + H2O

(1,3,8 - 2,2,3,7)

15. KMnO4 + KI + H2SO4 K2SO4 +MnSO4 + I2 + H2O


16. KClO3 KClO4 + KCl + O2

(2,10,8 - 6,2,5,8)
(2 - 1,1,1)

17. Pb + HNO3 Pb(NO3)2 + NO + H2O

(3,8 - 3,2,4)

18. H3AsO3 + SnCl2 + HCl As + Sn Cl4 + H2O

(2,3,6 - 2,3,6)

19. KMnO4 + HCl MnCl2 + KCl + Cl2 + H2O


20. SO2 + H2S S + H2O

(2,16 - 2,2,5,8)
(1,2 - 3,2)

21. HNO3 + HCl NO + Cl2 + H2O

(2,6 - 2,3,4)

22. HNO3 + H2S NO + S + H2O


23. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O

(2,3 - 2,3,4)
(3,8 - 3,2,4)

24. Br2 + S + H2O HBr + H2SO4


25. K2Cr2O7 + NH3 + H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + N2 + H2O

(1,2,4 - 1,1,1,7)

26. Cl2 + KI + KOH KCl + KIO3 + H2O

(3,1,6 - 6,1,3)

27. As2O3 + HNO3 + H2O H3AsO4 + NO


28. FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2

(3,1,4 - 6,1)

(3,4,7 - 6,4)
(4,11 - 2,8)

29. C7H6O2 + O2 CO2 + H2O

(2,15 - 14,6)

30. Ca3(PO4)2 + SiO2 + C CaSiO3 + CO + P4


31. SO2 + O2 SO3

(2,6,10 - 6,10,1)
(2,1 - 2)

32. Cl2 + KOH KCl + KClO + H2O

(1,2 - 1,1,1)

33. H2 + O2 H2O

(2,1 -2)

34. KClO KCl + KClO3

(3 - 2,1)

35. CaH2 + H2O Ca(OH)2 + H2

(1,2 - 1,2)

36. NaIO3 + NaHSO3 NaHSO4 + Na2SO4 + H2O + I2


37. Fe + O2 Fe2O3

(2,5 - 3,2,1,1)
(4,3 - 2)

38. ZnS + O2 ZnO + SO2

(2,3 - 2,2)

39. Al + Cr2O3 Al2O3 + Cr

(2,1 - 1,2)

40. C + SO2 CS2 + CO

(5,2 - 1,4)

41. NH3 + O2 N2 + H2O

(4,3 - 2,6)

42. H2 + Cl2 HCl

(1,1 - 2)

43. N2 + H2 NH3

(1,3 - 2)

44. CS2 + O2 CO2 + SO2

(1,3 - 1,2)

45. KClO3 KCl + O2

(2 - 2,3)

4
46. Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2

(1,1 - 1,1)

47. H2O2 H2O + O2

(2 - 2,1)

48. HNO3 + H2S NO + H2O + S


49. KMnO4 + KCl + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O

(2,3 - 2,4,3)
(2,10,8 - 2,6,5,8)

50. Li2O2 Li2O + O2

(2 - 2,1)

51. K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O

(1,14 - 2,2,3,7)

52. NH3 + O2 NO + H2O

(4,5 - 4,6)

53. CuO + NH3 N2 + H2O + Cu

(3,2 - 1,3,3)

54. Sn + HNO3 SnO2 + NO2 + H2O

(1,4 - 1,4,2)

55. I2 + HNO3 HIO3 + NO2 + H2O


56. KI + H2SO4 K2SO4 + I2 + H2S + H2O

(1,10 - 2,10,4)
(8,5 - 4,4,1,4)

57. KBr + H2SO4 K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O

(2,2 - 1,1,1,2)

58. Cr2O3 + Na2CO3 + KNO3 Na2CrO4 + CO2 + KNO2


59. MnO2 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O

(1,2,3 - 2,2,3)

60. K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl CrCl3 + SnCl4 + KCl + H2O

(1,3,14 - 2,3,2,7)

61. Ce(SO4)2 + HgSO4 Ce2(SO4)3 + HgSO4


62. Zn + HCl ZnCl2 + H2

(2,1 - 1,2)

63. KClO3 KCl + O2

(2 - 2,3)

64. CuO + H2 Cu + H2O

(1,1 - 1,1)

65. Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2

(1,1 - 1,1)

66. K + H2O KOH + H2

(2,2 - 2,1)

(1,2,2 - 1,1,2)

(1,2 - 1,1)

67. P + O2 P2O3

(4,3 - 2)

68. Fe2O3 + C CO + Fe
69. CuO + CO Cu + CO2

(1,3 - 3,2)

70. P + Cl2 PCl5

71. H2S + NaClO NaCl + H2O + S

(1,1 -1,1)
(2,5 - 2)
(1,1 - 1,1,1)

72. H2S + O2 H2O + S

(2,1 - 2,2)

73. H2S + H2O2 H2SO4 + H2O

(1,4 -1,4)

74. SO2 + H2S H2O + S

(1,2 - 2,3)

75. SO2 + O2 SO3

(2,1 -2)

76. C + S CS2

(1,2 -1)

77. H2SO3 + H2O2 H2SO4 + H2O

(1,1 -1,1)

78. C + H2SO4 H2O + SO2 + CO

(1,1 - 1,1,1)

79. Ag + H2SO4 Ag2SO4 + H2

(2,1 -1,1)

80. KClO3 KCl + O2


81. HI +H2SO4 SO2 + H2O + I2

(2 - 2,3)
(2,1 - 1,2,1)

82. NaI + Cl2 NaCl + I2

(2,1 - 2,1)

83. As + Cl2 AsCl3

(2,3 - 2)

84. KI + H2O2 KOH + I2

(2,1 - 2,1)

85. NaI + MnO2 + H2SO4 MnSO4 + NaHSO4 + H2O + I2

(2,1,3 -1,2,2,1)

86. NaBr + Cl2 NaCl + Br2

(2,1 - 2,1)

87. Cl2 + KI KCl + I2

(1,2 -2,1)

88. H2S + O2 SO2 + H2O

(2,3 - 2,2)

89. BCl3 + P4 + H2 BP + HCl


90. (NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + H2O

(4,1,6 - 4,12)
(1 - 1,1,4)

91. KrF2 + H2O Kr + O2 + HF

(2,2 - 2,1,4)

92. Na2CO3 + C + N2 NaCN + CO

(1,4,1 -2,3)

5
93. K4Fe(CN)6 + H2SO4 + H2O K2SO4 + FeSO4 + (NH4)2SO4 + CO

(1,6,6 - 2,1,3,6)

94. H3PO4 + (NH4)2MoO4 + HNO3 (NH4)3PO4*12MoO3 +NH4NO3 +H2O

(1,12,21 - 1,21,12)

95. CuS + HNO3 Cu(NO3)2 + S + H2O + NO

(3,8 -3,3,4,2)

96. KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + H2O + Cl2

(2,16 - 2,2,8,5)

97. FeCl2 + H2O2 + HCl FeCl3 + H2O

(2,1,2 - 2,2)

98. As2S5 + HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + H2O + NO2

(1,40 - 2,5,12,40)

99. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + H2O + NO2

(1,4 - 1,2,2)

100. Zn + HNO3 Zn(NO3)2 + H2O + NH4NO3

(4,10 - 4,3,1)

101. CdS + I2 + HCl CdCl2 +HI + S

(1,1,2 -1,2,1)

102. MnO + PbO2 + HNO3 HMnO4 + Pb(NO3)2 + H2O

(2,5,10 -2,5,4)

103. CrI3 +KOH + Cl2 K2CrO4 + KIO4 + KCl + H2O

(2,64,27 - 2,6,54,32)

104. Na2HAsO3 + KBrO3 + HCl NaCl + KBr + H3AsO4

(3,1,6 - 6,1,3)

105. Na2TeO3 + NaI + HCl NaCl + Te + H20 + I2

(1,6,6 - 6,1,3,3)

106. I2 + Na2S2O3 Na2S4O6 + NaI

(3,4 - 2,6)

107. Ca(ClO)2 + KI + HCl I2 + CaCl2 + H2O + KCl

(1,4,6 - 2,1,1,4)

108. Bi2O3 + NaOH + NaClO NaBiO3 + NaCl + H2O


109. K3Fe(CN)6 + Cr2O3 + KOH K4Fe(CN)6 + K2CrO4 + H2O

(1,2,2 - 2,2,1)
(6,1,10 - 6,2,5)

110. HNO3 + HI NO + I2 + H2O

(2,6 - 2,3,4)

111. MnSO4 + (NH4)2S2O8 + H2O MnO2 + H2SO4 + (NH4)2SO4

(1,1,2 - 1,2,1)

112. K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl CrCl3 + SnCl4 + KCl + H2O

(1,3,14 - 2,3,2,7)

113. CoCl2 + Na2O2 + NaOH + H2O Co(OH)3 + NaCl

(2,1,2,2 - 2,4)

114. Sb2O3 + KIO3 + HCl + H2O H3SbO4*2H2O + KCl + ICl

(1,1,2,6 - 2,1,1)

115. Ag + KCN + O2 + H2O KAg(CN)2 + KOH

(4,8,1,2 - 4,4)

116. WO3 + SnCl2 + HCl W3O8 + H2SnCl6 + H2O

(3,1,4 - 1,1,1)

117. NH3 + O2 NO + H2O

(4,5 - 4,6)

118. CuO + NH3 N2 + H2O + Cu

(3,2 - 1,3,3)

119. KClO3 + H2SO4 KHSO4 + O2 + ClO2 + H2O

(4,4 - 4,1,4,2)

120. Sn + HNO3 SnO2 + NO2 + H2O

(1,4 - 1,4,2)

121. I2 + HNO3 HIO3 + NO2 + H2O

(1,10 - 2,10,4)

122. KI + H2SO4 K2SO4 + I2 + H2S + H2O

(8,5 - 4,4,1,4)

123. KBr + H2SO4 K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O

(2,2 - 1,1,1,2)

124. Cr2O3 + Na2CO3 + KNO3 Na2CrO4 + CO2 + KNO2

(1,2,3 - 2,2,3)

125. Ca3(PO4)2 + SiO2 + C CaSiO3 + P4 + CO

(2,6,10 - 6,1,10)

126. Cu(NH3)4Cl2 + KCN + H2O NH3 + NH4Cl + K2Cu(CN)3 + KCNO + KCl

(2,7,1 - 6,2,2,1,2)

Bilanciamento redox in forma ionica netta


1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)
10)
11)
12)
13)

Bi2O3 + ClO- BiO3- + ClCl2 ClO3- + ClCl2 + I- IO3- + ClMn2+ + BiO3- MnO4- + Bi3+
Mo + NO3- MoO3 + NO
NO + ClO3- NO2- + ClAl + NO3- Al3+ + NH3
Zn + NO3- Zn(OH)42- + NH3
ClO3- + SO2 ClO2 + HSO4Bi3+ + Zn Zn2+ + Bi
MnO4- + C7H6O Mn2+ + C7H6O2
Cu + NO3- Cu2+ + NO
ClO2 ClO2- + ClO3-

(amb. basico)
(amb. basico)
(amb. basico)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. basico)
(amb. acido)
(amb. basico)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. basico)

6
14)
15)
16)
17)
18)
19)
20)
21)
22)
23)
24)
25)
26)
27)
28)
29)
30)
31)
32)
33)
34)
35)
36)
37)
38)
39)
40)
41)
42)
43)
44)
45)
46)
47)
48)

Cr2O72- + I- Cr3+ + I2
Cr2O72- + Fe2+ Cr3+ + Fe3+
AsO33- + I2 AsO43- + IBr- + SO42- Br2 + SO2
I- + MnO4- I2 + Mn2+
Sn2+ + MnO4- Sn4+ + Mn2+
S2- + NO3- S + NO
Cu + SO42- Cu2+ + SO2
S2- + ClO3- SO42- + ClHg + NO3- Hg2+ + NO
Cl- + MnO4- Cl2 + Mn2+
H2O2 + MnO4- O2 + Mn2+
Cu + NO3- Cu2+ + NO2
Cr2O72- + S2- Cr3+ + S
Na + H2O Na+ + H2
Cr2O72- + Cl- Cr3+ + Cl2
Fe2+ + NO3- Fe3+ + NO
ClO- + I- I2 + ClFe2+ + ClO4- Fe3+ + ClAg + NO3- Ag+ + NO
Sn + NO3- Sn4+ + NO2
BrO33- + F2 BrO43- + FS2- + H2O2 SO42- + H2O
P4 H2PO2- + PH3
Cl- + PbO2 Cl2 + Pb2+
C + SO42- CO2 + SO2
Ag + SO42- Ag+ + SO2
SO32- + MnO4- SO42- + MnO2
SO32- + MnO4- SO42- + Mn2+
NO2- + MnO4- NO3- + Mn2+
S2- + NO2- S + NO
P4 + NO3- PO43- + NO
C + PO43- CO + P4
Cr2O3 + NO3- CrO42- + NO2H2O2 + MnO2 O2 + Mn2+

Risposte
1) Bi2O3 + 2ClO- + 2OH- BiO3- + Cl- + H2O
2) 3Cl2 + 6OH- ClO3- + 5Cl- + 3H2O
3) 3Cl2 + I- + 6OH- IO3- + 6Cl- + 3H2O
4) 2Mn2+ + 5BiO3- + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O
5) Mo + 2NO3- + 2H+ MoO3 + 2NO + H2O
6) 6NO + ClO3- + 6OH- 6NO2- + Cl- + 3H2O
7) 8Al + 3NO3- + 27H+ 8Al3+ + 3NH3 + 9H2O
8) 4Zn + NO3- + 7OH- + 6H2O 4Zn(OH)42- + NH3
9) 2ClO3- + SO2 + H+ 2ClO2 + HSO410) 2Bi3+ + 3Zn 3Zn2+ + 2Bi
11) 2MnO4- + 5C7H6O + 6H+ 2Mn2+ + 5C7H6O2 + 3H2O
12) 3Cu + 2NO3- + 8H+ 3Cu2+ + 2NO + 4H2O
13) 2ClO2 + 2OH- ClO2-+ ClO3- + H2O
14) Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
15) Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
16) AsO33- + I2 + H2O AsO43- + 2I- + 2H+
17) Br- + SO42- + 4H+ Br2 + SO2 + 2H2O
18) 10I- + 2MnO4- + 16H+ 5I2 + 2Mn2+ + 8H2O
19) 5Sn2+ + 2MnO4- + 16H+ 5Sn4+ + 2Mn2+ + 8H2O
20) 3S2- + 2NO3- + 8H+ 3S + 2NO + 4H2O
21) Cu + SO42- + 4H+ Cu2+ + SO2 + 2H2O
22) 3S2- + 4ClO3- 3SO42- + 4Cl23) 3Hg + 2NO3- + 8H+ 3Hg2+ + 2NO + 4H2O
24) 10Cl- + 2MnO4- + 16H+ 5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O
25) 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O
26) Cu + 2NO3- + 4H+ Cu2+ + 2NO2 + 2H2O

(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. basico)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. basico)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. basico)
(amb. basico)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. basico)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)
(amb. acido)

7
27)
28)
29)
30)
31)
32)
33)
34)
35)
36)
37)
38)
39)
40)
41)
42)
43)
44)
45)
46)
47)
48)

Cr2O72- + 3S2- + 14H+ 2Cr3+ + 3S + 7H2O


2Na + 2H2O 2Na+ + H2 + 2OHCr2O72- + 6Cl- + 14H+ 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O
3Fe2+ + NO3- + 4H+ 3Fe3+ + NO + 2H2O
ClO- + 2I- + H2O I2 + Cl- + 2OH8Fe2+ + ClO4- + 8H+ 8Fe3+ + Cl- + 4H2O
3Ag + NO3- + 4H+ 3Ag+ + NO + 2H2O
Sn + 4NO3- + 4H+ Sn4+ + 4NO2 + 2H2O
BrO33- + F2 + 2OH- BrO43- + 2F- + H2O
S2- + 4H2O2 SO42- + 4H2O
P4 + 3H2O + 3OH- 3H2PO2- + PH3
2Cl- + PbO2 + 4H+ Cl2 + Pb2+ + 2H2O
C + 2SO42- + 4H+ CO2 + 2SO2 + 2H2O
2Ag + SO42- + 4H+ 2Ag+ + SO2 + 2H2O
3SO32- + 2MnO4- + H2O 3SO42- + 2MnO2 + 2OH5SO32- + 2MnO4- + 6H+ 5SO42- + 2Mn2+ + 3H2O
5NO2- + 2MnO4- + 6H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O
S2- + 2NO2- + 4H+ S + 2NO + 2H2O
3P4 + 20NO3- + 8H2O 12PO43- + 20NO + 16H+
10C + 4PO43- + 12H+ 10CO + P4 + 6H2O
Cr2O3 + 3NO3- + 2H2O 2CrO42- + 3NO2- + 4H+
H2O2 + MnO2+ 2H+ O2 + Mn2+ + 2H2O

Pesi (masse) relativi ed assoluti

Calcolare i pesi molecolari relativi ed assoluti delle seguenti sostanze

K4Fe(CN)6
H2SO4
H2O
K2SO4
FeSO4
(NH4)2SO4
CO
KBr
Br2
SO2
Na2CO3
KNO3
Na2CrO4
CO2
KNO2

(368,34 u 6,12 10-22 g)


(98,08 u 1,63 10-22 g)
(18,02 u 2,99 10-23 g)
(174,26 u 2,89 10-22 g)
(151,91 u 2,52 10-22 g)
(132,14 u 2,19 10-22 g)
(28,10 u 4,67 10-23 g)
(119,00 u 1,98 10-22 g)
(159,81 u 2,65 10-22 g)
(64,06 u 1,06 10-22 g)
(105,99 u 1,76 10-22 g)
(101,10 u 1,68 10-22 g)
(161,97 u 2,69 10-22 g)
(44,01 u 7,31 10-23 g)
(85,10 u 1,41 10-22 g)

MnO2
MnSO4
Fe2(SO4)3
Cr2O3
Ca(OH)2
Na2HAsO3
KBrO3
H3AsO4
NaCl
Ce2(SO4)3
HCl
Fe2O3
NaIO3
CaH2
Ba(ClO)2

(86,94 u - 1,44 10-22 g)


(151,00 u 2,51 10-22 g)
(399,88 u 6,64 10-22 g)
(151,99 u 2,52 10-22 g)
(74,09 u 1,23 10-22 g)
(169,91 u 2,82 10-22 g)
(167,00 u 2,77 10-22 g)
(141,94 u 2,36 10-22 g)
(58,44 u 9,70 10-23 g)
(568,42 u 9,44 10-22 g)
(36,46 u 6,05 10-23 g)
(159,69 u 2,65 10-22 g)
(197,89 u 3,29 10-22 g)
(42,09 u 6,99 10-23 g)
(240,23 u 3,99 10-22 g)

8
3

Mole, Peso molare e numero di Avogadro

1. Quanto pesano:
a) 0,2 mol di Idrossido di Magnesio Mg(OH)2
(11,6 g)
-2
b) 3 10 mol di Nitrito Stannoso Sn(NO2)2
(6,3 g)
c) 2,5 mol di Acido Ipocloroso HClO
(130 g)
d) 7,3 10-3 mol di Solfato di Bario BaSO4
(1,7 g)
e) 0,047 mol di Cloruro di Alluminio. AlCl3
(6,2 g)
2. A quante moli corrispondono :
a) 50 g di Carbonato di Litio Li2CO3
(6,8 10-1)
b) 753 g di idrossido Ferrico Fe(OH)3
(7,04)
c) 37 g di Ossido di Calcio CaO
(6,7 10-1)
d) 2 g di Anidride Nitrica N2O5
(1,85 10-2)
e) 5 g di Ossigeno gassoso.O2
(1,6 10-1)
-4
-3
3. 1,25 10 mol di un composto pesano 5 10 g. Qual il suo Peso molare
(40 g/mol)
4. A quante moli corrispondono 3,011 1020 molecole di Azoto N2
(5 10-4 mol)
5. Quante molecole sono contenute in 3,5 10-1 mol di metano CH4
(2,108 1023)
6. Quanti atomi sono presenti in 2 g dOro Au
(6,1 1021)
21
7. Quanto pesano 10 atomi di Ferro Fe
(9,3 10-2 g)
8. Quante molecole sono presenti in 120 g di glucosio C6H12O6
(4 1023)
9. 3,25 mol di un composto pesano 318,5 g. Qual il suo Peso molecolare relativo
(98 u)
10. 2,5 10-5 mol di un composto pesano 3,4 10-3 g. Qual il suo Peso molecolare assoluto
(2,26 10-22 g)
18
-6
11. A quante moli corrispondono e quanto pesano 2 10 atomi di Rame Cu
(3,3 10 mol; 2,1 10-4 g)
12. 1,25 mol di un composto pesano 75 g. Qual il suo Peso molare
(60 g/mol)
13. 2,6 mol di un composto pesano 847,6 g. Qual il suo Peso molecolare relativo
(326 u)
14. 3,3 1020 molecole di un composto pesano 8,9 10-2 g. Calcolare il suo Peso molare
(162,4 g/mol)
15. Sapendo che la massa del Sole pari 2 1033 g e che esso formato da circa il 75% di Idrogeno H e dal 25 %
di Elio He, stimare il numero di atomi che lo compongono
(7 1056)

Elementi, Nuclidi (isotopi, isobari, isotoni) e Ioni

a) Quanti protoni e quanti neutroni formano il nucleo dellArgento-107 ?


70
b) Quanti neutroni sono presenti in 32
Ge ?
A
Z

X , lisotopo del Rame che presenta nel suo nucleo 36 neutroni


60
d) Quanti nucleoni sono presenti in 28
Ni ?
c) Scrivi, nella forma

e) Quanti elettroni presenta il catione Al3+ ?


66
f) 2965Cu e 30
Zn hanno lo stesso numero di neutroni (isotoni) ?
g) Il Calcio-40 ed il Calcio-45 hanno lo stesso numero di massa A (isobari) ?
40
h) Quanti protoni e quanti neutroni vi sono in 19
K?
i)

24

j)
k)
l)
m)
n)

Quanti elettroni presenta lanione S2- ?


Quanti elettroni presenta complessivamente lanione CO32- ?
92
Quanti neutroni sono presenti in 42
Mo ?
Quanti protoni presenta il catione Cu2+ ?
78
78
34 Se e 36 Kr presentano lo stesso numero atomico Z (isotopi)?

Mg e

26

Mg hanno lo stesso numero atomico Z (isotopi)?

o) Qual il numero di massa ed il numero di nucleoni di


32
15

123
51

Sb ?

32
16

p)
P e S presentano lo stesso numero di neutroni (isotoni) ?
q) Quanti protoni sono presenti nellanione Cl- ?
r) Scrivi, nella forma ZA X , il Silicio-29
s) Scrivi, nella forma ZA X , il nuclide con Z = 30 ed N = 38
t) Il Sodio-23 ed il Magnesio-24 presentano lo stesso numero di neutroni (isotoni) ?

9
Risposte

a) 47; 60
b) N = A Z = 70 32 = 38
c) 2965Cu
d) A = 60
e) 10
f) si, N = A Z = 65 29 = 66 30 = 36
g) no, 40 45
h) 19; 21
i) si, Z = 12
j) 18
k) 38
l) N = A Z = 92 42 = 50
m) Z = 29
n) no, hanno medesimo A = 78
o) A = 123 = numero nucleoni
p) no, hanno medesimo A = 32 (isobari)
q) Z = 17
29
68
r) 14 Si
s) 30 Zn t) si, N = A Z = 23 11 = 24 12 = 12
Determinare il peso atomico relativo (approssimato alla 1a cifra decimale) dei seguenti elementi di cui sono
fornite, tra parentesi, le abbondanze isotopiche percentuali.
1. Mg-24 (78,70%) Mg-25 (10,13%) Mg-26 (11,17%)
[24,3 u]
2. K- 39 (93,10%) K-41 (6,9%)
[39,1 u]
3. B-10 (19,78%)
B-11 (80,22%)
[10,8 u]
4. Ir-191 (37,3%)
Ir-193 (62,7%)
[192,2 u]
5. Ti-46 (7,93%)
Ti-47 (7,28%) Ti-48 (73,94%) Ti-49 (5,51%)
Ti-50 (5,34%)
[47,9 u]

Rapporti stechiometrici molari e ponderali

Problemi risolti
A) Nella fermentazione alcolica i monosaccaridi come il glucosio vengono trasformati un 2 molecole di alcool etilico e 2 di
anidride carbonica, secondo la seguente reazione
C6H12O6 2CH3CH2OH + 2CO2
Calcolare quanti grammi di zucchero sono necessari per produrre 1000 g di alcool etilico.
Il peso molare del glucosio 180 g/mol. Il peso molare dell'alcol etilico pari a 46 g/mol.
Poich 1 mole di zucchero si trasforma in 2 moli di alcool etilico, possiamo scrivere la seguente proporzione in grammi:
1PmGLUC : 2PmALC = X : 1000
che diventa
180 : 92 = X : 1000
X = 1956,5 g di zucchero
B) 40,5 g di alluminio vengono introdotti in una soluzione che contiene 146 g di HCl. Calcolare quante moli di idrogeno si
formano. Calcolare inoltre quale dei due reagenti presente in eccesso e quante moli rimangono senza aver reagito alla fine
della reazione.
La reazione che avviene la seguente
2Al + 6HCl 3H2 + 2 AlCl3
Calcoliamo il numero di moli di alluminio e di acido cloridrico che sono state poste a reagire

n Al =

WAl
40,5g
=
= 1,5moli
Pm Al 27g / mol

n HCl =

WHCl
146 g
=
= 4moli
PmHCl 36,5 g / mol

Verifichiamo ora se 1,5 moli di alluminio reagiscono completamente con 4 moli di HCl. Poich dalla reazione bilanciata
deduciamo che 1 mole di alluminio reagisce con 3 di HCl possiamo scrivere la seguente proporzione:

n Al : n HCl = 1,5 : X
che diventa
1 : 3 = 1,5 : X

X = 4,5 moli

Essendo presenti solo 4 moli di HCl invece delle 4,5 necessarie a far reagire tutto l'alluminio, l'acido cloridrico rappresenta
il reagente presente in difetto, mentre l'alluminio in eccesso e non reagir completamente.

10
Per determinare quanto alluminio reagir con le 4 moli di HCl presente riscriviamo la proporzione
1:3 = Y:4

Y = 1,33 moli di Al

In soluzione rimangono dunque senza aver reagito 1,5 - 1,33 = 0,17 moli di alluminio.
Per calcolare infine quante moli di idrogeno si formano, osserviamo che ogni 2 moli di HCl che reagiscono se ne forma 1 di
idrogeno e tenendo conto che le 4 moli di HCl reagiscono completamente possiamo scrivere la seguente proporzione
2 : 1 = 4 : Z

Z = 2 moli di H 2

Problemi da risolvere

1.
a.
b.
c.

HClO3 + Ca(OH)2 Ca(ClO3)2 + H2O Dopo aver bilanciato la precedente reazione determinare
il rapporto molare e ponderale tra i due reagenti
il rapporto molare e ponderale tra i due prodotti di reazione
Il rapporto molare e ponderale tra Ca(OH)2 e Ca(ClO3)2

2. HNO3 + HCl NO + Cl2 + H2O Dopo aver bilanciato la precedente reazione determinare
a. il rapporto molare e ponderale tra i due reagenti
b. Il rapporto molare e ponderale tra HCl e Cl2
c. Il rapporto molare e ponderale tra HCl e H2O
d. Il rapporto molare e ponderale tra Cl2 e H2O
3. C + SO2 CS2 + CO Dopo aver bilanciato la precedente reazione determinare
a. il rapporto molare e ponderale tra i due reagenti
b. il rapporto molare e ponderale tra i due prodotti di reazione
c. il rapporto molare e ponderale tra C e CO
d. Il rapporto molare e ponderale tra SO2 e CO
Risposte
1.a
n HClO3 : nCa (OH )2 = 2 : 1

WHClO3 : WCa (OH ) 2 = 168,92 : 74,09

1.b

nCa ( ClO3 )2 : n H 2O = 1 : 2

WCa ( ClO3 )2 : WH 2O = 206,98 : 36,03

1.c

nCa (OH )2 : nCa ( ClO3 )2 = 1 : 1

WCa (OH )2 : WCa ( ClO3 )2 = 74,09 : 206,98

2.a

n HNO3 : n HCl = 1 : 3

WHNO3 : WHCl = 63,01 : 109,38

2.b

n HCl : nCl2 = 2 : 1

WHCl : WCl2 = 36,46 : 70,91

2.c

n HCl : n H 2O = 3 : 2

WHCl : WH 2O = 109,38 : 36,03

2.d

nCl2 : n H 2O = 3 : 4

WCl2 : WH 2O = 212,72 : 72,06

3.a

nC : n SO2 = 5 : 2

WC : WSO2 = 60,05 : 128,13

3.b

nCS2 : nCO = 1 : 4

WCS2 : WCO = 76,14 : 112,04

3.c

nC : nCO = 5 : 4
n SO2 : nCO = 1 : 2

WC : WCO = 60,05 : 112,04


WSO2 : WCO = 64,06 : 56,02

3.d

Dopo aver bilanciato le reazioni rispondere ai quesiti proposti


1. Quanti grammi di H2 vengono prodotti dalla reazione tra 11,5 grammi di Na ed acqua in eccesso? La reazione (da
bilanciare) : Na + H2O NaOH + H2
2. Un eccesso di Azoto reagisce con 2 g di Idrogeno. Quanti grammi di Ammoniaca vengono prodotti? La reazione (da
bilanciare) : N2 + H2 NH3

11
3. Quanti grammi di Ossigeno vengono richiesti per bruciare completamente 85,6 grammi di Carbonio? E quanti grammi di
CO2 si formeranno? La reazione (da bilanciare) : C + O2 CO2
4.
H2SO4 + Al(OH)3 Al2(SO4)3 + H2O
Dopo aver bilanciato, calcolare quanto Idrossido di Alluminio
Al(OH)3 e' necessario per far reagire completamente 15 g di Acido Solforico H2SO4? Quanto Solfato di Alluminio
Al2(SO4)3 si former da tale reazione?
5.
HI + Mg(OH)2 MgI2 + H2O Dopo aver bilanciato, calcolare quanto Ioduro di Magnesio MgI 2 si produce
facendo reagire 30 g di Acido Iodidrico HI con 40 g di Idrossido di Magnesio Mg(OH)2. Quale dei due reagenti rimane
senza aver reagito completamente alla fine della reazione e in che quantit?
6.
H3PO4 + Ca(OH)2 Ca3(PO4)2 + H2O Dopo aver bilanciato, calcolare quanti grammi di Acido Ortofosforico
H3PO4 sono richiesti per reagire completamente con 75 g di Idrossido di Calcio Ca(OH)2. Quanto Ca3(PO4)2 si forma da
tale reazione?
7.
P + O2 P2O5 Dopo aver bilanciato, calcolare quanto Fosforo P e quanto Ossigeno O2 sono necessari per
produrre 1000 grammi di Anidride Fosforica P2O5. Se facessimo reagire 500 grammi di Fosforo con 500 grammi di
Ossigeno, quanta Anidride Fosforica si otterrebbe?
8.
ZnS + O2 ZnO + SO2 Dopo aver bilanciato, calcolare quanti grammi di ossido di zinco si formano per forte
riscaldamento in aria di 1 kg di ZnS.
9.
Al + Cr2O3 Al2O3 + Cr Dopo aver bilanciato, calcolare quanto cromo metallico si pu ottenere da una
miscela di 5 kg di alluminio e di 20 kg di ossido cromico e quale reagente resta alla fine della reazione e in che quantit.
10. Quanti chilogrammi di acido solforico (H2SO4) possono essere preparati da un chilogrammo di minerale cuprite (Cu2S),
se ciascun atomo di zolfo della cuprite viene convertito in una molecola di acido?
11. Quando il rame Cu riscaldato con un eccesso di zolfo S si forma Cu2S. Calcolare quanti grammi di solfuro rameico
Cu2S possono essere prodotti da 100 g di rame riscaldato con 50 g di zolfo, che reagente rimane alla fine della reazione e in
che quantit.
12. Il biossido di manganese pu essere trasformato in manganato di potassio (K2MnO4) e successivamente in
permanganato (KMnO4) secondo le seguenti reazioni:
MnO2 + KOH + O2 K2MnO4 + H2O
K2MnO4 + CO2 + H2O KMnO4 + KHCO3 + MnO2
dopo aver bilanciato, calcolare quanto ossigeno necessario per preparare 100 g di permanganato di potassio.
13. Quanti grammi di ossigeno O2 sono richiesti per ossidare completamente 85,6 g di carbonio C ad anidride carbonica
CO2 ? Quante moli di CO2 si formano? Quanto ossigeno necessario per ossidare la stessa quantit di carbonio ad ossido di
carbonio CO? Quante moli di CO si formano?
14. Nella decomposizione del clorato di potassio (KClO3) in ossigeno (O2) e cloruro di potassio (KCl) si formano 64,2 g di
ossigeno. Dopo aver bilanciato, calcolare quanti grammi di cloruro di potassio vengono prodotti.
15.
Mg(OH)2 + HNO2 Mg(NO2)2 + H2O Dopo aver bilanciato, calcolare quanti grammi di Mg(NO2)2 si otterranno,
disponendo di 8,2 g di idrossido di magnesio (Mg(OH)2) e di acido nitroso (HNO2) in eccesso.
16.
NaIO3 + NaHSO3 NaHSO4 + Na2SO4 + H2O + I2 Dopo aver bilanciato, calcolare quanto iodato (NaIO3) e
quanto bisolfito (NaHSO3) sono necessari per produrre 1 kg di I2.
17.
Fe + O2 Fe2O3 Dopo aver bilanciato, calcolare che massa di ossido ferrico (Fe 2O3) pu essere ottenuta per
completa ossidazione di 100 g di ferro.
18. Quanti grammi di acido solforico (H2SO4) possono essere ottenuti da 1 Kg di pirite (FeS2) secondo le seguenti reazioni
(da bilanciare):
FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2
SO2 + O2 SO3
SO3 + H2O H2SO4
19. Una miscela di 100 g di H2 e 100 g di O2 sottoposta ad una scarica elettrica in modo che si formi acqua. Calcolare
quanti grammi di acqua si producono.
20. Il perclorato di potassio (KClO4) pu essere ottenuto attraverso la seguente serie di reazioni (da bilanciare):
Cl2 + KOH
KCl + KClO + H2O
KClO

KCl + KClO3

KClO3 KClO4 + KCl


Calcolare quanti grammi di Cl2 sono necessari per preparare 100 g di perclorato.

