Lezione01 - Intro e Legami - 2020

Scienza e Tecnologia dei Materiali
Prof. Sara Biamino

Dipartimento di Scienza Applicata e Tecnologia
E-mail: sara.biamino@polito.it
Per qualsiasi dubbio o chiariemento
contattatemi via email
MATERIALE DIDATTICO:
- W.D. Callister “Scienza e Ingegneria dei Materiali una

Introduzione” EDISES
- W.F. Smith “Scienza e Tecnologia dei Materiali”
McGraww-Hill
- J.F. Shackelford “Scienza e Ingegneria dei Materiali”
Pearson Paravia
- M. Ashby, H. Shercliff, D. Cebon “Materiali, dalla

Scienza alla progettazione ingegneristica” Casa
Editrice Ambrosiana
Prof. Biamino – Scienza e Tecnologia dei Materiali - POLITO
1
MATERIALE DIDATTICO (English):
- Callister, Materials Science and Engineering: An

Introduction, Wiley
- Smith, Principles of Materials Science and

Engineering, Mcgraw Hill
- Shackelford, Introduction to Materials Science for

Engineers, Pearson
MODALITA’ DI ACCERTAMENTO:
- Un accertamento scritto
- Eventuale prova orale integrativa a
complemento della prova scritta
2
Scienza e Tecnologia dei Materiali
Qual è la struttura di un materiale Come si controlla la struttura di un materiale
Come si forma una struttura Come si trasforma un materiale
Che proprietà ha un materiale Come si controllano le proprietà di un

materiale
La Scienza e Tecnologia dei Materiali è lo

studio della relazione che intercorre fra la
struttura, le proprietà, la fabbricazione e
le prestazioni dei materiali
3
Per capire e quindi poter spiegare e controllare le proprietà
macroscopiche dei materiali occorre scendere ad analizzare i
materiali a livello microscopico e atomico
- Perché l’alluminio fonde a 660 °C e il diamante fonde a quasi 4000°C?

- Perche l’alluminio è più duttile del titanio?
- Perché con un diverso trattamento termico posso modificare le proprietà
del materiale?
La spiegazione a queste domande ce l’abbiamo guardando ai legami

atomici e alla disposizione degli atomi e alla microstruttura del
materiale
Al2O3
Single crystal Policristallino Policristallino poroso
4
PROGRAMMA DEL CORSO:
- Richiami sul legame atomico

- Struttura cristallina - perfezione
- Difetti dei cristalli e materiali amorfi
- Diffusione
- Rafforzamento
- Comportamento meccanico
- Rottura
- Comportamento termico, elettrico e dielettrico
- Nucleazione e crescita
- Diagrammi di fase bicomponenti
- I materiali metallici
- I materiali polimerici
- I materiali ceramici
- I materiali compositi
Classificazione dei materiali:
- metalli
- ceramici
- polimeri
- compositi
5
Proprietà dei materiali:
Proprietà fisiche
Densità
Proprietà meccaniche → risposta alle sollecitazioni meccaniche:
resistenza, rigidezza, durezza…..
Proprietà termiche → collegate alla trasmissione del calore:
espansione termica, conducibilità termica….
Proprietà elettriche e magnetiche → risposta a campi elettrici e
magnetici, conducibilità elettrica,…
Proprietà ottiche → comprendono l’assorbimento, la
trasmissione, la diffusione della luce,…
Proprietà chimiche → composizione chimica, risposta al contatto

con l’ambiente (proprietà superficiali, resistenza alla corrosione,
reattività chimica,…)
Alcuni esempi di confronto delle

proprietà tra diversi materiali: la densità
12
6
Un esempio di struttura in cui il tipo di
materiale influenza le prestazioni
13
Alcuni esempi di confronto delle proprietà

tra diversi materiali: la rigidezza
14
7
Alcuni esempi di confronto delle proprietà
tra diversi materiali: la conducibilità
elettrica
15
La tavola periodica
Non dimenticarla, se ne ricavano molte informazioni

8
Colonne: Struttura di valenza simili
Gas nobili
Cedono 1e
accettano 2e
accettano 1e
Cedono 2e
Cedono 3e
H He
Li Be O F Ne
Na Mg S Cl Ar
K Ca Sc Se Br Kr
Rb Sr Y Te I Xe
Cs Ba Po At Rn
Fr Ra
Elementi più elettropositivi: Elementi più elettronegativi:

Tendono a cedere elettroni Tendono ad attrarre elettroni
Caricandosi positivamente Caricandosi negativamente
(Cationi) (Anioni)
.
I valori di elettronegatività
9
Configurazioni elettroniche
• Struttura
elettronica degli
atomi
• distribuzione
degli elettroni
per guscio
atomico
Tipi di legame
Legame ionico
Legami
primari o Legame covalente
chimici
Legame metallico
Legami
Legame Van der Waals
secondari o
o dipolo
fisici
10
Il legame ionico
Elemento molto Elemento molto

Elettropositivo + Elettronegativo
(metallo) (non metallo)
Solido Ionico
Legame ionico
Tra elemento metallico (M) e non metallico (X):
Il metallo cede un elettrone al non metallo
Si formano gli ioni positivi M+ (catione) e negativi X- (anione)
Si crea una forza di attrazione di tipo coulombiano
Legame non direzionale
E’ il legame più diffuso fra i ceramici
Esempio:
Ossido di
Magnesio
11
Esempio:
Cloruro di sodio
Esempio:
il cloruro di sodio
Disposizione geometrica degli ioni secondo

un reticolo cristallino ordinato:
- Neutralità elettrica
- Ingombro fisico
12
Altri esempi
NaCl
MgO
CaF2
CsCl
Legame ionico – forza di legame

(Forza interionica)
Frisultante = Fattrattiva + Frepulsiva
2
F attrattiva 
( Z 1 e)(Z 2 e)
 ZZe
1 2
4  0 a 4  a
2 2
0
nb
F repulsiva
 n 1
a
Dove:
Z1, Z2 = numero di elettroni in gioco.
e = carica elettrone (0,16 10-18 C).
a = distanza di separazione interionica.
2
Z Z e  nb 0 = permettività del vuoto (8,85 10-12
F  1 2
4  a a
risult. 2 n 1 C2/(N m2).
0
n, b = costanti
13
Relazione forza- energia
Relazione forza - energia
F risult.  Z Z e  nb
1 2
4  a a
2 n 1
0
2
1Z 2e
E risult.   Z
b
 n
4  0 a a
14
Relazione tavola periodica – energia
di legame
- l’energia di reticolo diminuisce all’aumentare della dimensione dello ione.
(vedere nella serie cloruri e nella serie ossidi)
- elettroni di legame multipli aumentano l’energia di reticolo.

(confrontare cloruri con ossidi)
Relazione energia di legame –

temperatura di fusione
Le energie di reticolo e i punti di fusione dei solidi legati ionicamente sono alti.
Se l’energia di legame aumenta,

tendenzialmente aumenta la
temperatura di fusione.
15
Relazione tipo di legame – proprietà
dei materiali
I solidi ionici sono: duri, rigidi, resistenti e fragili
Eccellenti isolanti
Legame covalente
Il legame covalente si instaura tra atomi di elementi con bassa
(o nulla) differenza di elettronegatività
Gli elettroni sono condivisi fra gli atomi per saturarne la valenza.
L’esempio più semplice è la molecola di H2, dove gli elettroni
permangono più a lungo tra i due nuclei piuttosto che all’esterno 
realizzazione del legame. Legame direzionale
Legame tipico in ceramici e polimeri
16
Legame covalente
Legame covalente puro (Delettroneg. = 0): H-H O=O Cl-Cl
Legame singolo
Legame doppio
Legame triplo
Legame covalente puro (Delettroneg. ~ 0): CH4
Carbonio
Forza di legame – Energia di legame

NATURA DELLE FORZE ATTRATTIVE:
•Forze Newtoniane m1  m2
FN  K
a2
q q
•Forze Coulombiane Fc  K 1 2 2
a
A
Forza attrattiva in generale: Fa 
a2
B
Forza repulsiva in generale: Fr  
an
17
Forza di legame – Energia di legame
Legami misti ionico-covalenti

detto anche covalente polare (Delettroneg. ≠ 0):
( X A X B)
2
( 1/ 4 )
%carattereionico  (1  e )(100%)
Dove X= elettronegatività
C (diamante) → covalente puro

