12-Proprieta Dei Materiali e Dei Nylon

Propriet dei nylon
Nylon alifatici
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Propriet dei materiali

Pi in generale le propriet dei materiali dipendono da:
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Natura dei legami tra atomi e molecole

Dimensione delle molecole
Mobilit degli elettroni
Stato di aggregazione (cristallino, amorfo,)
Presenza di difetti
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Classificazione dei solidi
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Propriet Termiche
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Propriet termiche - 1
Il contenuto energetico di un solido aumenta quando ad
esso si fornisce calore.

Con il riscaldamento aumenta lampiezza delle vibrazioni
termiche aumenta lenergia termica ed aumenta la
temperatura.
Vibrazioni termiche:
Vibrazioni degli atomi, degli ioni, delle molecole
intorno alle loro posizioni di equilibrio
Vibrazioni degli atomi allinterno delle molecole
Moti rotatori delle molecole
Vengono inoltre interessati dal riscaldamento, in minima
parte, i moti degli elettroni (per metalli e
semiconduttori).
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Le vibrazioni di atomi adiacenti non sono indipendenti le
une dalle altre, ma risultano essere accoppiate a causa dei

legami interatomici.
Questi accoppiamenti originano nel solido una serie di
onde vibrazionali che si propagano attraverso la struttura

reticolare del solido.
Tali onde si propagano nel materiale a determinate
energie (quantizzate): un singolo quanto"(cio unit) di

energia vibrazionale viene chiamato fonone.
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I corpi isotropi per riscaldamento si espandono ugualmente nelle 3
direzioni dello spazio a causa dellaumento di moto di atomi, gruppi

e molecole in seguito al riscaldamento.
Lespansione caratterizzata dal coefficiente di espansione
cubico che normalmente convertito in coefficiente di

espansione lineare
1 V
=
V T P
1 L
=
L T P
= 3
Materiali isotropi sono per esempio il diamante ( = 1.06106 K1),
il ferro (12106 K1), lacqua (70106 K1) (tutti dati a 25 C).

Tutti questi materiali esibiscono gli stessi tipi di legami nelle 3
direzioni: sono tutti legami covalenti tra atomi di C nel diamante,
tutti legami metallici nel ferro, tutti legami a H tra le molecole di
acqua
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Espansione lineare
L/L0 = T
Espansione superficiale
A/A0 = 2 T
Quando un atomo assorbe energia termica, comincia
a vibrare assumendo un raggio atomico pi grande
ed il volume medio del materiale si espande
Espansione
volumetrica
V/V0 = 3 T
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Le catene polimeriche sono invece anisotrope: i legami
intramolecolari lungo le catene sono legami chimici (in

genere covalenti); i legami intermolecolari perpendicolari
alle catene sono legami fisici (forze di dispersione,
interazioni dipolo-dipolo).
Nellespansione termica di un polimero, le catene si
contraggono poich aumentano i moti laterali.
Il coefficiente di espansione termica nella direzione della
catena va da zero a valori negativi, mentre il coefficiente

di espansione complessivo positivo.
Il coefficiente di espansione lineare dei polimeri una
media sulle 3 direzioni dello spazio, con valori tipici =

60106 K1 (nylon 6)
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Poich i polimeri in generale sono processati in un ampio intervallo
di temperature e pressioni, importante tener conto della

variazione del volume specifico non solo in funzione della
temperatura ma anche della pressione.
Inoltre i polimeri cambiano stato fisico con la temperatura
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La capacit termica la capacit di un materiale di assorbire
calore e corrisponde alla quantit di energia richiesta per innalzare

la temperatura del materiale
Energia: J/mol
C = Q/T
Capacit termica :
J/(mol x K)
Temperatura : K
Al di sotto della temperatura di transizione vetrosa Tg, la capacit
termica non influenzata dal grado di cristallinit del polimero.
In corrispondenza di Tg, si osserva un incremento a gradino. La
capacit termica passa attraverso un massimo a pochi gradi sotto la

temperatura di fusione macroscopica, cio la reale temperatura di
fusione data dal punto finale pi alto dove fondono anche i cristalli
pi grossi e perfetti.
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Materiali
Capacit termica C
Capacit termica crescente
(J/Kg x K)
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Polimeri
Polipropilene
Polietilene
Polistirene
Teflon
Ceramici
MgO
Al2O3
Vetro
Metalli
Alluminio
Acciaio
Tungsteno
Oro
Covalente
Ionico
1925
1850
1170
1050
940
775
840
900
Metallico
486
128
138
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La conduttivit (o conducibilit) termica la velocit con cui
una certa quantit di calore viene trasferita in un materiale. In

pratica la capacit di un materiale di trasmettere calore.
A
Q
Q
T
=k
A
x
x
Q = quantit di calore
A = superficie
T/x = gradiente di temperatura
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Coeff. di Conducibilit termica
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Coefficiente di conducibilit termica k: quantit di calore che
in un secondo attraversa una superficie di 1m2 di materiale spesso

1m, perpendicolarmente alla direzione del moto del calore, quando
la differenza di temperatura fra la superficie di entrata e di uscita
1C. E dato dalla somma di due contributi:
T
Q
=k
A
x
k = k f + ke
kf = contributo fononico;
ke = contributo elettronico
(nelle zone calde aumenta lenergia cinetica degli elettroni
che migrano in aree pi fredde; parte dellenergia cinetica
viene trasferita agli atomi come energia vibrazionale)
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Generalmente i polimeri sono isolanti. Il calore non viene
trasportato dagli elettroni ma da onde elastiche (i cosiddetti fononi

nella teoria corpuscolare).
La lunghezza del libero cammino dei fononi definito come la
distanza a cui lintensit dellonda elastica diminuita fino a 1/e.
Questa lunghezza del libero cammino circa 0.7 nm per i vetri,
polimeri amorfi, e liquidi; ed tipicamente indipendente dalla

temperatura.
Nei polimeri amorfi e negli elastomeri, la diminuzione della
conducibilit termica al di sotto della Tg pu essere dovuta alla

diminuzione della capacit termica al diminuire della temperatura.
Nei polimeri cristallini una forte diminuzione della conducibilit
termica si osserva in corrispondenza del punto di fusione poich a

questa temperatura diminuisce drasticamente la densit di
impaccamento.
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Propriet Elettriche
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Propriet elettriche - 1
Il parametro che caratterizza un materiale nei confronti dei fenomeni di
trasporto della corrente elettrica la conducibilit elettrica [S/m] o il

suo inverso resistivit elettrica
[ m]
I materiali si suddividono in classi a seconda del valore della loro
conducibilit elettrica:
Isolanti ( = 10141022 S/cm),