12
21. Dopo aver bilanciato la seguente reazione CaH2 + H2O Ca(OH)2 + H2 calcolare quanti grammi di idrogeno
possono essere prodotti da 50 g di idruro (CaH2).
22. Bi + HNO3 + H2O Bi(NO3)3.5H2O + NO Dopo aver bilanciato calcolare quanti grammi di nitrato di bismuto
pentaidrato Bi(NO3)3.5H2O si possono formare da 10,4 g di bismuto
23. Il solfuro di carbonio pu essere prodotto dalla seguente reazione: C + SO2 CS2 + CO Dopo aver bilanciato,
calcolare quanto solfuro (CS2) si pu produrre da 450 kg di anidride solforosa (SO2).
24. L'acido azotidrico (HN3) pu essere preparato attraverso la seguente serie di reazioni:
N2 + 3H2
4NH3 + Cl2

2NH3
N2H4 + 2NH4Cl

4NH3 + 5O2
2NO + O2

4NO + 6H2O
2NO2

2NO2 + 2KOH KNO2 + KNO3 + H2O


2KNO2 + H2SO4
K2SO4 + 2HNO2

N2H4 + HNO2 HN3 + 2H2O


Calcolare quanto idrogeno H2 e quanto cloro Cl2 sono necessari per preparare 100 g di acido azotidrico.
25. Date le seguenti reazioni (da bilanciare):
Pb + HNO3

Pb(NO3)2 + H2
Ag2O + HNO3 AgNO3 + H2O
Bi(OH)3 + HNO3 Bi(NO3)3 + H2O
Calcolare quanti grammi di acido nitrico (HNO3) necessario impiegare nei tre casi volendo ottenere in ciascuno di essi
200 g di sale, rispettivamente Pb(NO3)2, AgNO3 e Bi(NO3)3.

26. Il bicromato di potassio (K2Cr2O7) ossida l'acido solfidrico (H2S) a zolfo elementare (S) in ambiente acido secondo la
seguente reazione
K2Cr2O7 + H2S + HCl CrCl3 + KCl + S + H2O
Dopo aver bilanciato, calcolare quanti grammi di bicromato sono necessari ad ossidare 15 g di acido solfidrico e quanto
cloruro cromico (CrCl3) si forma.
27. Data la reazione (da bilanciare) BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + HCl calcolare quanti grammi di solfato (BaSO4) si
formano facendo reagire 500 g di cloruro (BaCl2) con 100 g di acido solforico (H2SO4). Calcolare inoltre quale dei due
reagenti non reagisce completamente ed in che quantit si trova al termine della reazione.
28. Data la reazione (da bilanciare) MgCl2 + AgNO3 AgCl + Mg(NO3)2 calcolare quanti grammi di cloruro di
argento (2AgCl) e di nitrato di magnesio (Mg(NO3)2) si formano facendo reagire 150 g di cloruro di magnesio (MgCl2).
Calcolare inoltre quanti grammi di nitrato di argento (AgNO3) vengono consumati.
29.
BaCl2 + AgNO3 AgCl + Ba(NO3)2
Ad una soluzione contenente 40 g di cloruro di bario BaCl 2 vengono aggiunti 50 g di nitrato di argento AgNO3. Calcolare
quanti grammi di cloruro di argento AgCl precipitano e quanti grammi di cloruro di bario rimangono in soluzione.
30. Dopo aver bilanciato le seguenti reazioni:
Cl2 + KOH KCl + KClO + H2O
KClO KCl + KClO3
calcolare quanti grammi di cloro (Cl2) sono necessari per preparare 250 g di clorato di potassio (KClO3).
31. Nella fermentazione alcoolica i monosaccaridi come il glucosio vengono trasformati in alcool etilico e anidride
carbonica, secondo la seguente reazione (da bilanciare) C6H12O6 CH3CH2OH + CO2
Calcolare quanti grammi di zucchero sono necessari per produrre 1000 g di alcool etilico e quante moli di anidride
carbonica si generano.
32. 40,5 g di alluminio vengono introdotti in una soluzione che contiene 146 g di HCl.
Calcolare quante moli di idrogeno si formano. Calcolare inoltre quale dei due reagenti presente in eccesso e quante moli
rimangono senza aver reagito alla fine della reazione.
La reazione (da bilanciare) la seguente
Al + HCl H2 + AlCl3

13
Risposte
1. (2,2-2,1) 0,5g
4. (3,2-1,6) 8,0g 17,4g
7. (4,5-2) 436,4 g 563,6g 887,2g
10. 616,2g
13. 228,1g 7,13mol 114,0g 7,13mol
16. (2,5-3,2,1,1) 1,56 kg 2,05 kg
19. (2,1-2) 112,6g
22. (1,4,3-1,1) 24,1g
25. 76,1g 74,2g 95,7g
28. (1,2-2,1) 535,3g 451,6g 233,7g
31. (1-2,2) 1955,3g 21,7 mol

2. (1,3-2) 11,3g
3. (1,1-1) 228,1g 313,7g
5. (2,1-1,2) 32,6g 33,2g Mg(OH)2 6. (2,3-1,6) 66,1 g 104,7g
8. (2,3-2,2) 835g
9. (2,1-1,2) 9.635g 5.917g Cr2O3
11. 125,2g 24,8g S
12. (2,4,1-2,2) (3,4,2-2,4,1) 15,2g
14. (2-3,2) 99,7g
15. (1,2-1,2) 16,4 g
17. (4,3-2) 143,0g
18. (4,11-2,8) (2,1-2) (1,1-1) 1,635 kg
20.(1,2-1,1,1)(3-2,1)(4-3,1)204,7g 21. (1,2-1,2) 4,8g
23. (5,2-1,4) 267,4g
24. 42,2g 164,8g
26. (1,3,8-2,2,3,7) 43,2g 46,5g
27. (1,1-1,2) 238,0g 287,7g BaCl2
29. (1,2-2,1) 42,2g 9,4g
30. (1,2-1,1,1) (3-2,1) 433,9g
32. (2,6-3,2) 2 mol H2 0,17 mol Al

Conversione composizione percentuale/formula

Date le seguenti composizioni percentuali (in massa), determinare le corrispondenti formule minime
1) 3,09% H 31,60% P
65,31% O
2) 75,27% Sb 24,73% O
3) 75,92% C 6,37% H
17,71% N
4) 44,87% Mg 18,39% S
36,73%O
Determinare la composizione percentuale dei seguenti composti
5) Fe2O3
6) CaO
7) Mg(NO3)2
8) Na2SO4

9) NH4HCO3

10) C6H12O6

Determinare la formula molecolare delle seguenti sostanze di cui si conosce il peso molecolare e i risultati
dellanalisi quantitativa, espressi come massa dei singoli elementi costituenti il campione analizzato
11) Pr = 34,01 u
20,74 g H
329,6g O
12) Pr = 30,07 u
99,86 g C
25,14g H
13) Pr = 176,12 u
8,18 mg C
0,92 mg H
10,90 mg O
14) Pr = 194,19 u
247,40 mg C 25,95 mg H
144,26 mg N 82,39 mg O
15) Pr = 162,23 u
59,23 mg C
6,96 mg H
13,81 mg N
Risposte
1) H3PO4
2) Sb2O5
3) C5H5N
4) K2SO4
5) 70% Fe 30%O
6) 71,5% Ca 28,5% O
7) 16,4% Mg 18,9% N 64,7% O
8) 32,4% Na 22,6% S 45,0% O
9) 17,7%N
6,4% H 15,2% C 60,7% O
10) 40,0% C 6,7% H 53,3% O
11) H2O2 12) C2H6 13) C6H8O6 (ac. Ascorbico - vit.C) 14) C8H10N4O2 (caffeina) 15) C10H14N2 (nicotina)

Numero di ossidazione e nomenclatura

Calcolare il nox di ciascun elemento dei seguenti composti, quindi scrivere il nome del composto
ZnCl2 FeSO4 KMnO4 NaClO KNO2 Fe2(SO4)3 HF CuO P2O3 LiClO3 SO2 NaI NaHSO4 CO2 Ca(IO4)2 H2S
Ba(OH)2 PbBr2 AlPO3 HBrO4 H3BO3

Risposte
Cloruro di Zinco
Solfato Ferroso
Permanganato di Potassio
Ipoclorito di Sodio
Nitrito di Potassio
Solfato Ferrico
Acido Fluoridrico
Ossido Rameico
Anidride Fosforosa
Clorato di Litio
Anidride Solforosa

(Zn +2 Cl -1)
(Fe +2 S +6 O -2)
(K+1 Mn+7 O-2)
(Na+1 Cl+1 O-2)
(K +1 N +3 O-2)
(Fe+3 S +6 O-2)
(H +1 F -1)
(Cu +2 O -2)
(P +3 O -2)
(Li+1 Cl+5 O-2)
(S +4 O -2)

Ioduro di Sodio
Solfato Monoacido di Sodio
Anidride Carbonica
Periodato di Calcio
Acido Solfidrico
Idrossido di Bario
Bromuro Piomboso
Ortofosfito di Alluminio
Acido Perbromico
Acido Ortoborico

(Na +1 I -1)
(Na+1 H+1 S+6 O-2)
(C +4 O -2)
(Ca +2 I +7 O -2)
(H +1 S -2)
(Ba+2 H +1 O -2)
(Br -1 Pb +2)
(Al +3 P +3 O -2)
(H +1 Br +7 O -2)
(H +1 B +3 O -2)

14
2. Scrivere in formule e bilanciare
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.

Carbonato di sodio + Idrossido di Calcio Idrossido di Sodio + Carbonato di Calcio


Nitrato di Argento + Cloruro Ferrico Cloruro di Argento + Nitrato Ferrico
Acido Solfidrico + Idrossido Piomboso Solfuro Piomboso + Acqua
Anidride Solforosa + Idrossido di Sodio Solfito di Sodio + Acqua
Solfito Monoacido di Potassio + Acido Cloridrico Acido Solforoso + Cloruro di Potassio
Solfuro di Zinco + Ossigeno Ossido di Zinco + Anidride Solforosa
Clorato di Potassio Cloruro di Potassio + Ossigeno
Acido Iodidrico + Acido Solforico Anidride Solforosa + Acqua + Iodio (I2)
Stagno + Acido Nitrico Ossido Stannico + Biossido di Azoto + Acqua
Carbonato Monoacido di Calcio ,Carbonato di Calcio + Acqua + Anidride Carbonica
Solfuro Piomboso + Ossigeno Ossido Piomboso + Anidride Solforosa
Ossido Stannico + Carbonio Stagno + Ossido di Carbonio

Risposte
1.
2.
3.
4.
5.

Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3


3AgNO3 + FeCl3 3AgCl + Fe(NO3)3
+ Pb(OH)2 PbS + 2H2O
+ 2NaOH Na2SO3 + H2O
KHSO3 + HCl H2SO3 + KCl
H2S
SO2

2ZnS + 3O2
2ZnO + 2SO2
2KClO3
2KCl + 3O2
8. 2HI + H2SO4 SO2 + 2H2O + I2
9. Sn
+ 4HNO3 SnO2 + 4NO2 + 2H2O
10. Ca(HCO3)2
CaCO3 + H2O + CO2
6.

7.

11. 2PbS
12. SnO2

+ 3O2
+ 2C

2PbO + 2SO2
Sn + 2CO

3. Riscrivi in formule le reazioni, completandole con i prodotti di reazione, gli opportuni coefficienti
stechiometrici ed i nomi dei prodotti
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.

anidride solforosa + acqua .....


anidride clorica + ossido ferroso .....
acido ortofosforoso + ossido rameico .....
ossido di cesio + acqua .....
anidride fosforica + acqua .....
ossido piombico + anidride carbonica .....
carbonato di sodio + idrossido di calcio .....
cloruro di sodio + acido solforico .....
fluoruro di sodio + idrossido di magnesio .....
ossido di litio + anidride carbonica .....
ossido di sodio + anidride nitrosa .....
carbonato di calcio + acido cloridrico .....
idrossido di bario + acido solforico .....
idrossido di bario + anidride carbonica .....
idrossido di alluminio + acido ortofosforico .....
ossido rameico + acido solforico .....
idrossido di sodio + acido nitrico .....
carbonato di calcio + acido cloridrico .....
solfuro ferroso + acido solforico .....
bromuro di potassio + acido nitrico .....
nitrato di argento + cloruro ferrico .....
cloruro piomboso + acido solfidrico .....
carbonato monoacido di sodio + acido nitroso ...
idrossido di alluminio + acido cianidrico .....
acido ipocloroso + idrossido di bario .....
acido carbonico + idrossido ferrico .....
acido cromico + idrossido di magnesio .....
acido bromidrico + idrossido di magnesio .....
idrossido mercuroso + acido solfidrico .....
acido nitroso + idrossido di sodio .....

31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
40.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.

acido cianidrico + idrossido di potassio .....


acido nitrico + idrossido rameico .....
acido solfidrico + idrossido piomboso .....
acido fluoridrico + idrossido di calcio .....
acido carbonico + idrossido di calcio .....
acido cloridrico + idrossido di bario .....
acido dicromico + idrossido di potassio .....
acido solforico + idrossido di litio .....
anidride silicica + acido fluoridrico .....
solfito di sodio + acido cloridrico .....
anidride solforosa + idrossido di sodio .....
solfito monoacido di potassio + acido cloridrico ..
Ossido di Sodio + anidride nitrosa
ossido di potassio + anidride nitrica .
anidride solforica + acqua ..
Ossido di Calcio + Anidride carbonica ..
Acido Solforico + Fluoruro di Calcio ..
Cloruro Arsenioso + Acido Solfidrico
acido solfidrico + nitrato di argento ..
nitrato di cadmio + acido solfidrico .
cloruro di sodio + acido solforico ..
idrossido di bario + acido solforico .
anidride arseniosa + acqua .
acido carbonico + idrossido di potassio .
acido cianidrico + idrossido di potassio ..
acido metarsenico + acqua .
acido silicico + idrossido di litio .
acido solfidrico + idrossido di calcio ..
anidride nitrica + ossido di magnesio ..
acido cloroso + ammoniaca .

15
Risposte
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)

SO2 + H2O H2SO3


Cl2O5 + FeO Fe(ClO3)2
2H3PO3 + 3CuO Cu3(PO3)2 + 3H2O
Cs2O + H2O 2CsOH

Acido solforoso
Clorato ferroso
Fosfito rameico + acqua
Idrossido di cesio

P2O5 + H2O 2HPO3


PbO2 + 2CO2 Pb(CO3)2

Carbonato piombico

Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3

Idrossido di sodio + carbonato di calcio

2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl

Solfato di sodio + acido cloridrico

2NaF + Mg(OH)2 MgF2 + 2NaOH

Fluoruro di magnesio + idrossido di sodio

Acido metafosforico

10) Li2O + CO2 Li2CO3


11) Na2O + N2O3 2NaNO2

Carbonato di litio

12) CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2CO3


13) Ba(OH)2 + H2SO4 BaSO4 + 2H2O
14) Ba(OH)2 + CO2 BaCO3 + H2O

Cloruro di calcio + acido carbonico

15) Al(OH)3 + H3PO4 + AlPO4 + 3H2O


16) CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O

Fosfato di alluminio + acqua

17) NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O

Nitrato di sodio + acqua

18) CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2CO3


19) FeS + H2SO4 FeSO4 + H2S

Cloruro di calcio + acido carbonico

20) KBr + HNO3 KNO3 + HBr

Nitrato di potassio + acido bromidrico

21) 3AgNO3 + FeCl3 3AgCl + Fe(NO3)3


22) PbCl2 + H2S PbS + 2HCl

Cloruro di argento + nitrato ferrico

23) NaHCO3 + HNO2 NaNO2 + H2CO3


24) Al(OH)3 + 3HCN Al(CN)3 + 3H2O

Nitrito di sodio + acido carbonico

25) 2HClO + Ba(OH)2 Ba(ClO)2 + 2H2O

Ipoclorito di bario + acqua

26) 3H2CO3 + 2Fe(OH)3 Fe2(CO3)3 + 6H2O


27) H2CrO4 + Mg(OH)2 MgCrO4 + 2H2O

Carbonato ferrico + acqua

28) 2HBr + Mg(OH)2 MgBr2 + 2H2O

Bromuro di magnesio + acqua

29) 2HgOH + H2S Hg2S + 2H2O

Solfuro mercuroso + acqua

30) HNO2 + NaOH NaNO2 + H2O


31) HCN + KOH KCN + H2O

Nitrito di sodio + acqua

32) 2HNO3 + Cu(OH)2 Cu(NO3)2 + 2H2O


33) H2S + Pb(OH)2 PbS + 2H2O

Nitrito rameico + acqua

34) 2HF + Ca(OH)2 CaF2 + 2H2O

Fluoruro di calcio + acqua

35) H2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2H2O


36) 2HCl + Ba(OH)2 BaCl2 + 2H2O

Carbonato di calcio + acqua

37) H2Cr2O7 + 2KOH K2Cr2O7 + 2H2O


38) H2SO4 + 2LiOH Li2SO4 + 2H2O

Dicromato di potassio + acqua

39) SiO2 + 4HF 2H2O + SiF4


40) Na2SO3 + 2HCl 2NaCl + H2SO3
41) SO2 + 2NaOH Na2SO3 + H2O

Fluoruro di silicio + acqua

42) KHSO3 + HCl KCl + H2SO3


43) Na2O + N2O3 2NaNO2

Cloruro di potassio + acido solforoso

44) K2O + N2O5 2KNO3


45) SO3 + H2O H2SO4

Nitrato di potassio

46) CaO + CO2 CaCO3

Carbonato di calcio

47) H2SO4 + CaF2 CaSO4 + 2HF


48) 2AsCl3 + 3H2S 6HCl + As2S3

Solfato di calcio + acido fluoridrico

Nitrito di sodio
Solfato di bario + acqua
Carbonato di bario + acqua
Solfato rameico + acqua

Solfato ferroso + acido solfidrico

Solfuro piomboso + acido cloridrico


Cianuro di alluminio + acqua

Cromato di magnesio + acqua

Cianuro di potassio + acqua


Solfuro piomboso + acqua

Cloruro di bario + acqua


Solfato di litio + acqua
Cloruro di sodio + acqua
Solfito di sodio + acqua
Nitrito di sodio
Acido solforico

Acido cloridrico + solfuro arsenioso

16
49) H2S + 2AgNO3 Ag2 S + 2HNO3
50) Cd(NO3)2 + H2S CdS + 2HNO3

Solfuro di argento + acido nitrico

51) 2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl

Solfato di sodio + acido cloridrico

52) Ba(OH)2 + H2SO4 BaSO4 + 2H2O


53) As2O3 + H2O 2HAsO2

Solfato di bario + acqua

54) H2CO3 + KOH KHCO3 + H2O


55) HCN + KOH KCN + H2O

Idrogeno carbonato di potassio + acqua

56) HAsO3 + H2O H3AsO4


57) H4SiO4 + 2LiOH Li2H2SiO4 + 2H2O

Acido ortoarsenico

58) H2S + Ca(OH)2 CaS + 2H2O


59) N2O5 + MgO Mg(NO3)2

Solfuro di calcio + acqua

60) NH3 + HClO2 NH4ClO2


61) SO2 + H2O H2SO3
62) Cl2O5 + FeO Fe(ClO3)2

Clorito di ammonio

63) 2H3PO3 + 3CuO Cu3(PO3)2 + 3H2O


64) Cs2O + H2O 2CsOH

Fosfato rameico + acqua

65) P2O5 + H2O 2HPO3


66) PbO2 + 2CO2 Pb(CO3)2

Acido metafosforico

67) Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3


68) 2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl

Idrossido di sodio + carbonato di calcio

69) 2NaF + Mg(OH)2 MgF2 + 2NaOH

Fluoruro di magnesio + idrossido di sodio

70) Li2O + CO2 Li2CO3


71) Na2O + N2O3 2NaNO2

Carbonato di litio

72) CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2CO3


73) Ba(OH)2 + H2SO4 BaSO4 + 2H2O
74) Ba(OH)2 + CO2 BaCO3 + H2O

Cloruro di calcio + acido carbonico

75) Al(OH)3 + H3PO4 + AlPO4 + 3H2O


76) CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O

Fosfato di alluminio + acqua

77) NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O

Nitrato di sodio + acqua

78) CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2CO3


79) FeS + H2SO4 FeSO4 + H2S

Cloruro di calcio + acido carbonico

80) KBr + HNO3 KNO3 + HBr

Nitrato di potassio + acido bromidrico

Solfuro di cadmio + acido nitrico

Acido metarsenioso
Cianuro di potassio + acqua
Di idrogeno silicato di litio + acqua
Nitrato di magnesio
Acido solforoso
Clorato ferroso
Idrossido di cesio
Carbonato piomboso
Solfato di sodio + acido cloridrico

Nitrito di sodio
Solfato di bario + acqua
Carbonato di bario + acqua
Solfato rameico + acqua

Solfato ferroso + acido solfidrico

4. Scrivi il nome dei seguenti composti ed esegui la reazione di dissociazione ionica


1) H3PO3

2) Cu3(PO3)2

3) CsOH

4) HPO3

5) NaCl

6) H2SO4

7) Na2SO4

8) HCl

9) NaF

10) Mg(OH)2

11) MgF2

12) NaOH

13) Al(OH)3

14) AlPO4

15) AgNO3

16) FeCl3

17) AgCl

18) Fe(NO3)3

19) HCN

20) Al(CN)3

21) HClO

22) Ba(OH)2

23) Ba(ClO)2

24) H2CO3

25) Fe(OH)3

26) HgOH

27) Fe2(CO3)3

28) H2S

29) Hg2S

30) K2Cr2O7

31) H2SO4

32) LiOH

33) SiF4

34) As2S3

35)Ag2 S

36) HNO3

37) Na2CO3

38) KNO3

39) Na2CrO4

40)KNO2

41) KBrO3

42) Na2HAsO3

43) H3AsO4

44) NaNO2

45) LiNO3

46) K2SO3

47) Na2SO4

48) Pb(NO3)2

49) H3AsO3

50) SnCl2

51) PbCl4

52) KIO3

53) FeS2

54) NaHSO4

55) KClO4

56) LiClO3

57) Ca(OH)2

58) NaIO3

59) NaHSO3

60) ZnSO4

17
61) Na2CrO4

62) KNO2

63) MnSO4

64) Fe2(SO4)3

65) HI

66) NaI

67) AsCl3

68) Cu(HSO4)2

69) BCl3

70) (NH4)2Cr2O7

71) NaCN

72) (NH4)2SO4

73) KH3SiO4

74) MgHPO4

75) KMnO4

Risposte

3H+ + PO33-

2) Ortoosfito rameico

H3PO3
Cu3(PO3)2

3Cu2+ + 2PO33-

3) Idrossido di Cesio

CsOH

Cs+ + OH-

4) Acido metafosforico

HPO3

H+ + PO3-

5) Cloruro di sodio
6) Acido solforico

NaCl
H2SO4

Na+ + Cl-

2H+ + SO42-

7) Solfato di sodio
8) Acido cloridrico

Na2SO4

2Na+ + SO42-

HCl

H+ + Cl-

9) Fluoruro di sodio

NaF

Na+ + F-

10) Idrossido di magnesio

Mg(OH)2

Mg2+ + 2OH-

11) Fluoruro di magnesio

MgF2
NaOH

Mg2+ + 2F-

Na+ + OH-

Al(OH)3

Al3+ + 3OH-

Al3+ + PO43-

15) Nitrato di argento

AlPO4
AgNO3

Ag+ + NO3-

16) Cloruro ferrico

FeCl3

Fe3+ + 3Cl-

17) Cloruro di argento


18) Nitrato ferrico

AgCl

Ag+ + Cl-

Fe(NO3)3
HCN

Fe3+ + 3NO3-

H+ + CN-

Al(CN)3

Al3+ + 3CN-

21) Acido ipocloroso

HClO

H+ + ClO-

22) Idrossido di bario

Ba(OH)2

Ba2+ + 2OH-

23) Ipoclorito di bario

Ba(ClO)2

Ba2+ + 2ClO-

24) Acido carbonico

H2CO3
Fe(OH)3

2H+ + CO32-

Fe3+ + 3OH-

HgOH

Hg+ + OH-

Fe2(CO3)3

2Fe3+ + 3CO32-

2H+ + S2-

29) Solfuro mercuroso

H2S
Hg2S

2Hg+ + S2-

30) bicromato di potassio

K2Cr2O7

2K+ + Cr2O72-

31) Acido solforico

H2SO4
LiOH

2H+ + SO42-

Li+ + OH-

SiF4
As2S3

Si4+ + 4F-

2As3+ + 3S2-

Ag2S

2Ag+ + S2-

1) Acido ortofosforoso

12) Idrossido di sodio


13) Idrossido di alluminio
14) Fosfato di alluminio

19) Acido cianidrico


20) Cianuro di alluminio

25) Idrossido ferrico


26) Idrossido mercuroso
27) Carbonato ferrico
28) Acido solfidrico

32) Idrossido di litio


33) Fluoruro di silicio
34) Solfuro arsenioso
35) Solfuro di argento

18

H+ + NO3-

37) Carbonato di sodio

HNO3
Na2CO3

2Na+ + CO32-

38) Nitrato di potassio


39) Cromato di sodio

KNO3
Na2CrO4

K+ + NO3-

2Na+ + CrO42-

40) Nitrito di potassio

K+ + NO2-

41) Bromato di potassio

KNO2
KBrO3

K+ + BrO3-

42) Idrogenoarsenito di sodio

Na2HAsO3

2Na+ + HAsO32-

43) Acido ortoarsenico


44) Nitrito di sodio

H3AsO4
NaNO2

3H+ + AsO43-

Na+ + NO2-

45) Nitrato di litio

Li+ + NO3-

46) Solfito di potassio

LiNO3
K2SO3

2K+ + SO32-

47) Solfato di sodio

Na2SO4

2Na+ + SO42-

48) Nitrato piomboso

Pb(NO3)2
H3AsO3

Pb2+ + 2NO3-

3H+ + AsO33-

SnCl2

Sn2+ + 2Cl-

51) Cloruro piombico

PbCl4

Pb4+ + 4Cl-

52) Iodato di potassio

KIO3
FeS2

K+ + IO3-

Fe2+ + S22-

NaHSO4
KClO4

Na+ + HSO4-

K+ +

ClO4-

LiClO3
Ca(OH)2

Li+ +

ClO3-

Ca2+ + 2OH-

NaIO3
NaHSO3

Na+ + IO3-

Na+ + HSO3-

ZnSO4
Na2CrO4

Zn2+ + SO42-

Na+ + CrO42-

K+ +

63) Solfato manganoso

KNO2
MnSO4

Mn2+ + SO42-

64) Solfato ferrico

Fe2(SO4)3

2Fe3+ + 3SO42-

65) Acido iodidrico

HI

H+ +

66) Ioduro di sodio

NaI

Na+ + I-

67) Cloruro arsenioso

AsCl3

As3+ + 3Cl-

68) Idrogenosolfato rameico

Cu(HSO4)2
BCl3

Cu2+ + 2HSO4-

B3+ +

36) Acido nitrico

49) Acido ortoarsenioso


50) Cloruro stannoso

53) Disolfuro ferroso


54) Idrogenosolfato di sodio
55) Perclorato di potassio
56) Clorato di litio
57) Idrossido di calcio
58) Iodato di sodio
59) Idrogenosolfito di sodio
60) Solfato di zinco
61) Cromato di sodio
62) Nitrito di potassio

69) Cloruro di boro


70) Dicromato di ammonio
71) Cianuro di sodio

(NH4)2Cr2O7
NaCN

NO2-

I-

3Cl-

2NH4+ + Cr2O72Na+ + CN-

2NH4+ + SO42-

73) Triidrogenosilicato di potassio

(NH4)2SO4
KH3SiO4

K+ +

74) Idrogenofosfato di magnesio

MgHPO4

Mg2+ + HPO42-

75) Permanganato di potassio

KMnO4

K+ +

72) Solfato di ammonio

H3SiO4MnO4-

19
8

Concentrazione delle soluzioni acquose

Problemi risolti
Si tenga presente che in genere i volumi, a differenza delle masse, non sono additivi. Ad esempio miscelando 20,2 mL (pari
a 23 g) di acido solforico al 20% (p/p) con 41,8 mL (pari a 77 g) di soluzione al 98 % (p/p) si ottengono 55,6 mL (pari a
100 g) di soluzione all'80% (p/p) e non 20,2 + 41,8 = 60 mL.
Tuttavia dove non specificato si assuma per semplicit che i soluti abbiano la stessa densit dell'acqua (1 g/mL) e che i
volumi siano additivi.
A) Dopo aver disciolto 86,4 g di H2SO4 (densit 1,85 g/mL) in 233,6 g di acqua si ottiene una soluzione di densit 1,198
g/mL. Calcolare la molarit, la molalit, la frazione molare, la percentuale in peso C(p/p), la concentrazione in g/L , la
percentuale in volume C(v/v) e la normalit relativa ad una reazione in cui l'acido impegna entrambi gli ioni H+.
calcoliamo la molarit M

WH 2SO 4
Pm
n
=
Wsoluz
V
d

M=

86,4g
98g / mol
=
= 3,30 mol/l
(0,0864 + 0,2336)Kg
1,198Kg / l

calcoliamo la molalit

WH2SO4
m=

Pm
n
=
Wsolv
Wsolv

86,4g
98g / mol
=
= 3.77mol / Kg
0,2336Kg

Calcoliamo la frazione molare

WH2SO4

86,4
Pm
98
=
=
= 0,064
233
.
6
86,4
n H2O + n H 2SO4
+
18
98

n H2SO4

c=

n tot

Calcoliamo la percentuale in peso

C( p / p ) =

Wsoluto
86,4
100 =
100 = 27%
Wsoluz
86,4 + 233,6

Calcoliamo la concentrazione in g/L

C( p / v) =

Wsoluto Wsoluto
86,4
=
=
= 323,5g / l
Wsoluz 0,320
Vsoluz
1,198
d

Calcoliamo la percentuale in volume

C( v / v)

Wsoluto
86,4
Vsoluto
d soluto
1,85
=
100 =
100 =
100 = 17,48%
Wsoluz
320
Vsoluz
1,198
d soluz

Calcoliamo la normalit

N=

n eq
Vsoluz

Wsoluto
Wsoluto
86,4
Peq
P n +
98 2
=
= m H =
= 6,6eq / l
Wsoluz
Wsoluz
0,320
d soluz
d soluz
1,198

20

B) Calcolare la molarit e la molalit di una soluzione di acido nitrico contenente il 37,23% (p/p) di acido, sapendo che la
sua densit pari a 1,19 g/mL
100 g di soluzione contengono 37,23 g di acido nitrico e 62,77 g di acqua. 100g di di soluzione corrispondono ad un volume
in litri

Vsoluz =

Wsoluz 0,100Kg
=
= 0,084l
d soluz 1,19Kg / l

37,23 g di acido nitrico corrispondono a

n HNO3 =

WHNO3
Pm HNO3

37,23g
= 0,59moli
63g / mol

Calcoliamo ora la molarit

M=

n soluto
0,59
=
= 7,0mol / l
Vsoluz 0,084

Calcoliamo infine la molalit

m=

n soluto
0,59
=
= 9,4mol / Kg
Wsolv 0,06277

C) Calcolare quanti millilitri di acido solforico concentrato al 98% (p/p) di densit 1,84 g/mL devono essere adoperati per
preparare 300 mL di soluzione 2 M.
Calcoliamo quanti grammi di acido solforico sono presenti n 300 mL di soluzione 2 M

n
M= =
V

Pm
V

da cui

W = MVPm = 2 0,300 98 = 58,8g

Dobbiamo quindi prelevare una quantit di soluzione concentrata che contenga 58,8 g di acido solforico.
1 mL di soluzione al 98% pesa

W = Vd = 1 mL x 1,84 g/mL = 1,84 g

di cui il 98% acido solforico

1,84 x 0,98 = 1,8 g di acido solforico per mL di soluzione al 98%

Se un millilitro contiene 1,8 g di acido solforico 58,8 grammi saranno contenuti in

58,8g
= 32,67ml
1,8g / ml
Dovremmo perci aggiungere ai 32,67 mL di acido solforico al 98% 267,33 mL di acqua per ottenere 300 mL di soluzione
2 M.

