La struttura dei solidi cristallini

• Domanda:
Perché studiare la struttura dei solidi
cristallini?

• Risposta:
Le proprietà dei materiali sono direttamente
correlate alla loro struttura!

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Punto 3

2
Punto 3
• Macrostruttura: è visibile a occhio nudo (0.1-10mm). Si possono
vedere i grani, le porosità, alcuni difetti etc..
• Microstruttura: è visibile con microscopi ottici ed elettronici
(SEM) (0.1-100mm). (10-6m)

200X lamiera 1000X smalto

• Nanostruttura/struttura: è visibile solo con microscopi

elettronici a trasmissione (TEM) (0.1-100nm) (10-9m)

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 Aerogel
SiO2

Vetro di silice
SiO2
Foamglass = Vetroschiume

PZT Lead Zirconate Titanate 4

 La struttura (punto 3)
• La struttura dei materiali dipende dalla
disposizione degli atomi.
• Una prima distinzione può essere fatta tra
materiali CRISTALLINI e AMORFI o poi
semicristallini e gel.
AMORFI
CRISTALLINI Semicristallini: Materiali composti da
Materiali composti da atomi cristallino+ amorfo atomi disposti in modo
disposti in modo regolare,
regolare, con un ordine a
Con un ordine a lungo raggio
Gel: breve raggio,
Anisotrope
ES. i minerali
particelle solide Irregolarmente a lungo.
disperse in liquido Isotrope
ES. il vetro

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 La struttura
Es. VETRO

Es. Calcestruzzo

Es. Legno, minerali, grafite, Anisotropi

alcuni materiali compositi!

N.B. Anche i pori possono essere considerati fasi che contribuiscono a 6
determinare le proprietà dei materiali
 Solidi Cristallini
I solidi cristallini sono caratterizzati dalla
disposizione altamente ordinata degli atomi, ioni o
molecole che li costituiscono.
Quando l ’ aggregazione di queste particelle avviene
liberamente si produce un cristallo ossia un corpo
solido delimitato da facce regolari e simmetriche che
sono la manifestazione dell’ordine interno.
Nei cristalli atomi o ioni sono sistemati ordinatamente
in posizioni geometriche ben definite e sono mantenuti
in queste posizioni da una rete di legami chimici.
La sistemazione segue una disposizione regolare
secondo un reticolo geometrico tridimensionale.

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 Reticolo cristallino
• Il reticolo cristallino è una struttura virtuale ottenuta
unendo gli atomi, gli ioni o le molecole che compongono la
struttura cristallina. Essa è caratterizzata da:

• NODI
• DIREZIONI
• PIANI RETICOLARI

• CELLE ELEMENTARI

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Nodi e direzioni

DIREZIONI

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Piani reticolari

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 Celle elementari
La cella elementare è un parallelepipedo le cui facce sono costituite da
parallelogrammi elementari. E’ caratterizzata da 6 grandezze: le 3
distanze lineari tra i nodi che costituiscono gli spigoli della cella a,b,c
E i 3 angoli reciproci lunghe le 3 direzioni spaziali a, b, g.

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 Sistemi cristallini
• Assegnando valori specifici alla
lunghezza degli assi e agli angoli,
possono essere costruite celle
elementari di diverso tipo.
• La cristallografia ha mostrato che sono
necessari solamente 7 diversi sistemi
cristallini per dare a origine a tutti i
possibili tipi di reticolo.
• Questi sistemi cristallini sono mostrati
nella prossima tabella. 12
13
14
 Reticoli di Bravais
Alcuni dei sette sistemi cristallini hanno
delle possibili varianti nelle unità
elementari base. Bravais mostrò che 14
celle elementari standard possono
descrivere tutti i possibili reticoli
cristallini. Questi reticoli detti di Bravais
sono mostrati nella prossima figura.

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Reticoli di Bravais

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 Le proprietà dei solidi cristallini dipendono dallo
loro struttura cristallina, cioè il modo in cui gli
atomi, ioni o molecole sono arrangiati nello spazio.
Due importanti caratteristiche delle struttura
cristallina sono:

- Numero di coordinazione:
- numero di atomi o ioni vicini a ciascun atomo o ione
della struttura cristallina

- Fattore di compattazione atomica (FCA):

elementare
FCA
elementare
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 Tre esempi: strutture metalliche
Cubica a facce centrate FCC Cubica a corpo centrato BCC

Coordinazione 12
Coordinazione 8
Es. Al, Cu, Au, Pb
Es. Fe (a), Mo, Ag,

APF = 0.74
APF = 0.68 18
N.B. nel cubico semplice è 6!
 Struttura esagonale compatta ossia
ROMBOEDRICA
( Hexagonal close-packed) HCP

Coordinazione 12
APF = 0.74
Es. Cd, Co, Ti (a), Zn 19
 Zircone= ? tetragonale
Pirite FeS = ? cubico

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Le strutture cristalline caratterizzano molti
materiali, sono tipiche dei metalli o delle
leghe, ma sono presenti anche nei materiali
ceramici, nei leganti e nei polimeri.

Alcune proprietà derivano direttamente dalla

loro struttura:
-Densità
-Stabilità chimica
-Temperatura di fusione
-La rigidità
-Le proprietà elettriche e termiche
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 Polimorfismo e allotropia
Alcuni composti, possono avere più di una struttura
cristallina e questo fenomeno viene chiamato polimorfismo.
Quando succede per gli elementi solidi viene chiamata
allotropia.