Semiconduttori ( = 102 109 S/cm)
Conduttori ( = > 103 S/cm)
Superconduttori ( ~1020 S/cm).
Molte materie plastiche sono isolanti, ma alcuni polimeri sono
semiconduttori e alcuni conduttori dopo drogaggio.
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(S/m)
conduttori
Ag, Cu
Mn
Ge
semiconduttori
Si
La conducibilit elettrica ,
fra
i
parametri
che
caratterizzano un materiale,
quello che presenta la
maggior variazione (26 ordini
di grandezza passando dagli
isolanti ai buoni conduttori)
GaAs
Vetri
Nylon
Mica
Porcellane
PTFE
Poliesteri
isolanti
NaCl
Quarzo
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I polimeri non polari presentano bassi valori di costante
dielettrica relativa e di perdite dielettriche, poco

dipendenti da temperatura e frequenza; lopposto si
riscontra nei polimeri contenenti dipoli elettrici
permanenti.
La conducibilit elettrica (e termica) molto modesta,
anche se vengono prodotti polimeri, ad esempio il

poliacetilene drogato con iodio, che hanno la stessa
conducibilit elettrica del rame, ma una densit molto
inferiore.
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Permettivit relativa: i gruppi allinterno delle molecole
o le stesse molecole di un isolante sono polarizzate per

applicazione di un campo elettrico. La polarizzazione si
misura generalmente con il rapporto tra le capacit di un
condensatore in vuoto e nel campione (permettivit
relativa r o costante dielettrica del campione).
Le permettivit relative sono basse per
polimeri apolari, alte per polimeri con

gruppi polarizzabili, e abbastanza alte per
materiali polari (PA anidra)
La permettivit relativa aumenta con
laumento del contenuto di acqua del

polimero (r = 81 per H2O)
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Polimero
PE
2.3
PS
2.5
PVC
< 3.7
h
PA 6
Dry
3.7
Conditioned
7
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Concludendo: propriet termiche ed

elettriche
In generale, i materiali polimerici presentano una
conducibilit termica di 3 ordini di grandezza inferiore

rispetto a quella dei metalli ed una conducibilit
elettrica di circa 20 ordini di grandezza inferiore a
quella dei metalli, il che li classifica come isolanti termici
ed elettrici.
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Propriet Reologiche
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Propriet reologiche - 1
In generale i materiali esibiscono 2 comportamenti limite
se sottoposti a deformazione:
I liquidi come lacqua fluiscono sotto il loro stesso peso e sono

deformati irreversibilmente (comportamento viscoso)
I solidi come il ferro resistono alla deformazione; ritornano alla
forma originale per piccole deformazioni quando viene rimosso il
peso (comportamento elastico).
I polimeri combinano i due tipi di comportamento: sono
materiali viscoelastici.
I polimeri fusi esibiscono un comportamento viscoso per piccole

deformazioni ed elastico per grandi deformazioni.
I polimeri solidi sono elastici per piccole deformazioni ma
iniziano a fluire per grandi.
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Si possono distinguere 3 tipi di viscosit:
Shear viscosity (viscosit di taglio): descrive il

fattore di taglio come funzione dello sforzo applicato;
Extensional viscosity: misura la velocit di
elongazione (estensione) come funzione dello sforzo
di trazione;
Bulk viscosity: relaziona la velocit di deformazione
del volume alla pressione idrostatica applicata
Shear viscosities sono le pi studiate propriet
reologiche dei polimeri, molto importanti per il
processamento delle plastiche per estrusione o
iniezione di fusi.
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La reologia la scienza che studia landamento delle
deformazioni nella materia sotto leffetto dellapplicazione

di un sistema di sollecitazioni.
Uno degli obiettivi principali di questa disciplina quello
di caratterizzare il comportamento meccanico dei

materiali mediante la definizione di modelli matematici
che stabiliscano dei legami tra tensioni, deformazioni e
tempo (detti legam i costitutivi )
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La viscosit la grandezza fondamentale che descrive il
comportamento in flusso di un fluido
La viscosit linsieme delle forze tangenziali tra
superficie e fluido e tra strati di fluido diversi che si oppone

al moto del fluido stesso rispetto alla superficie.
Queste forze tangenziali sono dette tensioni () e
hanno la forma del tipo:
F
=
A
cio
N
m 2 = [Pa ]
dove F la forza che agisce su un elemento di area A che

si oppone al verso del movimento del liquido.
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u(z)
Prendiamo un fluido confinato tra due lastre parallele di area A e distanti
tra loro z. Teniamo ferma la lastra inferiore e facciamo scorrere quella

superiore con una velocit costante u applicandovi una forza F .
Tale forza necessaria perch il fluido vicino alla lastra superiore
esercita su essa una resistenza viscosa che si oppone al moto: ogni strato
di fluido esercita su quelli adiacenti ad esso una forza resistente e quindi la
velocit del fluido vicino alla lastra alla quale applicata la forza pari a v
mentre quasi nulla vicino alla lastra inferiore, variando linearmente con la
quota.
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Il modulo della forza F risulta direttamente proporzionale a
u e ad A ed inversamente proporzionale alla distanza z tra le

lastre attraverso un coefficiente di proporzionalit detto
coefficiente di viscosit:
F=
(uA)
z
La forza per unit di area richiesta per produrre il moto

F/A ed proporzionale al gradiente di velocit (o shear rate)
u/z. Si ha quindi:
F=
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(uA)
z
F
u
da cui
==
A
z
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Per i gas e per la maggior parte dei liquidi
a basso peso molecolare, si ha che

dipende solo dalla natura del fluido e dal
suo stato fisico; tali fluidi ubbidiscono
perfettamente alla legge di Newton e sono
quindi detti fluidi Newtoniani (es. acqua,
benzina, butano) e sul grafico hanno un
andamento lineare (curva 2), con una
pendenza data da
u y
Esistono per molti fluidi che non
seguono la legge di Newton in quanto

risulta legata ad altre grandezze
caratteristiche dalle particolari condizioni
sperimentali, oltre che al valore dello sforzo
tangenziale e al tempo.
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Per quanto riguarda la dipendenza dal valore dello sforzo, possibile
distinguere i fluidi non newtoniani in pseudoplastici e dilatanti:

Pseudoplastici: tendono a smollarsi e il valore di cala al crescere del
gradiente di velocit (es. fanghi, gelatine, polimeri liquidi come gomma o
acetato di cellulosa) (curva 3 del grafico precedente).
Una propriet importante di questi fluidi quella di avere memoria. Cio dopo
che ho smollato uno pseudoplastico, ovvero dopo che ne ho rotto una serie di
legami interni che tenevano unite le particelle, esso tende a restare molle, avendo
cos memoria del passato. Se dunque torno indietro, non appena cala la velocit
di deformazione, lo sforzo cala rapidamente e il fluido compie un cammino inverso
a quello che ha fatto prima, seguendo un andamento con isteresi. Gli
pseudoplastici possono anche essere tixotropici, cio fluidi che una volta
ammolliti tendono a rimanere tali e presentano una diminuzione di sempre per
effetto dellapplicazione dello sforzo tangenziale (es. prodotti alimentari, vernici).
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Dilatanti: tendono ad indurirsi e il valore di aumenta al
crescere del gradiente di velocit (es. grassi, sabbia in
sospensione). (curva 1 del grafico precedente).
Contrariamente ai materiali pseudoplastici, il materiale dilatante
dopo che si indurito tende a rimanere duro anche se riduco la
velocit e segue anchesso un ciclo isteretico.
Spesso quindi i dilatanti sono anche fluidi reopeptici, cio fluidi
che una volta induriti, rimangono tali, presentando un aumento
di per effetto della lunga applicazione di uno sforzo
tangenziale costante (a temperatura costante) (es. impasti di
gesso in acqua).
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Viscosit di una PA 6 fusa a diverse temperature
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Propriet Meccaniche
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Propriet meccaniche - 1
Elastomero: materiale la cui Tg inferiore alla
temperatura ambiente (gomma naturale, silicone..)