C) Avendo a disposizione una soluzione A, 3 M in NaOH ed una soluzione B, 0,2 M in NaOH, calcolare in che
proporzione necessario miscelare le due soluzioni per ottenere una soluzione 0,5 M.
Supponiamo di voler preparare 1 litro di soluzione 0,5 M miscelando V A litri di soluzione 3 M con VB litri di soluzione 0,2
M. Poich le incognite sono due (VA e VB), sar necessario scrivere un sistema di due equazioni nelle due incognite.
La prima equazione esprime il fatto che la somma dei due volumi miscelati deve essere pari ad un litro.
VA + VB = 1
La seconda che il numero di moli proveniente dalla soluzione A (nA) e presenti nel volume VA sommate al numero di moli
provenienti dalla soluzione B (nB) e presenti nel volume VB deve essere pari a 0,5.

21
nA + nB = 0,5
ricordando che M = n/V possiamo riscrivere la seconda equazione in funzione dei volumi incogniti
MAVA + MBVB = 0,5
e sostituendo alle molarit (Ma e VA) i rispettivi valori, si ottiene il seguente sistema

V A + VB = 1

3V A + 0,2VB = 0,5
che risolto fornisce i seguenti valori: VA = 0,107 L
VB = 0,893 L
Le due soluzioni devono dunque essere miscelate nella seguente proporzione: 10,7% di A e 89,3% di B.

Problemi da risolvere
1. Quanti grammi di soluto vi sono in:
a) 1 L di una soluzione 1,5 M di Acido Solforico
b) 5 L di una soluzione 0,2 M di Perclorato di Sodio
c) 150 cc di una soluzione 3.10-2 M di Bromuro di Argento
2. Calcolare la molarita', la molalita' e la frazione molare delle seguenti soluzioni
a) 30 g di Acido Solfidrico in 405 mL di soluzione
b) 2 grammi di Cianuro di Potassio in 252 mL di soluzione
c) 54 grammi di Anidride Perclorica in 1,554 L di soluzione.
3. Quanti grammi di Idrossido di Bario sono presenti 1,55 litri di una soluzione 2.10-1 M.
4. Quanti grammi di soluto sono presenti in 52,5 mL di una soluzione 0,75 M di Acido Nitrico.
5. Quanti grammi di soluto sono necessari per preparare 1 litro di soluzione 0,2 M di nitrato piomboso?
6. Quanti grammi di cloruro di calcio devono essere aggiunti in 300 mL di acqua per ottenere una soluzione 2,46 m?
7. Qual la molarit di 1,5 L di soluzione contenente 100 g di NaCl?
8. Calcolare la molalit di una soluzione contenente 0,65 moli di glucosio (C6H12O6) in 250 g di acqua.
9. Quanti mL di una soluzione 2.10-2 M posso ottenere con 6,2 g di fosfato di calcio ? E con 21,7 g dello stesso sale ?
10. Quanti grammi di cloruro di bario sono presenti in 3,4 L di soluzione 3.10-1 M? E in una stessa quantit di soluzione 3.101 m?
11. Quanti grammi di BaCl.2H2O devono essere utilizzati per ottenere 50 g di una soluzione 5,77*10-1 M di BaCl2.
12. Calcolare la massa di Al2(SO4)3.18H2O necessaria per ottenere 100 mL di una soluzione acquosa di concentrazione 40
g/L di Al3+.
13. Si diluiscono 4 mL di una soluzione di acido solforico con acqua e si aggiunge un eccesso di BaCl2 in modo che tutto
l'acido solforico precipiti sotto forma di BaSO4. Se precipitano 4,08 g di solfato di bario, qual'era la concentrazione della
soluzione acida iniziale?
14. Qual la molarit di una soluzione che contiene 20 g di zucchero (C 12H22O11) sciolto in 125 g di H2O?
15. Qual la molarit di un distillato a 40 alcoolici (concentrazione dell'alcool etilico CH3CH2OH 40% v/v) sapendo che la
densit dell'alcool etilico 0,8 g/cm3.
16. Calcolare la molarit e la molalit di una soluzione di acido solforico di densit 1,2 g/cm3 di concentrazione 27% (p/p).
17. Di quanto deve essere diluita una soluzione di nitrato di argento avente concentrazione 40 g/L per ottenere una
concentrazione pari a 16 g/L ?
18.Che volume di una soluzione di acido solforico concentrato avente densit 1,84 g/cm3 e contenente il 98% (p/p) di H2SO4
deve essere utilizzato e diluito per ottenere 100 mL di soluzione al 20% (p/p), con densit 1,14 g/cm3 ?
19. Quanti mL di una soluzione di acido solforico al 98% (p/p), di densit 1,84 g/cm3 devono essere adoperati per preparare
1 litro di soluzione 1 N ?
20. Quanti grammi di CrCl3.6H2O sono necessari per preparare 200 mL di una soluzione con [Cr3+] = 20 g/L ?
21. Quanti mL di una soluzione CaCl2 con concentrazione 40 g/L sono necessari per reagire con 0,642 g di Na2CO3.
Calcolare inoltre la molarit della soluzione di NaCl ottenuta.
22. Quanti grammi di CaCl2 devono essere aggiunti a 300 mL di acqua per formare una soluzione 2,46 molale ?

22
23. Calcolare la molalit di una soluzione contenente 57,5 mL di alcool etilico (CH3CH2OH - densit 0,8 g/cm3) in 600 mL di
benzene (C6H6 - densit 0,9 g/cm3).
24. Una soluzione di acido perclorico presenta una concentrazione del 35% (p/p) ed una densit di 1,25 g/cm3. Calcolarne la
molarit e la molalit.
25. Calcolare il volume di HCl concentrato al 38% (p/p) di densit 1,19 g/cm3 necessario a preparare 18 litri di soluzione
2.10-2 N.
26. Determinare la massa di KMnO4 necessaria a preparare 80 mL di una soluzione 1,25.10-1 N con il permanganato che si
riduce a ione Mn2+.
27. Disponendo di due soluzioni di HCl a concentrazione 12 N e 3 N, calcolare in che proporzione devono essere miscelate
per ottenere 1 L di soluzione di HCl 6 N.
28. Determinare il volume di una soluzione di acido nitrico diluito al 19% (p/p) con densit 1,11 g/cm 3 che pu essere
preparato diluendo con acqua 50 mL di una soluzione dello stesso acido concentrata al 69,8% (p/p) avente densit 1,42
g/cm3. Calcolare inoltre la molarit e la molalit della soluzione diluita e di quella concentrata.
29.Quale dovrebbe essere la molarit di una soluzione di K4Fe(CN)6 affinch 40 mL di questa soluzione possano dissolvere
150 mg di Zn per formare K2Zn3[Fe(CN)6]2.
30.
K2Cr2O7 + KI + HCl CrCl3 +KCl + I2 + H2O
Dopo aver bilanciato calcolare quanti grammi di bicromato di potassio reagiscono con 55 mL di una soluzione 2,25 N di
ioduro di potassio e quanti grammi di iodio si formano.
31. Un cubetto di rame di 2,5 cm di lato avente densit 8,3 g/cm3 puro al 95% viene lasciato cadere in una soluzione 6 M di
acido nitrico. Calcolare quanti mL di tale soluzione reagiscono con tutto il rame.
32. Calcolare quanti grammi di I2 si formano impiegando 125 mL di una soluzione 1 N di permanganato di potassio dalla
seguente reazione (da bilanciare):
KMnO4 + KI + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + I2 + H2O
33. Calcolare il numero di equivalenti di Al2(SO4)3 che si formano nella reazione tra un eccesso di idrossido di alluminio e
250 g di acido solforico. Calcolare inoltre quanti grammi di idrossido reagiscono.
34. Calcolare quanti mL di H2SO4 3 N e quanti mL di H2SO4 0,5 N bisogna mescolare per ottenere un litro di soluzione 1 N.
35. A 50 mL di una soluzione 4 M di acido ortoborico vengono aggiunti 450 mL di una soluzione 2 N dello stesso acido.
Calcolare la normalit della nuova soluzione.

RISPOSTE
1.

2.

a) 147 g di H2SO4
b) 122 g di NaClO4
c) 0,85 g AgBr
a) [H2S] M = 2,18 m = 2,36

c = 0,04

b) [KCN] M = 0,1 m = 0,13 c = 0,003


c) [Cl2O7] M = 0,19 m = 0,2
c = 0,0036
3. 53,1 g di Ba(OH)2
4. 2,44 g di HNO3
5. 66,24 g
6. 81,9 g
7. 1,14 M
8. 2,6 m
9. 1000 mL
3500 mL
10. 212,16 g
199,7 g
11. 7 g di BaCl2 su 43 g di acqua
12. 49,37 g
13. 4,37 M
14. 0,4 M
15. 6,96 M
16. 3,3 M
3,77 m
17. del 150% (1,5 L di acqua per ogni litro di soluzione iniziale)
18. 12,64 mL, corrispondenti a 23,265 g di soluzione al 98 %
19. 27,17 mL
20. 20,5 g
21. 16,8 mL 0,7 M
22. 82 g
23. 1,85 m
24. 4,35 M
5,36 m
25. 29 mL
26. 0,316 g

23
27. 2/3 di soluzione 3N + 1/3 di soluzione 12 N
28. 236 mL Mdil = 3,35 Mconc = 15,7 mdil = 3,72
mconc = 36,7
29. 3,82*10-2 M
30. coefficienti stechiometrici (1,6,14 - 2,8,3,7) 6,06 g
15,7 g
31. 646 mL
32. coefficienti stechiometrici (2,10,8 - 6,2,5,8) 15,9 g
33. 5,1 eq
132,6 g
34. 800 mL 0,5 N + 200 mL 2 N
35. 3 N

Abbassamento Crioscopico ed Innalzamento Ebullioscopico

Problemi risolti
A) Il benzene puro congela a 5,45 C e la sua Kcr = 4,88 C Kg mol-1. Determinare la formula bruta del selenio, sapendo che
dopo averne sciolto 0,796 g in 90,5 g di benzene la soluzione presenta un abbassamento crioscopico di 0,068C.

calcoliamo il peso molecolare incognito

Wsoluto

Dtcr = K cr m = K cr
da cui

Pm =

nsoluto
Pm
= K cr
Wsoluz
Wsoluz

K crWsoluto
4,88 0,796
=
= 631,212
Wsoluz Dtcr 0,0905 0,068

Poich ogni atomo di selenio pesa 78,96 u ed ogni molecola pesa 631,212 u, in ogni molecola vi sono

631,212
= 8 atomi
78,96
La formula bruta del selenio sar perci Se8.
Problemi da risolvere
1. Se 85 g di zucchero (saccarosio C12H22O11) sono sciolti in 392 g di acqua quali saranno il punto di congelamento
(Kcracqua= 1,86 C kg mol-1) e il punto di ebollizione (Kebacqua= 0,513 C kg mol-1) della soluzione risultante?
2. Calcolare il punto di congelamento e di ebollizione delle seguenti soluzioni in cui tutti i soluti sono elettroliti forti
(Kebacqua= 0,513 C kg mol-1) (Kcracqua= 1,86 C kg mol-1):
a) 21,6 g di NiSO4 in 100 g di H2O
b) 100 g di Perclorato di Magnesio in 200 g di H2O
3. Calcolare il peso molare dei seguenti soluti non elettroliti, sapendo che:
a) 6,7 g di soluto in 983 g di acqua abbassano il punto di congelamento a - 0,43C
b) 42 g di soluto in 189 g di acqua portano il punto di ebollizione a 100,68C
c) 82,2 g di soluto in 302 g di benzene (Kcrbenz = 4,9 C kg mol-1) abbassano il punto di
congelamento del benzene a - 28,3C (il benzene congela a + 5,4C)
d) 10,4 g di soluto in 164 g di Fenolo (Kebfen = 3,56C kg moli-1) alzano il punto di
ebollizione a 196C ( il fenolo bolle a 181,75C)
4. Una soluzione contenente 6,35 g di un composto indissociato in 500 g di acqua congela a - 0,465C. Sapendo che la
Kcracqua= 1,86 C kg mol-1, determinare il peso molare del soluto.
5. Una soluzione contenente 3,24 g di un composto non dissociato e non volatile e 200 g di acqua bolle a 100,13 C a 1
atm. Calcolare il peso molare del soluto.

24
6. Calcolare il punto di congelamento e il punto di ebollizione ad una atmosfera di una soluzione contenente 30 g di zucchero
(saccarosio C12H22O11) in 150 g di acqua.
7. Calcolare di quanto verr abbassato il punto di congelamento, se al radiatore di una automobile contenente 12 L di acqua
vengono aggiunti 5 kg di glicole C2H4(OH)2.
8. Quanti grammi di alcool etilico (CH3CH2OH) devono essere aggiunti ad un litro di acqua affinch la soluzione non congeli
a - 20C.
9. Qual il punto di congelamento di una soluzione al 10% (p/p) di metanolo (CH3OH) in acqua.
10. Calcolare il peso molare di un soluto non volatile sapendo che dopo avere sciolto 10,6 g in 740 g di etere il punto di
ebollizione si alza di 0,284 C (Kebetere = 2,11 C kg mol-1)
11. Calcolare la costante crioscopica del benzene sapendo che il benzene puro congela a 5,45C mentre una sua soluzione
contenente 7,24 g di tetracloroetano (C2H2Cl4) in 115,3 g di benzene congela a 3,62 C.
RISOLUZIONI
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.

-1,4240C
+100,3250C
a) -5,2C +101,43C
b) -12,5C +103,4C
a) 29,48 g/mol
b) 166,67 g/mol
c) 39,58 g/mol
50,8 g/mol
63,9 g/mol
-1,09 C 100,3 C
-12,5 C
495 g
-6.46C
106,4 g/mol
4,9 C kg mol-1

d) 15,84 g/mol

10 Legge di Raoult
Problemi risolti
A) Una soluzione di 5,45 g di un soluto in 50 g di etere etilico (C 2H5)2O ha una tensione di vapore di 416 mm di Hg a 20 C.
Calcolare il peso molare del soluto sapendo che la tensione di vapore dell'etere puro alla stessa temperatura di 442 mm di
Hg.
Scriviamo la relazione di Raoult

Psolv - Psoluz
=c
soluto
Psolv

n soluto
n soluto + n solv

Wsoluto
Pm soluto
=
Wsoluto
W
+ solv
Pm
Pm solv
soluto

sostituendo i valori noti otteniamo la seguente equazione

5,45
442 - 416
x
=
50
5,45
442
+
74
x

che risolta da x = Pmsoluto = 129 g/mol

B) Sapendo che a 40 C l'alcool metilico puro CH3OH ha una tensione di vapore di 245 mm di Hg e l'alcool etilico puro
CH3CH2OH di 135 mm di Hg, calcolare la frazione molare di metilico in soluzione sapendo che la frazione molare dello
stesso composto presente nel vapore in equilibrio pari a 0,35. Calcolare inoltre la tensione di vapore della soluzione.
Chiamiamo cetS e cmetS le frazioni molari dei due composti in soluzione.

Chiamiamo invece cetG e cmetG le frazioni molari dei due composti nell'atmosfera gassosa in equilibrio con la soluzione

25
Per la legge di Dalton sulle miscele gassose la frazione molare di un gas in una miscela pari al rapporto tra la sua
pressione parziale e la pressione totale della miscela

c metG = Pmet
Ptot

Ma per la legge di Raoult la pressione parziale sviluppata da un componente una soluzione pari alla tensione di vapore del
componente puro per la sua frazione molare nella soluzione

c metG

c
Pmet
metS
Ptot

A quest'ultima relazione possiamo sostituire a denominatore il valore della pressione totale calcolato con la relazione di
Raoult, ottenendo

c metG =
sostituiamo ora i valori noti, ricordando che

c
Pmet
metS

Pmet
metS + Pet c etS

cetS = 1- cmetS, ottenendo la seguente equazione


0,35 =

245 x
245 x - 135(1 - x )

che risolta ci fornisce il seguente valore: x = cmetS = 0,229


la frazione molare dell'alcool etilico in soluzione sar pari a cetS = 1- cmetS = 1 - 0,299 = 0.771
Utilizzando i due valori cos ottenuti nella relazione di Raoult possiamo infine calcolare la tensione di vapore totale della
soluzione.

Ptot = Pmet
metS + Pet c etS

= 245 0,229 + 135 0,771 = 160,2mm

Problemi da risolvere
1. Qual'e' la pressione di vapore a 24C di una soluzione di 6 g di benzene (C6H6) (Po = 91 mm Hg) e 1,6 g di Cloroformio
(CHCl3) (Po = 189 mm Hg)
Qual'e' la pressione di vapore a 25C di una soluzione contenente 30 g di toluene (C6H5CH3) (Po = 28 mm) e 70 g di
benzene C6H6 (Po = 95 mm)
2.

3. Sapendo che la tensione di vapore dell'acqua pura a 26 C pari a 25,2 mm di Hg, calcolare la tensione di vapore di
una soluzione che contiene 15 g di glucosio (C6H12O6) in 60 g di acqua, alla stessa temperatura.
4. A 36 C il benzene puro (C6H6) ha una tensione di vapore di 121,8 mm di Hg. Sciogliendo 15 g di un soluto non volatile in
250 g di benzene si ottiene una soluzione che ha una tensione di vapore di 120,2 mm di Hg. Calcolare il peso molare del
soluto.
5. L'abbassamento relativo della tensione di vapore di una soluzione ottenuta sciogliendo 2,85 g di un soluto indissociato non
volatile in 75 mL di benzene C6H6 (densit = 0,879 g/mL) 0,0186. Determinare il peso molare del soluto e la molarit della
soluzione ottenuta, sapendo che la sua densit 0,901 g/mL.
6. Sapendo che il dibromoetano (C2H4Br2) ed il dibromopropano (C3H6Br2) a 85 C possiedono rispettivamente tensione di
vapore pari a 173 mm di Hg e 127 mm di Hg, calcolare per una soluzione ottenuta miscelando 10 g di dibromoetano con 80
g di dibromopropano:
a) la tensione di vapore parziale di ciascun componente la soluzione e la tensione di vapore
totale della soluzione;
b) La composizione del vapore in equilibrio espressa come frazione molare di dibromoetano
c) quale sarebbe la frazione molare di dibromoetano in soluzione se nel vapore in equilibrio
fossero presenti un egual numero di molecole di entrambi i componenti.

26
RISOLUZIONI
1.
2.
3.
4.
5.
6.

106 mm Hg
76,2 mm Hg
24,59 mm Hg
352 g/mol
178 g/mol
a) 20,48 mm
b) 0,155
c) 0,42

0,21 M
111,96 mm

132,45 mm

11 Pressione osmotica
Problemi risolti
A) 3,5.10-1 g di citocromo C, un enzima della catena respiratoria, vengono sciolti in acqua ottenendo 45 mL di soluzione.
Calcolare il peso molare del citocromo sapendo che la pressione osmotica della soluzione a 37 C pari a 1,51 .10-2 atm.

P = MRT =

n
W Pm
RT =
RT
V
V

da cui

Pm =

WRT 3,5 10 -1 0,082 310


=
= 1,3 10 4 u.m.a.
PV
1,51 10 -2 0,045

B) Una soluzione 0,2 M di acido fluoridrico a 25 C presenta una pressione osmotica di 5,09 atm. Calcolare il grado di
dissociazione dell'acido.

P = MRTi = MRT(1 - a + an)

da cui

5,09
P
-1
-1
0,2 0,082 298
MRT
a =
=
= 0,041
n -1
2 -1
il 4,1% delle molecole di acido fluoridrico sono dissociate.
Problemi da risolvere
1. 18,6 g di un soluto non elettrolita con peso molecolare 8940 sono sciolti in acqua fini ad ottenere 1 litro di una soluzione a
25C. Qual la pressione osmotica della soluzione?
2. 96 g di un soluto non elettrolita sono sciolti in acqua fino ad ottenere 1 litro di una soluzione a 25C. La pressione
osmotica e' di 1315 mm Hg. Qual e' il peso molecolare del soluto?
3. 200 g di un soluto non elettrolita sono sciolti in acqua fino ad ottenere 1,5 L di una soluzione a 21C. La pressione
osmotica della soluzione e' di 750 mm. Qual e' il peso molecolare del soluto?
4. Quale pressione osmotica esercita una soluzione 1,8M a 20C di un soluto avente grado di dissociazione 0,3 il quale si
dissocia in 3 ioni?
5. Qual e' la pressione osmotica a 0C di una soluzione acquosa contenente 46 g di glicerina (C3H8O3) per litro?
6. La pressione osmotica del sangue di 7,65 atm a 37C. Che quantit di glucosio (C 6H12O6) per litro deve essere usata
per un'iniezione endovenosa in modo da avere la stessa pressione osmotica del sangue?
7. Calcolare quanti mL di una soluzione 9,7.10-3 M di HCl necessario aggiungere a 500 mL di una soluzione di AgNO3
che a 20C presenta una pressione osmotica di 18 atm per far precipitare tutto l'argento come AgCl.
8. 125 mL di una soluzione contengono 0,75 g di emocianina, una proteina colorata estratta dai granchi. A 4C il livello
della soluzione si alza di 2,6 mm a causa dell'entrata di acqua per osmosi. Sapendo che la densit della soluzione di 1
g/mL, calcolare il peso molecolare della proteina.

27
RISOLUZIONI
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

0,06 atm
1348
3247
69,19 atm
11.2 atm
54,2 g
19,3 mL
5,4.105 u.m.a.

12 Legge di Henry
Problemi risolti
A) Determinare la costante di Henry per l'acido cloridrico in acqua a 0 C, sapendo che dopo aver saturato dell'acqua
facendovi gorgogliare HCl alla pressione di 1 atm si ottiene una soluzione avente densit 1,12 g/mL, 35 mL della quale
reagiscono completamente con 109 mL di NaOH 3 M. Calcolare inoltre la percentuale in peso C(p/p) della soluzione
ottenuta.

ricordando la relazione

n
M= =
V

Pm
V

possiamo calcolare che 109 mL di NaOH 0,3 M contengono

W = M Pm V = 3 40 0,109 = 13,08g

di NaOH
Poich l'acido cloridrico reagisce con l'idrossido di sodio nelle proporzioni molari di 1/1 secondo la reazione HCl + NaOH
NaCl + H2O possiamo calcolare quanti grammi di HCl hanno reagito con 13,08 g di NaOH mediante la seguente
proporzione

Pm NaOH : Pm HCl = 13,08 : x

da cui

x=

PmHCl 13,08 36,5 13,08


=
= 11,94 g
PmNaOH
40

Sono dunque presenti 11,94 g di HCl in 35 mL di soluzione. In un litro di soluzione saranno quindi presenti

11,94 1000
= 341g
35

Poich la densit della soluzione 1,12 g/mL, 1 litro di soluzione peser 1120 g, di cui 341 g di HCl e 779 g di acqua.
341 g di acido cloridrico corrispondono a W/Pm = 341/36,5 = 9,34 moli
Si sono dunque sciolte 9,34 moli di acido cloridrico in 779 g di acqua (779 mL essendo la densit dell'acqua pari a 1 g/mL).
Calcoliamo quante moli si sono sciolte in un litro di acqua

9,34
= 12 mol / l
0,779
Poich il processo avvenuto alla pressione di 1 atmosfera tale valore rappresenta proprio la costante di Henry cercata, la
quale vale KH = 12 mol L-1 atm-1.
Calcoliamo infine la percentuale in peso della soluzione acida ottenuta

C( p / p ) =

341
Wsoluto
100 =
100 = 30,5%
1120
Wsoluz

Problemi da risolvere
1. Se la costante di Henry per l'azoto in acqua a 0C vale 1,036*10 -3 mol L-1 atm-1, calcolare quanti g di N2 si sciolgono in
200 mL di acqua a 5 atmosfere e 0C.
2. A 20C la costante di Henry per l'azoto e l'ossigeno in acqua vale rispettivamente 6,786*10 -4 mol/L atm e 1,345*10-3
mol/L atm. Calcolare quanti grammi dei due gas si sciolgono in acqua esposta all'aria a pressione di 760 mm di Hg,
supponendo che l'aria sia composta per il 21% (c oss) di O2 e per il 79% (c az) di N2.

28
3. Una miscela gassosa ad una pressione di 2,5 atm costituita dal 70% ( c idr) di idrogeno e dal 30% (c oss) di ossigeno.
Sapendo che a 20C si sciolgono 35,8 mL di idrogeno per litro, calcolare la costante di Henry per l'idrogeno in acqua a 20C.
4. Sapendo che un litro di CO2 gassosa a 15C e ad una atmosfera si scioglie in un litro di acqua. Calcolare la molalit della
CO2 in una soluzione a contatto con anidride carbonica alla pressione parziale di 150 mm di Hg. Determinare inoltre il valore
della costante di Henry per la CO2 in acqua a 15C.
RISOLUZIONI
1.
2.
3.
4.

2,9.10-2 g
[O2] = 9.10-3 g/L
8,5.10-4 mol/L atm
8,4.10-3 mol/L

[N2] = 1,5.10-2 g/L


K = 4,2.10-2 mol/L atm

13 Cinetica
Problemi risolti

1) Sapendo che la reazione 2N2O5 4NO2 + O2 segue una cinetica di primo ordine e che la costante di velocit specifica
a 65C vale k = 5,2.10-3 s-1, calcolare la concentrazione di N2O5 dopo 5 minuti, sapendo che la sua concentrazione iniziale
era di 0,25 mol/L

Usiamo la relazione di velocit integrata per la cinetica di primo ordine

ln [ A]t = ln [ A]o - k t

ln [ N 2O5 ]t = ln [ N 2O5 ]o - k t = ln ( 0, 25 ) - 5, 2 10-3 300 s = -2,946


da cui

[N 2O5 ]5 min = e -2,946 = 5,3 10 -2 mol / L


********

2) La reazione in fase gassosa A(g) 2B(g) + C(g) segue una cinetica di primo ordine. In condizioni di volume e
temperatura costanti, la pressione totale iniziale del sistema di 0,2227 atm, mentre dopo 21 minuti la pressione totale
di 0,3744 atm. Calcolare la costante di velocit e la pressione totale a 9 minuti.

Al tempo t = 0 la pressione totale generata solo dal reagente ( i prodotti non si sono ancora formati) per cui la pressione di
A al tempo t = 0 pari a 0.2227 atm.
Al tempo t = 21 min hanno reagito x moli di A per dare 2x moli di B ed x moli di C. Le pressioni parziali dei tre gas
avranno subito una variazione proporzionale. Per cui al tempo tempo t = 21 min le pressioni parziali dei tre gas saranno
A(g)
2B(g) +
C(g)
0,2227 x
2x
x
e la pressione totale della miscela al tempo t = 21 min sar, per la legge di Dalton dell miscele gassose
Pt = PA + PB + PC = (0,2227 x) + 2x + x = 0,3744 atm
da cui x = 0.07585 atm
La pressione parziale di A al tempo t = 21 min sar quindi
PA(21 min) = 0,2227 x = 0,2227 0,07585 = 0,14685 atm
Usiamo ora la relazione integrata di velocit per una reazione del primo ordine per calcolare la costante di velocit specifica

ln
ln

PA0
PAt

= k t

0.2227
= k 21
0.14685

da cui k = 2 10-2 min-1


Calcoliamo ora la pressione parziale di A al tempo t = 9 min

ln
da cui

0,2227
= 2 10 - 2 9
PA9

29

PA9 =

0, 2227
e 210

-2

= 0.1860 atm

Se ne deduce che dopo 9 minuti la pressione di A diminuita di 0.2227 0.1860 = 0.0367 atm
Ricordando che per ogni x atmosfere di diminuzione della pressione di A, la pressione di B aumenta di 2x atmosfere e
quella di C aumenta di x atmosfere, dopo 9 minuti la pressione parziale dei prodotti sar
PB = 2(0.0367) = 0.0734 atm
PC = 0.0367 atm
La pressione totale dopo 9 minuti sar pertanto
Ptot = PA+ PB + PC = 0.1860 + 0.0734 + 0.0367 = 0.2961 atm
********
3) Una reazione del primo ordine presenta una velocit iniziale V0 = 10-2 mol L-1 ore-1. Dopo 40 minuti la velocit si
ridotta ad un decimo. Calcolare la costante di velocit e la concentrazione iniziale del reagente.

Poich in una reazione di primo ordine la velocit direttamente proporzionale alla concentrazione del reagente V = k [A],
possiamo scrivere
V0 = k [A]0
e
Vt = k [A]t
Dividendo membro a membro si ottiene
V0/ Vt = [A]0 /[A]t
e poich la velocit iniziale V0 10 volte maggiore della velocit Vt al tempo t = 40 minuti (4/6 di ora) potremo scrivere
V0/ Vt = [A]0 /[A]t = 10
Scriviamo ora la relazione di velocit integrata per le reazioni di primo ordine

ln

[ A]o
[ A]t

= k t

e sostituiamo
ln (10) = k (4/6)
da cui k = 3,45 ore-1
Usiamo ora la costante di velocit specifica per calcolare la concentrazione iniziale
V0 = k [A]0
e, sostituendo
10-2 = 3,45 [A]0
da cui
[A]0 = 10-2 / 3,45 = 2,90 10-3 mol/L
********
4) Sapendo che la reazione 2HI H2 + I2 segue una cinetica di secondo ordine e che la costante di velocit specifica a
800 K vale k = 9,2.10-2 L.mol-1.s-1, calcolare dopo quanto tempo la concentrazione di HI si ridotta del 25%, sapendo che
la sua concentrazione iniziale era di 5,3.10-2 mol/L

La concentrazione al tempo t sar pari al 75% della concentrazione iniziale [A] t= 0.75[A]o. Possiamo quindi scrivere

t=

1 1
1
1
1
1

= 68, 4 s

2
2
2
k [ A]t [ A]o 9, 2 10 5,3 10 0, 75 5,3 10
********

5) La dimerizzazione gassosa a 326 C del butadiene avviene secondo una cinetica del secondo ordine. Sapendo che la
pressione iniziale P0 = 0.8315 atm e la pressione dopo 33 minuti P33 = 0,6944 atm,

calcolare la costante di velocit.

