S. Girelli, N. Innocenti, A.

Scarabelli

Study of a multitubular fixed bed reactor for ethylene production via

ethane oxidative dehydrogenation
Eduardo López, Eleni Heracleous, Angeliki A. Lemonidou, Daniel O. Borio
Chemical Engineering Journal 145 (2008) 308–315

Mazzucotelli Andrea - #759362

 Reazioni coinvolte

Il catalizzatore utilizzato per la reazione è formato da ossidi di Nichel e Niobio (Ni0,85Nb0,15)

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Modello del reattore

• Reattore multitubolare a letto fisso

• Stato stazionario

• Modello monodimensionale (dispersioni assiali e radiali trascurabili)

• Modello pseudo-omogeneo

• Limitazioni diffusive trascurabili (catalizzatore egg-shell)

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Equazioni di bilancio

•  Bilanci di massa della fase gas

3
  𝑑𝐹 𝑗
=𝑛𝑡 𝐴 𝑇 𝜌 𝐵 ∑ υ𝑖𝑗 𝑟 𝑖 𝑗=1 , … , 6
𝑑𝑧 𝑖=1

• Bilanci di energia della fase gas

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 Equazioni di bilancio

•  Bilancio di energia del fluido refrigerante

• Bilancio di quantità di moto

Equazione di Ergun

G.F. Frooment, K.B. Bischoff,

Chemical Reactor Analysis and Design, 1990

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Schema del reattore

Mazzucotelli Andrea - #759362

 Modello cinetico

C2H6 1
•   (TR=543K) C2H4
2
3

CO2

Reazione [kmol/kgcat/s/Paa+b] Ei [J/mol] ai bi

1 4.177x10-10 96180 0.520 0.213
2 1.272x10-13 76210 0.547 0.829
3 9.367x10-11 98420 0.475 0.319

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Ipotesi del modello

• Spessore dei tubi trascurabile ai fini del calcolo del coefficiente di

scambio termico globale

• Miscela ideale di gas ideali

• Proprietà dei Sali fusi costanti con la temperatura e calcolate a

T=400°C

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 Calcolo coefficiente di scambio convettivo interno

•  Equazione di Calderbank-Pogerski per il calcolo del coefficiente di scambio convettivo

lato tubi

 h∙ 0.365
𝐷𝑝 𝐷𝑝 ∙ 𝐺
𝑘
=3.6
𝜇 ∙ 𝜀𝑣( ) McGraw-Hill - Perry's Chemical
Engineers' Handbook, 7th edition, 1999

k conducibilità del gas

Dp diametro equivalente della particella catalitica
grado di vuoto del letto catalitico
G portata massiva specifica

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 Calcolo coefficiente di scambio convettivo esterno

0.55
 h∙ 𝐷 𝑒 𝐷𝑒 ∙ 𝐺𝑠 𝑐∙ 𝜇
1

𝑘
=0.36 ∙( 𝜇 ) ( ) ∙
𝑘
3 D.Q.Kern, Process Heat Transfer, McGraw-Hill, New York, USA, 1950

𝐼𝐷∙ 𝐶 ∙ 𝐵   = 4 ∙ 𝑎𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑖 𝑝𝑎𝑠𝑠𝑎𝑔𝑔𝑖𝑜

𝑎  𝑠= 𝐷 𝑒
𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑏𝑎𝑔𝑛𝑎𝑡𝑜
𝑃𝑡 ∙ 144

0.5
  𝑁 − 3.7
  𝑠=𝑊
𝐺
𝑎𝑠
𝐼𝐷=𝑃 𝑡 ∙ 0.94+
(0.907 ( ))
W portata massiva di coolant
C spaziatura tra i tubi
B spaziatura tra i setti
Pt passo dei tubi
ID diametro shell (L.M.Rose, Chemical Reactor Design in Practice, 1981)

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Calcolo coefficiente di scambio termico globale

  h 𝑒 ∙ h𝑖
𝑈=
h𝑒 + h 𝑖

Avendo ipotizzato trascurabile lo spessore della tubazione, le due

aree interna ed esterna sono equivalenti, e la resistenza
conduttiva di parete è nulla

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Definizione di conversione e selettività

  𝐹 𝐶 2 𝐻 4 , 𝑧 − 𝐹 𝐶 2 𝐻 4,0
𝑆𝐺= Selettività Globale
𝐹 𝐶 2 𝐻 6,0 − 𝐹 𝐶 2 𝐻 6 , 𝑧

  𝑟1 − 𝑟3
𝑆 𝐼= Selettività Istantanea
𝑟 1+ 𝑟 2

  𝐹 𝐶 2 𝐻 6 , 𝑧 − 𝐹 𝐶 2 𝐻 6,0
𝜒= Conversione di Etano
𝐹𝐶 2 𝐻 6,0

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 Dati in ingresso

yO2 0.1 Fg,0 0.8333 [kmol/s] Linert 0.5 [m]

yN2 0.4 Tg,0 100 [°C] dt 0.0266 [m]
yC2H6 0.5 P0 5 [atm] nt 10000
yCO2 0 Tc,0 367.5 [°C] ρB 50 [kgcat/m^3]
yH2O 0 mc 300 [kg/s] nBF 3
yC2H4 0 L 4 [m] dp 0.006 [m]

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 Casi studiati

• Reattore standard a letto singolo

• Influenza della pressione in alimentazione
• Influenza della geometria del catalizzatore
• Reattore a doppio letto con quench intermedio di ossigeno
• Influenza della portata e della temperatura del fluido
refrigerante