Sono costituiti da catene polimeriche lunghe e sottili, ma non
possiedono gruppi fortemente polari o adatti a formare legami
idrogeno intercatena;
hanno consistenza gommosa;
si deformano in modo plastico ed elastico a temperatura
ambiente.
Termoplastico: materiale la cui Tg superiore alla
temperatura ambiente (PE, nylon..)
Rigido e vetroso a temperatura ambiente, ma assume uno stato

gommoso aumentando la temperatura fino alla Tg;
Caratterizzati da lunghe catene, senza legami di reticolazione;
Possono essere fusi e acquistare unaltra forma (stampaggio).
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I polimeri termoplastici, come conseguenza delle
propriet termomeccaniche e viscoelestiche, hanno

diagrammi sforzo deformazione che dipendono da:
velocit di deformazione
temperatura
Le curve sforzo deformazione indicano che il polimero
diventa pi fragile allaumentare della velocit di

deformazione e/o al diminuire della temperatura e
viceversa.
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Principali propriet meccaniche misurabili
Deformabilit: variazione delle dimensioni
Elasticit: capacit di riacquistare la forma
originale una volta rimossa la sollecitazione
Fragilit: scarsa resistenza a sopportare
sollecitazioni brusche
Tenacit: capacit di resistere a sollecitazioni e di
subire lavorazioni con utensili e macchine
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Prova di trazione:
una prova distruttiva che si esegue sottoponendo

un provino di opportuna forma e dimensione ad una
forza di trazione unidirezionale.
Lo strumento applica il carico mantenendo costante
la velocit programmata di deformazione: il provino
si allunga nella direzione della forza e si contrae nel
piano ortogonale, fino a rottura.
Il risultato delle prove di trazione espresso dal
diagramma forza-deformazione, dal quale deriva il
pi utile diagramma sforzo-allungamento -
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Prove di trazione: Stress & Strain
Stress (sforzo) = F/Ao

(F = Forza, Ao= sezione iniziale)
Unit di misura (Forza/Superficie, stesse dimensioni di
una pressione): Mega Pascal (MPa)
Strain (allungamento) = L/Lo = (L- Lo)/ Lo
(L= lunghezza dopo il test, Lo= lunghezza iniziale)
Unit di misura (lunghezza/lunghezza): adimensionale
(cm/cm)
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Come si esegue la prova
Dopo aver determinato larea della sezione iniziale e marcato la
lunghezza iniziale, il provino posizionato con appropriati dispositivi

nella macchina di prova in modo che il carico sia applicato il pi
assialmente possibile.
La velocit della macchina deve essere costante; pu variare entro
limiti che dipendono dalla natura del materiale.
I risultati sono rappresentati in un grafico carico (ascissa)
deformazione (ordinata).
La prova si pu eseguire:
Incrementando il carico
Incrementando la deformazione (migliore per ottenere una
buona descrizione nel caso di modeste variazioni del carico)
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Frattura duttile:
Deformazione
plastica estensiva
fino a rottura
Necking e
Allargamento
Formazione cavit
cavit
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Formazione
Tazza-cono
Rottuta fibrosa
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Il grado di duttilit del materiale definito dal valore dellallungamento A% e della
contrazione (riduzione in area) C%.
Per piccole deformazioni il carico richiesto proporzionale; se si toglie il carico la
deformazione si annulla: comportamento elastico.
Quando la deformazione raggiunge il limite di snervamento, la deformazione
permanente: comportamento plastico.
Per carichi maggiori le deformazioni non saranno pi lineari: il punto di massimo
indica la resistenza a trazione (tensile stregth) e coincide con la strizione;

lultimo punto indica il carico unitario di frattura (rupture strength) e coincide
con la rottura del provino.
% = A% =
C% =
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S iniziale
l finale liniziale
* 100
liniziale
S finale
* 100
S iniziale
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Frattura fragile: Non
si pu misurare lo sforzo
di snervamento.
Nessuna
deformazione
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Propagazione rapida Direzione di propagazione

della frattura
perpendicolare al carico
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Frattura fragile
Frattura duttile
Tensile
Strength
Brittle fracture
Breaking
Elastic Strength
Strain
(a)
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Strain
(b)
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Stress strain curves of an elastomer (a) and a partially crystalline

thermoplastic (b) (schematic)
The necking effect shown below is characteristic for conventional
thermoplastics; it is not found for elastomers and hard-elastic thermoplastics.
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La resistenza alla compressione si determina
sottoponendo a schiacciamento fino alla rottura un provino

di materiale e si calcola tramite la legge:
c (MPa) = P/A
P = carico massimo alla rottura
A = sezione del provino
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La resistenza a flessione a 3 punti
determinata sottoponendo a carico, nella

zona mediana, un provino di dimensioni
standardizzate che poggia a sbalzo tra
due sostegni.
Il provino flette fino alla rottura; la
resistenza meccanica a rottura MOR (MOR
Modulus Of Rupture) data da:
MOR
3 PL
= *
2 bH 2
P = carico alla rottura

L = distanza tra i due appoggi
b = larghezza del provino
H = altezza
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Sforzo e deformazione di taglio
Quando la forza applicata tangenzialmente ad un piano del
materiale o parallelamente alla supeficie di area S, lo sforzo detto di

F
taglio o tangenziale (shear stress) ed dato da
=
S
La deformazione misurata dalla tangente dellangolo creato dallo
slittamento dei due piani e coincide con langolo stesso per piccole
deformazioni elastiche. tg l
l0
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La deformazione elastica
temporanea e reversibile.
Segue la legge di Hooke:
Forza = constante * allungamento
=E
E = Modulo elastico di tensione (o
modulo di Young)
Il modulo elastico E una misura
della rigidit dei materiali.
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Tenacit a frattura: toughness
La resistenza delle poliammidi
pu essere affrontata con
lapproccio della meccanica della
frattura.
Si possono distinguere tre modi
di propagazione della rottura:
modo 1 se il carico applicato
perpendicolarmente al crack
modi 2 e 3 quando il carico
applicato tangenzialmente alla
frattura
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Fragile
Tenacit a frattura
Plastico
Elastico
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Le poliammidi assumono e cedono umidit (reversibile) per cui le loro
propriet vengono mutate. Le loro caratteristiche sono anche in

funzione del grado di cristallinit oltre che dellumidit come da
tabella seguente
Caratteristiche
Con aumento percentuale

dacqua
diminuisce
Con aumento
cristallinit
aumenta
diminuisce
aumenta
Resistenza allurto
aumenta
diminuisce
Allungamento a rottura
aumenta
diminuisce
diminuisce
aumenta
diminuisce
diminuisce
aumenta
Modulo di elasticit
Tensione allo stiramento
Isolamento elettrico
Coefficiente dielettrico
Tendenza allassorbimento
acqua
Resistenza chimica
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Propriet dei nylon
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Propriet dei Nylon

Lutilit dei Nylon dovuta alla combinazione delle loro propriet e
della sensibilit alle modifiche.