Indichiamo con A il butadiene e con B il suo dimero. La reazione del tipo


2A B
Al tempo t = 0 la pressione totale dovuta solo al butadiene (non si ancora formato il dimero) e quindi la pressione
iniziale Po del butadiene pari a PA(0) = 0,831 atm
Al tempo t = 33 min. hanno reagito 2x moli di butadiene per dare x moli di dimero. Le pressioni parziali dei due gas
avranno subito una variazione proporzionale. Per cui al tempo le pressioni parziali dei due gas saranno

30
PA(33) = (0,8315 2x) atm
PB(33) = x atm
e la pressione totale della miscela al tempo t = 33 min sar
Pt(33) = PA(33) + PB(33) = (0,8315 2x) + x = 0,6944 atm
da cui x = 0.1371 atm
La pressione parziale del butadiene al tempo t= 33 min sar quindi
PA(33) = (0,831 2x) = (0,8315 20,1371) = 0,5573 atm
Usiamo ora la relazione integrata di velocit per una reazione del secondo ordine del tipo 2A = B

1
1
= kt
PAt PA0
Sostituendo si ottiene

1
1
= k 33
0,5573 0,8315
da cui k = 1,79 10-2 atm-1 min-1
********
6) Una soluzione contenente 24.7 mM di arsenito di sodio e 50 mM di tellurato di sodio, tenuta per 4 h a 86 C, viene poi
raffreddata rapidamente per bloccare la reazione. Si trova che il 74.2% dellarsenito si trasformato in arseniato:
3-

3-

3-

3-

AsO3 + TeO4
AsO4
+ TeO3
Determinare il valore di k, assumendo che la reazione sia di primo ordine rispetto ad entrambi i reagenti.

[A]0 = [AsO33-]0 = 24,7 mM


[B]0 = [TeO43-]0 = 50 mM
Dopo 4 ore il 74,2% di A , pari a 24,7 x 0.742 = 18.3 mM, ha reagito con una eguale quantit di B. La quantit residua dei
due reagenti sar quindi
[A]t = [A]0 18.3 = 24.7 18.3 = 6.4 mM
[B]t = [B]0 18.3 = 50 18.3
= 31.7 mM
Utilizziamo ora la relazione di velocit integrata per le reazioni di secondo ordine

[ A]t [ B ]o
1
ln
= kt
[ A]o - [ B ]o [ A]o [ B ]t

e sostituiamo

(6,4) (50) = k 4
1
ln
(24,7) (31,7)
24,7 - 50

da cui k = 8,84 10-3 L mmol-1 h-1


********
7) La reazione di spostamento di Br- dal bromuro di n-propile mediante lo ione tiosolfato a 37,5 C

2-

3-

n-C3H7S2O + Br
S2O3 + n-C3H7Br
segue una cinetica del secondo ordine con unequazione di velocit:
2v = k[S2O3 ][ n-C3H7Br]
Trattando ln-propile con tiosolfato in eccesso e determinandone la sua concentrazione residua a tempi diversi sono stati
ottenuti i seguenti risultati
t(s)

2-

-1

[S2O3 ] (mol L )

0
0,0966

1110
0,0904

0,0571

Calcolare la costante di velocit e la concentrazione del prodotto di reazione al tempo t = 7380 s.

Per semplicit indichiamo con [A] la concentrazione del tiosolfato e con [B] la concentrazione del bromuro di n-propile.
Calcoliamo la concentrazione iniziale [B] o di n-propile al tempo t = 0 s. Poich la reazione avviene in presenza di un
eccesso di tiosolfato, possiamo assumere che al tempo t = tutto ln-propile inizialmente presente abbia reagito, con una
quantit di tiosolfato pari alla differenza tra la concentrazione iniziale di tiosolfato [A]o e la sua concentrazione finale [A].
Si avr quindi
[B]o = [n-propile]o = [A]o - [A] = 0.0966 0.0571 = 0.0395 M

31
Calcoliamo ora la concentrazione [B]t di n-propile al tempo t = 1110 s. Osserviamo come al tempo t = 1110 s la
concentrazione del tiosolfato diminuita di una quantit pari a
[A] = [A]o - [A]t = 0.0966 0.0904 = 0.0062 M
Poich i due reagenti reagiscono in rapporto di 1 a 1, anche la concentrazione delln-propile sar diminuita della stessa
quantit. Per cui al tempo t = 1110 s la sua concentrazione sar pari a
[B]1110 = [B]o 0.0062 = 0.0395 0.0062 = 0.0333 M
Usiamo la relazione integrata di velocit

[ B ]o [ A]t
1
ln
= kt
[ A]o - [ B ]o [ A]o [ B ]t

e sostituiamo opportunamente le concentrazioni

1
0.0395 0.0904
= k 1110
ln
0.0966 - 0.0395
0.0966 0.0333

da cui k = 1,65 10-3 L mol-1 s-1


Se ora indichiamo con x la quantit di tiosolfato reagente che reagisce in 7380 secondi con altrettante mol/L di n-propile per
dare x mol/L di ciascuno dei due prodotti di reazione, le concentrazioni iniziali e le concentrazioni dopo t = 7380 s saranno
[A]o = [S2O32-]o = 0.0966 M
[A]t = [S2O32-]t = (0.0966 x) M
[B]o = [n-propile]o = 0.0395 M
[B]t = [n-propile]t = (0.0395 x) M
Sostituendo nella relazione integrata di velocit si ottiene

1
0.0395 (0.0966 - x )
= 1.65 10 -3 7380
ln
0.0966 - 0.0395
0.0966 (0.0395 - x )
da cui x = 0.0245 mol L-1
********
8) La velocit specifica della seguente reazione di idrolisi di un estere RCOOR:
RCOOR(aq) + OH-(aq)
-1

-1

RCOO-(aq) + ROH(aq)

risulta essere 0.2 L mol s . Calcolare la concentrazione dellestere dopo 15 secondi dallaggiunta della base, sapendo che
le concentrazioni iniziali della base e dellestere sono rispettivamente 0.10 M e 0.20 M

La reazione segue una cinetica di secondo ordine (ce lo conferma lunit di misura della costante di velocit specifica L mol 1 -1
s ). Per risolvere il problema si usa pertanto la relazione

[ B ]o [ A]t
1
ln
= kt
[ A]o - [ B ]o [ A]o [ B ]t

Per semplicit indichiamo con [A] la concentrazione dellestere e con [B] la concentrazione della base (ione OH-). Se ora
indichiamo con x la quantit di estere che reagisce in 15 secondi con altrettante mol/L di base, le concentrazioni dopo 15
secondi saranno
[A]15 = [RCOOR]t
= 0.2 - x M
[B]15 = [OH-]t
= 0.1 - x M
Sostituendo nella relazione integrata di velocit si ottiene

0.1(0.2 - x )
1
ln
= 02 15
0.2(0.1 - x )
0.2 - 0.1

Da cui x = 0,041 mol/L


Le concentrazioni dopo 15 secondi saranno pertanto
[A]15 = [RCOOR]t
= 0.2 - x
= 0.2 0.041
[B]15 = [OH-]t
= 0.1 - x
= 0.1 0.041

= 0.159 M
= 0.059 M

********
9) A 518 C la velocit di decomposizione di un campione di acetaldeide gassosa, inizialmente alla pressione di 363 Torr,
-1

-1

risultata pari a 1,07 Torr s (quando aveva reagito il 5.0%) e 0.76 Torr s (quando aveva reagito il 20.0%). Stabilire
l'ordine e il tempo di emivita della reazione. Determinare infine dopo quanto tempo l'acetaldeide gassosa sar stata
decomposta al 98%

32
Esprimiamo la concentrazione dellacetaldeide al tempo t1 come pressione parziale. Per la legge di Dalton delle pressioni
parziali essa pari alla pressione totale per la frazione molare. Se dunque inizialmente lacetaldeide aveva una pressione di
363 Torr, al tempo t1, quando la sua frazione molare pari a 0.95 (essendo diminuita del 5%), la sua pressione parziale sar
P1 = 363 x 0,95 = 344,85 Torr
Mentre al tempo t2. quando la sua frazione molare pari a 0.80 (essendo diminuita del 20%), la sua pressione parziale sar
P1 = 363 x 0,80 = 290,4 Torr
Andando a sostituire tali concentrazioni e le relative velocit nella formula, otteniamo

m=

ln(v1 / v 2 )
ln(1,07 / 0,76)
=
=2
ln( p1 / p 2 ) ln(344,85 / 290,4)

Dunque la cinetica di secondo ordine, del tipo


v = k [A]2
Calcoliamo ora la costante di velocit specifica k. Dalla relazione precedente si ha

k=

v
[A]2

sostituendo i valori calcolati al tempo t1 (ma possiamo usare anche quelli calcolati al tempo t2), otteniamo

k=

[ A]

1, 07

( 344,85)

= 9 10-6 Torr -1 s -1

Usiamo ora la relazione di velocit integrata per una cinetica di secondo ordine

1
1
=
+ k t
[A]t [A]o
per calcolare il tempo di emivita poniamo la concentrazione al tempo t pari a met della concentrazione iniziale
[A]t = [A]0/2
La relazione integrata diventa

2
1
=
+ k t1 / 2
[A]0 [A]0
esplicitiamo il tempo e sostituiamo

t1 / 2

2
1
2
1
[
A]0 [ A]0
=
= 363 363
= 306,09s = 5,1 min
k
9 10 -6

Infine calcoliamo il tempo t in corrispondenza del quale la concentrazione diminuita del 98%. La concentrazione
dellacetaldeide (sempre espressa come pressione parziale) sar il 2% della sua pressione iniziale e quindi pari a 363 x 0,02
= 72,6 Torr. Sostituendo opportunamente i valori nella relazione di velocit integrata

t 98%

1
1
1
1
[A]t [A]0 = 7,26 363 = 14998,5s = 250 min
=
k
9 10 -6
********

10) La velocit della reazione 2NO(g) +O2(g) 2NO2(g) stata misurata a 25C a varie concentrazioni iniziali di NO e O2.
Sono stati ottenuti i seguenti risultati riguardanti la velocit iniziale
N. Esperimento

1
2
3
4
5

Concentrazione iniziale
-3
(mol dm )
NO
O2
0,020
0,020
0,020
0,040
0,010

0,010
0,020
0,040
0,020
0,020

Velocit iniziale
-3 -1
(mol dm s )
0,028
0,057
0,114
0,227
0,014

Trovare lordine di reazione rispetto a ciascun reagente e la costante di velocit specifica

Per calcolare lordine della reazione rispetto ad NO dobbiamo individuare due concentrazioni iniziali di NO diverse in
corrispondenza delle quali la concentrazione di O2 rimane costante. I valori delle righe 2 e 4 fanno al caso nostro.
Scriviamo la relazione per il calcolo dellordine e sostituiamo i valori

33
m=

ln (v0 / v0' )
ln(0,057 / 0,227 )
=
=2
'
ln([ Ao ] / Ao ) ln(0,020 / 0,040 )

[ ]

Per calcolare lordine della rezione rispetto ad O2 dobbiamo individuare due concentrazioni iniziali di O2 diverse in
corrispondenza delle quali la concentrazione di NO rimane costante. I valori delle righe 1 e 3 fanno al caso nostro.
Scriviamo la relazione per il calcolo dellordine e sostituiamo i valori

ln(v0 / v0' )
ln(0,028 / 0,114)
m=
=
=1
'
ln([ Ao ] / Ao ) ln(0,010 / 0,040)

[ ]

La velocit di reazione dunque


v = k [NO]2[O2]
La costante di velocit specifica si pu calcolare esplicitandola dalla reazione precedente e sostituendo opportunamente i
valori di concentrazione e velocit scelti da una riga qualsiasi della tabella dei dati forniti dal problema

k=

[ NO ] [O2 ]
2

0.028
= 7, 0 103 L2 mol -2 s -1
2
0.02 0, 01

********
11) Le cinetiche di decomposizione di un farmaco in soluzione acquosa sono state studiate impiegando una serie di
soluzioni con concentrazioni iniziati C0 diverse. Per ciascuna soluzione stata determinata l'emivita di decomposizione del
farmaco e sono stati ottenuti i risultati seguenti
-1

C0 (mol L )
t (min)

4,625

1,698

0,724

0,288

87,17

240,1

563,0

1414,4

Determinare lordine di reazione e calcolare la costante di velocit

Consideriamo i valori delle prime due colonne e calcoliamo lordine di reazione

t
87,17
ln 1 2
ln

t '1 2
- 1,0132
240,1

m =1=1=12
[ A0 ]
4,625
1,0020
ln

ln
1
,
698
A
'
[
]

0
Usiamo ora la relazione integrata della velocit per le reazioni di secondo ordine per calcolare la costante di velocit

1
1
=
+ k t
[At ] [A0 ]
Usiamo come concentrazione iniziale una delle concentrazioni riportate in tabella (ad esempio quella della prima colonna) e
come concentrazione al tempo t la relativa concentrazione al tempo di dimezzamento che sar ovviamente [At] = [A0]/2 =
(4,625)/2 = 2,3125 mol L-1

1
1
1
1
k =
87,17 = 2, 48 10 -3 L mol -1 min -1
t =

2,3125 4, 625
[ At ] [ A0 ]
********
12) La decomposizione termica del di-ter-butilperossido avviene secondo una cinetica del 1 ordine, procedendo secondo
la seguente reazione:
(CH3)3COOC(CH3)3 2CH3COCH3 + CH3CH3
ln un sistema a volume costante, alla temperatura di 154.9 C. la misura della pressione totale a tempi diversi ha fornito i
seguenti dati:
t (min)
P (atm)

0
0.2227

2
0.2409

5
0.2624

a) Calcolare la costante di velocit,


b) Calcolare la pressione totale a 9 min.

La reazione del tipo


A 2B + C

11
0.3100

21
0.3744

34
Al tempo t = 0 la pressione totale generata solo dal reagente ( i prodotti non si sono ancora formati) per cui la pressione di
A al tempo t = 0 sar

PA0 = 0.2227 atm


Consideriamo ora il tempo t = 21 min. Hanno reagito x moli di A per dare 2x moli di B ed x moli di C. Le pressioni parziali
dei tre gas avranno subito una variazione proporzionale. Per cui al tempo tempo t = 21 min le pressioni parziali dei tre gas
saranno

PAt = 0.2227 - x
PBt = 2 x

PC t = x
e la pressione totale della miscela al tempo t = 21 min sar

Ptot = PAt + PBt + PBt = 0.2227 - x + 2 x + x = 0.3744


da cui
x = 0.07585 atm
La pressione parziale di A al tempo t= 21 min sar quindi

PAt = 0.2227 - x = 0.2227 - 0.07585 = 0.14685 atm


Usiamo ora la relazione integrata di velocit per una reazione del primo ordine

ln

PA0
PAt

= kt

e sostituiamo

ln

0.2227
= k 21
0.14685

da cui
k = 2 10-2 min-1
Calcoliamo ora la pressione parziale di A al tempo t = 9 min

ln

0.2227
= 2 10- 2 9
PAt

da cui

PAt =

0.2227
e 210

-2

= 0.1860 atm

Se ne deduce che dopo 9 minuti la pressione di A diminuita di 0.2227 0.1860 = 0.0367 atm
Ricordando che per ogni x atmosfere di diminuzione della pressione di A, la pressione di B aumenta di 2x atmosfere e
quella di C aumenta di x atmosfere, dopo 9 minuti la pressione parziale dei prodotti sar
PB = 2(0.0367) = 0.0734 atm
PC = 0.0367 atm
La pressione totale dopo 9 minuti sar pertanto
Ptot = PA+ PB + PC = 0.1860 + 0.0734 + 0.0367 = 0.2961 atm
********
13) L'idrolisi del bromuro di metile

CH3Br + OH CH3OH + Br
una reazione del 1 ordine che pu essere seguita prelevando frazioni della miscela di reazione e titolando lanione
bromuro Br con AgNO3. A 330 K i volumi di titolante richiesti per frazioni di miscela di reazione, di 10 mL ciascuna sono:
t(min)

88

300

412

mL AgNO3

5.9

17.3

22.1

49.5

Calcolare la costante di velocit della reazione.

Cinetica di 1 ordine

ln [ A]t = ln [ A]o - k t

e quindi

1 [ A]o
k = ln
t
[ A]t

35
I mL di AgNO3 corrispondono direttamente alla quantit di Br- che si formato, equivalente alla quantit x di CH3Br che ha
reagito. E dunque la concentrazione iniziale A0 di CH3Br corrisponde alla quantit finale di titolante (49,5 mL), mentre la
quantit At al tempo t pu essere espressa come (A0 x)

[ A]o
1 [ A]o 1
k = ln
= ln
t
[ A]t t [ A]o - x

La costante di velocit si ricava calcolando valori di K ai vari tempi e poi facendo una media,

1
49,5
ln
= 1, 4355 10-3 min -1
412
49,5 - 22,1
1
49,5
kt =300 =
ln
= 1, 4335 10 -3 min -1
300
49, 5 - 17,3
1
49, 5
kt =88 = ln
= 1, 4422 10-3 min -1
88
49, 5 - 5,9
kt = 412 =

K 1.437 x10-3 (min-1)


********
14) Determinare la costante di velocit (in min-1) della reazione del 1 ordine, di idrolisi del saccarosio in soluzione
acquosa, catalizzata dagli acidi,
Saccarosio(C12H22O11) + H2O Glucosio(C6H12O6) + Fruttosio(C6H12O6) sapendo che la concentrazione iniziale 20 g/L e
che dopo 178 s diventata pari a 17.8 g/L.

178 s = 2,967 min

1 [ A]o
1
20
k = ln
=
ln
= 3,93 10-2 min -1
t
[ A]t 2,967 17,8
********
15) Determinare la costante di velocit della reazione

CH3COOC2H5 + NaOH CH2COONa + C2H5OH


sapendo che la reazione di 1 ordine rispetto a ciascuno dei reagenti e che vengono mescolati volumi uguali di due
soluzioni contenenti rispettivamente acetato di etile e soda, ciascuna con concentrazione 40 mM. Dopo 25 min si prelevano
100 mL di miscela di reazione che vengono titolati con 4.2 mL di HCl 125 mM.
Calcolare inoltre quanto HCl servirebbe per titolare, dopo 45 min, un altro campione di 100 mL.

Poich le concentrazioni iniziali dei due reagenti sono uguali [Ao]=[Bo] possibile ricondurre la reazione ad una cinetica del
secondo ordine
v = k[Ao][Bo]= k[Ao]2

1
1
= kt
[ At ] [ Ao ]
Poich sono state mescolati volumi uguali delle due soluzioni, il volume finale raddoppiato e le concentrazioni si sono
dimezzate e dunque [Ao]= 20 mM
La concentrazione [At] = N1 di idrossido di sodio al tempo t = 25 min pu essere calcolata sapendo che il numero di
equivalenti di NaOH presenti in 100 mL (V1) di soluzione al tempo t ha reagito completamente con il medesimo numero di
equivalenti di HCl presenti in 4,2 mL (V2) di concentrazione N2 = 125 mM
N1 V1= N2 V2
[At] = N1 = N2 V2 / V1 = 125 4,2 / 100 = 5,25 mM
la costante di velocit vale

1 1
1 1 1
1
k =
- = 5, 62 10-3 L mmol -1 min -1
=

t [ At ] [ Ao ] 25 5, 25 20
noto k possibile calcolare la concentrazione di NaOH al tempo t = 45 min

[ A45min ] =

[ Ao ] =
20
= 3,30 mM
1 + [ Ao ] kt 1 + 20 5, 62 10-3 45

per titolare 100 mL di tale soluzione sar necessario un volume V2 di HCl 125 mM pari a

36
V2 = N1 V1 / N2 = 3,30 100 / 125 = 2,64 mL
********
16) Calcolare quanto tempo necessario affinch la concentrazione di monossido di carbonio in una stanza diminuisca del
99% dopo che la fonte del monossido stata allontanata e la finestra stata aperta, assumendo che la costante di
reazione del primo ordine sia pari a 1.2 h-1.

La relazione di velocit integrata per una cinetica di primo ordine

ln

[ A0 ] = kt
[ At ]

dopo t ore la concentrazione di monossido di carbonio pari ad 1/100 di quella iniziale


[At]=10-2 [Ao]
e quindi possiamo scrivere

t=

[ A ] 1 ln [ A0 ] = 1 ln102 = 3,84 h
1
ln 0 =

k
[ At ] 1.2 10-2 [ A0 ] 1.2
********

17) Latrazina un diserbante la cui persistenza nel suolo segue una cinetica di primo ordine. Calcolare dopo quanti giorni
viene raggiunto il 20% della concentrazione iniziale del trattamento, sapendo che la sua emivita di 58 giorni.

La relazione di velocit integrata per una cinetica di primo ordine

ln

[ A0 ] = kt
[ At ]

il tempo di dimezzamento o emivita si calcola ponendo [At]=0.5 [Ao]. Possiamo quindi calcolare la costante di velocit

k=

1
t0.5

ln

[ A0 ] = 1 ln 2 = 0, 012 d -1
0,5 [ A0 ] 58

e quindi, ponendo [At]=0.2 [Ao], il tempo t0.2 necessario affinch la concentrazione dellatrazina diminuisca dell80%,

t0.2 =

[ A0 ] = 1 ln 5 = 134 d
1
ln
k 0, 2 [ A0 ] 0, 012

.
********
18) Il tricloro-metil-cloroformiato (difosgene) gassoso si decompone ad alta temperatura in due molecole di fosgene,
secondo la reazione del 1 ordine
Cl-COO-CCl3 2COCl2
Una certa quantit di fosgene viene introdotta in un pallone a 280C. Dopo 751 sec. la
pressione pari a 20.33 Torr; dopo un tempo molto lungo p rimane costante a 30.06 Torr.
L'esperienza viene ripetuta a 305C e dopo 320 sec. la pressione di 21.29 Torr, mentre dopo un tempo molto lungo si
stabilizza a 26.66 Torr.
Calcolare lenergia di attivazione Ea della reazione.
Poich la reazione del tipo A 2B, quando il reagente si completamente trasformato nel prodotto di reazione a t il
numero di moli iniziali, e quindi anche la pressione, sono raddoppiati. Possiamo dunque scrivere
po = p/2
Per la reazione a 280C = 553K sar allora
po = p/2 = 30,06/2 =15,03 Torr
Se indichiamo con -x la diminuzione della pressione dovuta alla scomparsa del reagente durante la reazione e con 2x
laumento di pressione dovuta alla formazione del prodotto, la pressione della miscela al tempo t si pu scrivere
pt(mix) = po x + 2x = po + x
x = pt(mix) po = 20,33 15,03 = 5,3 Torr
e dunque la pressione parziale del reagente al tempo t = 751 s pari a pt = po x = 15.03 5,3 = 9,73 Torr. Possiamo ora
calcolare la costante di velocit

37
1 p
1
15, 03
k553k = ln 0 =
ln
= 5, 79 10-4 s -1
t pt 751
9.73
Eseguiamo i medesimi calcoli per la reazione Per la reazione a 305C = 578K
po = p/2 = 26,66/2 =13,33 Torr
La pressione della miscela al tempo t si pu scrivere
pt(mix) = po x + 2x = po + x
x = pt(mix) po = 21,29 13,33 = 7,96 Torr
e dunque la pressione parziale del reagente al tempo t = 320 s pari a po x = 13.33 7,96 = 5,37 Torr. Possiamo ora
calcolare la costante di velocit

1 p
1
13,33
k578 k = ln 0 =
ln
= 2,84 10 -3 s -1
t pt 320
5.37
Usando ora la relazione di Arrhenius

k = Ae

- E att
RT

possiamo calcolare lenergia di attivazione

k1
5, 79 10 -4
8,3145 ln
k2
2,84 10-3
Eatt =
=
= 169, 05 kJ mol -1
1
1 1
1

-
578 553
T2 T1
R ln

********
19) Studiando la reazione di decomposizione dell'ossido nitroso,

N2O N2 + O2
si trova che a temperatura costante, il tempo di dimezzamento inversamente proporzionale alla pressione iniziale P0.
Variando T si sono ottenuti i seguenti risultati
T C
694
757
P0 (mmHg)
294
360
t1/2 (s)
1520 212
Determinare:
a) l'ordine della reazione
b) K in (mol/L)-1 s-1 a 694 oC
c) la frazione molare di N2 nella miscela a t = t1/2
d) Ea per la reazione in esame.

a) Si tratta di una cinetica di secondo ordine.


Infatti per una cinetica di primo ordine il tempo di dimezzamento costante ed indipendente dalla concentrazione iniziale,
mentre per una cinetica di secondo ordine il tempo di dimezzamento risulta inversamente proporzionale alla concentrazione
iniziale.
Ponendo infatti [A]t = [A]o si ottiene

[ A]o
[ A]o

= ln 2 = k t1/ 2

Cinetica di 1 ordine

ln

Cinetica di 2 ordine

1
1
1
=
= k t1/ 2
[ A]0 [ A]o [ A]o

b) Per calcolare la costante cinetica alla temperatura di 694C = 967 K, possiamo allora applicare la relazione per reazioni di
2 ordine

k=
Dallequazione di stato de gas perfetti si ha
opportunamente sostituire, ottenendo

1
[ A]o t1/ 2

n
p
=
ed essendo n/V la concentrazione espressa come molarit, possiamo
V RT

38

1
1
1
=
=
= 0,135 L mol -1 s -1
(294 / 760)atm
[ A]o t1/ 2 po t1/ 2
1520 s
0, 082 (273 + 694) K
RT

k694 =

c) se indichiamo ora con n il numero di moli iniziali di N2O, a t1/2 saranno presenti n/2 moli di N2O, n/2 moli di N2 ed n/4
moli di O2 per un totale di

5
n moli. La frazione molare di N2O al tempo di dimezzamento sar pertanto
4
n2 2
c N 2O =
=
5n 4 5

d) Operando come in b) calcoliamo ora la costante cinetica a 757C = 1030K

k757 =

1
po
t1/ 2
RT

1
= 0,841 L mol -1 s -1
(360 / 760)atm
212 s
0, 082 (273 + 757) K

Usando ora la relazione di Arrhenius possiamo calcolare lenergia di attivazione

k1
0,135
8,3145 ln
k2
0,841
=
= 240, 46 kJ mol -1
Eatt =
1
1 1
1

-
1030
967

T
T
1
2
R ln

********
20) Una reazione avviene per il 20% in 15 minuti a 40 oC, mentre a 60 oC raggiunge la stessa percentuale in 3 minuti.
Determinare l'energia di attivazione.
Se la reazione fosse del 1 ordine avremmo per le due temperature
Cinetica di 1 ordine

a 40C

ln

ln

[ A]o
[ A]t

[ A]o
0,8 [ A]o

= k t

= k40 15

a 60C

ln

[ A]o
0,8 [ A]o

= k60 3

da cui, eguagliando i secondi membri

k40 15 = k60 3
Se invece la reazione fosse del 2 ordine si avrebbe
Cinetica di 2 ordine

a 40C

1
1
= k t
[ A]t [ A]o

1
1
= k40 15
0.8 [ A]o [ A]o

a 60C

1
1
= k60 30
0.8 [ A]o [ A]o

da cui, eguagliando i secondi membri, si ottiene ancora

k40 15 = k60 3
Qualsiasi sia lordine della reazione possiamo dunque scrivere

k40 3
=
k60 15
che, sostituendo nell'equazione di Arrhenius, ci fornisce

k1
k2

3
15 = 69, 74 kJ mol -1
Eatt =
=
1
1 1 1
- 333 - 313

T2 T1
R ln

8,3145 ln

39
********
21) La costante cinetica per la reazione
-4

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

-1 -1

-2

5.4 x 10 M s a 326 C, mentre a 410 C il suo valore diventa 2.8 x 10


la costante cinetica pu assumere per tale reazione

-1 -1

M s . Calcolare il pi elevato valore che

Utilizzando l'equazione di Arrhenius, calcoliamo lenergia di attivazione

R ln
Eatt =

k1
k2

1 1
-
T2 T1

5, 4 10-4
2,8 10-2
= 159,89 kJ mol -1
1
1

683 599

8,3145 ln
=

Ora calcoliamo il valore del fattore preesponenziale A nella relazione di Arrhenius, che rappresenta il valore della costante
cinetica a temperatura infinita.

k = Ae
kT = = A = k e

Eatt
RT

- E att
RT

= 5, 4 10-4 2, 7183

159.890
8,3145599

= 4, 73 1010 M -1s -1

********
22) La velocit della reazione N2 + 3H2 2NH3 stata misurata a varie concentrazioni iniziali di N2 e H2, ottenendo i
seguenti risultati

misura

[N2] (M)

[H2] (M)

Velocit iniziale (M/min)

0.10

0.10

0.0021

0.10

0.20

0.0084

0.20

0.40

0.0672

Trovare lordine di reazione rispetto a ciascun reagente e la costante di velocit specifica

Lequazione di velocit v = k[N2]a[H2]b


Calcoliamo b
scriviamo la relazione precedente usando i dati del rigo 1 e del rigo 2 (che presentano uguali concentrazioni iniziali di N2)
rigo 1
rigo 2

0,0021 = k[0,10]a[0,10]b
0,0084 = k[0,10]a[0,20]b

dividendo membro a membro le due relazioni otteniamo

0, 0021 0,10
=
0, 0084 0, 20

e quindi

Calcoliamo a
scriviamo la relazione di velocit usando i dati del rigo 2 e del rigo 3
rigo 2
rigo 3

0,0084 = k[0,10]a[0,20]b
0,0672 = k[0,20]a[0,40]b

dividendo membro a membro le due relazioni otteniamo

0, 0021
log

0, 0084 = 2
b=
0,10
log

0, 20

40

0, 0084 0,10
=
0, 0672 0, 20

0, 20

0, 40

ed avendo gi calcolato b = 2

0,125 = ( 0,5 ) ( 0,5 )


a

0,125
log
2
0,5 = 1
a=
log ( 0,5)

e quindi

La relazione di velocit dunque v = k[N2][H2]2


Usando ora i valori di un rigo qualsiasi (ad esempio il rigo 1) possiamo calcolare k

k=

[ N2 ] [ H 2 ]

0, 0021
= 2,1 M -2 min -1
0,1 0,12

********
23) I dati in tabella sono relativi alla reazione

2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

misura

[NO]0 (M) [O2]0 (M) Velocit iniziale di NO (M/s)

0.010

0.010

2.5 x 10

0.020

0.010

1.0 x 10

0.010

0.020

5.0 x 10

Scrivere lequazione di velocit per la reazione.