SiC (carburo di silicio) → prevalentemente covalente
Si3N4 (nitruro di silicio) → prevalentemente covalente
Al2O3 (allumina) → covalente-ionico
SiO2 (quarzo) → covalente-ionico
MgO → prevalentemente ionico
NaCl → prevalentemente ionico
18
dei materiali
I solidi puramente covalenti sono: duri, rigidi, resistenti e fragile,
isolanti
Ma attenzione!! il legame covalente può portare alla formazione di

molecole e/o macromolecole legate tra di loro da deboli legami e
allora nelle proprietà sarà determinante la presenza del legame debole
(vedi polimeri)
I solidi covalenti sono tipicamente meno densi dei solidi ionici e dei
solidi metallici perchè gli atomi riescono ad impaccarsi meno bene
Legame metallico
Legame tipico dei materiali metallici.
Gli elettroni di valenza sono “scollegati” dagli atomi e si
diffondono in un “mare di elettroni” che lega gli ioni (cationi)
insieme e garantisce la neutralità della carica
Un legame metallico è NON direzionale  i cationi sono
impacchettati gli uni sugli altri
Reticoli di ioni positivi in

una nuvola di elettroni
19
Distanze interatomiche - forza di
legame - energia di legame
Il legame può essere debole (es.

mercurio, 68 kJ/mol Tf = -39 °C) o
molto forte (es. tungsteno, 850
kJ/mol Tf = 3410 °C)
Relazione tavola periodica – energia

di legame
Minore è il numero di elettroni di valenza coinvolto, minore è l’energia di
legame.
 Esempio: Na Energia di legame = 108 KJ/mol
Temperatura di fusione = 97.7°C
Maggiore è il numero di elettroni di valenza coinvolto, maggiore è l’energia di

legame.
 Esempio: Ca Energia di legame = 177 KJ/mol
Temperatura di fusione = 851°C
La comparsa degli elettroni 3d nei metalli di transizione e l’ibridazione dsp fa

salire considerevolmente la temperatura di fusione
 Esempio: Ti Energia di legame = 473 KJ/mol
Temperatura di fusione = 1660°C
20
dei materiali
• I metalli puri sono duttili
• La resistenza meccanica di un metallo puro può essere significativamente
aumentata mediante formazione di lega.
• I metalli puri sono eccellenti conduttori di calore e di elettricità.
Confronto forze di legame
21
Legami secondari o di van der Waals
Il legame secondario risulta dall’interazione di dipoli (separazione di carica)

atomici o molecolari ed è debole (10 kJ/mol)
E’ un legame fisico → non coinvolge trasferimenti di elettroni
Dipoli permanenti a causa della polarità in

molecole covalenti
Esempio: l’acqua Esempio: i materiali polimerici
La driving force è l’attrazione elettrostatica tra molecole polari.
Legami e materiali
covalente
Semiconduttori
Polimeri
metallico secondario
Metalli ionico Ceramici

Materiale Legame
Metalli Metallico
Ceramici Ionico / Covalente
Polimeri Covalente e Secondario
22
Curve Condon-Morse
Aumenta l’energia-forza del legame

Aumenta la temperatura di fusione
Aumenta la rigidità (modulo elastico) del materiale
Aumenta la stabilità chimica
Diminuisce l’espansione termica
Curve Condon-Morse – Rigidità, Modulo elastico

Aumenta la rigidità
a0
È maggiore la pendenza (la tangente) della curva della forza agente

nell’intorno di a0
23
Rigidità, Modulo elastico
Curve Condon-Morse - Dilatazione termica, Moti

vibrazionali, Tensione di vapore
Diminuiscono: Dilatazione termica, Moti vibrazionali, Tensione di vapore
A 0 K atomi immobili alla A T>0 K atomi vibrano tra A e B

distanza di equilibrio Distanza di legame aumenta di più
se la curva è + asimmetrica quindi
legami + deboli
24
Curve Condon-Morse -Temperatura di fusione

Aumenta la temperatura di fusione
È maggiore il valore assoluto dell’energia che occorre per

allontanare gli atomi
Temperatura di fusione
polimero Tfus [°C] metallo Tfus [°C] ceramico Tfus [°C]
HDPE 130 W 3410 C ~ 3500

PP 176 Pt 1768 SiC 2850
nylon 6,6 265 Ti 1668 MgO 2800
teflon 327 Fe 1538 Al2O3 2050
Ni 1455 TiO2 1840
Cu 1083 SiO2 1710
Al 660 B2O3 450
Pb 270
Sn 232
Hg -39
25
Metalli
“Proprietà” dei metalli:

• altoresistenziali (elevata
resistenza meccanica)
• rigidi
• tipicamente duttili (si deformano
prima di rompersi)
• conduttori di calore ed elettricità
• resistenti agli sbalzi termici
• soggetti a corrosione ed
ossidazione
• facilmente lavorabili
Metalli
 sono costituiti da elementi (Fe, Al, Mg, Cu,…)
 sono di norma allo stato cristallino
 vengono preparati per principalmente fusione o
deformazione plastica
 sono (quasi) tutti solidi a temperatura
ambiente
 danno origine a leghe
Esempi: acciaio; ghisa;