Propriet chiave sono:
Resistenza ad oli e solventi
Durezza
Resistenza a fatica e abrasione
Basso punto di attrito e basso punto di scorrimento viscoso;
Stabilit ad elevate temperature
Resistenza al fuoco
Capacit di essere formato a freddo
Bella presenza
Buona processabilit
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Propriet dei Nylon

Il gruppo amminico responsabile dei forti legami H tra le catene
adiacenti.
Il punto di fusione aumenta aumentando il rapporto dei gruppi
CONH rispetto ai gruppi CH2 nella catena e aumenta lopportunit

di legami H ma non la regolarit,
La regolarit sterica dipende tanto dal rapporto tra i gruppi
quanto dal numero pari o dispari dei gruppi CH2
Il numero dispari di gruppi CH2 nel nylon 6 porta a legami H
completi quando le ammidi in catene adiacenti hanno

orientamento opposto o anti-parallelo, ma non quando hanno lo
stesso orientamento o parallelo.
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Propriet dei Nylon

Il cambiamento dall orientamento parallelo a quella anti-
parallelo richiede di invertire lintera catena molecolare se

questa ha un numero dispari di unit, oppure un solo segmento
laterale se il numero di gruppi CH2 pari, come nel caso del
nylon 66 (4 e 6 gruppi CH2).
Questa caratteristica pari/dispari rende conto anche del punto di
fusione e della percentuale di cristallinit del nylon 6 rispetto al

nylon 66.
Questa la ragione per cui in generale nylon-dispari e nylon-
dispari/pari hanno punto di fusione pi basso rispetto ai nylonpari/pari, come nylon 6 rispetto al nylon 7.
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Propriet dei Nylon

Catene di Nylon 6
con legami H e
orientamento
anti-parallelo (A)
e parallelo (B) dei
gruppi ammidici
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Propriet dei nylon

Legame a idrogeno tra le catene polimeriche porta ad elevata
cristallinit
I gruppi ammidici polari nella catena principale del nylon sono
fortemente attratti l'uno dall'altro.
Essi formano legami idrogeno molto forti.

Questi forti legami tengono insieme i cristalli.
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Propriet dei nylon

Le poliammidi sono materiali termoplastici:
Scaldando rammoliscono e fondono
Raffreddando solidificano
Il ciclo termico pu essere ripetuto molte volte
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Propriet dei nylon
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Propriet dei nylon

A
Se aumenta la distanza tra i legami a idrogeno:

1. Il punto di fusione scende
2. Scende la velocit di cristallizzazione
3. Scende Tg
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Propriet dei nylon
Formano ottime fibre

I legami idrogeno ed altre interazioni secondarie tra ogni singola catena
trattengono le catene in modo molto efficace, cos fermamente che non
scivolano una sull'altra.
Una fibra di nylon non si allunga molto, addirittura non si allunga per niente.
E' il motivo per cui le fibre sono utili per essere utilizzate come corde e fili.
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Propriet dei nylon
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Propriet dei nylon
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Propriet dei nylon
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Propriet dei Nylon

Laumento di cristallinit comporta:
una maggior rigidit,

densit,
sollecitazione di trazione e di snervamento,
resistenza chimica e allabrasione,
miglior stabilit dimensionale.
Laumento di cristallinit diminuisce :
lallungamento,
la capacit di resistere agli urti (resilienza),
lespansione termica
la permeabilit
La cristallinit responsabile dello sviluppo delle strutture
osservabili al microscopio, note come sferuliti, che creano

scattering della luce e rendono i nylon opalescenti a meno che non
siano molto sottili.
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Propriet dei Nylon

I nylon trasparenti sono amorfi e sono fatti con opportune
copolimerizzazioni che coinvolgono almeno in parte monomeri

aromatici o cicloalifatici AB, AA, or BB in modo da ottenere
rigidit accettabile.
Lorientamento contribuisce in modo importante alle propriet
non solo nel film, fibre e fascette, ma anche nei prodotti ottenuti
per formati per iniezione.
Lanisotropia risultante fa s che le propriet varino con la
direzione dello sforzo e questo deve essere considerato nel

comportamento della resina.
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Propriet dei Nylon

Lassorbimento di H2O caratteristico dei nylon.
A meno che non sia compensato da un aumento della cristallinit,
unelevata porzione di gruppi ammidici porta ad un elevato

adsorbimento di H2O.
Il maggior contenuto di H2O ha un effetto analogo a quello
dellaumento di temperatura, cio accresce la mobilit dei segmenti con

concomitante perdita in rigidit e sollecitazione di snervamento,
guadagno in tenacia, e crescita nelle dimensioni (allungamento)
A temperature veramente basse, H2O irrigidisce il nylon.
La temperatura di fragilit (ASTM D 746) del nylon 66 80C se
anidro e 65C se condizionato al 50 % di umidit relativa.
Le propriet sono frequentemente riportate in condizioni anidre
come ottenute, corrispondenti a circa lo 0.2 % di H2O o meno, e
dopo condizionamento ad umidit relativa specifica (50 o 65 %;
solo occasionalmente al 100 %).
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Propriet dei Nylon

Comportamento allacqua e allumidit
Molti polimeri contengono allequilibrio e in dipendenza delle
condizioni ambientali, una certa quantit di acqua.
Nel caso delle poliammidi tuttavia il tenore in acqua gioca un ruolo
di fondamentale importanza nelle caratteristiche meccaniche e

dimensionali del prodotto finito.
Le poliammidi utilizzate nelle varie lavorazioni devono essere
assolutamente prive di umidit, altrimenti il manufatto che si ottiene

presenta bolle o altri difetti ed inoltre la presenza di tracce dacqua
modifica le caratteristiche viscosimetriche del polimero in fase di
lavorazione.
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Propriet dei Nylon

% di umidit assorbita a 20C e
65% di umidit relativa
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% di umidit assorbita in
relazione allumidit relativa
dellaria per un polimero amorfo
(a) e ad elevata cristallinit (b)
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Propriet dei Nylon

% di umidit assorbita a 20C in
acqua
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Assorbimento a saturazione
Page 77/123
Propriet dei Nylon

Le poliammidi analogamente ad altri termoplastici hanno la
tendenza nel passaggio dallo stato fuso a quello solido, a

cristallizzare. Nel corso di tale passaggio, a seconda della rapidit
con la quale avviene il raffreddamento, il materiale si ottiene a
struttura prevalentemente amorfa o cristallina.
La tendenza alla cristallizzazione varia ampiamente da tipo a tipo di
poliammide (in genere molto ridotta nelle PA 11 e 12) ma in ogni

caso favorita dal raffreddamento lento per cui ad esempio se
nelloperazione di stampaggio ad iniezione si mantengono gli stampi
a temperature pi alte, si ottengono pezzi a pi elevata cristallinit,
con una struttura pi omogenea ed in sostanza con caratteristiche
fisico-meccaniche pi elevate (fatta eccezione la resistenza allurto).
Per effetto della cristallizzazione si formano gli sferuliti costituiti da
aggregati di cristalliti la cui presenza (aspetto simile a quello di una

croce maltese) pu essere rilevata sottoponendo sottilissime sezioni
del materiale allesame del microscopio polarizzatore.
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Page 78/123
Propriet dei Nylon