Calcolare la costante di velocit.
Calcolare la velocit nellistante in cui [NO] = 0.015 mol/L e [O2] = 0.0050 mol/L.
4
Calcolare la velocit nellistante in cui NO sta reagendo alla velocit di 1.0 x 10 mol/Ls,

Lequazione di velocit v = k[NO]a[O2]b


Calcoliamo a
scriviamo la relazione precedente usando i dati del rigo 1 e del rigo 2 (che presentano uguali concentrazioni iniziali di O2)
rigo 1
rigo 2

2.5 10 =
4
1.0 10 =

k[0,010]a[0,010]b
k[0,020]a[0,010]b

dividendo membro a membro le due relazioni otteniamo

2,5 10 -5 0, 010
=
1, 0 10-4 0, 020

e quindi

Calcoliamo b
scriviamo la relazione di velocit usando i dati del rigo 2 e del rigo 3
rigo 2
rigo 3

1.0 10 =
5
5.0 10 =

k[0,020]a[0,010]b
k[0,010]a[0,020]b

2,5 10 -5
log

1, 0 10-4

=2
a=
0, 010
log

0, 020

41
dividendo membro a membro le due relazioni otteniamo

1, 0 10-4 0, 020
=
5, 0 10-5 0, 010

0, 010

0, 020

ed avendo gi calcolato a = 2

2 = 22 ( 0,5 )

2
log 2
2 =1
b=
log ( 0,5 )

quindi

Lequazione di velocit dunque v = k[NO]2[O2]


La velocit della reazione legata alla velocit di scomparsa dei reagenti e di comparsa dei prodotti di reazione dalla
seguente relazione

v=

D [O2 ]
1 D [ N2 ]
1 D [ NO ]
==Dt
2 Dt
2 Dt

dalla quale si deduce che la velocit di reazione pari alla met della velocit con cui reagisce NO
Usiamo allora i dati del rigo 1 per calcolare la costante cinetica, facendo attenzione ad usare come velocit iniziale del
valore della velocit di reazione di NO

k=

v0

[ NO ] [O2 ]
2

1, 25 10 -5
= 12,5 M -2 s -1
0, 012 0,1

Calcoliamo ora la velocit nellistante in cui [NO] = 0.015 mol/L e [O2] = 0.0050 mol/L.

v = k [ NO ] [O2 ] = 12,5 0, 0152 0,0050=1,41 10-5 M s -1


2

Infine, essendo (come abbiamo appena visto) la velocit di reazione pari alla met della velocit di scomparsa di NO,
nellistante in cui NO sta reagendo alla velocit di 1.0 104 Ms-1, la velocit di reazione 5 10-5 M s-1
24) Lalbumina delluovo precipita quando un uovo viene cucinato in acqua bollente (100C). Lenergia di attivazione per
questa reazione del primo ordine pari a 52.0 kJ/mol. Sapendo che il tempo di cottura di un uovo a 100C di 3 minuti,
stimare il tempo di cottura ad un altezza sul livello del mare in cui lacqua bolle a 90C.

Utilizziamo la relazione di Arrhenius combinata per calcolare il rapporto delle costanti cinetiche alle due temperature.

ln

1
k1 Eatt 1 1 52000 1
=
- =

= 0.462
k2
R T2 T1 8,3145 363 373

k1
= e0.462 = 1.587
k2
Scriviamo ora la relazione integrata di velocit per una cinetica di primo ordine per le due temperature

ln

[ A]0
= k t
[ A]t 1 1

ln

dove
A0 = uovo crudo
At = uovo cotto
Eguagliando i secondi membri otteniamo

k1 t1 = k2 t2
e quindi

[ A]0
= k t
[ A]t 2 2

42
k1 t2
= = 1,587
k2 t1
in cui si osserva che le costanti cinetiche alle due temperature sono inversamente proporzionali ai tempi che separano due
stadi uguali della reazione. E dunque a 90C luovo impiegher per cucinare 1,59 volte il tempo impiegato a 100C
t2 = 1,59 x t1 = 1,587 x 3 = 4,76 min
********
25) In un recipiente a 25C si introduce una quantit di gas A puro tale che, dopo aver chiuso il reattore, la pressione
uguale a 300 mm Hg. Avviene la reazione

A (g) B (g) + 2 C (g)


La cinetica seguita misurando la variazione della pressione totale in funzione del tempo. Assumendo un comportamento
ideale dei gas, valutare se la reazione segue una cinetica del primo o del secondo ordine e determinare lordine di reazione
totale rispetto alla scomparsa del reagente. Esprimere infine il valore della costante di velocit in funzione della
concentrazione.
t (min)
Ptot (mm Hg)

0
300

20
500

30
556

40
600

60
660

Ricaviamo la pressione parziale di A dalla pressione totale, nota la stechiometria della reazione. Consideriamo il bilancio in
moli della reazione, allinizio (t0) e in generico istante t. Se indichiamo con x il numero di moli di A che hanno reagito al
tempo t, formando x moli di B e 2x moli di C, al tempo generico t il numero di moli nel recipiente sar
Ntot = nA + nB + nC = (nA - x

Specie chimica A
moli iniziali

B
nA

moli al tempo t nA - x

Tot

C
-

nA

2x

(nA - x) + x + 2x = nA + 2x

Poich la reazione avviene a V costante (recipiente chiuso) e a temperatura costante, possiamo sostituire alle moli le
pressioni parziali, in quanto:
pi = ni RT/V ovvero pi ni (la pressione parziale di ciascun componente proporzionale al suo numero di moli)
quindi:
ptot(t) = (pA - px) + px + 2 px = pA + 2 px
px = [ptot(t) - pA]/2
ad ogni istante sar:
pA = pA - px = 3/2 pA - 1/2 ptot
Calcoliamo ora la pressione parziale di A ai diversi istanti:
t (min)

20

30

40

60

ptot (mm Hg)

300

500

556

600

660

px =[Ptot(t) - pA]/2

100

128

150

180

pA = pA - px

300

200

172

150

120

Verifichiamo ora, se la reazione segue una cinetica del primo o del secondo ordine.
Per una reazione del primo ordine, lequazione cinetica integrata :
ln pA = ln pA - k t
Per una reazione del secondo ordine, lequazione cinetica integrata :
1/ pA = 1/ pA + k t
Calcoliamo e riportiamo in grafico le quantit:
t (min)

20

30

40

60

ln pA

5.7038

5.2983

5.1475

5.0106

4.7875

43
3.3333 10-3

1/pA

5.0000 10-3

5.8140 10-3 6,6666 10-3

8.3333 10-3

Se la cinetica del primo ordine rispetto ad A, il grafico che riporta i valori del logaritmo della pressione (ln pA) contro il
tempo avr un andamento lineare.
Se invece la cinetica del secondo ordine rispetto ad A, sar il grafico che riporta i valori del reciproco della pressione
(1/pA) contro il tempo ad avere un andamento lineare.

I punti del grafico di destra sembrano allinearsi meglio su di una retta. Tuttavia, per un confronto pi rigoroso calcoliamo il
coefficiente di determinazione R2 per i due insiemi di dati. R2 ci fornisce una stima della bont della regressione lineare (in
altre parole ci dice quale dei due gruppi di dati viene pi efficacemente rappresentato da una retta)

N Sxy - ( Sx )( Sy )
R =
N S x 2 - ( S x ) 2 N Sy 2 - ( S y ) 2

t (min)

20

30

40

60

Sx = 150

ln pA

5.7038

5.2983

5.1475

5.0106

4.7875

Sy = 25,9477

xy

105,966

154,425

200,424

287,25

Sxy = 748.065

400

900

1600

3600

Sx2 = 6500

y2

32,5333

28,0720

26.4967

25.1061

22.9202

Sy2 = 135.1283

[5 748.065 - 150 25,9477]


N Sxy - ( Sx )( Sy )
R2 =
=
= 0,9775
2
2
N Sx 2 - ( Sx ) N Sy 2 - ( Sy ) 5 6500 - (150 )2 5 135,1283 - ( 25,9477 )2

Rieseguiamo il calcolo per laltro gruppo di dati


x
y

t (min)
1/ pA

20

3.3333 10

-3

5.0000 10

30
-3

5.8140 10

40
-3

6,6666 10

Sx = 150

60
-3

8.3333 10

Sy = 2,91473 10-2

-3

xy

1,0000 10-1

1.7442 10-1 2,6667 10-1

5,0000 10-1

Sxy = 1,041085

400

900

1600

3600

Sx2 = 6500

y2

1.1111 10-5

2.5000 10-5

3.3802 10-5

4.4444 10-5

6.9444 10-5

Sy2 = 1,8380 10-4

N Sxy - ( Sx )( Sy )
[5 1,041085 - 150 0, 0291473]
R2 =
=
= 0,9999
2
2
N Sx 2 - ( Sx ) N Sy 2 - ( Sy ) 5 6500 - (150 )2 5 0, 0001838 - ( 0, 0291473)2

Il valore pi elevato del coefficiente di determinazione indica che il secondo gruppo di dati presenta un miglior
allineamento (regressione lineare) e dunque il processo presenter una cinetica di secondo ordine.

44
1/ pA = 1/ pA + k t
il coefficiente angolare della retta rappresenta la costante cinetica k e pu essere stimato con il metodo dei minimi quadrati
attraverso la seguente relazione

k=

N Sxy - ( Sx )( Sy )
N Sx - ( S x )
2

5 1, 041085 - 150 0, 0291473


5 6500 - (150 )

= 8,33 10-5 Torr -1 min -1

Esprimiamo ora la costante di velocit in termini di molarit M. Per prima cosa trasformiamo i torricelli in atmosfere
8.33 10-5 (Torr-1 min-1) x 760 (Torr atm-1) = 6.33 10-2 (atm-1 min-1)
Osserviamo ora come, per trasformare una pressione in una concentrazione sia sufficiente dividerla per RT.

p=

n
RT = MRT e quindi
V

M=

p
RT

Tuttavia, poich la costante cinetica ha le dimensioni del reciproco di una pressione (atm-1) dovremo in questo caso
moltiplicare per RT
k = kRT = 6.33 10-2 (atm-1 min-1) 0.082 (L atm mol-1 K-1) 298 (K) = 1.55 L mol-1 min-1

********
26) Lattvt residua del

14

C presente nei resti d un vegetale pari a 5,4 disintegrazioni al minuto. Calcolare let del
reperto, sapendo che il periodo di semtrasformazone del C-14 di 5568 anni e che lattivit specifica allequilibrio di 14
disintegrazioni al minuto.

I decadimenti radioattivi seguono cinetiche di primo ordine. Calcoliamo la costante cinetica k (o costante di decadimento
radioattivo) usando la relazione che lega il tempo di dimezzamento alla costante di velocit specifica.

t1/ 2 =

ln 2
k

e quindi

k=

ln 2 0, 69315
=
= 1, 245 10-4 anni -1
t1/ 2
5568

Usiamo ora lequazione integrata di velocit per le cinetiche di primo ordine

ln

[ A]0
= k t
[ A]t

Tenendo conto che, per i decadimenti radioattivi, le concentrazioni possono essere sostituite con le masse dellisotopo o con
il numero dei suoi atomi o con qualsiasi grandezza proporzionale ad esse come il numero di decadimenti al secondo,
possiamo esplicitare il tempo t e scrivere

t=

[ A]0
1
1
14
ln
=
ln
= 7652 anni
-4
k
5, 4
[ A]t 1, 245 10

Problemi da risolvere

1) Una reazione del primo ordine del tipo A Prodotti, presenta costante cinetica k = 2.9510-3 s-1. Calcolare la percentuale
di reagente residua dopo 150 s.
[64,2%]
2) Una reazione del tipo A Prodotti, risulta di secondo ordine rispetto ad A. Sapendo che la concentrazione iniziale di A
[A]0 = 1.00 M e che al tempo t = 25 minuti, [A]t = 0.25 M, calcolare la costante di velocit della reazione,
[1.210-1 M-1min-1]
3) Si consideri la reazione di decomposizione dellanidride nitrica
2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

45
Sapendo che con una concentrazione iniziale [N2O5]0 = 3.15 M, la velocit iniziale della reazione 5.45 10-5 M/s, mentre
con una concentrazione iniziale [N2O5]0 = 0.78 M la velocit iniziale vale 1.3510-5 M/s, calcolare lordine n della reazione
e la costante cinetica.
[n = 1; k = 1.7310-5s-1]
.
4) La velocit iniziale della reazione 2A + 2B C + D viene misurata per differenti condizioni iniziali ed i risultati sono
riportati nella seguente tabella:
[A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) Vo (mol L-1 s-1)
0.185
0.133
3.3510-4
0.185
0.266
1.3510-3
0.370
0.133
6.7510-4
0.370
0.266
2.7010-3
Scrivere lequazione di velocit e calcolare la costante cinetica.
[v = k[A][B]2; k = 0.102 M-2 s-1]
5) Il tempo di dimezzamento di un radioisotopo pari a 4,55 minuti. Sapendo che il decadimento segue una cinetica del
primo ordine, calcolare la percentuale di isotopo non decaduto dopo 2 ore.
[k = 0.152 min-1; At = 1.1510-6 %]
6) Per la reazione A + B C, la costante cinetica a 215C 5.010-3, mentre a t = 452C vale 1.210-1. Calcolare lenergia
di attivazione e la costante cinetica a 100C.
[ Eatt = 39.45 kJ/mol; k = 2.5010-4 s-1]
7) La decomposizione di NOCl in NO e Cl2 presenta k = 9.310-5 a 100C e k = 1.010-3 a 130C. Calcolare lenergia di
attivazione della reazione.
[98,95 kJ/mol]
8) Un isotopo radioattivo dellAstato con emivita di 7,21 ore viene utilizzato per curare il cancro alla tiroide. Calcolare la
quantit di radioisotopo residua nellorganismo dopo 14 ore dallassunzione di 0,1 mg.
[k = 0,0961 ore-1; 0.026 mg]
9) Sono necessari 143 secondi affinch il 50.0% di una sostanza si decomponga seguendo una cinetica del primo ordine.
Calcolare la costante cinetica della reazione di decomposizione.
[k = 0.00485 s-1]
10) La reazione tra ioni bromato e ioni bromuro in soluzione acquosa acida
BrO3-(aq) + 5Br- (aq) + 6H+(aq) 3Br2(l) + 3H2O(l)
Usando i dati dei 4 esperimenti riportati in tabella, determinare lordine della reazione per ciascuno dei reagenti ed il valore
della costante cinetica.
Esperimento
1
2
3
4

[BrO3-]0 (M)
0.10
0.20
0.20
0.10

[Br-]0 (M)
0.10
0.10
0.20
0.10

[H+]0 (M)
0.10
0.10
0.10
0.20

v (M/s)
8.010-4
1.610-3
3.210-3
3.210-3

[v = k[BrO3-] [Br-] [H+]2; k = 8.0 L3mol-3s-1]


11) La reazione 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(g) studiata a 904 C ha fornito i seguenti dati
Esperimento

[NO]o (M)

[H2]o (M)

1
0.420
0.122
2
0.210
0.122
3
0.210
0.244
4
0.105
0.488
Scrivere lequazione di velocit e calcolare la costante cinetica
[v = k[NO]2[H2]; k = 6.3 M-2 s-1]

velocit formazione N2 (M/s)


0,136
0,0339
0,0678
0,0339

12) la decomposizione del cloruro di solforile SO2C12 una reazione di primo ordine: SO2C12(g) SO2(g) + C12(g)

46
La costante di velocit per la reazione 2.8103 min1 a 600 K. Calcolare il tempo necessario affinch la concentrazione di
SO2C12 diminuisca dal valore iniziale di 1.24103 mol/L al valore finale di 0.31103 mol/L
[495 min]
13) Il cianato di ammonio subisce in acqua un riarrangiamento per dare urea secondo la reazione
NH4NCO(aq) (NH2)2CO(aq)
Lequazione di velocit per questo processo v = k[NH4NCO]2 con k = 0.0113 Lmol-1min-1. Sapendo che la
concentrazione iniziale di cianato nella soluzione 0.229 mol/L, calcolare il tempo necessario perch essa diminuisca fino a
raggiungere il valore 0.180 mol/L.
[105 min]
14) La legge cinetica per la reazione di decomposizione di N2O5 (per dare NO2 e O2) v = k[N2O5]. Ad una particolare
temperatura il valore della costante cinetica k = 5.0104 s1. Calcolare lemivita di N2O5 ed il tempo necessario perch la
sua concentrazione diminuisca fino ad assumere un valore pari ad un decimo della concentrazione iniziale.
[t1/2 = 1386 s; t1/10 = 4605 s]
15) Lazometano gassoso, CH3N=NCH3 si decompone per riscaldamento secondo la seguente reazione del primo ordine
CH3N=NCH3(g) N2(g) + C2H6(g).
La costante cinetica a 425C 40.8 min1. Sapendo che inizialmente sono presenti 2.00 g di azometano, calcolare la quantit
residua dopo 0.0500 e quante moli di N2 si sono formate nel medesimo intervallo di tempo
[0,26 g; 0,03 mol]
16) Lisotopo radioattivo Cu-64 usato nellacetato rameico per studiate la malattia di Wilson. Lisotopo presenta una
emivita di 12,70 ore. Calcolarela frazione di radioisotopo residua dopo 64 ore.
[k = 0,0546: 3%]
17) La reazione di decomposizione del protossido di azoto su di una superficie doro a 900 C del primo ordine
2N2O(g) 2N2(g) + O2(g)
tempo (min)
[N2O] (mol/L )
15.0
0.0835
30.0
0.0680
80.0
0.0350
120.0
0.0220
Stimare la costante cinetica e calcolare la velocit della reazione quando la concentrazione del protossido [N 2O] = 0.035
mol/L.
[k = 0,013 min-1; 4.510-4 M min-1]
18) Ad elevate temperature il ciclobutano C4H8, si decompone in etilene secondo la reazione: C4H8(g) 2 C2H4(g).
Lenergia di attivazione per questa reazione Ea = 260 kJ/mol. A 800 K la costante cinetica vale k = 0.0315 sl. Calcolare il
valore di k a 850 K.
[k = 0,314 s-1]
19) Gli ossidi di azoto NOX (una miscela di NO e NO2 complessivamente designata come NOX), giocano un ruolo
essenziale nella produzione di inquinanti atmosferici. Il NOX nellatmosfera viene lentamente convertito in N2 e O2
attraverso una reazione di primo ordine. Il tempo medio di dimezzamento del NOX in una grande citt durante le ore diurne
di 3.9 ore. Assumendo una quantit iniziale di 1.50 mg, calcolare quanto NOX rimane dopo 5.25 ore quante ore di luce
sono necessarie per far diminuire la sua quantit iniziale fino 2.5010-6 mg.
[0,59 mg; 74,7 ore]
20) La decomposizione della Fosfina avviene secondo la seguente reazione: 4 PH3(g) P4(g) + 6 H2(g), la cui legge
cinetica risulta essere v = k[PH3]. Lemivita della Fosfina 37.9 s a 120 C. Calcolare quanto tempo necessario affinch si
decompongano i tre quarti della Fosfina iniziale e la frazione di Fosfina residua dopo 1 minuto.
[75,8 s; 33,4%]
21) Lacido ipofluoroso HOF molto instabile e si decompone secondo una reazione del primo ordine per dare HF e O2,
con un tempo di dimezzamento di 30 minuti a temperatura ambiente: HOF(g) HF(g) + O2(g)
Sapendo che la pressione parziale di HOF in un recipiente di 1.00 L inizialmente di 1.00102 mm Hg a 25 C, calcolare la
pressione totale nel recipiente e la pressione parziale di HOF dopo 45 min.
[pHOF = 35,4 mm Hg; ptot = 132.3 mm Hg]
22) La reazione: CO2 + 2 H2O HCO3- + H3O+ del 1 ordine e, a 298 K, ha una k = 4,0010-2 s-1. Calcolare t1/2 e quanto
tempo occorre affinch la concentrazione di CO2 si riduca a 1/100 di quella iniziale.

47
[t1/2 =17,3 s; t1/100 = 115 s]
23) Una data reazione ha t1/2 = 20 min e segue una cinetica del 1 ordine. Calcolare quanto tempo necessario affinch la
reazione sia completa al 75%.
[k = 3,4710-2 min-1; t1/4 = 40 min]
24) La reazione di decomposizione dellozono: 2 O3 3 O2 del 2 ordine e ha k = 1,410-2 M-1 s-1 a 350 K. Calcolare
quanto ozono rimane dopo 1 ora partendo da una concentrazione iniziale di 1,0010-2 M.
[ [O3]1h = 6,6510-3 M ]
25) Sono stati necessari 143 s per decomporre l80% di una particolare sostanza. Sapendo che la concentrazione iniziale era
0,060 M e la reazione di decomposizione segue una cinetica del 2 ordine, calcolare il valore della k di velocit ed il tempo
di dimezzamento
[k = 0,466 M-1 s-1; t1/2 = 36 s]
26) La reazione in fase gassosa CH4 + 2 S2 CS2 + 2 H2S ha le seguenti caratteristiche: a T = 550C presenta k = 1,11 M-1
s-1 mentre a T = 625C la k = 6,40 M-1 s-1. Calcolare lenergia di attivazione.
[Eatt = 1,4105 J/mol]
27) La k di velocit per una reazione del 1 ordine 2,0103 s-1 a 25C. Lenergia di attivazione 15,0 103 kJ/mol.
Calcolare il valore della k di velocit a 75C.
[k = 4,77103 s-1]
28) Il tempo di dimezzamento dello Iodio-131 8,08 giorni. Partendo da un campione di 5,60 mg, calcolare quanto Iodio
rimane dopo 450 ore.
[k = 0,00357 h-1; 1,12 mg]
29) In un reperto animale la frazione di C-14 presente rispetto alla quantit allequilibrio negli organismi viventi risulta pari
a 0,17. Sapendo che il tempo di dimezzamento del C-14 5568 anni, calcolare let del reperto.
[k = 1,2410-4 anni-1; t = 1,4104 anni]
30) Un chimico desidera fare un esperimento utilizzando 47Ca (t1/2 = 4,5 giorni) e necessita di un campione di 5,0 mg di
nuclide. Calcolare che quantit di 47CaCO3 deve ordinare, se occorrono 48 h per riceverlo dal fornitore.
[k = 0,00642 h-1; 47Ca = 6,8 mg; 47CaCO3 = 17 mg]
31) Nellesplosione della bomba atomica si forma Sr-90 che decade emettendo particelle b. Sapendo che il suo t1/2 = 28
anni, calcolare il tempo necessario affinch lo Sr si riduca a 1/100 di quello formatosi nellesplosione nucleare.
[k = 0,693/ 28 anni= 0,024755 anni-1 ; t 1/100 = 186 anni]
32) La velocit iniziale della reazione NO(g) + Cl2(g) NOCl(g)viene misurata per differenti condizioni iniziali ed i
risultati sono riportati nella seguente tabella:
[NO]0 (mol/L)
0.250
0.250
0.500

[Cl2]0 (mol/L)
0.250
0.500
0.500

Vo (mol L-1 s-1)


1,4310-6
2,8610-6
11,410-6

Scrivere lequazione di velocit e calcolare la costante cinetica. Determinare infine la velocit di formazione di NOCl,
mentre Cl2 sta reagendo alla velocit di 2.2110-7 M s-1.
[v = k[NO]2[Cl2]; k = 9.1510-5 M-2 s-1; vNOCl = 4.4210-7 M s-1]
33) Il bromuro di nitrosile si decompone secondo la seguente reazione:
2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g)
Lenergia di attivazione a 130C 78.6 kJ/mol. Calcolare di quanto aumenta il valore della costante cinetica quando la
temperatura del processo viene portata a 160C
[k160/k130 = 5,1]
34) La reazione di decomposizione dellacido iodidrico in iodio ed idrogeno su di una superficie doro una reazione di
ordine zero rispetto ad HI. Sapendo che la costante cinetica vale 0.050 M s-1 e che la concentrazione iniziale [HI]o =
0.500 M, calcolare la concentrazione di HI dopo 5 secondi.
[ [HI]10 s = 0.250 M]
35) Il fluoruro di n-amile reagisce con letossdo di sodio secondo lequazione:

48
n-C5H11F + NaOC2H5 NaF + n-C5H11OC2H5
seguendo una cinetica di primo ordine rispetto a ciascuno dei due reagenti. Alla temperatura di 120C, in cui le
concentrazioni iniziali sono 0,372 mol/L d n-amilfluoruro e 0,463 mol/L di sodioetossido, dopo 85 min 40 s la
concentrazione residua d namilfuoruro 0,274 mol/L. Calcolare la costante specifica di velocit a l20C e la
concentrazione di sodioetossido dopo 136 min daIlinizio della reazione.
[k = 1,45210-4 M-1 s-1; [NaOC2H5 ]126 min = 0,327 mol/L]

14 Leggi dei gas


Problemi risolti
A) 10 g di alluminio reagiscono con tutto l'acido cloridrico presente in 1500 mL di una soluzione, sviluppando idrogeno che
alla pressione di 1 atmosfera e alla temperatura di 27 C occupa un volume di 9,225 l. Calcolare quanti grammi d alluminio
rimangono in soluzione e la molarit della soluzione acida.
La reazione che avviene la seguente
2Al + 6HCl 3H2 + 2AlCl3
Calcoliamo quanti grammi di idrogeno sono necessari per occupare un volume di 9,225 litri a 27 C e 1 atmosfera

PV = nRT =
da cui

W =

W
RT
Pm

P V Pm 1 9,225 2
=
= 0,75g
R T
0,082 300

Calcoliamo quanti grammi di alluminio reagiscono per produrre 0,75 g di idrogeno.

2 Pm Al : 3Pm H 2 = X : 0,75

che diventa
54 : 6 = X : 0,75

X = 6,75 g di Al

In soluzione rimangono quindi 10 - 6,75 = 3,25 g di alluminio che non ha reagito.


Calcoliamo ora quante moli di HCl erano presenti in soluzione.
0,75 g di idrogeno corrispondono a W/Pm = 0,75/2 = 0,375 moli.
Poich dalla stechiometria della reazione deduciamo che ogni 2 moli di acido cloridrico che reagiscono si produce 1 mole di
idrogeno, possiamo scrivere le seguente proporzione
2 : 1 = Y : 0,375

Y = 0,75 moli di HCl

poich 0,75 moli di HCl erano contenute in 1500 mL di soluzione, semplice calcolarne la molarit

M=

n 0,75
=
= 0,5mol / l
V
1,5

Problemi da risolvere
1. Che pressione verra' esercitata da 0,3 moli di gas contenute in un recipiente di 8 L a 18C?
2. Quante moli di gas occuperanno un recipiente di 486 cm3 a 10C e 500 mm Hg di pressione?
3.

Che pressione esercitano 50 g di O2 in un recipiente di 5 L a 25C?

4. HCl + Zn H2 + ZnCl2
dopo aver bilanciato calcolare che volume occupa l'Idrogeno prodotto dalla reazione di 50 g di Zinco alla pressione di 4,3 atm
ed alla temperatura di 150C?
5. Na + Cl2 NaCl
Dopo aver bilanciato, calcolare che pressione deve sviluppare il Cloro in un recipiente di 10 L a 350C per reagire
completamente con 70 g di Sodio. Calcolare inoltre quanto Cloruro si forma.
6. Quanti grammi di CO2 si formeranno dalla combustione di 10 g di carbonio (C) in 20 L di O2 ad una atmosfera di
pressione e 250C? Quale dei due reagenti non reagisce completamente e quanto ne rimane alla fine?
7.
Ca(OH)2 + H3PO4 Ca3(PO4)2 + H2O
Dopo aver bilanciato calcolare:
a) quanti grammi di idrossido di calcio reagiranno completamente con 50 g di acido fosforico
b) quanti grammi di fosfato di calcio si formano facendo reagire 1 mole di idrossido di calcio con un
eccesso di acido fosforico

49
c) quante atmosfere sviluppa l'acqua in un recipiente di 2,3 L facendo reagire 333 g di Ca(OH)2 con 3 moli di H3PO4 alla
temperatura di 157 C.
d) che volume occupa la stessa quantit di acqua ottenuta al punto c) alla pressione di 1,7 atm e alla
temperatura di 200 C
8.
L'ossido ferrico viene ridotto a ferro elementare dalla reazione con ossido di carbonio, il quale a sua volta si ossida ad
anidride carbonica. Calcolare:
a) Quale sar la minima quantit di ossido di carbonio che deve reagire per produrre 18,7 g di ferro
b) quante moli di CO reagiscono completamente con 1,3 moli di ossido ferrico
c) che pressione svilupperebbe l'anidride carbonica che si forma dalla reazione b) in un recipiente di 5 L alla temperatura di 35C.
9.
Un recipiente di 250 mL contiene cripto a 500 mm di Hg. Un recipiente di 450 mL contiene elio a 950 mm di Hg. I due
gas vengono mescolati aprendo un rubinetto che collega i due recipienti. Supponendo che la temperatura rimanga costante,
calcolare la pressione parziale del cripto nella miscela, la pressione totale e la percentuale di elio presente nella miscela.
10.
?

Quanti grammi di Zn debbono essere sciolti in acido solforico per ottenere 500 mL di idrogeno a 20C e 770 mm di Hg

11. Dopo aver aspirato l'aria da un tubo di Crookes viene misurata al suo interno una pressione di 1,2.10-5 mm di Hg a 27
C. Se il suo volume di 500 mL, quante molecole di gas sono rimaste nel tubo?
12. L'ossigeno gassoso puro non necessariamente la fonte meno ingombrante di O 2 per combustibili da usare in volumi
limitati a causa della massa della bombola necessaria a contenerlo. Altre fonti pi compatte di ossigeno sono l'acqua
ossigenata ed il perossido di litio
2H2O2 2H2O + O2

2Li2O2 2Li2O + O2
Verificare quanto affermato risolvendo i 3 seguenti problemi:
a) Una bombola di 125 kg ha una capacit di 90 L. Calcolare la % (p/p) di O2 rispetto alla massa totale (ossigeno + bombola)
quando il recipiente sia riempito di ossigeno a 140 atm a 25 C.
b) Calcolare la % (p/p) di O2 rispetto ad una soluzione al 65 % di H2O2 (la massa del recipiente in questo caso
trascurabile).
c) Calcolare la % (p/p) di O2 utilizzabile rispetto al perossido di litio puro (la massa del recipiente trascurabile).
13. Per "assorbire" l'anidride carbonica espirata dagli astronauti durante voli di piccola durata pu essere usato l'ossido di
litio, una delle sostanze pi efficienti per ci che riguarda la capacit di assorbimento per unit di massa.
Li2O + CO2 Li2CO3
Calcolare la capacit di assorbimento in litri di CO2 assorbita per kg di ossido a 20C e 1 atm.
14.
Che volume di acido solfidrico in condizioni normali necessario per far precipitare completamente del solfuro
piomboso da 500 mL di una 3,63.10-2 M di nitrato piomboso.
15.
FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2
Dopo aver bilanciato calcolare il volume d'aria (composizione 20% ossigeno 80% azoto) necessaria per ossidare in
condizioni normali 500 g di pirite (FeS2) ed il volume di anidride solforosa che si ottiene a 80 C e 780 mm di Hg
16. Il permanganato di potassio (KMnO4) si pu preparare da biossido di manganese secondo le seguenti rezioni:

MnO2 + KOH + O2 K2MnO4 + H2O


K2MnO4 + CO2 + H2O KMnO4 + KHCO3 + MnO2
Dopo aver bilanciato, calcolare il volume di ossigeno necessario per preparare 50 g di permanganato a 25C e 1 atm.
17. Calcolare il volume di CO2 che si sviluppa dalla reazione di 10 kg di CaCO3 puro al 70% con acido cloridrico in eccesso
alla pressione di 5 atm e a 25C.
18. Un recipiente di 5 L alla temperatura di O C, contiene 15g di anidride solforosa e 8 g di ossigeno. Calcolare la pressione
della miscela.
19. Una bombola da 30 L contiene metano (CH4) alla pressione di 150 atm e alla temperatura di 20C. Calcolare quanti g di
metano rimangono nella bombola dopo che, avendo fatto uscire parte del gas, la pressione si dimezzata.
20. Calcolare la densit in g/L dell'acido solfidrico alla pressione di 1900 mm di Hg e alla temperatura di 5 C.

50
21. Calcolare la densit dell'aria secca a 20 C e alla pressione di 1 atm, sapendo che la sua composizione (frazione molare)
la seguente: 20,95% di O2; 78,08% di N2; 0,94% di Ar; 0,03% di CO2. Calcolare inoltre la composizione dell'aria espressa
come % in peso.
22. Una miscela gassosa ha la seguente composizione in peso: 25 % (p/p) di N 2 e 75% (p/p) di H2. Sapendo che la
pressione totale di 5 atm, calcolare la pressione parziale dei due gas.