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 Casi studiati

• Reattore standard a letto singolo

• Influenza della pressione in alimentazione
• Influenza della geometria del catalizzatore
• Reattore a doppio letto con quench intermedio di ossigeno
• Influenza della portata e della temperatura del fluido
refrigerante

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Reattore standard a letto singolo

Selettività e Conversione Frazioni molari

Selettività Globale Etilene = 81%

Conversione Etano = 19%

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Reattore standard a letto singolo

Temperatura Velocità di reazione

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 Casi studiati

• Reattore standard a letto singolo

• Influenza della pressione in alimentazione
• Influenza della geometria del catalizzatore
• Reattore a doppio letto con quench intermedio di ossigeno
• Influenza della portata e della temperatura del fluido
refrigerante

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 Influenza della pressione di alimentazione

temperature @Tc0=367.5°C temperature

Tc@ P=5atm Tc0=367.5°C Tg@P=5atm Tc0=367.5°C
Tc P=5atm Tg@P=5atm Tc@ P=10 atm Tg@P=10 atm Tc@ P=10 atm Tc0=335°C Tg@P=10 atm Tc0=335°C

650
450
600

550 400

500
Temperatura [°C]

Temperatura [°C]
350
450

400
300
350

300 250

250

200
200 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
z[m]
z[m]

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 Influenza della pressione di alimentazione

conversioni e selettività @Tc0=367.5°C

Sg@ P=5atm xO2@P=5atm XC2H6@P=5atm Sg@ P=10 atm
XO2@P=10 atm XC2H6@P=10 atm

1
0.9
0.8
selettività e conversioni

0.7
0.6 conversioni e selettività
0.5 Sg@ P=5atm Tc0=367.5°C XO2@P=5atm Tc0=367.5°C XC2H6@ P=5 atm e Tc0=367.5°C
0.4 Sg@ P=10 atm Tc0=335°C XO2@P=10 atm Tc0=335°C XC2H6@P=10 atm e Tc0=335°C

0.3 1
0.2 0.9
0.1 0.8

selettività e conversioni
0 0.7
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
0.6
z[m]
0.5
0.4
0.3

L’aumento di pressione porta, oltre alla 0.2

0.1
formazione di un hot-spot, ad un consumo 0
completo di ossigeno nella prima parte di 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

z[m]
reattore.
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 Casi studiati

• Reattore standard a letto singolo

• Influenza della pressione in alimentazione
• Influenza della geometria del catalizzatore
• Reattore a doppio letto con quench intermedio di ossigeno
• Influenza della portata e della temperatura del fluido
refrigerante

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 Influenza della geometria del catalizzatore

temperature in funzione del grado di vuoto conversioni e selettività al variare del grado di vuoto
Tg sfere Tc sfere Tg cilindri Tc cilindri Sg sfere XO2 sfere XC2H6 sfere
Sg cilindri XO2 cilindri XC2H6 cilindri
500
1
0.9
450
0.8

conversione e selettività
temperatura [°C]

0.7
400
0.6
0.5
350
0.4
0.3
300 0.2
0.1
250 0
0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00

z[m] z[m]

epsi P[atm] Tcool[°C] Fg0[kmol/s] ΔP[atm/m] prod[ton/yr] T max [°C]

0,38 5 367,5 0,8333 0,2791 56546,88 413,21

0,48 5 379,0 1,2083 0,2383 82746,97 448,21

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 Casi studiati

• Reattore standard a letto singolo

• Influenza della pressione in alimentazione
• Influenza della geometria del catalizzatore
• Reattore a doppio letto con quench intermedio di ossigeno
• Influenza della portata e della temperatura del fluido
refrigerante

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Reattore con quench intermedio

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 Reattore con quench intermedio

temperature conversioni e selettività

Tg Tc X O2 XC2H6 Sg
440
1

0.9
420
0.8

selettività e conversioni [-]

400 0.7
Temperatura [°C]

0.6
380
0.5

0.4
360
0.3

340 0.2

0.1
320
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
z[m]
z[m]

Reattore Produttività [ton/y] ΔP [atm/m] Selettività [%] Conversione[%]

1 27027 0,1194 87,1 8,5
2 61152 0,1276 83,3 19,9

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 Casi studiati

• Reattore standard a letto singolo

• Influenza della pressione in alimentazione
• Influenza della geometria del catalizzatore
• Reattore a doppio letto con quench intermedio di ossigeno
• Influenza della portata e della temperatura del fluido
refrigerante

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 Influenza coolant

Influenza Coolant Sensitività L’andamento della sensitività riportata

369.5 12 in figura è coerente con la definizione
369.0 di sensitività adottata, ovvero:
10
368.5

368.0   𝑑 𝑇 𝑔 , 𝑚𝑎𝑥 (𝑇 𝑐 ,0 , 𝑚𝑐 )
𝜃=
8
𝑑 𝑇 𝑐 ,0

Sensitività [-]
367.5
Tc0 [°C]

367.0 6

366.5 Approssimata come:

4
366.0

365.5
2
 𝜃 = 𝑇 𝑔 , 𝑚𝑎𝑥 ( 𝑖 ) − 𝑇 𝑔 ,𝑚𝑎𝑥 ( 𝑖 −1 )
365.0 𝑖
𝑇 𝑐, 0 ( 𝑖 ) − 𝑇 𝑐 ,0 ( 𝑖 −1 )
364.5 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

1/mc [s/kg]

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