E possibile ottenere una maggiore cristallinit con laggiunta di piccole
quantit di sostanze estranee che producono un rilevante aumento dei

punti di inizio dello sviluppo dei cristalliti, nel passaggio dallo stato fuso
a quello solido. Questo metodo, chiamato nucleazione, pur con una
certa diminuzione dellallungamento e della tenacit del manufatto
finito, accelera la velocit di solidificazione e consente un aumento
nella velocit di stampaggio.
Il maggior cambiamento avviene in prossimit della temperatura di
transizione vetrosa (Tg); di conseguenza un valido aiuto nella

comprensione del comportamento la conoscenza delleffetto
dellumidit sulla Tg.
Questo complicato a causa dei molti metodi di calcolo e di

misura, ma generalmente valido che nylon con pochi gruppi
CONH e basso adsorbimento di H2O hanno una Tg anidra bassa e
mostrano pochi cambiamenti di Tg con lumidit relativa.
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Propriet dei Nylon

I valori di durezza, resistenza alla trazione, compressione, torsione,
abrasione ed urto delle poliammidi raggiungono livelli che non si

trovano contemporaneamente in altre materie plastiche.
La classe chimica di appartenenza, le diverse tecniche di
fabbricazione, il contenuto in monomeri (specie nel caso della

poliammide 6) fanno s che le caratteristiche possono variare entro
limiti abbastanza ampi.
Inoltre va sempre tenuta presente la grande influenza esercitata dal
tenore di umidit, e per questo motivo si usa riportare per la

maggior parte delle determinazioni i valori che si riferiscono al
materiale allo stato secco, e quelli relativi allo stesso materiale con
contenuto in umidit allequilibrio con latmosfera al 5060% di
umidit relativa.
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Propriet meccaniche dei Nylon

Caratteristiche meccaniche al variare di T
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Dalla figura (slide 75) risulta evidente come ad esempio nella
poliammide 66 i moduli elastici a 20C e con tenore di umidit del

2.5% e 8.5% sono rispettivamente del 60% e del 20% ca. del
modulo del materiale allo stato secco.
Inoltre il decremento del modulo per effetto della temperatura tanto
pi sensibile quanto pi alto il contenuto in acqua.
Si consideri anche linfluenza del grado di cristallinit e
dellinterazione fra questo ed il tenore di umidit ed apparir chiaro

come tutte le propriet meccaniche possono variare non solo fra i
diversi tipi di poliammidi, anche se appartenenti alla stessa famiglia
(cio PA66 oppure PA6) ma anche per un ben determinato prodotto.
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Caratteristiche meccaniche al variare di T
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Dr. Lidia Castoldi
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Un problema comune alla maggior parte dei polimeri la mancanza
di dati adeguati e confrontabili.
I nylon non fanno eccezione, ma notevoli sforzi sono stati fatti

per migliorare questa situazione.
Un confronto limitato dei nylon non modificati riportato in tabella.
Tuttavia anche questi dati non sono del tutto chiari poich il PM non
viene specificato.
La tabella riflette le differenze nella concentrazione dei gruppi
ammidici e cristallinit come discusso in precedenza.
Un piccolo cambiamento nella sensibilit agli HC alifatici si osserva
cambiando il tipo di nylon;
gli HC aromatici sono pi fortemente adsorbiti da nylon con pochi gruppi

ammidici; per esempio, nylon 66 e nylon 6 adsorbono 1 % di toluene;
nylon 6-10, nylon 3, e nylon 11 adsorbono il 6.8 %.
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Property
66
ASTM
Dry
6
Dry
50 %
R.H.
11
612
50 %
R.H
Dry
50 %
R.H.
Dry
Tensile strength, MPa
D 638
83
77
81
69
61
61
57
Yield strength, MPa
D 638
83
59
81
44
61
51
Ultimate elongation, %
D 638
60 300
200
300
15
30
120
Elongation at yield, %
D 638
25
40
Flexural modulus, MPa
D 790
2830
1210
2700
970
2030
1240
1170
Izod impact strength, J/m
D 256
53
112
58
215
53
75
Water absorption, %
D 570
300
12
50 %
R.H.
54
250
Dry
50 %
R.H.
49
47
49
40
250
10
20
1410
1030
40
58
64
1030
24 h
1.5
1.6
0.4
0.25
0.25
50 % R. H.
2.5
2.7
1.3
0.8
0.7
100 % R.H.
8.5
9.5
3.0
ca. 2.4
ca.2.0
455 kPa
235
185
180
150
150
1820 kPa
90
65
90
55
52
3.8
4.0
3.7
3.6
HB
HB
HB
HB
Heat deflection
temperature, C
D 638
Dielectric constant
D 150
(1 kHz)
3.9
Flammability
UL 94
V2
7.0
5.3
Data assembled from publications of various manufacturers for standard injection

molding grades. Variations in molecular mass contribute to differences in properties.
R.H. = umidit relativa
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Tenuto presente leffetto delle modalit di lavorazione, ne deriva
che i valori delle varie caratteristiche sono comparabili solamente in

pezzi ottenuti in condizioni assolutamente confrontabili.
Le caratteristiche meccaniche subiscono un certo decadimento al
crescere della temperatura, ma il carico di rottura rimane

sufficientemente elevato poich la diminuzione del carico di
snervamento e laumento dellallungamento provocano
lorientamento delle molecole. In effetti il carico di rottura di un
provino orientato da 4 a 7 volte pi elevato del carico di
snervamento di un provino non orientato.
Come la maggior parte dei materiali plastici le poliammidi,
sottoposte a carico, subiscono una deformazione immediata,

ricavabile dalla curva sforzo-deformazione ed una successiva
deformazione che procede nel tempo (creep) la cui entit dipende
oltrech dal carico applicato, dalla particolare natura del materiale.
Di tale fenomeno bisogna tenere conto nella progettazione di quei
pezzi che devono sottostare a carico per tempi prolungati.
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Propriet termiche dei Nylon

Caratteristico delle poliammidi il punto di fusione piuttosto netto, al di
sotto di esso il materiale ancora solido e al di sopra ha una notevole

fluidit. Inoltre tale punto di fusione piuttosto elevato consente
limpiego delle poliammidi a temperature relativamente alte. In linea di
massima si possono stabilire i seguenti limiti di temperature dimpiego:
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Con le poliammidi esiste anche la possibilit di produrre articoli
sterilizzabili dato che lazione del vapore a 120C, purch non

troppo prolungata, non provoca modificazioni nel polimero.
E comunque opportuno sottolineare che siamo pur sempre in
presenza di prodotti termoplastici, quindi va tenuto conto delle

modificazioni che la temperatura provoca sulle caratteristiche
meccaniche.
Fra laltro lesercizio prolungato a regimi termici elevati favorisce
la perdita di umidit e di conseguenza una sensibile diminuzione
della resistenza allurto.
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Le resine poliammidiche non possiedono una perfetta stabilit
allossidazione quando sono sottoposte, in presenza di aria,

alleffetto del calore e dei raggi ultravioletti.
La sensibilit allossidazione molto elevata quando il polimero si
trova allo stato fuso, e prolungate esposizioni allaria provocano forti

ingiallimenti accompagnati da fenomeni di depolimerizzazione.
Anche i raggi ultravioletti hanno un certo effetto sulle poliammidi, le
quali non risultano perci particolarmente indicate in utilizzi che

prevedono lesposizione alla luce solare.
Una poliammide 66 pu subire dopo 3 anni una diminuzione del
carico a rottura del 35% e dellallungamento del 90%. Per ovviare

questi fenomeni sono state messe a punto resine specificatamente
stabilizzate
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Propriet elettriche dei Nylon