RISOLUZIONI
1. 0,9
2. 0,014
3. 7,46
4. 6,21{2HCl +Zn H2 + ZnCl2}

5. {2Na +Cl2 2NaCl} 7,78 atm

6. {C + O2 CO2} 20.5 g di CO2;


rimangono 4,4 g di C
7. a) 56,6 g
b) 103 g
c)137,9 atm
d)205,3 L
8. a) 14 g
b) 3,9 moli
c) 15,2 atm
9. PKr = 178,6 mm
Ptot = 789,3 mm
c Kr = 77,4%
10. 1,38 g
11. 1,933*1014
12. a) 11,7%
b) 30,6%
c) 34,8%
13. 801,3 L
14. 408 mL
15. coeff. stech. (4,11 - 2,8) 1282,5 L di aria
235 L di anidride solforosa
16. coeff. stech. (2,4,1 - 2,2) (3,4,2 - 2,4,1)
11,6 L di ossigeno
17. 342 L
18. 2,17 atm
19. 1498 g
20. 3,73 g/L
21. 1,2 g/L
ossigeno = 23,1%
azoto = 75,5%
argon = 1,3% anidride carbonica = 0,045%
22. 4,884 atm
0,116 atm

15 Equilibri chimici in fase gassosa


Problemi risolti
A) In un contenitore del volume di 4 L a 327 C vengono introdotti 85 g di NH3. Si stabilisce il seguente equilibrio
2NH3 N2 + 3H2
. 2
Sapendo che la Kc vale 4,9 10 , calcolare
a) la concentrazione delle specie chimiche in equilibrio, la pressione esercitata dalla miscela gassosa all'equilibrio e la Kp;
b) come variano le concentrazioni d'equilibrio e la pressione della miscela dopo aver lasciato che il sistema si espanda, a
temperatura costante, da un volume di 4l a un volume di 8 L.
a) Calcoliamo la concentrazione iniziale dell'ammoniaca

[NH 3 ]iniz =

n W Pm 85 17
=
=
= 1,25mol / l
V
V
4

se indichiamo con X la concentrazione dell'azoto all'equilibrio, dall'analisi dei coefficienti stechiometrici deduciamo che
ogni 2X moli di NH3 che reagiscono se ne formano X di N2 e 3X di H2.
Costruiamo una tabella in cui compaiano le concentrazioni iniziali e di equilibrio di tutte le specie chimiche in funzione di
X.

[NH3]
[N2]

iniziale

d'equilibrio

1,25
0

1,25 - 2X
X

51
[H2]

3X

Determiniamo ora il valore di X tramite la relazione di Guldberg-Waage


3
N 2 ] [H 2 ]
[
Kc =
[NH 3 ]2

all'interno della quale sostituiamo i valori delle concentrazioni di equilibrio con quelli espressi in funzione di X che
troviamo nella tabella precedente, ottenendo

X ( 3X )
4,9 10 =
(1,25 - 2 X )2
3

estraendo la radice quadrata di entrambi i membri si ottiene la seguente equazione di 2 grado

5,196 X 2
= 22,136
1,25 - 2 X
che risolta fornisce il seguente valore X = 0,585 mol/L. Sostitendo tale valore possiamo ora calcolare le concentrazioni di
equilibrio
.
NH3eq = 1,25 - 2X = 1,25 - 2 0,585 = 0,08 mol/L
N2eq = X = 0,585 mol/L
.
H2eq = 3X = 3 0,585 = 1,755 mol/L

Calcoliamo ora la pressione totale all'equilibrio


Per la legge di Dalton sulle miscele gassose, la pressione totale uguale alla somma delle pressioni parziali

Ptot = PNH 3 + PN2 + PH 2


La pressione parziale di ciascun gas calcolabile tramite l'equazione di stato dei gas perfetti. Ad esempio per l'ammoniaca
essa pari a

PNH 3 =

n NH 3
RT = M NH 3 RT
V

sostituendo i valori cos trovati per tutti e tre i gas nella relazione di Dalton si ottiene

Ptot = M NH3 + M N 2 + M H 2 RT = (0,08 + 0,585 + 1,755) 0.082 600 = 119atm


Calcoliamo ora la Kp

Kp = Kc( RT )

Ln

= 4,9 102 (0,082 600) = 1186


,
106
2

b) Calcoliamo le nuove concentrazioni di equilibrio e la pressione dopo l'espansione.


Aumentare il volume del recipiente significa in pratica diminuire la pressione. Per il principio di Le Chatelier ci dobbiamo
attendere che il sistema modifichi il suo equilibrio spostandosi verso destra dove sono presenti un numero maggiore di
moli.
Ricalcoliamo la concentrazione iniziale dell'ammoniaca che passa da 1,25 mol/L a

[NH 3 ]iniz = n = W
V

Pm 85 17
=
= 0,625mol / l
V
8

Ricalcoliamo ora le concentrazioni di equilibrio a partire da una concentrazione iniziale di NH 3 pari a 0,625 mol/L

[NH3]
[N2]
[H2]

iniziale

d'equilibrio

0.625
0
0

0,625 - 2X
X
3X

52
Determiniamo il valore di X tramite la relazione di Guldberg-Waage

X (3 X )
(0,625 - 2 X )2
3

4,9 10 2 =

Dopo aver estratto la radice quadrata e risolto l'equazione di 2 grado si ottiene il seguente valore
X = 0,302 mol/L
le nuove concentrazioni di equilibrio saranno perci
.
[NH3]eq = 0,625 - 2X = 1,25 - 2 0,302 = 0,021 mol/L
[N2]eq = X = 0,302 mol/L
.
[H2]eq = 3X = 3 0,302 = 0,906 mol/L
La percentuale di moli che hanno reagito all'equilibrio ora pari a

2X
0,604
100 =
100 = 96,6%
0,625
[NH 3 ]iniz
Mentre quando il volume era di 4 L tale percentuale risultava pari a

2X
1,17
100 =
100 = 93,6%
1, 25
[NH 3 ] iniz
Dunque la diminuzione della pressione ha spostato l'equilibrio verso destra (una percentuale maggiore di molecole di NH 3
hanno infatti reagito)
La pressione totale all'equilibrio ora pari a

Ptot = M NH 3 + M N 2 + M H 2 RT = (0,021 + 0,302 + 0,906) 0.082 600 = 60,5atm


B) In un reattore di 1 litro a 2000 K vengono introdotti 57,2 g di CO2 e 2,6 g di H2, Si stabilisce il seguente equilibrio
CO2 + H2 CO +H2O
Sapendo che a 2000 K la Kc = 4,40, calcolare
a) le concentrazioni di equilibrio
b) come variano le concentrazioni di equilibrio se vengono introdotti 7 g di CO
c) come variano le concentrazioni di equilibrio se la concentrazione iniziale di H2 2 M
d) quale deve essere la concentrazione iniziale di H2 affinch il vapor d'acqua che si forma sviluppi all'equilibrio una
pressione parziale di 20 atm.
Calcoliamo la concentrazione iniziale di CO2 e di H2

[CO2 ]iniz = n
V

W Pm 57,2 44
=
= 1,3mol / l
V
1

[H 2 ]iniz = n = W
V

Pm 2,6 2
=
= 1,3mol / l
V
1

Indichiamo con X la concentrazione di CO all'equilibrio e costruiamo la seguente tabella

[CO2]
[H2]
[CO]
[H2O]

iniziale

d'equilibrio

1,3
1,3
0
0

1,3 - X
1,3 - X
X
X

53
Determiniamo il valore di X tramite la relazione di Guldberg-Waage

Kc =

[CO][H 2O]
[CO2 ][H 2 ]

X2
4,4 =
(1,3 - X )2
Estraendo la radice quadrata di entrambi i membri e risolvendo si ottiene
X = 0,88 mol/L
[CO2]eq = [H2]eq = 1,3 - X = 1,3 - 0,88 = 0,42 mol/L
[CO]eq = [H2O]eq = X = 0,88 mol/L
b) Calcoliamo come variano le concentrazioni di equilibrio introducendo 7 g di CO. Si tratta di aumentare la concentrazione
di un prodotto di reazione e per il principio di Le Chatelier ci dovremmo attendere che l'equilibrio regredisca spostandosi a
sinistra.
7 g di CO corrispondono a W/Pm =7/28 = 0,25 moli
La nuova tabella delle concentrazioni sar

[CO2]
[H2]
[CO]
[H2O]
Scriviamo la relazione di equilibrio

4,4 =

iniziale

d'equilibrio

1,3
1,3
0,25
0

1,3 - X
1,3 - X
X + 0,25
X

X ( X + 0,25)
(1,3 - X )2

si ottiene un'equazione di 2 grado che risolta da il seguente risultato X = 0,843 mol/L


Le nuove concentrazioni di equilibrio diventano
[CO2]eq = 1,3 - X = 1,3 - 0,843 = 0,457 mol/L
[H2]eq = 1,3 - X = 1,3 - 0,843 = 0,457 mol/L
[CO]eq = X + 0,25 = 0,843 + 0,25 = 1,093 mol/L
[H2O]eq = X = 0,843 mol/L
Come si pu notare la concentrazione dei reagenti aumentata (0,457 > 0,42) rispetto al caso precedente: l'equilibrio si
spostato a sinistra.
c) calcoliamo come variano le concentrazioni di equilibrio se la concentrazione iniziale di H2 e 2 M anzich 1,2 M. Ci si
deve attendere che, aumentando la concentrazione di un reagente l'equilibrio si sposti verso destra.
La nuova tabella delle concentrazioni sar
iniziale
[CO2]
[H2]
[CO]
[H2O]

1,3
2
0
0

Scriviamo la relazione di equilibrio

X2
4,4 =
(1,3 - X )(2 - X )
risolvendo l'equazione otteniamo X = 1,042 mol/L
Le nuove concentrazioni di equilibrio diventano
[CO2]eq = 1,3 - X = 1,3 - 1,042 = 0,258 mol/L

d'equilibrio
1,3 - X
2-X
X
X

54
[H2]eq = 2 - X = 2 - 1,042 = 0,958 mol/L
[CO]eq = X = 1,042 = 1,042 mol/L
[H2O]eq = X = 1,042 mol/L
Come si pu notare la concentrazione dei prodotti di reazione aumentata (1,42 > 0,88) rispetto al caso a): l'equilibrio si
spostato a destra.
d) Calcoliamo che concentrazioni iniziali devono avere i reagenti affich il vapor d'acqua all'equilibrio sviluppi una
pressione parziale di 20 atm.
Dalla equazione di stato dei gas calcoliamo che concentrazione deve avere il vapor d'acqua per svilippare una pressione di
20 atm a 2000 K

PH 2O =

nH 2O
RT = M H2O RT
V

da cui

M H 2O =

PH 2O
RT

20
= 0,122mol / l
0,082 2000

Se la concentrazione di equilibrio del vapor d'acqua pari a 0,122 mol/L se ne deduce che 0,122 mol/L di H2 e altrettante di
CO2 hanno reagito e devono essere sottratte alle rispettive concentrazioni iniziali
Posto quindi pari ad Y la concentrazione iniziale di H2, le concentrazioni di equilibrio saranno
iniziale
[CO2]
[H2]
[CO]
[H2O]

Y
Y
0
0

d'equilibrio
Y - 0,122
Y - 0,122
0,122
0,122

la relazione di equilibrio diventa

4,4 =

0,1222
(Y - 0,122)2

che risolta fornisce il seguente valore Y = 0,18 mol/L


La concentrazione iniziale dell'idrogeno deve quindi essere
Y = [H2]iniz = 0,18 mol/L

C) In un recipiente a 60 C vengono introdotti 138 g di N2O4 e 23 g di NO2. Si stabilisce il seguente equilibrio


N2O4 2NO2
.
Sapendo che a 60 C la Kc = 8,75 10-2 e che all'equilibrio la pressione totale della miscela pari a 1,47 atm, calcolare la
pressione parziale, la concentrazione delle due specie chimiche all'equilibrio e il volume del recipiente.

Calcoliamo la Kp della reazione

Kp = Kc( RT )

Ln

= 8,75 10-2 (0,082 333) = 2,39


1

Calcoliamo il numero di moli introdotte

n N 2 O4 =

n NO 2 =

WN 2 O4
PmN 2 O4

138
= 1,5moli
92

WNO2
23
=
= 0,5moli
PmNO2 46

55
Posto pari ad X il numero di moli di ipoazotide N2O4 che reagiscono, 2X saranno le moli di biossido di azoto NO2 che si
formano.
All'equilibrio saranno quindi presenti
(1,5 - X) moli di N2O4
(0,5 + 2X) moli di NO2
per un totale di (1,5 - X) + (0,5 + 2X) = (2 + X) moli
Le frazioni molari di ciascun gas e le rispettive pressioni parziali in funzione di X saranno perci

cN O
2

c NO

n N 2O4

nNO2

ntot

ntot

1,5 - X
2+ X

PN 2O4 = c N 2O 4 Ptot =

0,5 + X
2+ X

PNO2 = c NO 2 Ptot =

1,5 - X
1,47
2+ X

0,5 + X
1,47
2+ X

Utilizziamo le pressioni parziali nella relazione di equilibrio espressa come Kp

(P )
Kp =
(P )

NO 2

N 2O4

0,5 + 2 X

1,47

2+ X
2,39 = 1,5 - X
1,47
2+ X

Otteniamo un'equazione di 2 grado che, risolta, fornisce il seguente risultato: X = 0,69 moli
Sostituendo opportunamente il valore trovato possiamo determinare le frazioni molari e le pressioni parziali dei due gas
all'equilibrio, che assumono i seguenti valori

cN O
2

c NO

1,5 - X
= 0,301
2+ X

PN2O4 = c N2O 4 Ptot = 0,301 1,47 = 0,442

0,5 + X
= 0,699
2+ X

PNO2 = c NO 2 Ptot = 0,699 1,47 = 1.028

Poich le pressioni parziali all'equilibrio sono direttamente proporzionali alle rispettive concentrazioni di equilibrio,
possiamo facilmente calcolare queste ultime con l'equazione di stato dei gas perfetti

PNO 2 =

nNO 2
V

RT = M NO 2 RT

da cui

M NO2 =

PNO2

M N 2O4 =

PN 2O4

RT

1,028
= 3,76 10 -2 mol / l
0,082 333

RT

0,442
= 1,62 10 - 2 mol / l
0,082 333

Calcoliamo ora il volume del recipiente


Poich all'equilibrio si formano complessivamente 2 +X = 2 + 0,69 = 2,69 moli e la pressione totale di 1,47 atmosfere, il
volume sar uguale a

56

V=

nRT 2,69 0.082 333


=
= 50litri
P
1,47

Si noti che avendo calcolato il volume le concentrazioni di equilibrio potevano essere determinate anche:

[N 2O4 ]eq =

n N2O 4 eq

[NO2 ]eq =

n NO 2 eq

1,5 - X 1,5 - 0,69


=
= 1,62 10 -2 mol / l
50
50
0,5 + 2 X 0,5 + 1,38
=
= 3,76 10 -2 mol / l
50
50

Problemi da risolvere
1. CO2 + H2 CO +H2O
A 1120C le concentrazioni di equilibrio delle diverse specie chimiche sono le seguenti:
[CO2] = [H2] = [CO] = 0,01M
[H2O] = 0,02M
Calcolare la Kc
2. PCl5 PCl3 +Cl2
Sapendo che la costante di equilibrio a 200C e' Kc = 0,457 mol/L, calcolare quanti grammi di Pentacloruro rimangono
indecomposti all'equilibrio(g) in un recipiente di 30 L. La Concentrazione iniziale del Pentacloruro e' 0,3 M
Calcolare inoltre la pressione sviluppata dalla miscela dei 3 gas una volta raggiunto l'equilibrio.
3.

L'acido solfidrico a 1065C si decompone secondo la reazione


H2S H2 + S
. -4
Sapendo che la Kc = 1,1 10 mol/L, calcolare quanti grammi di zolfo si formano all'equilibrio in un recipiente di 5 L in cui
la concentrazione iniziale di acido solfidrico era 0,7M
. -2
4. A 60C la reazione N2O4 2NO2 presenta Kc = 8,75 10 mol/L. Se poniamo 50 g di N2O4 gassoso in un recipiente di
1 L, quale sara' la pressione sviluppata dai due gas all'equilibrio?

5.

In un recipiente del volume di 1 L avviene la seguente reazione:


SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g)
sapendo che a 212C la Kp vale 0,338 atm, calcolare quante moli di SbCl5 non si decompongono e sono presenti
. -2
all'equilibrio se nel recipiente vengono inizialmente introdotte 2,75 10 moli di SbCl5.
6.

In un reattore portato alla temperatura di 1023K avviene la reazione


C(s) + CO2(g) 2CO(g)
per la quale la costante di equilibrio Kp vale 3,1 atm. Calcolare la composizione percentuale della fase gassosa all'equilibrio
se la pressione totale di 5 atm e la Kc alla temperatura data.
7.

In un recipiente di 2 L alla temperatura di 703K avviene la seguente reazione


CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
Calcolare la quantit in grammi di CO e H2O presenti all'equilibrio se inizialmente sono presenti 88 g di CO 2 e 4 g di H2.
8.
In un recipiente ermeticamente chiuso del volume di 10 L sono stati introdotti SO2 e O2 gassosi. Calcolare la costante
Kc sapendo che all'equilibrio sono presenti 7 moli di SO 3, 3 moli di SO2 e 912,5 moli di 02.
9.
Nella reazione
la Kc.

2H2O(g)

. -12
O2(g) + 2H2(g), a 1227C, la costante di equilibrio vale Kp = 4 10 atm. Calcolare

10. In un recipiente di 5 L a 400C viene introdotta 1 mole di NH3(g). Si produce la seguente reazione
NH3 N2 + H2

57
. -2
Dopo aver bilanciato, calcolare Kc e Kp sapendo che all'equilibrio N 2 = 8,6 10 M.

11. In un recipiente di 5 L viene introdotta 1 mole di N2 e 1 mole di O2. Se si riscalda la miscela fino a 2000C, quante
moli di NO si formeranno sapendo che a quella temperatura Kc = 0,1.
12. Data la reazione N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), calcolare la Kc a 300C, sapendo che in un recipiente di 5 L la miscela dei
tre gas all'equilibrio formata da 1 mole di NH3, 0,1 moli di N2 e 3 moli di H2.
13. In un recipiente di 10 L vengono introdotte 10 moli di N2 e 10 moli di NO. Calcolare la concentrazione delle specie
. -3
chimiche all'equilibrio per la reazione N2 + O2 2NO (Kc = 3,46 10 ).
14.
Il biossido di azoto un gas in equilibrio con la sua forma dimera, l'ipoazotide, secondo il seguente equilibrio
2NO2 N2O4
Calcolare la Kc di tale reazione, sapendo che dopo aver inizialmente introdotto 92 g di biossido in un recipiente di 1 litro si
trovano all'equilibrio 0,5 moli di N2O4.
15. Data la seguente reazione:
2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g)
Calcolare la Kp sapendo che a 25C e ad una pressione di 0,25 atm (pressione totale della miscela di gas all'equilibrio) il
bromuro di nitrosile (NOBr) dissociato al 34%.
16.
Data la seguente reazione
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) la cui costante di equilibrio a 986C vale 0,63;
calcolare la concentrazione di equilibrio dell'idrogeno e la pressione parziale di ciascun gas, se una miscela inizialmente
composta di 1 mole di vapor d'acqua e da 3 moli di CO, raggiunge il suo equilibrio ad una pressione totale di 2 atmosfere.
Calcolare inoltre il volume del recipiente e la molarit del vapor d'acqua all'equilibrio.
17.

Le costanti di equilibrio Kp delle seguenti rezioni vengono date a 0C


.
SrCl2 6H2O(s)

.
SrCl2 2H2O(s) + 4H2O(g)

.
.
Na2HPO4 12H2O(s) Na2HPO4 7H2O(s) + 5H2O(g)
.
Na2SO4 10H2O(s)

Na2SO4(s) + 10H2O(g)

. -12
4
Kp = 6,89 10 atm
. -13
5
Kp = 5,25 10 atm
. -25
10
Kp = 4,08 10 atm

Sapendo che la tensione di vapore dell'acqua a 0C di 4,58 mm, calcolare:


a) la tensione di vapore dell'acqua in equilibrio a 0C con i tre sali;
b) quale dei tre sali reagenti il disidratante pi efficace;
.
c) per quali valori di umidit relativa dell'aria Na2SO4 10H20 diventa efflorescente a 0C.
18.
A 27 C e 1 atm il 20% delle molecole di ipoazotide si trasformano in biossido di azoto secondo la reazione
N2O4 2NO2
Determinare la Kp e la Kc.

RISOLUZIONI
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

Kc = 2
584 g 19,65 atm
1,36 g
17,6 atm
. -2
1,59 10 moli
46,4% CO2 e 53,6% CO
18,66 g
12 g
. -2
-1
5,97 10 (mol/L)
. -14
3,25 10 mol/L

. -2
Kc = 3,69 10 mol/L

58
10. Kc = 1,88 (mol/L)
11. 0,27 moli
-2
12. 9,26 (mol/L)

. 3
2
Kp = 5,8 10 atm

. -2
13. N2 = 1,475 M
O2 = 0,475 M
NO = 5 10 M
-1
14. 0,5 (mol/L) .
. -3
15. 9,64 10 atm
16. 0,68 moli di H2
PCO = 1,16 atm
PH2O = 0,16 atm PCO2 = PH2 = 0,34 atm V = 206,5 L
-3
H2Oeq = 1,55 M
17. a) 1,23 mm; 2,66 mm; 2,77 mm
.
b) SrCl2 2H2O poich possiede la pressione di vapor d'acqua d'equilibrio (1,23 mm) pi bassa
c) inferiori a 60,5% (= 2,77/4,58)
. -3
18. Kp = 0,17 atm Kc = 6,91 10 .

16 pH
Problemi risolti
. -3
. -7
A) Calcolare il pH di una soluzione 1 10 M e 1 10 M di HCl.

L'acido cloridrico un acido forte completamente dissociato secondo l'equilibrio


+
HCl H + Cl
+
+
Poich tutte le molecole di HCl si trasformano in altrettante ioni H , all'equilibrio la concentrazione degli ioni H pari alla
concentrazione iniziale dell'acido. il pH sar perci pari a

[ ]

[ ]

pH = - log10 H + = - log10 [HCl ]iniz = - log10 10 -3 = 3

. -7
Calcoliamo ora il pH di una soluzione 1 10 M di HCl.
Applicando il metodo precedente otterremo un pH = 7, il che assurdo in quanto la soluzione contiene un acido forte, anche
se molto diluito, e non pu quindi presentare pH neutro.
-6
In effetti quando la concentrazione di un acido o di una base forte scende sotto le 10 mol/L non pi possibile trascurare
-7
gli ioni H+ provenienti dalla dissociazione dell'acqua, che, per l'acqua pura sappiamo essere 10 mol/L .
E' quindi necessario in questo caso prendere in considerazione contemporaneamente i due equilibri e sommare gli ioni H+
provenienti dall'acido e quelli provenienti dall'acqua

HCl H + Cl
+
H2O H + OH
+

-7

-7

Naturalmente non possibile semplicemente sommare i 10 ioni H+ provenienti dall'acido con i 10 ioni H+ provenienti
-7
dall'acqua pura, infatti mentre l'acido forte rimane completamente dissociato, l'acqua, in presenza dei 10 ioni H+
provenienti dall'acido, sposta il suo equilibrio verso sinistra, in risposta all'aumentata concentrazione di uno dei suoi
+
-7
prodotti di reazione (H ). L'apporto di ioni H+ dell'acqua sar dunque minore di 10 mol/L.
Se indichiamo con X gli ioni OH provenienti dalla dissociazione dell'acqua, gli ioni H+ complessivamente in soluzione
-7
saranno dati da X ioni provenienti dall'acqua pi 10 ioni provenienti dall'acido. Poich tali concentrazioni devono
soddisfare al prodotto ionico dell'acqua potremo scrivere

Kw = 10-14 = [ H + ][ OH - ] = ( X + 10-7 ) X

risolvendo l'equazione di 2 grado si ottiene


. -8
X = OH = 6,18 10 mol/L

ed il pH risulta perci pari a

. -7
+
-7
H = X + 10 = 1,62 10

[ ]

pH = - log10 H + = - log10 1,62 10 -7 = 6,79


Lo stesso risultato poteva essere ottenuto impostando un sistema di due equazioni con incognite

OH e H .

59
[ H + ] [ OH - ] = 10 -14
+
[ H ] = [ OH - ] + [ Cl - ]
dove la prima equazione la condizione di equilibrio per la reazione di dissociazione dell'acqua (prodotto ionico) e la
seconda la cosiddetta condizione di elettroneutralit, per cui la soluzione deve essere complessivamente neutra e la somma
delle cariche positive deve sempre essere pari alla somma delle cariche negative. Si osservi che Cl non un'incognita, ma
-7
vale in questo caso 10 mol/L derivando dalla completa dissociazione dell'acido.

-5

B) Calcolare il pH e il grado di dissociazione di una soluzione 1 M e 10 M di acido fluoridrico, sapendo che la sua costante
. -4
di dissociazione Ka = 3,53 10 .
In questo caso l'acido non completamente dissociato ed quindi necessario calcolare la concentrazione di equilibrio degli
+
ioni H sulla base del valore della costante di dissociazione. La reazione di dissociazione la seguente
+
HF H + F
Se indichiamo con X le moli/L di HCl che si dissociano all'equilibrio, possiamo costruiamo la seguente tabella delle
concentrazioni
iniziale
[HF]
+
[H ]
[F ]

d'equilibrio

1
0
0

1-X
X
X

esprimiamo ora i valori di equilibrio in funzione di Ka

Ka = 3,53 10

-4

[H ] [F ] =
=
+

[HF ]

X2
1- X

risolvendo l'equazione di 2 grado si ottiene


. -2
+
X = H = 1,86 10

ed il pH vale quindi

[ ]

pH = - log10 H + = - log10 1,86 10 -2 = 1,73


Calcoliamo ora il grado di dissociazione

ndissociate 1,86 10 -2
a =
=
= 0,0186 = 1,86%
niniziali
1
+

Come si pu notare in questo caso la concentrazione degli ioni H molto piccola se confrontata con la concentrazione
-2
iniziale dell'acido. Ci avviene in generale quando la concentrazione iniziale dell'acido sufficientemente elevata (> 10
-5
mol/L) e la Ka sufficientemente piccola (<10 ). In questi casi possibile semplificare il calcolo, trascurando la X a
denominatore nella relazione di equilibrio.
Ponendo cio per un acido generico HA

[HA]iniz - X @ [HA]iniz
La relazione di equilibrio diventa perci

60

X2
Ka =
[HA]iniz
e la concentrazione di equilibrio degli ioni H+ pu essere pi velocemente calcolata con la seguente relazione semplificata

[H ]
+

eq

[HA]iniz Ka

=X=

. -2
+
Applicando tale relazione al problema appena risolto avremmo ottenuto X = H = 1,88 10 mol/L, che differisce di solo 2
unit nell'ultima cifra significativa rispetto al risultato esatto.
. -5
Calcoliamo ora il pH ed il grado di dissociazione di una soluzione 1 10 M di HF
La relazione di equilibrio diventa

Ka = 3,53 10

[H ] [F ] =
=
+

-4

[HF ]

-6

X2
1 10 -5 - X

Risolvendo l'equazione di 2 grado otteniamo X = H = 9,73*10 ed il pH vale quindi

[ ]

pH = - log10 H + = - log10 9,73 10 -6 = 5,01


Il grado di dissociazione diventa in questo caso

ndissociate 9,73 10 -6
a=
=
= 0,973 = 97,3%
niniziali
1 10 5
Si noti come la diluizione della soluzione (diminuzione della concentrazione) abbia aumentato enormemente la percentuale
di molecole dissociate. Per questo motivo non possibile risolvere i problemi riguardanti le soluzioni troppo diluite con il
metodo semplificato. In questo caso infatti X non trascurabile rispetto alla concentrazione iniziale dell'acido.
. -5
Il metodo semplificato applicato a questo caso darebbe un valore di X = 5,94 10 , chiaramente inaccettabile.
. -4
C) Una soluzione 6,8 10 M di ammoniaca dissociata al 15%. Calcolare la Kb ed il pH.

L'equilibrio che si produce nelle soluzioni acquose di ammoniaca il seguente


NH3 + H2O NH4 + OH
+

Se a = 0,15, significa che all'equilibrio il 15% delle molecole iniziali di ammoniaca si sono trasformate in altrettanti ioni
+
ammonio NH4 e in un pari numero di ioni OH .
Possiamo riassumere le concentrazioni di equilibrio in funzione del grado di dissociazione , mediante la seguente tabella
iniziale
[NH3]
+
[NH4 ]
[OH ]

d'equilibrio
Ciniz - a Ciniz
a Ciniz
a Ciniz

Ciniz
0
0

La relazione di equilibrio pu quindi essere scritta

[ NH ] [OH ] = ( C a ) = C a
Kb =
(C - C a ) (1 -a )
[ NH ]
+

iniz

iniz

iniz

iniz

La concentrazione di equilibrio degli ioni OH


. -4
. -4
OH = . a Ciniz = 0,15 . 6.8 10 = 1,02 10

6,8 10- 4 0,152


= 1,8 10- 5
(1 - 0,15)

61
+

La concentrazione di equilibrio degli ioni H ed il pH saranno perci

Kw
1 10
[H ] = [OH
=
] 1,02 10

-14

-4

= 9,8 10 -11

[ ]

pH = - log10 H + = - log10 9,8 10-11 = 10

Problemi da risolvere
1. Calcolare il pH di una soluzione:
. -3
a)
3 10 M di acido cloridrico
b)
0,25 M di acido perclorico
. -2
c)
1,5 10 M di idrossido di sodio
-4
d)
10 M di acido periodico
. -1
e)
2 10 M di acido nitrico
-3
f)
10 M di idrossido di potassio
. -2
. -10
g)
6 10 M di acido metaarsenioso (Ka = 6 10 )
. -3
. -8
h)
1,2 10 M di acido ipocloroso (Ka = 3 10 )
. -1
. -4
i)
2 10 M di acido fluoridrico (Ka = 3,5 10 )
. -5
-2
l)
10 M di idrossido di ammonio (Kb = 1,8 10 )
-8
m)
10 M di acido nitrico
. -9
n)
5 10 M di idrossido di sodio
2. Calcolare il pH di una soluzione ottenuta mescolando 30 mL di HCl 1,25 M e 40 mL di HCl 1,75 M.
3. Calcolare il pH di una soluzione ottenuta mescolando 50 mL di KOH 0,5 M e 50 mL di KOH
. -2
5 10 M.
. -1
4. Quanti mL di una soluzione 2 10 M di HClO4 occorrono per preparare 0,5 L di una soluzione a
pH = 1,65.
5. Quanti grammi di KOH sono contenuti in 200 mL di una soluzione di idrossido di potassio a
pH = 10.
6. Una soluzione stata preparata aggiungendo 20 mL di HCl 0,1 M a 300 mL di acqua. Calcolare
quanti grammi di HCl sono presenti nella soluzione ed il pH della soluzione.
. -8
7. Calcolare il pH di una soluzione di acido ipocloroso (Ka = 3,2 10 ), preparata aggiungendo
. -2
1,5 10 g di acido a 150 mL di acqua.
8. La costante di dissociazione dell'acido formico HCOOH, il pi semplice acido organico, pari
. -4
-3
a 1,8 10 . Qual il grado di dissociazione di una soluzione 10 M.
. -2
9. Calcolare la Ka di una soluzione 7,2 10 M di acido benzoico (CH3CH2COOH) a pH 2,68.
. -5
10. Che concentrazione di acido acetico (Ka = 1,8 10 ) necessaria per ottenere una soluzione a
pH 3,45?
-2
11. Determinare il pH e la Kb di una soluzione 10 M di NH3 dissociata al 4,2%
. -5
12. Una soluzione di acido acetico (Ka = 1,8 10 ) dissociata all'1%. Determinare la molarit ed
il pH della soluzione.
. -3
213. Calcolare il pH e la SO4 per una soluzione 6 10 M di acido solforico, sapendo che la prima
. -2
dissociazione totale mentre la costante di seconda dissociazione vale 1,02 10 .
3
14. Dopo aver fatto passare dell'acido cloridrico gassoso attraverso dell'acqua si ottiene una soluzione di densit 1,12 g/cm ,
contenente il 30,5% di HCl (p/p). Calcolare il pH della soluzione.
15. Calcolare il valore della Ka di una soluzione 0,1 M di acido formico dissociato al 4,2% .