Alluminio e leghe di alluminio,
rame, titanio; bronzo (Cu-Zn);
ottone (Cu-Sn); metalli
nobili;…
26
Ceramici
“Proprietà” dei ceramici:

• fragili e difficilmente lavorabili
• molto rigidi
• elevata durezza
• isolanti elettrici (e termici)
• refrattari e resistenti ad alte temperature
• chimicamente inerti anche in ambienti
aggressivi
• sono di norma allo stato cristallino
Ceramici
• Sono combinazioni di metalli ed ossigeno/azoto/carbonio/boro:
ossidi (Al2O3), carburi (SiC), nitruri (Si 3N4), boruri (TiB2)
• La maggior parte delle sostanze minerali appartengono a questa
categoria
 fondono a temperature elevate
 vengono preparati per
sinterizzazione, mai fusione e
mai deformazione plastica
Esempi: mattoni, piastrelle,

porcellane, vetri, protesi,
lame,…
27
Ceramici: vetri
• Sono un tipo di materiali ceramici, ma allo stato

amorfo (non ordinato ossia non cristallino)
• Vengono preparati per fusione di ossidi
(SiO2, Na2O, CaO, Al2O3, K2O,...)
• sono duri e fragili, lavorabili solo a caldo
• non conducono calore ed elettricità
Esempi: vetrate, parabrezza, vetri di sicurezza, fibre,

fibre ottiche,…
Polimeri
Proprietà dei polimeri:

• molto leggeri (bassa densità)
• non sopportano alte temperature
• sono isolanti termici ed elettrici
• hanno modesta resistenza meccanica
e rigidezza
• possono essere fragili o duttili a
seconda del tipo
• possono avere proprietà “elastiche”
anche molto elevate (gomme)
28
Polimeri
 Sono costituiti da composti organici macromolecolari, naturali o

sintetici
 Sono legati da legami covalenti e anche da legami secondari
 Vengono preparati attraverso la sintesi organica dei monomeri e la loro
successiva polimerizzazione
 Possono essere preparati al momento dell’uso (adesivi)
 Sono in genere lavorabili meccanicamente
Esempi: contenitori, mobili, bottiglie, pneumatici,

adesivi, vernici, bitumi,...
Compositi
La combinazione fra le proprietà dei materiali è

stata estesa grazie allo sviluppo dei materiali
compositi.
I compositi sono sistemi

eterogenei, costituiti da una
matrice di tipo polimerico,
metallico o ceramico in cui si trova
dispersa una seconda fase detta
RINFORZANTE. Sono dotati di
proprietà che non possono essere
garantite dai singoli costituenti.
29
Compositi
Sono costituiti in genere da due fasi:

MATRICE e RINFORZO (fibre lunghe, corte, particelle)
Si classificano a seconda della matrice in:

- compositi a matrice polimerica (PMC)
- compositi a matrice metallica (MMC)
- compositi a matrice ceramica (CMC)
I rinforzi possono essere:

- polimerici (fibre polietileniche o aramidiche)
- metallici (tondini di acciaio nel calcestruzzo armato)
- ceramici (particelle, fibre di vetro, fibre di carbonio)
30
31

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Come si forma una struttura Come si trasforma un materiale

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- Perché l’alluminio fonde a 660 °C e il diamante fonde a quasi 4000°C?

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- Richiami sul legame atomico

Classificazione dei materiali:

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Proprietà chimiche → composizione chimica, risposta al contatto

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Alcuni esempi di confronto delle

Alcuni esempi di confronto delle proprietà

Non dimenticarla, se ne ricavano molte informazioni

Elementi più elettropositivi: Elementi più elettronegativi:

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Elemento molto Elemento molto

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Disposizione geometrica degli ioni secondo

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Legame ionico – forza di legame

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Relazione forza - energia

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- elettroni di legame multipli aumentano l’energia di reticolo.

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Relazione energia di legame –

Se l’energia di legame aumenta,

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I solidi ionici sono: duri, rigidi, resistenti e fragili

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Legame covalente puro (Delettroneg. ~ 0): CH4

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Forza di legame – Energia di legame

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Legami misti ionico-covalenti

C (diamante) → covalente puro

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Ma attenzione!! il legame covalente può portare alla formazione di

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