Con il passaggio dallo stato secco a quello contenente il normale
tenore di umidit le poliammidi subiscono una diminuzione delle

propriet elettriche e di isolamento.
Analogo decremento si ha con laumentare delle temperature,
tuttavia questi polimeri trovano ugualmente largo impiego in

applicazioni a bassa frequenza.
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Resistenza agli agenti chimici dei

Nylon
Le poliammidi resistono molto bene agli idrocarburi alifatici e
aromatici, agli oli e grassi vegetali, animali e minerali; ai sali in

soluzione neutra e/o alcalina; ai chetoni; agli esteri; agli alcoli; agli
acidi organici con lesclusione dellacido formico.
Mostrano una resistenza limitata alle soluzioni diluite di acidi
inorganici e di alcuni idrocarburi clorurati, lacido acetico e lacido

formico concentrati, i fenoli e i cresoli, sciolgono il polimero.
La resistenza chimica di un materiale altamente cristallino in
genere poco superiore a quella del corrispondente prodotto amorfo.
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Nylon
Acidi
Le poliammidi 6 e 66 in genere presentano una scarsa resistenza
agli acidi. Ne deriva pertanto che limpiego di queste sconsigliato
con la quasi totalit degli acidi inorganici ad esempio lacido Nitrico,
Cloridrico, Solforico, ecc.
Una discreta resistenza si ha invece nei confronti degli acidi organici
come ad esempio lacido Butirrico, Oleico, Salicilico ecc. che
presentano una azione aggressiva limitata o nulla.
Basi
In linea di massima le basi sulle poliammidi 6 e 66 producono effetti
di scissione idrolitica.
A temperatura ambiente la velocit di idrolisi molto lenta e gli
effetti dannosi sul polimero sono trascurabili, pertanto le poliammidi
6 e 66 possono essere utilizzate a contatto con soluzioni molto
diluite di prodotti basici.
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Nylon
Alcoli
Gli alcoli contenendo il gruppo OH hanno un comportamento simile
allacqua, e tendono ad associarsi alla struttura polimerica formando
ponti di idrogeno con conseguente rigonfiamento del materiale
plastico.
Le poliammidi 6 e 66 resistono abbastanza bene con alcoli alifatici
come ad esempio lalcol Allilico, Amilico, Butilico, Etilico, Metilico
ecc., mentre sono fortemente attaccate dagli alcoli aromatici come
ad esempio lalcol Benzilico, Fenoli, Cresoli ecc.
Aldeidi
Le poliammidi 6 e 66 a contatto con le aldeidi sono fortemente
attaccate in modo particolare da quelle aromatiche.
Chetoni ed Esteri
Le poliammidi 6 e 66 in generale resistono abbastanza bene al
contatto con chetoni ed esteri come ad esempio lAcetone,
Metiletilchetone, acetati di Amile, Butile, Etile, Metile, gli ftalati di
Butile ed Ottile ecc.
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Nylon
Composti organici clorurati

I composti organici clorurati sulle poliammidi 6 e 66 possono
esercitare a secondo dei tipi unazione da moderatamente
aggressiva come ad esempio il Tricloroetilene (trielina), Cloruro
detile, ecc. a fortemente aggressiva come ad esempio il
Cloroformio, Cloruro di tionile, Cloruro di calcio in soluzione acquosa
ecc; a quasi indifferente come ad esempio il tetracloruro di
carbonio, Cloruro di vinile, Cloruro ferrico in soluzione acquosa ecc.
Petrolio e derivati
Le poliammidi 6 e 66 presentano una buona resistenza al petrolio ed
ai suoi derivati, oli lubrificanti, oli combustibili ecc.
Soluzioni acquose di sali e composti organici vari
Le poliammidi 6 e 66 offrono una buona resistenza per la quasi
totalit dei sali in soluzioni acquose, fatta eccezione per alcuni come
il Permanganato di potassio ecc Sono ugualmente aggressive le
soluzioni acquose di cloro e di acqua ossigenata.
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Propriet dei Nylon

Le propriet dei nylon sono strettamente legate al numero di gruppi metilici al loro interno.
Property
4/6
6/6
6/12
11
PHYSICAL
Specific gravity
1.13
1.14
1.14
1.07
1.04
Specific volume
23.5
24.3
24.3
25.9
26.6
Water absorption,
24 hr; 1/8 in. thick (%)
2.3
1.5
1.6
0.4
0.4
MECHANICAL
Tensile strenght
14000
12000
11500
8800
8600
Elongation (%)
30
60
100
150
300
Flexural modulus
460
440
420
150
150
663
509
428
419
374
(cu. inAb)
(psi)
(Kpsi)
THERMAL
Melt point
(crystalline) (F)
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Propriet dei Nylon

Coef. of
thermal
expansion
4.2
4.4
4.5
5.0
5.1
240
190
152
150
180
Flammability
rating
V-2
V-2
V-2
-2-
Dielectric
constant 73F
4.0
3.9
3.8
4.0
3.7
1E+15
1E+16
1E+15
1E+12
1E+13
(IE-05 in/in/F)
Deflection
temperature
(F) At 264 psi
At 1 KHz
Volume
resistivity
(ohm-cm)
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Propriet dei Nylon

In generale presentano:
buone propriet fisiche.

buona resistenza al calore.
eccellente resistenza chimica (a sostanze alcaline,acidi diluiti e agenti
ossidanti);
buona resistenza allabrasione.
alta resistenza allimpatto ed unelevata temperatura di distorsione termica;
basso coefficiente di attrito.
Lumidit gioca un ruolo fondamentale sulle loro propriet.
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Propriet dei Nylon
Allaumentare del grado di separazione tra i gruppi ammidici (allaumentare

dei gruppi metilici) e al diminuire della loro polarit si riduce lassorbimento
di umidit; la resistenza alle deformazioni termiche diminuisce a causa della
flessibilit e della mobilit della sezione a unit metiliche presente nella
catena.
La loro struttura cristallina (in generale, i nylon hanno un =50%) influenza

la resistenza meccanica, la resistenza termica e la rigidezza. Un ridotto
grado di cristallinit impartisce una maggiore elongazione, resistenza
allimpatto e durezza, a discapito di rigidezza e resistenza meccanica.
Sono sensibili alle radiazioni UV (si ovvia caricandoli con degli stabilizzanti,
come il carbon black).
Hanno buona resistenza a fenomeni di creep (superiore rispetto ad altri

polimeri termoplastici meno rigidi). La resistenza cresce allaumentare del
grado di cristallinit.
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Page 100/123
Propriet dei Nylon