RISOLUZIONI
1.
a) 2,52

b) 0,6

c) 12,2

d) 4

62
e) 0,7
i) 2,07

f) 11
l) 10,63

g) 5,2
m) 6,98

h) 5,2
n) 7,01

2. -0,186
3. 13,44
4. 56 mL
. -3
5. 1,122 10 g
6. 0,073 g; pH 2,2
7. 5,1
8. = 34,4%
. -5
9. 6,25 10
. -3
10. 7,35 10 mol/L
11. pH =10,6
12. 2,75

. -5
Kb = 1,8 10

. -3
213. SO4 = 3,16 10 mol/L
14. 9,4 M
. -4
15. Ka = 1,84 10

pH = 2,04

17 Titolazioni
Problemi risolti
A) Calcolare la molarit di una soluzione di Ba(OH)2, 25,5 mL della quale sono completamente neutralizzati da 1,5 g di una
soluzione al 38% (p/p) di HCl, avente densit 1,19 g/mL.
Calcoliamo la normalit della soluzione acida
In 100 g di soluzione vi sono 38 g di HCl che corrispondono a

nequiv =

NB =

W
W
38
=
=
= 1,04equivalenti
Pequiv Pm n H + 36,5 1

nequiv
Vsoluz

nequiv
Wsoluz d

1,04
= 1,24eq / l
0,100 1,19

La condizione di equivalenza NAVA = NBVB da cui

WA
1,24 0,015
N AV A N A
1,19
d =
=
= 0,613eq / l
NB =
VB
VB
0,0255
Calcoliamo ora la molarit della soluzione basica

M Ba (OH )2 =

N Ba (OH )2
nOH -

0,613
= 3,06 10 -1 mol / l
2

B) Per titolare 0,4 g di una miscela di NaCl e KCl vengono consumati 57,5 mL di una soluzione 0,1 N di AgNO3. Calcolare
la percentuale dei due cloruri nella miscela.
Le reazioni che avvengono sono le seguenti
NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl
KCl + AgNO3 KNO3 + AgCl

63
Indichiamo ora con X1 i grammi di NaCl e con X2 i grammi di KCl, per cui
X1 + X2 =

0,4

Calcoliamo ora quanti grammi di AgNO3 sono contenuti in 57,5 mL di soluzione 0,1 N.
Sapendo che la normalit uguale a

N=

nequiv
V

W
=

Pequiv
V

W
Pequiv V

W n+
W
=
Pm
Pm V
V
n+

dove n+ il numero di cariche positive che si liberano dalla dissociazione del sale
il peso in grammi W sar pari a

W=

N V Pm 0,1 0,0575 170


=
= 0,9775 g
n+
1

Indichiamo ora con Y1 la quantit in grammi di AgNO3 che reagisce con X1 grammi di NaCl e indichiamo con Y2 la
quantit in grammi di AgNO3 che reagisce con X2 grammi di KCl, tale che
Y1 + Y2

= 0,9775

Potremo infine scrivere le seguenti proporzioni

PmNaCl : Pm AgNO3 = X 1 : Y1
PmKCl : PmAgNO3 = X 2 : Y2
esplicitando Y1 ed Y2 e sommando membro a membro, otteniamo un'equazione nelle due variabili X1 e X2

Y1 =

Pm AgNO3 X 1
Pm NaCl

170 X 1
58,45

Y1 + Y2 =

Y2 =

Pm AgNO3 X 2
Pm KCl

170 X 2
74,56

170 X 1 170 X 2
= 0,9775
+
58,45
74,56

Quest'ultima relazione, assieme alla relazione


X1

+ X2 =

0,4

Forma un sistema di due equazioni nelle incognite X 1 e X2 che, risolto, ci fornisce i seguenti risultati
X1 = 0,104 g

X2 = 0,296 g

Le percentuali dei due sali sono perci

0,104
100 = 26,1%
0,4

di NaCl

0,296
100 = 73,9%
0,4

di KCl

Problemi da risolvere
1. Determinare la normalit di una soluzione di acido ortofosforico, 40 mL della quale neutralizzano 120 mL di una
soluzione 0,531 N di NaOH.
2. Calcolare che volume di una soluzione 5 N di acido solforico necessario utilizzare per neutralizzare una soluzione che
contiene 2,5 g di NaOH. Determinare inoltre quanti grammi di H2SO4 sono necessari.

64
3. 50 mL di una soluzione di carbonato di sodio sono equivalenti a 56,3 mL di soluzione 0,102 N di acido cloridrico.
Calcolare quanti grammi di CaCO3 potrebbero precipitare se fosse aggiunto un eccesso di CaCl2 a 100 mL di soluzione di
Na2CO3.
4. 10 mL di una soluzione di solfato ammonico vengono trattati con un eccesso di NaOH. L'ammoniaca gassosa che si
sviluppa reagisce con 50 mL di HCl 0,1 N. Per neutralizzare l'acido rimasto sono nevcessari 21,5 mL di NaOH 0,098 N.
Calcolare la molarit della soluzione di (NH4)2SO4 e la sua concentrazione in g/L.
5. Il contenuto in ioduro di una soluzione viene determinato mediante titolazione con solfato cerico Ce(SO4)2. In presenza
4+
di HCl lo ione I viene ossidato dal Ce e si forma ICl (cloruro di iodio). Calcolare la molarit e la concentrazione in g/L di
4+
una soluzione di ioduro, 250 mL della quale reagiscono con 20 mL di soluzione 0,05 N di Ce .
6. Per titolare 100 g di una miscela di carbonato di calcio e carbonato di potassio vengono usati 312 mL di una soluzione 5
N di acido solforico. Calcolare le percentuali dei due carbonati nella miscela ed il volume di anidride carbonica che si
sviluppa in condizioni normali.
7. 0,246 g di Na2CO3 impuro reagiscono completamente con 36,8 mL di H2SO4. Sapendo che 10 mL di questa soluzione
acida reagiscono completamente con 12 mL di NaOH 0,1 N, calcolare la percentuale di Na2CO3 presente nel campione.
8. A 15 mL di una soluzione di acido solforico viene aggiunto BaCl2 fino a completa precipitazione di BaSO4. Calcolare la
normalit della soluzione acida sapendo che sono precipitati 0,42 g di BaSO4.
9. Calcolare quanti grammi di idrossido di potassio sono necessari per reagire completamente con 250 mL di soluzione 3 N
di acido solforico.
10. Una soluzione acquosa contiene 2,3 g di una miscela di NaOH e di KOH che viene neutralizzata da 96,6 mL di acido
solforico 0,5 N. Calcolare la quantit dei due idrossidi presenti in soluzione.

1. 1,59 N
2. 12,5 mL 3,06 g
. -3
5. 2 10 M
0,245 g/L
6. 20% di CaCO3 e 80% di K2CO3
7. 95,14 %
8. 0,24 N
9. 42 g
10. 1 g di NaOH 1,3 g di KOH

RISOLUZIONI
3. 0,574 g

4. 0,145 M

19,1 g/L

17,45 L di CO2

18 Equilibri di dissociazione ionica

18.1 Dissociazione di acidi e basi


Problemi risolti
. -2
A) Calcolare la concentrazione delle specie chimiche all'equilibrio, in una soluzione 3 10 M di H2S, sapendo che la
. -7
. -14
costante di prima dissociazione vale K1 =1 10 e la costante di seconda dissociazione vale K2 = 1 10 .

Negli acidi poliprotici devono essere considerati i diversi equilibri di dissociazione. Nel caso particolare gli equilibri sono i
seguenti
H2S H + HS
+
2HS H + S
+

In teoria i due equilibri andrebbero considerati contemporaneamente in quanto gli ioni H+ prodotti da ciascuna
dissociazione rappresentano un prodotto di reazione per l'altra e ciascun equilibrio tende perci a regredire spostandosi
verso sinistra.

65
Chiamando X la concentrazione di ioni H + prodotta dal primo equilibrio e Y la concentrazione di ioni H+ prodotta dal
secondo equilibrio, sarebbe necessario risolvere il seguente sistema di equazioni, che garantisce che entrambe le condizioni
di equilibrio siano contemporaneamente soddisfatte.

[ H ] [ HS ] = ( X + Y ) ( X - Y )
K =
3 10 - X
[H S]
[ H ] [S ] = ( X + Y) Y
K =
X -Y
[ HS ]
+

-2

2-

La risoluzione risulta per lunga e laboriosa, generando tra l'altro un'equazione di 4 grado.
Nella maggior parte dei casi possibile ricorrere ad un metodo di soluzione semplificato. In particolare, quando K 1 risulta
maggiore di K2 di almeno 3-4 ordini di grandezza possibile considerare il primo equilibrio di dissociazione prevalente e
procedere alla soluzione separata dei due equilibri.
Prendiamo dunque in considerazione il primo equilibrio come se non fosse presente il secondo

[H ] [HS ] =
=
+

K1

[H 2 S ]

X2
= 1 10 -7
-2
3 10 - X

. -5
+
La soluzione dell'equazione di 2 grado ci fornisce il seguente valore X = [H ] I = [HS ] = 5,47 10 .
+
Dove [H ] I rappresenta la concentrazione di ioni H+ prodotti dalla prima dissociazione.
Utilizziamo ora la concentrazione di HS trovata, come concentrazione iniziale per la seconda dissociazione e teniamo conto
+
in questo caso che gli ioni H provenienti dalla prima dissociazione spostano l'equilibrio verso sinistra

[ H ] [ S ] = ( 5,47 10
=
5,47 10
[ HS ]
+

K2

2-

-5

+ Y )Y
= 1 10 -14
-Y

-5

Essendo la Ka estremamente piccola Y avr un valore che potr essere tranquillamente trascurato sia nella somma a
. +
2numeratore che nella differenza a denominatore. Otteniamo in tal modo il seguente risultato
Y = [H ] II = [S ] = 1 10
14
.
+

Come si pu notare la concentrazione di ioni H provenienti dalla seconda dissociazione talmente bassa che, anche se
+
sommata alla concentrazione degli ioni H proveniente dalla prima dissociazione non ne modifica il valore
+

-5

[H ] tot = [H ] I + [H ] II = X + Y = 5,47*10

. -14
. -5
+ 1 10 = 5,47 10

Possiamo inoltre verificare che gli ioni H provenienti dalla seconda dissociazione sono in concentrazione talmente esigua
da giustificare la trattazione separata del primo equilibrio. La loro presenza in soluzione sposta infatti l'equilibrio di prima
dissociazione verso sinistra di una quantit assolutamente trascurabile.
. -2
B) Calcolare il pH e le concentrazioni delle specie presenti all'equilibrio in una soluzione 1,5 10 M in acido acetico (Ka =
. -5
. -2
. -2
1,76 10 ) e 1,8 10 M in acido dicloroacetico (Ka = 3,32 10 ).

I problemi relativi a miscele di due acidi deboli sono analoghi a quelli relativi a soluzioni di acidi poliprotici (vedi problema
+
precedente). In linea teorica infatti i due equilibri di dissociazione si influenzano reciprocamente, per cui gli ioni H prodotti
da ciascun acido spostano verso sinistra l'equilibrio di dissociazione dell'altro.
In pratica ci comporta degli effetti evidenti solo se i due acidi hanno pi o meno la stessa forza. Se invece le due costanti di
dissociazione differiscono per almeno 3-4 ordini di grandezza, possibile considerare l'equilibrio dell'acido pi forte come
prevalente (in modo analogo si considerato prevalente il primo equilibrio di dissociazione di un acido debole biprotico) e
non influenzato dalla presenza dell'acido pi debole.
In questo caso i due equilibri presenti in soluzione sono i seguenti
CHCl2COOH CHCl2COO- + H

66
CH3COOH CH3COO + H
-

Se poniamo
+
X = concentrazione di acido dicloroacetico che si dissocia = [H ] prodotta dall'acido dicloroacetico
MDCAc = concentrazione iniziale dell'acido dicloroacetico
KDCAc = costante di dissociazione dell'acido dicloroacetico
+

Y = concentrazione di acido acetico che si dissocia = [H ] prodotta dall'acido acetico


MAc = concentrazione iniziale dell'acido acetico
KAc = costante di dissociazione dell'acido acetico
la soluzione esatta del problema richiederebbe la soluzione del seguente sistema di equazioni in cui devono essere
simultaneamente soddisfatte le due condizioni di equilibrio

( X + Y) X
H + ] CHCl2COO[
=
K DCAc =
M DCAc - X
CHCl2COOH

H + ] CH3COO( X + Y) Y
[

=
K Ac =
M Ac - Y
CH3 COOH

e porterebbe a dover risolvere un'equazione di grado superiore al secondo.


Possiamo invece risolvere il problema in modo semplificato poich l'acido dicloroacetico (pur essendo un acido debole)
sensibilmente pi forte dell'acido acetico. Possiamo quindi assumere il suo equilibrio come preponderante.

K DCAc =

[H ] [CHCl COO ] =
+

[CHCl 2 COOH ]

X2
M DCAc - X

X2
= 3,32 10 -2
-2
1,8 10 - X

la soluzione dell'equazione di 2 grado ci fornisce il seguente risultato


. -2
+
X = [H ]DCAc = [CHCl2COO ] = 1,3 10 mol/L
. -2
. -3
[CHCl2COOH] = 1,3 10 mol/L - X = 5 10 mol/L
+

Utilizziamo ora la H trovata introducendola nell'equilibrio di dissociazione dell'acido acetico

[ H ] [CH COO ] = ( X + Y ) Y = (1,3 10 + Y ) Y = 1,76 10


=
M -Y
1,5 10 - Y
[ CH COOH ]
+

K Ac

-2

-5

-2

Ac

Tenendo presente che la KAc sufficientemente piccola, il valore di Y sar cos basso da poter essere trascurato nella
somma a numeratore e nella differenza a denominatore, ottenendo
. -5
+
Y = [H ]Ac = [CH3COO ] = 2,03 10 mol/L
. -2
. -2
[CH3COOH] = 1,5 10 - Y 1,5 10 mol/L
+

La concentrazione totale degli ioni H sar data da


. -2
. -2
+
+
+
-5
[H ]tot = [H ]DCAc + [H ]Ac = 2,03*10 + 1,3 10 1,3 10 mol/L
+

In altre parole la H dipende esclusivamente dall'equilibrio di dissociazione dell'acido pi forte.


Infine il pH sar uguale a

[ ]

pH = - log10 H + = - log10 1,3 10 -2 = 1,89


C) Calcolare la concentrazione delle specie chimiche all'equilibrio in una soluzione 2 M in acido formico HCOOH (Ka =
. -4
. -4
1,8 10 ) e 1,3 M in acido cianico HCNO (Ka = 2,2 10 ).

67
Gli equilibri presenti in soluzione sono i seguenti
HCOOH HCOO + H
-

HCNO HCN + H
-

Se poniamo
+
X = concentrazione di acido formico che si dissocia = [H ] prodotta dall'acido formico
M1 = concentrazione iniziale dell'acido formico
K1 = costante di dissociazione dell'acido formico
+

Y = concentrazione di acido cianico che si dissocia = [H ] prodotta dall'acido cianico


M2 = concentrazione iniziale dell'acido cianico
K2 = costante di dissociazione dell'acido cianico
la soluzione esatta del problema richiederebbe la soluzione del seguente sistema di equazioni in cui devono essere
simultaneamente soddisfatte le due condizioni di equilibrio

H + ] [ HCOO - ] ( X + Y ) X
[
=
K1 =
M1 - X
[ HCOOH ]

[ H + ] [ CNO- ] = ( X + Y ) Y

=
K
2
[ HCNO]
M2 - Y

e porterebbe a dover risolvere un'equazione di grado superiore al secondo.


In questo caso le due costanti di dissociazione hanno valori dello stesso ordine di grandezza e non possibile considerare
uno dei due equilibri prevalente sull'altro. E' comunque possibile ricorrere ad una soluzione semplificata poich entrambi gli
acidi sono sufficientemente concentrati e presentano una Ka sufficientemente piccola da permetterci di ritenere che il loro
grado di dissociazione sia molto basso. In altre parole sia X che Y devono essere sufficiente piccole rispetto a M1 e M2 da
poter essere trascurate nelle differenze a denominatore.
Il sistema diventa cos

( X + Y) X

K1 =
M1

K = ( X + Y) Y
2
M2

e pu essere facilmente risolto ottenendo i seguenti risultati

X=

K1 M 1
1,8 10 -4 2
=
= HCOO - = 1,4 10 -2 mol / l
-4
-4
K1 M 1 + K 2 M 2
1,8 10 2 + 2,2 10 1,3

Y=

X +Y =

K2 M 2
2,2 10 -4 2
=
= CNO - = 1,13 10 -2 mol / l
-4
-4
K1 M 1 + K 2 M 2
1,8 10 2 + 2,2 10 1,3
K1 M 1
K1 M 1 + K 2 M 2

K2 M 2
K1 M 1 + K 2 M 2

[ ]

= K 1 M 1 + K 2 M 2 = H + = 2,54 10 -2 mol / l

Problemi da risolvere
. -2
1. Calcolare il pH e la concentrazione degli acetato CH3COO e benzoato C6H5COO di una soluzione 2 10 M in acido
. -5
. -2
. -5
acetico (Ka = 1,8 10 ) e 1 10 M in acido benzoico (Ka = 6,5 10 ).

68
+

2. Calcolare la concentrazione di equilibrio degli ioni H e dell'anione acetato CH3COOH- in una soluzione 0,1 M in
. -5
CH3COOH e 0,05 M in HCl, sapendo che la Ka dell'acido acetico pari a 1,8 10 .
+

3. Calcolare la concentrazione di equilibrio degli ioni H , dell'anione acetato e dell'anione cianuro in una soluzione 0,1 M in
. -5
. -10
CH3COOH (Ka = 1,8 10 ) e 0,2 M in HCN (Ka = 4,8 10 ).
+

2-

3-

4. Calcolare la concentrazione di equilibrio degli ioni H , H2PO4-, HPO4 , PO4 in una soluzione di acido ortofosforico 10
. -3
. -8
. -13
2
M sapendo che k1 = 7,1 10 , k2 = 6,2 10 e k3 = 4,4 10 .

. -5
5. Calcolare il pH di una soluzione ottenuta mescolando 25 mL di una soluzione 1,7 10 M di acido acetico CH3COOH
. -5
. -3
. -10
(Ka = 1,8 10 ) con 75 mL di una soluzione 2,8 10 M di acido cianidrico HCN (Ka = 4 10 ).
. -5
. -2
6. Sapendo che la Kb dell'ammoniaca pari a 1,8 10 , calcolare il pH ed il grado di dissociazione di una soluzione 8 10 M
. -4
e di una soluzione 5 10 M.
. -3
7. Calcolare la concentrazione di acido fluoracetico CHFCOOH (Ka = 2,6 10 ) necessaria ad ottenere una concentrazione di
+ . -3
ioni H 2 10 M.
. -2
. -5
+
-2
8. Calcolare la concentrazione di ioni ammonio NH4 di una soluzione 2 10 M in NH3 (Kb = 1,8 10 ) e 10 M in KOH.
. -5
9. Determinare che molarit deve possedere una soluzione di ammoniaca (Kb = 1,8 10 ) affinch la concentrazione degli
. -3
ioni OH sia pari a 1,5 10 mol/L.
. -2
10. Calcolare la concentrazione dell'anione acetati HCOO in una soluzione 1,5 10 M in acido acetico HCOOH (Ka =
. -5
. -2
1,8 10 ) e 2 10 M in HCl.
-

11. Determinare il pH e le concentrazioni di equilibrio degli anioni lattato CH3CHOHCOO e fenato C6H5O di una
. -2
. -4
soluzione 3 10 M in acido lattico (o acido 2 idrossipropanoico) CH3CHOHCOOH (Ka = 8,4 10 ) e 0,1 M in fenolo
. -10
C6H5OH (Ka = 1 10 ).
. -7
. -13
. -2
+
212. Calcolare la concentrazione degli ioni H e degli ioni S di una soluzione 5 10 M di H2S (K1 = 1 10 ; K2 = 1,2 10 )
. -2
. -7
. -13
213. Calcolare la concentrazione degli ioni S di una soluzione 5 10 M in acido solfidrico (K1 = 1 10 ; K2 = 1,2 10 ) e
. -2
1 10 M in HCl.
. -3
. -3
14. Calcolare il grado di dissociazione di una soluzione 6,5 10 M di acido cloroacetico (Ka = 1,4 10 ).
. -2
. -2
+
15. Calcolare la concentrazione degli ioni H e CCl2COO di una soluzione 1 10 M in acido dicloroacetico (Ka = 5,5 10 )
. -2
e 1 10 M in HCl.

RISOLUZIONI
. -4
-4
CH3COO = 3,6 10
C6H5COO = 6,5 10 .
. -5
. -5
+
CH3COO = 3,6 10
H = 0,05 + 3,6 10 0,05
. -8
. -3
+
CN = 7,16 10
H = CH3COO = 1,34 10
. -18
. -8
. -3
32PO4 = 4,88 10
HPO4 = 6,2 10
H+ = H2PO4 = 5,59 10
pH = 5,5
= 1,5% pH = 11,08
= 17,26% pH = 9,94
. -3
3,54 10 M

1. pH = 3
2.
3.
4.
5.
6.
7.

69
. -5
8. 3,6 10 M
9. 0,12 M
. -4
10. 1,3 10
. -3
11. pH = 2,7 CH3CHOHCOO = 5 10
. -5
. -13
+
12. H = 7,1 10
S2- = 1,2 10
. -18
13. 6 10
14. = 36,9%
. -2
. -3
+
15. H = 1,76 10
CCl2COO = 7,6 10

. -9
C6H5O = 2 10

18.2 Equilibri di idrolisi


Problemi risolti
. -2
A) Calcolare le concentrazioni di equilibrio delle specie chimiche ed il pH di una soluzione 1,85 10 M di acetato di sodio
. -5
CH3COONa, sapendo che la Ka dell'acido acetico pari a 1,76 10 .

Come tutti i sali anche l'acetato di sodio in soluzione completamente dissociato secondo la reazione
CH3COONa CH3COO + Na
-

. -2
Poich tale equilibrio completamente spostato verso destra, inizialmente in soluzione vi sono 1,85 10 mol/L di ione
. -2
acetato e 1,85 10 mol/L di ione sodio, le quali partecipano ai seguenti equilibri
+
NaOH Na + OH

CH3COOH CH3COO + H
-

Mentre il primo equilibrio completamente spostato verso destra (l'idrossido di sodio una base forte), il secondo
+
spostato verso sinistra (l'acido acetico un acido debole). In questo modo l'anione acetato tende ad unirsi con gli ioni H che
trova in soluzione per dare acido acetico indissociato.
+
Gli ioni H vengono sottratti all'equilibrio di dissociazione dell'acqua, il quale, in risposta tende a spostarsi verso sinistra
+
+
dissociando altri ioni H e ioni OH-. Ma mentre gli ioni H vengono intercettati dall'anione acetato gli ioni OH rimangono
in soluzione alzando il pH.
I due equilibri, che si influenzano reciprocamente, sono dunque
CH3COOH CH3COO + H
-

H2O OH + H
-

Per risolvere il problema in modo esatto sarebbe necessario considerare simultaneamente i 2 equilibri in modo che siano
contemporaneamente soddisfatte le equazioni derivate dalle relative condizioni di equilibrio
Se indichiamo con
Y = la quantit di acqua che si dissocia liberando Y mol/L di ioni OH- e Y mol/L di ioni H+
X = la quantit di anione acetato che si riassocia rubando X mol/L di ioni H+ per formare X mol/L di acido indissociato
M = concentrazione iniziale del sale = concentrazione iniziale dell'anione acetato

Kw = [ H + ] [OH - ] = ( Y - X ) Y

[ H ] [ CH COO ] = (Y - X ) ( M - X )
Ka =
X
[ CH COOH ]
+

Le due equazioni formano un sistema che richiede la soluzione di un'equazione di 3 grado.

70
Quando, come in questo caso, la concentrazione iniziale del sale sufficientemente elevata, possibile evitare di ricorrere
alla soluzione esatta del problema, introducendo alcune semplificazioni nella trattazione.
-

Si ipotizza che per ogni molecola di CH3COOH che si forma dalla unione di un CH3COO con un H , una molecola d'acqua
+
si dissoci per ridare lo ione H e uno ione OH . In questo modo si devono formare all'equilibrio tante molecole di
CH3COOH quanti ioni OH .
In effetti ci rappresenta solo una approssimazione in quanto la liberazione di ioni OH da parte dell'anione acetato che si
riassocia, tende a far retrocedere l'equilibrio di dissociazione dell'acqua (gli ioni OH rappresentano un prodotto di reazione
per l'equilibrio di dissociazione dell'acqua), in modo tale che una minima percentuale degli ioni OH liberati si riassocia per
formare acqua.
L'entit di tale processo comunque minima e non influisce sulla concentrazione degli ioni OH- la quale determinata
essenzialmente dall'equilibrio dell'acido che si riassocia. Diviene necessario tener conto anche dell'equilibrio dell'acqua solo
quando il sale molto diluito.
La reazione semplificata che si ipotizza avvenga detta reazione di idrolisi ed la seguente
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
-

E' facile verificare che la sua costante di equilibrio, la costante di idrolisi, vale

Kh

CH 3COOH ] [OH - ] [CH 3COOH ] [OH - ] [H + ] Kw


[
=
=
=

[CH COO ]

[CH COO ] [H ]

Ka

Se dunque indichiamo con X la quantit di CH3COO che si riassocia per dare X mol/L di CH3COOH, mentre vengono
contemporaneamente liberate X mol/L di ioni OH , otterremo la seguente equazione

1 10 -14
Kw
X2
X2
-10
Kh =
=
= 5,68 10 =
=
Ka 1,76 10 -5
M - X 1,85 10 -2 - X
risolvendo l'equazione otteniamo
. -6
X = [OH ] = [CH3COOH] = 3,24 10 mol/L
. -9
+
[H ] = Kw/ OH = 3,09 10 mol/L

pH = 8,51

. -2
. -6
. -2
. -2
[CH3COO ] = M - X = 1,85 10 - 3,24 10 = 1,8497 10
1,85 10

. -6
B) Calcolare il pH le concentrazioni di equilibrio delle specie chimiche in una soluzione 1 10 M di acetato di sodio,
. -5
sapendo che la costante di dissociazione dell'acido acetico Ka = 1,76 10 .
+

Come nel problema precedente lo ione acetato si riassocia con gli ioni H provenienti dalla dissociazione dell'acqua per dare
l'acido acetico indissociato. Gli ioni OH liberati rendono basica la soluzione.
Proviamo ad utilizzare il metodo semplificato

CH 3COOH ] OH [
Kw
X2
X2
-10
Kh =
= 5,68 10 =
=
=
Ka
CH 3COO M - X 110 -6 - X

Risolvendo l'equazione otteniamo


-

-8

X = OH = CH3COOH = 2,35*10 mol/L


Il risultato chiaramente inaccettabile in quanto ci porta a concludere che, nonostante la liberazione di una seppur minima
quantit di ioni OH , la soluzione diventata acida.

71
Il metodo semplificato non pu essere utilizzato in questo caso in quanto la concentrazione iniziale dell'anione acetato
eccessivamente bassa e la quantit di ioni OH prodotta dalla sua riassociazione comparabile con la quantit di ioni OH
-7
provenienti dall'equilibrio di dissociazione dell'acqua (10 ).
. -8
Sarebbe comunque errato semplicemente sommare gli ioni OH provenienti dall'idrolisi salina (2,35 10 ) con gli ioni OH-7
provenienti dall'acqua (10 ). In questo caso infatti la presenza di un sia pur piccolo eccesso di ioni OH- provenienti
dall'idrolisi salina fa retrocedere in modo sensibile, rispetto alle concentrazioni in gioco, l'equilibrio dell'acqua. Una parte
non trascurabile degli ioni OH- proodotti dall'idrolisi salina si riassocia con gli ioni H+ per dare acqua indissociata.
Ci dobbiamo perci attendere che la concentrazione di equilibrio degli ioni OH- sia leggermente inferiore della semplice
. -8
-7
somma ( 10 + 2,35 10 ).
Risolvendo il problema in modo esatto, attraverso la procedura completa scriviamo

Kw = [ H + ] [OH - ] = ( Y - X ) Y

[ H ] [ CH COO ] = (Y - X ) ( M - X )
Ka =
X
[ CH COOH ]
+

dividendo membro a membro si ottiene

Kw OH - [CH 3COOH ] Y X
Kh =
=
=
Ka
CH 3COO M -X

In cui notiamo che l'ipotesi semplificatrice stata abbondonata, infatti [OH ] [CH3COOH]
Esplicitando la X

X=

Kh M
Kh + Y

e sostituendone il valore nel prodotto ionico dell'acqua si ottiene la seguente equazione di 3 grado

Y 3 + K h Y 2 - ( Kw + Kh M ) Y - Kw K h = 0
Che risolta per approssimazioni successive fornisce il seguente risultato
. -7
Y = [OH ] = 1,025 10 mol/L
. -9
X = [CH3COOH] = 5,51 10 mol/L
. -8
+
[H ] = Kw/ OH = 9,75 10 mol/L

pH = 7,01

. -6
. -9 . -6
[CH3COO ] = M - X = 1 10 - 5,51 10 1 10 mol/L
-

-7

Si noti che la concentrazione degli ioni OH , pur essendo maggiore di 10 , minore della semplice somma degli ioni OH
. -8
. -7
-7
provenienti dai due equilibri trattati separatamente (10 + 2,35 10 = 1,235 10 ). la trattazione contemporanea dei due
equilibri ha dimostrato che essi, interagendo, retrocedono entrambi leggermente spostandosi verso sinistra.
Si noti infine che nonostante l'acido acetico sia molto debole una minima percentuale di ioni acetato si riassocia, X mol/L su
. -9
. -3
-6
M mol/L iniziali, pari a 5,51 10 /10 = 5,5 10 . Poco pi di 5 molecole su 1000. Il dato conferma la regola che anche gli
acidi deboli, quando sono molto diluiti sono quasi completamente dissociati.
C) Calcolare il pH di una soluzione 0,1 M di cianato d'ammonio NH4CNO, sapendo che la Kb dell'ammoniaca NH3 Kb =
. -5
. -4
1,8 10 , mentre la Ka dell'acido cianico HCNO Ka = 2,2 10 .
Il cianato d'ammonio completamente dissociato secondo l'equilibrio

72
NH4CNO NH4 + CNO
+

Sia lo ione ammonio che lo ione cianato interagiscono con l'equilibrio di dissociazione dell'acqua. il primo per ridare la base
debole NH3, il secondo per ridare l'acido debole HCNO
NH3 + H2O NH4 + OH
+

HCNO CNO + H
-

lo ione ammonio sottrae ioni OH , mentre lo ione cianato sottrae ioni H . Poich Ka > Kb l'equilibrio dell'acido cianico
pi spostato verso destra di quello dell'ammoniaca. Ci dobbiamo perci attendere che la soluzione finale sia leggermente
acida.
La soluzione esatta del problema richiede che i due equilibri siano considerati simultaneamente e assieme all'equilibrio di
dissociazione dell'acqua.
Se indichiamo con
+
Z = quantit di acqua che si dissocia all'equilibrio in Z mol/L di ioni H e Z mol/L di ioni OH
+
X = la quantit di CNO che si riassocia, sottraendo X mol/L di ioni H all'acqua, per dare X mol/L di acido cianico
indissociato
+
Y = quantit di NH4 che reagisce, sottraendo Y mol/L di ioni OH all'acqua, per dare Y mol/L di ammoniaca
M = concentrazione iniziale del sale e quindi, essendo il sale completamente dissociato, degli ioni ammonio e degli ioni
cianato.
otterremo le seguenti 3 equazioni, desunte dalle condizioni di equilibrio delle tre reazioni

Kw = [ H + ] [OH - ] = ( Z - X ) ( Z - Y )

[ H ] [ CNO ] = ( Z - X ) ( M - X )
Ka =
+

[ HCNO]

[OH ] [ NH ] = ( Z - Y ) ( M - Y )
Y
[ NH ]
-

Kb =

la cui risoluzione risulta lunga e laboriosa richiedendo infine la soluzione di un'equazione di 4 grado
Ci si avvale pertanto di un metodo approssimato che assume le seguenti ipotesi semplificatrici:
Le concentrazioni di equilibrio degli ioni H+ e OH- sono talmente piccole (sia l'acido che la base sono deboli) da non poter
influenzare la condizione di elettroneutralit, la quale passa perci dalla forma

[NH ]+ [H ] = [CNO ] + [OH ]


[NH ] = [CNO ]
+

alla forma approssimata

Ci significa in pratica che se all'equilibrio la concentrazione dello ione ammonio pu essere grossolanamente considerata
pari a quella dello ione cianato, una pari quantit dei due ioni si sar riassociata per dare la base e l'acido di partenza e sar
perci anche

[NH 3 ] = [HCNO ]

In altre parole si considerano l'equilibrio dell'acido e della base spostati della stessa quantit, per ogni ione ammonio che si
trasforma in ammoniaca, uno ione cianato si trasforma in acido cianico secondo la reazione approssimata
+
NH4 + CNO NH3 + HCNO
La cui costante di equilibrio (costante di idrolisi) vale

Kh =

[NH 3 ] [HCNO ] =

[NH ] [CNO ]
+

se quindi indichiamo con

Kw
Ka Kb

73
X = [NH3] = [HCNO]
allora sar
+

[NH4 ] = [CNO ] = M -X
sostitendo opportunamente nella relazione di equilibrio otterremo

Kw
X2
-6
Kh =
= 2,525 10 =
Ka Kb
(0,1 - X )2
che risolta fornisce i seguenti risultati
. -4
X = [NH3] = [HCNO] = 1,58 10 mol/L
. -4
. -2
+
[NH4 ] = [CNO ] = M - X = 0,1 - 1,58 10 = 9,9842 10 mol/L
+

sostitendo tali valori nelle relazioni di equilibrio dell'acido e dalla base si otterranno infine le concentrazioni degli ioni H e
OH .