Polimorfismo

composto

Allotropia

Diamante C Grafite
T = 850°C all’aria brucia! elemento 22
 Isomorfismo
• Isomorfismo: Quando due o più minerali
con composizione chimica diversa
cristallizzano nello stesso sistema
cristallino si dicono isomorfi.
• Es. Olivina, miscela isomorfa di silicato
di magnesio (Mg2SiO4 Forsterite) e di
silicato di ferro (Fe2SiO4 Fayalite).

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 Cristalli singoli e materiali policristallini
• In un solido cristallino, • Molti solidi invece sono
quando l’arrangiamento composti da una
degli atomi periodico e “unione” di piccoli
ripetitivo è perfetto e si cristalli o grani: tali
estende in tutto il materiali sono chiamati
campione senza policristallini
interruzioni il risultato è
un cristallo singolo

grano
CaF2 Accenno tecniche di caratterizzazione: in aula

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 Difetti nei reticoli cristallini
Durante i processi di formazione dei cristalli, possono
crearsi dei difetti che possono influenzare le proprietà
fisiche e tecnologiche:

• Deformabilità a freddo
• Conducibilità
• Velocità di diffusione degli atomi nelle leghe
• Corrosione dei metalli
• altre

I difetti possono essere classificati come segue:

• Vacanze Difetti di punto
• Dislocazioni Difetti di linea
• Bordo grano Difetti di superficie25 25
 Impurità nei solidi

• Molti composti (metalli o non) non sono sempre

puri. La presenza di impurezze per esempio
nei metalli può portare alla formazione di
leghe (le vedremo in dettaglio più avanti) .
• A seconda del tipo di impurezze possiamo
avere la formazione di soluzioni solide o di
nuove fasi.
• Nelle soluzioni solide si chiama solvente la
fase a maggior concentrazione e soluto quella
a minor concentrazione.

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 Soluzioni solide
Una soluzione solida si forma quando, gli atomi
soluto anche se sono addizionati agli atomi solvente,
non modificano la struttura cristallina e non si
formano altre nuove strutture.
Una soluzione solida è anche omogenea da un punto
di vista composizionale perché le impurezze (atomi)
sono disperse in modo omogeneo e casuale nel solido
Le soluzioni solide possono essere:
a) sostituzionali: dove un atomo/impurezza
sostituisce un atomo nella struttura
b) interstiziali: dove un atomo/impurezza riempie i
vuoti e gli interstizi
27
 Soluzioni solide sostituzionali

Es. rame e nichel

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 Soluzioni solide interstiziali
In questo caso gli atomi di un elemento
(soluto) possono entrare negli interstizi
o nei vuoti dell’altro elemento (solvente).

Es. acciai:
C (max 2%) in Fe

soluto
solvente

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 Difetti di punto: Frenkel e di Schottky
• Frenkel • Schottky
L’atomo soluto si Nel difetto di Schottky sia il
sposta da una posizione atomo soluto (B) che l’atomo
regolare ad una solvente (A) risultano assenti
interstiziale dal reticolo.

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Tipico dei ceramici
 Vacanze
• Difetto corrispondente alla mancanza di un atomo
nella struttura cristallina

Vacancy
distortion
of planes

Caso difetto di punto autointerstiziale

Caso raro self-interstiziale

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 Difetti puntiformi
• I difetti puntiformi sostituzionali e
interstiziali consentono di spiegare la
coesistenza di atomi di metalli diversi nello
stesso reticolo cristallino e sono alla base
della formazione delle leghe metalliche.
• Questi difetti permettono il movimento
relativo degli atomi presenti all’interno del
reticolo cristallino (diffusione allo stato
solido) dal quale dipendono le trasformazioni
allo stato solido durante la solidificazione e il
raffredamento di una lega.
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 Difetti lineari (dislocazioni)
Difetti di spigolo
• Il difetto è concentrato lungo una linea. La grandezza
e la direzione della distorsione del reticolo associata
alla dislocazione è espressa con il vettore Burgers, b

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 Difetto a vite
Essa non contiene piani supplementari ma i piani
perpendicolari alla linea di dislocazione sono deformati in
modo da formare una rampa a elica intorno ad essa

In alcuni cristalli
si hanno “dislocazioni
miste”!
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 Difetti lineari
• Queste dislocazioni hanno un ruolo
determinante in relazione alla duttilità
dei materiali metallici, cioè alla loro
capacità di deformarsi plasticamente.

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Difetti di superficie/interfacciali

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 Difetti di bordo di grano
• I bordi di grano sono degli ostacoli al
movimento delle dislocazioni e
contribuiscono ad aumentare la
resistenza del metallo alla deformazione
plastica.
• Dal controllo dell’ingrossamento dei
grani si può avere un rafforzamento di
un materiale metallico. Più sono piccoli
più il metallo si rafforza.

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 Obiettivi
Al termine di questa lezione gli studenti saranno in
grado di:
•Descrivere quali materiali sono cristallini e non
cristallini
•Imparare come gli atomi e gli ioni solidi si
dispongono nello spazio.
•Distinguere tra struttura cristallina e sistema
cristallino
•Spiegare il polimorfismo o l’allotropia dei materiali
•Descrivere le soluzioni solide
•Classificare i vari tipi di imperfezioni cristalline
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