Introduzione alla

corrosione dei
metalli
Libro di riferimento: Metals Handbook Vol I – IX Ed.

Prof. G. Ubertalli
 Serie Elettrochimica I
Li/Li+ -3,045 Al/Al3+ -1,66 Co/Co2+ -0,30

K/K+ -2,925 Ti/Ti2+ -1,63 Ni/Ni2+ -0,25

Sr/Sr2+ -2,89 Zr/Zr4+ -1,53 Mo/Mo3+ -0,20

Ca/Ca2+ -2,87 Mn/Mn2+ -1,19 Sn/Sn2+ -0,140

Na/Na+ -2,713 Zn/Zn2+ -0,763 Pb/Pb2+ -0,126

Mg/Mg2+ -2,37 Cr/Cr3+ -0,74 Cu/Cu2+ +0,337

Be/Be2+ -1,85 Fe/Fe2+ -0,44 Ag/Ag2+ +0,800

Potentiali degli elettrodi di alcuni metalli con riferimento

al potenziale standard dell’elettrodo ad idrogeno.
Prof. G. Ubertalli
 Calcolo del Potenziale della cella
Pt 2+ + 2e- →Pt +1.2V
Mg 2+ + 2e- → Mg -2.363V
Attuale
Mg→ Mg 2+ + 2e- (ossidazione) ……...V
Pt 2+ + 2e- → Pt +1.2V
Totale
Mg + Pt 2+ → Mg 2+ + Pt ………V
Potenziale (+) significa che la reazione procederà come
scritta.
Potenziale (-) significa che avviene la reazione opposta.
3
30/05/2016 Prof. Graziano UBERTALLI
 Serie Elettrochimica
Anodic side
Magnesium
Zinc
Aluminium
Carbon steels
Serie galvanica di alcuni Alloyed steels
metalli e leghe in acqua di Cast iron
Martensitic stainless steels (active)
mare. Ferritic stainless steels (active)
Austenitic stainless steels (active)
Brass
Bronze
Copper
Cupronichel
Nickel
Inconel
Martensitic stainless steels (passive)
Ferritic stainless steels (passive)
Austenitic stainless steels (passive)
Titanium
Silver
Gold
Platinum
Catodic side
Prof. G. Ubertalli
 Meccanismi di corrosione

Corrosione umida
Elettrochimica
Uniforme
Vaiolatura (Pitting)
Interstiziale

Corrosione a caldo

Prof. G. Ubertalli
 Reazioni

Me ⇒ Men+ + ne- (1)

Men+ + ne- ⇒ Me (2)
2H+ + 2e- ⇒ 2H ⇒ H2 (3)
O2 + 4H+ + 4e- ⇒ 2H2O (soluzioni acide) (4)
O2 + 2H2O + 4e- ⇒ 4OH- (soluzioni neutre/basiche) (5)
Me3+ + e- ⇒ Me2+ (6)

Nel catodo in ambiente acquoso ed a contatto con l’aria la

reazione più commune che avviene è la (5).

Prof. G. Ubertalli
 Corrosione
Riduzione catodica
del rame operata dal
O2
ferro tramite OH-
Soluzione
Fe++ Fe++
ossigeno, con O2 2e
Fe++
dissoluzione del OH- 2e
2e
O2
ferro. Cu OH-

Si tratta di un Fe
Cu
esempio tipico di
corrosione galvanica
che avviene in un
componente nel Cu
Fe
caso in cui un chiodo Cu
di ferro colleghi due
fogli di rame.
Prof. G. Ubertalli
 Corrosione Galvanica
Fe++
H+

H+ Anodo

Fe++ e
Fe
e

Fe++ H2
e
Catodo
H+ e
H+

H+

Corrosione localizzata in una zona anodica e sviluppo

di idrogeno nella zona catodica in un acciaio bifasico.
Prof. G. Ubertalli
 Corrosione umida
O2(g) → O2(aq) Acqua
Ruggine
Fe2+(aq) + 2OH-(aq)
O2(aq) + 2H2O(liq) + 4e- → 4OH-(aq)
→ Fe(OH)2(s)
Crateri

Acciaio
Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e-

Corrosione del ferro causata da una goccia di acqua.

Il fenomeno inizia quando l’ossigeno dissolto nell’acqua
reagisce con il metallo, formando alcuni crateri che
progressivamente crescono e diventano più profondi.
Generalmente la ruggine si forma sul confine della goccia,
dove la concentrazione dell’ossigeno dissolto è maggiore e
dove la formazione dell’idrossido di ferro è più facilitata.
Prof. G. Ubertalli
 Vaiolatura (Pitting) I

(a) (b)

Possibili tipologie di crateri negli acciai inossidabili:

(a) Tipologia penetrante (penetrating type)
(b) Tipologia a grande foro (big hole type)

Prof. G. Ubertalli
 Vaiolatura (Pitting) II
Schema rappresentativo
della formazione di un
cratere in superficie:
(a) Fase di nucleazione,
con la lettera maiuscola
C si è indicate la zona
catodica. (a)
(b) Fase di crescita.
(c)
(c) Rappresentazione del
cratere circondato dalla (b)
zona catodica.

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Corrosione interstiziale (Crevice)
Corrosione interstiziale
indotta da montaggio o da
giunzione fatta male, o per la
presenza di materiale su
superfici in acciaio inox.

Alcuni esempi di montaggio e

giunzioni ben fatte con acciai
inossidabili, per evitare la
corrosione interstiziale.
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 Curva di polarizzazione

Esempio qualitativo di una

curva di polarizzazione
anodica per l'acciaio inox
AISI 304 in una soluzione
di acido solforico.
Nel grafico si evidenziano i
campi di potenziale attivi,
passivi e trans-passivi.

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 Inossidabile?
180

160
industriale
La resistenza alla 140 semirurale

corrosione degli acciai marino moderato

Average depth [µm]

120 marino severo
è indotta
100
principalmente dalla
sua composizione 80

chimica (contenuto di 60
Cr), dalla temperatura 40
operativa e dalle
20
condizioni ambientali.
0
0 5 10 15 20 25
Chromium content [%]

05/2016 Prof. G. Ubertalli