Il nylon 6/6 e il nylon 6 presentano propriet assai simili.
Il nylon 6/6 ha resistenza termica maggiore, resistenza allabrasione maggiore, resistenza
meccanica maggiore, rigidezza maggiore rispetto al nylon 6.
Il nylon 6 possiede flessibilit maggiore a quella del nylon 6/6.
Il nylon 6/12 presenta modulo minore, elongazione maggiore, resistenza minore,
temperatura di distorsione termica minore, durezza minore e punto di fusione minore

rispetto al nylon 6/6
La temperature di distorsione un indicatore ampiamente utilizzato per misurare le
performance termiche di un polimero. La misura della temperature di distorsione
specificata dalla norma ASTM Standard D 648 intitolata Temperatura di distorsione della
plastica sotto carico a flessione, in posizione di taglio. Per eseguire questa prova il
materiale in un bagno termico e sottoposto ad un carico in corrispondenza di tre punti. La
temperatura del bagno aumentata lentamente affinch il campione rammollisce e
raggiunge la deformazione desiderata. La temperatura alla quale si ottiene una certa
deformazione, sotto lapplicazione di un certo carico, la temperatura di distorsione termica
(HDT). Per i polimeri amorfi la temperatura di distorsione vicina a alla temperatura di
transizione vetrosa.
Il nylon 6/12 pi costoso del nylon 66.
Il vantaggio derivante dal suo impiego una capacit di assorbimento di acqua molto bassa
circa di quella del nylon 6/6; si utilizza nelle applicazioni in cui presente acqua.
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Propriet dei Nylon

I nylon 11 e 12 presentano un pi basso assorbimento dumidit accoppiato ad una
maggiore resistenza ai fuel, agli oli idraulici e a fluidi dimpiego automobilistico. I loro
punti di fusione (174C nylon 12, Tg 37C; 178C nylon 11) sono i pi bassi tra quelli
delle poliammidi commerciali.
Il nylon 4/6 presenta un punto di fusione di 565C, pi alto di quello del nylon 6/6,
nonch il pi elevato della famiglia delle poliammidi.
La simmetria molecolare di questo polimero, favorisce una rapida crescita dei cristalli; lalto
grado di cristallinit conferisce buone performance ad alte temperature.
Esso assorbe pi acqua del nylon 6/6.
In presenza di umidit, ha una buona stabilit dimensionale grazie proprio alla sua spiccata
cristallinit.
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Fibre sintetiche
Confronto con le fibre

artificiali
Dr. Lidia Castoldi
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Fibre sintetiche: il Rayon

Il Rayon una fibra trasparente che si ottiene dalla cellulosa.
Le fibre di cellulosa del legno o del cotone vengono sciolte con soda caustica che
reagisce con il solfuro di carbonio dando un composto solubile in acqua che una
soluzione colloidale, chiamata viscosa,
Cellulosa
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Rayon viscosa (seta artificiale)
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Confronto tra le caratteristiche fisiche e

meccaniche delle fibre sintetiche ed artificiali
Peso specifico: nella seguente tabella sono riportati i valori del peso specifico delle
pi importanti fibre, insieme a quelli di riferimento di alcune fibre naturali. La tendenza

di ottenere materiali leggeri, con il massimo potere coprente e con le migliori
propriet termiche.
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Resistenza alla trazione e allungamento % alla rottura: Resistenza alla
trazione [Kg/mm2] cio carico di rottura della fibra sottoposta a trazione al

dinamometro (riferito alla sezione superficie unitaria del campione); Tenacit
[g/denaro] cio carico di rottura riferito al titolo. I valori sono condizionati
dallumidit relativa dellambiente.
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Rigidit a flessione ed elasticit a trazione: consentono di avere una
indicazione di massima circa il modulo di elasticit e la percentuale di recupero

immediato per un dato carico o per un dato allungamento applicato.
Estendendo il concetto di elasticit al recupero da parte di una fibra della sua forma e del suo
volume originari dopo una deformazione, si introduce il concetto di resilienza, che
condiziona il comportamento dei manufatti tessili finitiincrementa il potere coprente, le
termicit, il recupero delle pieghe, il potere di drappeggio e la stabilit dimensionale.
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Assorbimento di umidit: lequilibrio igroscopico tra atmosfera e fibre tessili si
stabilisce con contenuti variabili di umidit di questultime a seconda della loro natura
(maggiori per le fibre idrofile e minori per le idrofobe). Ci si valuta in base alla
ripresa di umidit cio il contenuto percentuale di umidit delle fibre in condizioni
ambientali definite (65% di umidit relativa a 21C) riferito al loro peso secco (= peso
costante raggiunto dopo una permanenza in stufa a 105-110C).
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Comportamento al calore, alla luce solare e allinvecchiamento
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Caratteristiche chimiche e tintoriali
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Applicazioni dei nylon
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Settori di impiego
La versatilit di questi polimeri e le elevate caratteristiche fisico-
meccaniche, consentono limpiego di queste resine in svariati campi di

applicazione:
nel settore delle automobili (ingranaggi, supporti, ventole, boccole,
airbag ecc.)
nellindustria tessile (anche tappeti),
nellindustria meccanica,
nellindustria elettrica,
nel campo degli elettrodomestici,
nel campo dellarredamento,
in agricoltura
impiego chirurgico (filo da sutura);
realizzazione delle setole degli spazzolini da denti, lindustria sportiva
(corde di racchette) e quella legata alla produzione di strumenti a corda
(corde di chitarre classiche e acustiche).
Molto usati anche sotto forma di semilavorati, film, lastre, tubetti plastificati
e non, barre.
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Mercato: suddivisione per settore di

applicazione
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Mercato: suddivisione per uso

finale
Bodywear, fashionwear, sportswear, technical applications
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Produzione & Applicazioni

Nel 2000 la produzione mondiale di nylon 6,6 e nylon 6 stata di 7.8 x
106 tonn
La natura dei costituenti influisce sulle caratteristiche di base dei diversi
tipi:
la poliammide 6.6 presenta buone propriet meccaniche e di resistenza

all'usura e al calore;
la poliammide 6 ancora pi elastica, ma le sue prestazioni meccaniche
sono meno soddisfacenti.
la poliammide 6.10 ha caratteristiche meccaniche e termiche simili alle
precedenti pur essendo decisamente meno igroscopica.
Sotto il profilo applicativo, le poliammidi hanno un aspetto untuoso e
ceroso che, comunque, non risulta sgradevole al tatto. Da esse si

possono ricavare manufatti che resistono ai solventi, agli oli, ai grassi,
alle soluzioni saline e agli acidi diluiti, oltre che resistenti all'usura.
Apprezzate anche le caratteristiche di resistenza meccanica, la rigidit, la
stabilit dimensionale, le caratteristiche estetiche e la lavorabilit anche

quando necessario ottenere parti stampate di ridotto spessore.
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Caratteristiche dei nylon

Aspetto
Non trasparente; numerosi colori coprenti
Qualit della superficie
Molto brillante
Rigidit
Elevata; modulo elastico a trazione
Resistenza allurto e alla rottura
Elevata (in funzione del tipo e dellumidit)
Resistenza allabrasione
Elevata
Resistenza chimica
Buona, in particolare verso carburanti, lubrificanti,

solventi e detergenti
Isolamento elettrico
Buono. Rigidit dielettrica: 30-40 kV/mm

Res. spec. di volume: 1010-1016 Ohm*cm
Lavorabilit
Ottima fluidit e rapida solidificazione
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Principalmente vengono utilizzate per la costruzione di:
Fibre per corde (nylon 6 e nylon 6,6), per pneumatici, per cinghie e
per filtri.
Fibre tessili per vestiti, calze, tappeti e moquette.