Ka = 2,2 10

Kb = 1,8 10

-5

-4

[H ] [CNO ] = [H ] 9,9842 10
=
+

[HCNO]

1.58 10

[NH 3 ]

-2

1.58 10

. -7
+
da cui [H ] = 3,48 10

-4

[OH ] [NH ] = [OH ] 9,9842 10


=
-

-2

-4

. -8
da cui [OH ] = 2,85 10

. -2
D) Calcolare il pH di una soluzione 5 10 M di fosfato biacido di sodio NaH2PO4 sapendo che la costante di prima
. -3
. -8
dissociazione dell'acido fosforico vale K1 = 7,1 10 e la costante di seconda dissociazione vale K2 = 6,2 10 .

Il sale completamente dissociato secondo l'equilibrio


+

NaH2PO4

Na + H2PO4

l'anione fosfato biacido in acqua presenta un comportamento anfotero, partecipando ai seguenti due equilibri opposti
-

H2PO4

+ H2O NaH2PO4 + OH
H2PO4 HPO4

2-

+H

. -12
Kh = Kw/K1 = 1,4 10

. -8
K2 = 6,2 10

Osservando il valore delle rispettive costanti deduciamo che il primo equilibrio (equilibrio di idrolisi basica) pi spostato
verso sinistra rispetto al secondo (equilibrio di seconda dissociazione dell'acido). La soluzione all'equilibrio sar pertanto
acida.
La soluzione esatta del problema richiederebbe che venissero presi contemporaneamente in considerazione i seguenti 3
equilibri
H2O H + OH
+

H3PO4 H2PO4 + H
-

H2PO4 HPO4
-

2-

+H

se indichiamo con
+

Z = la quantit di acqua che si dissocia in Y mol/L di ioni H e Y mol/L di ioni OH

74
-

X = la quantit di anione fosfato biacido H2PO4 che si riassocia, sottraendo X mol/L di ioni H , per dare X mol/L di acido
indissociato H3PO4
+
Y = la quantit di anione fosfato biacido H2PO4 che si dissocia, producendo Y mol/L di ioni H e Y mol/L di anione fosfato
2monoacido HPO4
M = la concentrazione iniziale del sale che, essendo completamente dissociato, pari alla concentrazione iniziale
dell'anione fosfato biacido H2PO4 .
allora le condizioni di equilibrio diventano

Kw = [ H + ] [OH - ] = ( Z - X + Y ) ( Z )

[ H ] [ H PO ] = ( Z - X + Y ) ( M - X - Y )
=
X
[ H PO ]
[ H ] [ HPO ] = ( Z - X + Y ) Y
K =
( M - X - Y)
[ H PO ]
+

K1

2-

Anche in questo caso comunque possibile ricorrere ad un metodo approssimato che si avvale delle seguenti ipotesi
semplificatrici:
Si suppone che per ogni anione fosfato biacido che si trasforma in acido fosforico indissociato, un anione fosfato biacido si
dissoci per dare un anione fosfato monoacido, secondo il seguente equilibrio
-

H2PO4

HPO4

2-

+ H3PO4

E' semplice verificare che la costante di tale equilibrio pari a

[HPO ] [H PO ] = K
K=
K
[H PO ]
2-

3
-

2
1

ponendo quindi
-

X = [H2PO4 ] = [H3PO4]
la relazione di equilibrio diventa

2K 2 [ HPO4 ] [ H3 PO4 ]
X2
=
=
K1
( M - 2 X )2
[ H2 PO4 - ]

che, risolta, ci fornisce

M K

X = [H2PO4 ] = [H3PO4] =

2-

= 2,5 10 - 2 mol/L

1+ 2 K

[HPO4 ] = M - 2X = M - 2

M K
1+ 2 K

M
1+ 2 K

= 7,4 10 -5 mol/L

per calcolare la concentrazione degli ioni H sostituiamo i valori trovati nell'equilibrio di prima dissociazione dell'acido

K1 =

[H ] [H
+

PO4
[H 3 PO4 ]
+

semplifichiamo ed esplicitiamo H , ottenendo

M
[
H ]
] = 1+ 2 K
+

M K
1+ 2 K

[H ] = K

75

sostituendo gli stessi valori nell'equilibrio di seconda dissociazione dell'acido, avremmo ottenuto

K2 =

[H ] [HPO
+

2-

[H PO ]
4

M K
[
H ]
] = 1+ 2 K
+

M
1+ 2 K

semplificando ed esplicitando H , otteniamo

[H ] =
+

K2
K

I 2 valori della H cos ottenuti, pur essendo molto vicini non sono identici, trattandosi di una approssimazione. Se ne pu
calcolare la media geometrica, ottenendo

[H ] =
+

K2
K1 K = K1 K 2 = 2,1 10 -5 mol / l
K

Il pH varr quindi 4,68.


Si tenga presente che il metodo semplificato porta a risultati attendibili solo quando
K1 << M
Kw << K2M
Problemi da risolvere
. -5
17. Calcolare il pH di una soluzione 0,1 M di NH4Cl sapendo che la Kb dell'ammoniaca pari a 1,8 10 .
. -3
18. Determinare la Kb di Zn(OH)2 sapendo che il pH di una soluzione 1 10 M di ZnCl2 6,33.
. -2
19.Calcolare il pH di una soluzione 5 10 M di K2CrO4 sapendo che la costante di prima dissociazione dell'acido cromico
. -7
vale K1 = 0,18 e la seconda pari a K2 = 3,2 10 .
. -3
20. Calcolare il pH di una soluzione 1 10 M di Na2S sapendo che le costanti di prima e seconda dissociazione dell'acido
. -7
. -13
solfidrico valgono rispettivamente K1 =1 10 e K2 = 1,2 10 .
. -2
21. Calcolare il pH di una soluzione 1 10 M di NaHCO3 sapendo che le costanti di prima e seconda dissociazione
. -7
. -11
dell'acido carbonico valgono rispettivamente K1 = 4,5 10 e K2 = 5,7 10 .
. -3
222. Calcolare la concentrazione degli ioni OH e dello ione ossalato di una soluzione 5 10 M di ossalato di sodio
NaOOC-COONa, sapendo che le costanti di prima e seconda dissociazione dell'acido ossalico HOOC-COOH valgono
. -2
. -5
rispettivamente K1 = 5,9 10 e K2 = 6,4 10 .
. -2
23. Calcolare il pH di una soluzione 5 10 M di NaH2PO4 sapendo che le costanti di prima e seconda e terza dissociazione
. -3
. -8
. -13
dell'acido fosforico valgono rispettivamente
K1 = 7,1 10
K2 = 6,2 10 e K3 = 4,4 10 .
. -2
24. Calcolare il pH di una soluzione 5 10 M di Na2HPO4 sapendo che le costanti di prima e seconda e terza dissociazione
. -3
. -8
. -13
dell'acido fosforico valgono rispettivamente
K1 = 7,1 10
K2 = 6,2 10 e K3 = 4,4 10 .

76
. -2
25. Calcolare il pH di una soluzione 5 10 M di Na3PO4 sapendo che le costanti di prima e seconda e terza dissociazione
. -3
. -8
. -13
dell'acido fosforico valgono rispettivamente
K1 = 7,1 10
K2 = 6,2 10 e K3 = 4,4 10 .
2-

-3

26. Calcolare il pH e la concentrazione di CO3 e di H2CO3 di una soluzione 10 M di Na2CO3 sapendo che le costanti di
. -7
. -11
prima e seconda dissociazione dell'acido carbonico valgono rispettivamente K1 = 4,5 10 e K2 = 5,7 10 .
27 . Calcolare il pH di una soluzione 0,1 M di cianato d'ammonio NH4CNO sapendo che la Kb dell'ammoniaca NH3 pari
. -5
. -4
a 1,8 10 e la Ka dell'acido cianico HCNO pari a 2,2 10 .
. -2
28 . Calcolare la concentrazione delle specie chimiche in una soluzione 1 10 M di cianuro di ammonio NH4CN sapendo
. -5
. -10
che la Kb dell'ammoniaca NH3 pari a 1,8 10 e la Ka dell'acido cianidrico HCN pari a 4,8 10 .

RISOLUZIONI
17. pH = 5,13
. -5
18. 4,5 10
19. pH = 9,1
20. pH = 11
21. pH = 8,29
. -10
22. OH = 1,56 10
23. pH = 4,68
24. pH = 9,78
25. pH = 12,38

. -13
2(COO)2 = 1,69 10

. -4
. -8
226. pH = 10,5
CO3 = 6,6 10
H2CO3 = 2,2 10
27. pH = 6,46
. -10
. -3
. -3
+
+
28. H = 5,1 10 CN = NH4 = 4,8 10
HCN = NH3 = 5,2 10

. -5
OH = 1,95 10

18.3 Soluzioni tampone


Problemi risolti
A) Calcolare il pH di una soluzione tampone 0,25 M in acido acetico e 0,7 M in acetato di sodio, sapendo che la Ka
. -5
dell'acido acetico vale 1,76 10 .
Essendo il sale completamente dissociato in soluzione saranno presenti 0,7 mol/L di ioni acetato provenienti dal sale. Poich
il sale un elettrolita forte il suo equilibrio non viene disturbato dalla presenza di un'altro elettrolita, rimanendo comunque
completamente dissociato.
-7
Il problema si riduce perci al calcolo della variazione dell'equilibrio dell'acido debole in presenza di 10 mol/L del suo
anione.
Se indichiamo con X la quantit di acido che si dissocia, con M a la concentrazione iniziale dell'acido e con Ms la
concentrazione iniziale del sale, potremmo scrivere

Ka =

[CH COO ] [H ] = (M
-

[CH 3COOH ]

+ X ) X (0,7 + X ) X
=
(M a - X )
(0,25 - X )

risolvendo l'equazione di secondo grado, otteniamo


.
X = [H+] = 6,29 10-6

77
Come ci si doveva attendere, essendo l'acido molto debole ed essendo l'equilibrio ulteriormente spostato verso sinistra per la
presenza dell'anione comune prodotto dal sale, X trascurabile sia rispetto ad Ms che rispetto ad Ma.
Quando le concentrazioni dell'acido e del sale sono sufficientemente elevate quindi possibile trascurare la X sia nella
somma a numeratore che nella differenza a denominatore. Si ottiene la seguente relazione semplificata

Ms X
Ma

Ka =
dalla quale otteniamo

[ ]

X = H + = Ka

Ma
Ms

Calcolando il logaritmo negativo di entrambi i membri otteniamo finalmente la relazione per il calcolo del pH in soluzioni
tampone

Ma
M
[acido]
= pK - log10 a = pK - log10
[anione - coniugato]
Ms
Ms

[ ]

pH = - log10 H + = - log10 Ka
pH = 5,2

. -2
-1
B) Calcolare il pH di una soluzione tampone costruita introducendo 3 10 moli di acido nitrico e 1*10 moli di carbonato
monoacido di sodio NaHCO3 in un litro di soluzione, sapendo che la costante di prima dissociazione dell'acido carbonico
. -7
K1 = 4,3 10 .

Sia l'acido forte che il sale sono completamente dissociati.


HNO3 H + NO3
+

NaHCO3 Na + HCO3
+

-2

I 3 10 mol/L di ioni H provenienti dall'acido forte interferiscono con l'equilibrio di dissociazione dell'acido debole.
+
L'anione proveniente dal sale tende infatti a riassociarsi quasi completamente con gli ioni H .
H2CO3 H + HCO3
+

Verifichiamolo. Detta
Msiniz = la concentrazione iniziale del sale, pari alla concentrazione iniziale dell'anione HCO3
+
Mainiz = la concentrazione iniziale dell'acido nitrico, pari alla concentrazione iniziale degli ioni H
X = la quantit di anione che si riassocia, formando X mol/L di H2CO3 indissociato
la condizione di equilibrio dell'acido debole diventa

[ H ] [ HCO ] = ( Ma
[ H CO ]
+

K1 = 4,3 10- 7 =

iniz

- X ) ( Msiniz - X ) ( 3 10-2 - X ) (1 10- 1 - X )


=
X
X

risolvendo l'equazione di secondo grado si ottiene


. -2 . . -2
X = H2CO3 = 2,99999816 10 3 10 mol/L

L'anione si dunque riassociato in modo praticamente completo


+
La concentrazione degli ioni H sar quindi pari a
. -2
. -2
. -7
+
[H ] = Mainiz - X = 3 10 - 2,99999816 10 = 1,84 10 mol/L
. -1
. -2
. -2
[HCO3 ] = Msiniz - X = 1 10 - 2,99999816 10 = 7 10 mol/L
. -7
pH = -log 1,84 10 = 6.73

78
Tenendo dunque conto che l'acido forte trasforma una pari quantit di anione nel corrispondente acido debole, era possibile
utilizzare la relazione approssimata

pH = pK - log10

[acido] = pK - log [H 2CO3 ] = - log 4,3 10 -7 - log 3 10 -2


10
10
10
[anione]
7 10 -2
[HCO3 - ]

= 6,73

. -2
C) Calcolare il pH di una soluzione tampone ottenuta miscelando 0,3 L di una soluzione 3 10 M di NaH2PO4 con 0,45 L di
. -3
una soluzione 1 10 M di Na2HPO4, sapendo che la costante di seconda dissociazione dell'acido fosforico vale K 2 =
. -8
6,23 10 .
-

L'effetto tampone si basa sull'equilibrio di dissociazione dell'acido debole fosfato biacido H2PO4 e sulla contemporanea
2presenza di elevate concentrazioni sia dell'acido debole che del suo anione coniugato (HPO4 ).

H2PO4

2-

+ HPO4

L'acido debole H2PO4 viene fornito dalla completa dissociazione di NaH2PO4


2L'anione coniugato HPO4 viene fornito dalla completa dissociazione di Na2HPO4
Calcoliamo la concentrazione iniziale dei due anioni
miscelando le due soluzioni si ottenuta una soluzione di volume complessivo 0,3 + 0,45 = 0,75 L
. -2
.
. -2 .
. -3
In 0,3 litri di soluzione 3 10 M di NaH2PO4 erano contenute n = M V = 3 10 0,3 = 9 10 moli di H2PO4
. -3
. -2
la molarit dell'H2PO4 nella nuova soluzione sar Ma = n/V = 9 10 / 0,75 = 1,2 10 mol/L
. -4
2Eseguendo lo stesso calcolo anche per l'anione HPO4 otterremo Ms = 6 10 mol/L

E' possibile ora utilizzare la relazione semplificata, ottenendo

[
H 2 PO4 ]
[
acido ]
1,2 10 -2
-8
pH = pK - log10
= pK - log10
=

log
6
,
23
10
log
10
10
[anione]
6,4 10 - 4
[HPO4 2- ]

= 5,9
-

la risoluzione esatta del problema avrebbe portato allo stesso risultato. Se chiamiamo infatti X la quantit di H2PO4 che si
2+
dissocia per dare X mol/L di HPO4 e X mol/L di ioni H , all'equilibrio avremo

[ H ] [ HPO ] = X (6 10
=
(1,2 10
[ H PO ]
+

K1 = 4,3 10

-7

+ X)
-2
- X)

2-

-4

risolvendo l'equazione ottenuta si ottiene il medesimo risultato al quale siamo pervenuti col metodo semplificato.
. -4
.
D) Calcolare il pH di una soluzione tampone preparata introducendo 0,5 moli di HF (Ka = 3,53 10 ) e 7 10-2 moli di
NaOH in un litro di soluzione.

L'effetto tampone si ottiene poich tutto l'idrossido di sodio salifica una pari quantit di acido fluoridrico. Si formeranno
. -2
. -2
. -1
+
pertanto 7 10 moli di NaF, completamente dissociato in Na e F , mentre rimarranno in soluzione 0,5 - 7 10 = 4,3 10
moli di HF indissociato.
+

Posto dunque X pari alla quantit di acido fluoridrico che si dissocia per dare X mol/L di ioni H e X mol/L di ioni F , sar

[ H ] [ F ] = X ( X + 7 10 )
[ HF ]
( 4,3 10 - X )
+

Ka =

-2

-1

risolvendo l'equazione otterremo


. -3
+
X = [H ] = 2,1 10 mol/L

pH = 2,68

se avessimo utilizzato il metodo semplificato, trascurando la X nella somma a numeratore e nella differenza a denominatore,
avremmo ottenuto

79
. -3
+
[H ] = 2,2 10 mol/L

pH = 2,66

Problemi da risolvere
. -2
. -2
29. Calcolare il pH di una soluzione ottenuta miscelando 100 mL di HCN 1 10 M con 100 mL di KCN 5 10 M, sapendo
. -10
che la Ka dell'acido cianidrico vale 4,9 10 .
. -3
. -3
30. Calcolare il pH di una soluzione ottenuta miscelando 100 mL di NH4OH 4 10 M con 100 mL di NH4Cl 1 10 M,
. -5
sapendo che la Kb dell'ammoniaca vale 1,8 10 .
. -2
. -2
31. Calcolare il pH di una soluzione ottenuta miscelando 150 mL di HClO 1 10 M con 450 mL di KClO 1,25 10 M
. -8
sapendo che la Ka dell'acido ipocloroso vale 3 10 .
. -2
. -2
32. Dopo aver miscelato 150 mL di HClO 1 10 M con 150 mL di KClO 1,25 10 M, si aggiunge acqua fino ad un litro.
. -8
Sapendo che la Ka dell'acido ipocloroso vale 3 10 , calcolare il pH della soluzione e la variazione di pH che si produce
aggiungendo 10 mL di HCl 0,1 M
. -2
. -5
33. Calcolare il pH di una soluzione ottenuta miscelando 250 mL di acido acetico CH3COOH 1,5 10 M (Ka = 1,8 10 )
. -2
con 250 mL di acetato di sodio CH3COONa 1,2 10 M.
. -5
34. Calcolare il pH di una soluzione di 350 mL di NH4OH (Kb = 1,8 10 ) 0,1 M alla quale siano stati aggiunti 7,5 g di
NH4Cl.
. -2
. -3
. -3
35. Una soluzione 1 10 M di acido cloroacetico CH2ClCOOH (Ka = 1,4 10 ) anche 2 10 M in cloroacetato di sodio
CH2ClCOONa. Calcolare il pH.
. -2
36. Calcolare il pH di una soluzione 1 10 M di HCl. Calcolare inoltre il pH della stessa soluzione quando vengano
. -2
. -5
aggiunte 2 10 moli di CH3COONa per litro di soluzione, sapendo che la Ka dell'acido acetico pari a 1,8 10 .
. -2
37. Calcolare il pH di una soluzione 0,2 M in acido dicloroacetico (Ka = 5,5 10 ) e 0,1 M in dicloroacetato di sodio.
. -2
38. Che quantit di dicloroacetato di sodio si deve aggiungere ad un litro di acido dicloroacetico (Ka = 5,5 10 ) 0,1 M per
. -2
+
portare la concentrazione degli ioni H a 3 10 M.
. -2
. -10
39. Calcolare che quantit di NaOH si deve aggiungere ad una soluzione 1 10 M di H3BO3 (Ka = 5,8 10 ) per ottenere
una soluzione tamponata a pH 10

29. pH = 10
32. pH = 7,62
34. pH = 8,65
37. pH = 1,3

RISOLUZIONI
30. pH = 9,86
31. pH = 8,10
DpH = - 0,553
33. pH = 4,65
35. pH = 2,62
36. pH iniziale = 2
. -3
38. 0,1 moli
39. 8,5 10 moli

pH finale = 4,74

18.4 Equilibri di solubilit

80
Problemi risolti
. -2
. -3
A) Quanti mL di una soluzione 5 10 M di acido solforico necessario aggiungere a 250 mL di una soluzione 3,2 10 M di
. -5
CaCl2 affinch inizi a precipitare CaSO4 (Kps =3,5 10 ).

Indichiamo con X i litri di soluzione acida da aggiungere. Il volume della nuova soluzione dopo l'aggiunta diverr pertanto
0,25 + X. le concentrazioni dello ione calcio e dello ione solfato nella nuova soluzione saranno perci

[Ca ]
2+

[SO ]

n
M V 3,2 10 -3 0,25
=
=
=
Vtot
Vtot
0,25 + X

2-

n
M V 5 10 -2 X
=
=
=
0,25 + X
Vtot
Vtot

poich il solfato di calcio precipita quando il prodotto delle concentrazioni dei suoi due ioni eguaglia la Kps, possiamo
scrivere

Kps = Ca

2+

] [SO ]
2-

3,2 10 -3 0,25 5 10 -2 X
=

= 3,5 10 -5
0,25 + X
0,25 + X

risolvendo l'equazione si ottiene X = 0,06 litri di soluzione acida da aggiungere

. -36
B) Calcolare la solubilit in mol/L dell'idrossido ferrico (Kps = 1,1 10 ) in una soluzione tamponata a pH = 3.
+

-3

poich la soluzione tamponata possiamo ritenere costante la concentrazione degli ioni H , pari a 10 mol/L. Anche la
+
-11
concentrazione degli ioni OH sar perci costante e pari a Kw/[H ] = 10 mol/L.
Infine, poich deve essere
3+
- 3

K ps = Fe

] [OH ]

La concentrazione dello ione ferrico in soluzione (e quindi dell'idrossido completamente dissociato) sar

[Fe ] =
3+

K ps

1,1 10 -36

[OH ] (1 10 )
- 3

-11 3

= 1,1 10 -3 mol / l

la solubilit dell'idrossido ferrico aumenta notevolmente in ambiente acido.

C) Una soluzione 0,1 M in MgCl2. Calcolare a che pH inizia a precipitare Mg(OH)2 sapendo che il suo prodotto di
. -11
solubilit pari a 1,2 10 .
-

ponendo [OH ] = X
potremo scrivere

e sapendo che [Mg2 ] = 0,1

][

K ps = Mg 2+ OH . -5
da cui X = [OH ] = 1,1 10 mol/L

= 1,2 10 -11 = 0,1 X 2

pari ad un pH = 9,04

. -2
. -2
D) A 50 mL (V1) di una soluzione 1,8 10 M di Ag2SO4 vengono aggiunti 50 mL (V2) di una soluzione 2,5 10 M di
BaCl2. Tenendo conto che le concentrazioni degli ioni in soluzione prodotte dalla completa dissociazione dei due sali sono
. -10
. -10
tali per cui vengono superati i Kps di AgCl (1,56 10 ) e di BaSO4 (1,08 10 ), calcolare le concentrazioni residue dei
diversi ioni nella soluzione dopo la precipitazione e qunati grammi dei due sali precipitano.

Calcoliamo le nuove concentrazioni di ciascun ione nella soluzione il cui volume finale pari a 0,05 + 0,05 = 0,1 litro

81
Ag2SO4

2Ag + SO4
+

2-

2-

tenendo conto che per ogni mole di solfato d'argento che si dissocia si liberano due ioni Ag e uno ione SO4 , si avr
-2
n
M V1 2 (1,8 10 ) 0,05
= 1,8 10- 2 mol / l
[ Ag ] = V = V =
0,1
tot
tot
+

[SO ]
2-

M V1 1,8 10 -2 0,05
n
=
=
=
= 9 10 -3 mol / l
Vtot
Vtot
0,1

Eseguendo gli stessi calcoli per il cloruro di bario otterremo


BaCl2

[Ba ]
2+

Ba

2+

+ 2Cl

M V2 2,5 10 -2 0,05
n
=
=
=
= 1,25 10 - 2 mol / l
Vtot
Vtot
0,1

-2
n
M V2 2 ( 2,5 10 ) 0,05
= 2,5 10 -2 mol / l
[ Cl ] = V = V =
0,1
tot
tot
-

Chiamiamo ora X le moli di AgCl che si riassociano, precipitando. Potremo allora scrivere

Kps AgCl = [ Ag + ][ Cl - ] = 1,56 10 -10 = (1,8 10-2 - X )(2,5 10 -2 - X )

L'equazione, risolta fornisce il seguente risultato


. -2 .
. -2
X = 1,7999977714 10 1,8 10 mol/L
+

In pratica il numero di mol/L di AgCl che precipita pari alla concentrazione iniziale dello ione Ag , il quale, essendo in
quantit minore rispetto allo ione Cl , agisce da agente limitante per il processo di precipitazione.
. -2
. -2
. -3
. -8
+
In soluzione rimarranno 2,5 10 - 1,8 10 = 7 10 mol/L di ioni Cl e Kps/[Cl ] = 2,2 10 mol/L di ioni Ag .
.
Le 1,8 10-2 mol/L di AgCl che precipitano corrispondono a

M PmAgCl = (1,8 10 -2 ) 143,3 = 2,58 g / l

.
ed in 0,1 litri precipiteranno 2,58 0,1 = 0,258 g di AgCl.

][

] = 1,08 10

Chiamiamo infine Y le moli di BaSO4 che si riassociano, precipitando. Potremo allora scrivere

Kps BaSO4 = Ba 2+ SO4

2-

-10

)(

= 1,25 10 -2 - Y 9 10 -3 - Y

L'equazione, risolta fornisce il seguente risultato


. -3 . . -3
Y = 8,999969143 10 9 10 mol/L
2-

In pratica il numero di mol/L di BaSO4 che precipita pari alla concentrazione iniziale dell'anione SO4 il quale, essendo in
2
quantit minore rispetto allo ione Ba +, agisce da agente limitante per il processo di precipitazione.
. -2
. -3
. -8
2-3
2
2
In soluzione rimarranno 1,25 10 - 9*10 = 3,5 10 mol/L di ioni Ba + e Kps/[Ba +] = 3,09 10 mol/L di ioni SO4 .
. -3
Le 9 10 mol/L di BaSO4 che precipitano corrispondono a

82
M PmBaSO4 = ( 9 10-3 ) 233,3 = 2,1g / l
.
ed in 0,1 litri precipiteranno 2,1 0,1 = 0,21 g di BaSO4.

. -8
-9
E) Calcolare la concentrazione degli ioni in una soluzione satura in CaCO3 (Kps = 1,7 10 ) e in BaCO3 (Kps = 7*10 ).

Se poniamo
2+

[Ca ] = X

2+

[Ba ] = Y

potremo allora scrivere

e quindi

[
[

2-

[CO3 ] = X + Y

][
][

]
]

1,7 10- 8 = Ca 2+ CO32 - = X ( X + Y )

2-9
2+
7,0 10 = Ba CO3 = Y ( X + Y )
risolvendo il sistema si ottiene
. -4
2+
X = [Ca ] = 1,097 10 mol/L
. -5
2+
Y = [Ba ] = 4,52 10 mol/L
. -4
2X + Y = [CO3 ] = 1,55 10 mol/L

Problemi da risolvere
240. Calcolare la concentrazione di anioni SO4 che necessario superare affinch inizi a precipitare solfato di calcio (Kps =
. -5
-3
2,5 10 ) da una soluzione 3,2*10 M in CaCl2.
. -3
-3
2+
41. Un litro di soluzione 1*10 M in ioni Mg . Calcolare quanti mL di NaOH 1 10 M necessario aggiungere affinch
. -11
inizi a precipitare Mg(OH)2 (Kps = 1,8 10 ).
. -3
42. Calcolare il prodotto di solubilit del solfato piomboso sapendo che in in 200 mL di soluzione si sciolgono 8 10 g di
PbSO4.
. -12
43. Calcolare la solubilit di Ag2CrO4 espressa in mol/L e in g/L, sapendo che la sua Kps pari a 1,5 10 .
. -3
. -4
. -5
2+
2+
44. Una soluzione 1 10 M in HCl, 4 10 M in ioni Cu e 1,5 10 M in ioni Pb . Calcolare che specie chimica precipita
. -7
. -5
e in che quantit sapendo che i prodotti di solubilit di CuCl di PbCl2 valgono rispettivamente 3,2 10 e 1,6 10 .
. -3
in una soluzione 1 10 M di NH3 senza che si verifichi
. -17
. -5
precipitazione, sapendo che il prodotto di solubilit di Zn(OH)2 pari 4,5 10 e la Kb dell'ammoniaca pari a 1,8 10 .

45.

2+

Calcolare la massima concentrazione di ioni Zn

. -2
46. Calcolare la Kps del fluoruro di calcio sapendo che le sue soluzioni sature contengono 1,7 10 g/L di sale.
. -10
. -2
47. Calcolare quanti grammi di AgCl (Kps = 1,6 10 ) precipitano quando si mescolano 25 mL di una soluzione 1 10 M
. -3
di AgNO3 con 500 mL di una soluzione 1 10 M di HCl. Calcolare inoltre la solubilit in mol/L del cloruro di argento
rimasto in soluzione.
. -13
48. Calcolare la solubilit in mol/L e in g/L dello iodato piomboso sapendo che la sua Kps = 2,6 10 .

83
RISOLUZIONI
.

-3

40. 7,8 10
41. 170 mL
. -8
42. 1,74 10
. -5
. -2
43. 7,2 10 mol/L
2,39 10 g/L
. -5
44. precipitano 8 10 mol/L di CuCl
. -9
45. 2.87 10
. -11
46. 4 10
. -3
. -7
47. precipitano 3,57 10 g di AgCl rimangono in soluzione 1,77 10 mol/L
. -5
48. 4 10 mol/L 2,24 g/L

19 Elettrochimica
1. Calcolare quanti grammi di cadmio si depositano al catodo per via elettrolitica, se nella cella contenente CdCl2 fuso
passano 6 A per 15 minuti.
2. Calcolare la carica elettrica necessaria affinch al catodo di una cella elettrolitica contenente una soluzione di CuCl2 si
scarichino 5 equivalenti di rame.
3. In due celle elettrolitiche separate, contenenti rispettivamente nitrato di argento e cloruro di alluminio fusi, passa una
corrente di 0,5 A. Calcolare quanto argento e quanto alluminio si sono depositati ai rispettivi elettrodi dopo un'ora e venti
minuti.
4. Calcolare quanti grammi di zinco si depositano al catodo di una cella elettrolitica contenente ZnCl2 fuso, se vi passa per
30 minuti una corrente di 5 ampere.
5. Calcolare quanto tempo necessario per separare elettroliticamente il rame contenuto in 500 mL di una soluzione 0,1 M
di CuCl2, con una corrente di 2 A.
6. Calcolare l'intensit di corrente necessaria per ottenere al catodo 2,5 g di oro all'ora da una soluzione di AuCl3.
7. Calcolare il tempo necessario per purificare 2,272 kg di argento puro all'85% , usato come anodo in una soluzione
elettrolitica di nitrato di argento in cui viene fatta passare una corrente di 120 A
8. Calcolare il volume occupato a 20 C e a pressione atmosferica dal cloro liberato all'anodo di una cella elettrolitica
contenente NaCl fuso, attraverso il quale viene fatta passare per 3 ore 45 minuti una corrente di 20 A.
RISOLUZIONI
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

3,144 g
482.500 C
2,68 g
3,049 g
h
min
sec
1 20 25
1,02 A
h
4
33,6 L

Potrebbero piacerti anche