In particolare il nylon 6,6 viene usato anche come materiale plastico
come TECNOPOLIMERO (esempio per teli e rivestimenti), basti

pensare ai teli di rivestimento utilizzati per le serre in agricoltura.
Inizialmente legate all'industria tessile, le applicazioni delle resine
poliammidiche si sono poi estese al settore dei componenti

industriali e degli articoli tecnici che devono resistere agli urti,
all'usura e all'attacco dei solventi.
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Film
Automotive
Electrical/electronics
Consumer goods
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Biomateriali polimerici - 1
I biomateriali polimerici sono molto usati in bioingegneria perch:
facile ottenere manufatti in molte forme quali fibre, tessuti, pellicole,
barre, liquidi viscosi, inoltre si possono fabbricare materiali compositi di
cui possono costituire sia la matrice sia il riempitivo.
I polimeri sintetici hanno una struttura molto simile a quella dei polimeri
naturali contenuti nei tessuti biologici (collagene).
In alcuni casi possibile ottenere legami chimici tra le catene dei
polimeri naturali e quelle dei polimeri sintetici.
Possono avere quindi una buona biocompatibilit e in alcuni casi il
polimero pu essere metabolizzato, degradato e eliminato (polimeri

bioassorbibili).
I polimeri per uso biomedico devono contenere una quantit molto
limitata, se non addirittura assente, di additivi e di residui

monomerici, in quanto risultano solitamente tossici e in alcuni casi
anche cancerogeni.
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I Nylon hanno una grande tendenza a formare fibre, sono dotati di
elevata cristallinit e hanno elevata resistenza in direzione della

fibra.
I nylon e le poliammidi in generale sono considerati materiali
abbastanza biocompatibili anche se non va mai dimenticato che essi

perdono molta della loro resistenza quando vengono impiantati in
vivo a causa della loro igroscopicit ( noto che le molecole dacqua
assorbite da questi polimeri tendono a plasticizzarli).
Inoltre il Nylon viene attaccato dagli enzimi proteolitici.
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Altro rappresentante di questa categoria di materiali il poli-(p-
fenilentereftalato), meglio conosciuto come Kevlar, polimero

fabbricato dalla Dupont.
Tale materiale una poliammide aromatica; viene facilmente
trasformata in fibre che presentano una resistenza anche di cinque

volte maggiore rispetto allacciaio. Il Kevlar trova largo sbocco di
applicazione nella realizzazione di materiali compositi.
I poliesteri maggiormente utilizzati per applicazioni biomediche sono
polimeri termoplastici lineari aromatici o alifatici quali il

polietilentereftalato (PET o Dacron), lacido poliglicolico (PGA),
lacido polilattico (PLA).
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Le poliammidi e i poliesteri sono considerati materiali abbastanza
biocompatibili e sono principalmente utilizzati nel caso si cerchi una

buona aderenza con i tessuti connettivi.
Il campo di applicazione principale di questi materiali quello delle
suture che possono essere:
bioassorbibili, realizzate con poliesteri lineari alifatici o loro copolimeri;

non bioassorbibili, realizzate in PET, Nylon 66 o Nylon 6.
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In ortopedia sono utilizzati tessuti o fibre in
Dacron o Kevlar impregnati con gomme

siliconiche per la sostituzione di tendini e
legamenti.
I tessuti di Dacron trovano interessanti
applicazioni quando necessario rinforzare

tessuti danneggiati come nelle ernie
addominali e inguinali
Nel settore cardiovascolare si usa il Dacron o il
Mylar per fabbricare protesi vascolari e anelli

di sutura per protesi valvolari cardiache.
Questi materiali vengono prodotti in fibre e poi

successivamente tessuti.
La coagulazione del sangue sulla loro superficie
consente una progressiva crescita del
neoendotelio che li riveste e li rende
emocompatibili.
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12-Proprieta Dei Materiali e Dei Nylon

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Propriet dei nylon

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Propriet dei materiali

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Natura dei legami tra atomi e molecole

Classificazione dei solidi

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esso si fornisce calore.

une dalle altre, ma risultano essere accoppiate a causa dei

onde vibrazionali che si propagano attraverso la struttura

energie (quantizzate): un singolo quanto"(cio unit) di

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direzioni dello spazio a causa dellaumento di moto di atomi, gruppi

Lespansione caratterizzata dal coefficiente di espansione

cubico che normalmente convertito in coefficiente di

Materiali isotropi sono per esempio il diamante ( = 1.06106 K1),

il ferro (12106 K1), lacqua (70106 K1) (tutti dati a 25 C).

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intramolecolari lungo le catene sono legami chimici (in

Nellespansione termica di un polimero, le catene si

contraggono poich aumentano i moti laterali.

Il coefficiente di espansione termica nella direzione della

catena va da zero a valori negativi, mentre il coefficiente

Il coefficiente di espansione lineare dei polimeri una

media sulle 3 direzioni dello spazio, con valori tipici =

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di temperature e pressioni, importante tener conto della

Inoltre i polimeri cambiano stato fisico con la temperatura

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calore e corrisponde alla quantit di energia richiesta per innalzare

Al di sotto della temperatura di transizione vetrosa Tg, la capacit

termica non influenzata dal grado di cristallinit del polimero.

In corrispondenza di Tg, si osserva un incremento a gradino. La

capacit termica passa attraverso un massimo a pochi gradi sotto la

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Capacit termica crescente

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una certa quantit di calore viene trasferita in un materiale. In

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Coeff. di Conducibilit termica

in un secondo attraversa una superficie di 1m2 di materiale spesso

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trasportato dagli elettroni ma da onde elastiche (i cosiddetti fononi

La lunghezza del libero cammino dei fononi definito come la

distanza a cui lintensit dellonda elastica diminuita fino a 1/e.

Questa lunghezza del libero cammino circa 0.7 nm per i vetri,

polimeri amorfi, e liquidi; ed tipicamente indipendente dalla

Nei polimeri amorfi e negli elastomeri, la diminuzione della

conducibilit termica al di sotto della Tg pu essere dovuta alla

Nei polimeri cristallini una forte diminuzione della conducibilit

termica si osserva in corrispondenza del punto di fusione poich a

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trasporto della corrente elettrica la conducibilit elettrica [S/m] o il

I materiali si suddividono in classi a seconda del valore della loro

Isolanti ( = 10141022 S/cm),

semiconduttori e alcuni conduttori dopo drogaggio.

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dielettrica relativa e di perdite dielettriche, poco

La conducibilit elettrica (e termica) molto modesta,

anche se vengono prodotti polimeri, ad esempio il

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