4.
Proprietà dei fluidi petroliferi
4.2.1 Introduzione
I fluidi di giacimento sono costituiti da una grande varietà
di componenti. A temperatura ambiente, alcuni di essi si
presentano allo stato gassoso, mentre altri (resine e asfal-
teni), dotati di peso molecolare elevato, possono pre-
sentarsi allo stato solido. Il complesso di queste caratte-
ristiche, legato ai fenomeni di migrazione e di eteroge-
neità della formazione, causa una distribuzione non
omogenea degli idrocarburi nei giacimenti, di cui lo sche-
ma di produzione deve tener conto. La formazione di
fasi solide, che può verificarsi in determinate condizio-
ni di pressione e di temperatura, perturba fortemente la
produzione del fluido.
Inoltre, nella struttura questi fluidi sono sempre in con-
tatto con l’acqua, più o meno salata, che è prodotta insie-
me al greggio e, a volte, perfino in quantità rilevanti; essa
può causare anche problemi di precipitazione salina (quan-
do si ha una miscela di acque diverse) e di corrosione.
D’altra parte, lo sviluppo di un giacimento petroli-
fero richiede notevoli investimenti, soprattutto nel caso
di giacimenti offshore. Per definire lo schema di svi-
luppo che garantirà un recupero ottimale (costo, quan-
tità e qualità), è dunque necessario conoscere con pre-
cisione il comportamento termodinamico del fluido. In
effetti, gli impianti di superficie variano secondo il tipo
di fluido (olio o gas) e le condizioni di pressione e di
temperatura del giacimento. Quando c’è il rischio di una
precipitazione dei componenti pesanti, è importante instal-
lare impianti idonei o aggiungere additivi che consenta-
no di ovviare a questo inconveniente. Il mancato rico-
noscimento di uno di questi processi può avere gravi con-
seguenze economiche e causare problemi di sicurezza.
Per prevedere l’evoluzione termodinamica del fluido
nelle condizioni di pressione e di temperatura che si incon-
treranno al momento dello sfruttamento, si utilizzano
modelli matematici miranti a descriverne il comporta-
mento. L’elaborazione di modelli in grado di riprodurre
VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO
l’insieme dei fenomeni fisici richiede la conoscenza della
composizione del fluido. Occorre inoltre calibrare i model-
li con i dati ottenuti in laboratorio.
Per questa ragione, è opportuno prelevare dal giaci-
mento, non appena possibile, dei campioni di fluido allo
scopo di effettuare le analisi e gli esperimenti termodi-
namici finalizzati a simulare le variazioni di pressione e
di temperatura a cui andrà soggetto il fluido, in modo da
identificare i potenziali problemi. Per essere validanti,
tali esperimenti devono essere effettuati su campioni rap-
presentativi del fluido di giacimento.
La trattazione che segue sarà dedicata all’insieme di
tali problemi. Dopo un breve accenno al comportamento
termodinamico dei componenti puri e delle miscele bina-
rie, verrà trattata la classificazione dei diversi tipi di flui-
di di giacimento. Successivamente, dopo aver spiegato le
ragioni per cui la composizione dei giacimenti non è sem-
pre omogenea, descriveremo le procedure di campiona-
mento. Seguirà un paragrafo dedicato agli esperimenti ter-
modinamici effettuati in laboratorio. Infine presenteremo
alcune correlazioni empiriche di uso corrente e alcune
caratteristiche delle equazioni di stato utilizzate per simu-
lare il comportamento di fase degli idrocarburi.
4.2.2 Comportamento di fase
I fluidi petroliferi sono composti principalmente di idro-
carburi. I giacimenti contengono anche acqua, ma la sua
influenza sul comportamento termodinamico dei fluidi
è secondaria e perciò il comportamento della fase oleo-
sa e della fase gassosa è in genere trattato separatamen-
te da quello della fase acquosa. Il comportamento delle
miscele di idrocarburi nel giacimento e nelle condizio-
ni di produzione dipende dalla composizione del fluido,
nonché dalle condizioni di pressione e di temperatura
che esso incontra. La conoscenza di questo comporta-
mento è di cruciale importanza per lo sviluppo di un
487
CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI

campo petrolifero, perché costituisce la base dell’ela- I componenti puri

borazione dello schema di produzione.
Il comportamento di questi fluidi, anche se molto
complesso, può essere spiegato a partire da quello dei
fluidi semplici; di conseguenza, sarà affrontato prima il
comportamento delle sostanze pure e poi quello delle
miscele binarie, nella consapevolezza che i fluidi reali
seguono le stesse regole.
A dell’ultima goccia di liquido (punto R); e) il calo molto
T>TC
pressione
La fig. 1 illustra il comportamento di un componen-
te puro, rappresentato su un diagramma pressione-volu-
me, che può essere descritto nel modo seguente. Par-
tendo dal punto A (la sostanza si trova allo stato liqui-
do) e aumentando gradualmente il volume (a temperatura
costante), si osservano i seguenti fenomeni: a) una dimi-
nuzione molto rapida della pressione; b) al punto B, la
comparsa delle prime bolle di gas; c) l’aumento del volu-
me della fase gassosa rispetto a quello della fase liqui-
da a pressione costante (tratto fra B e R); d) la scomparsa
più lento della pressione.

Questa successione di fenomeni si riscontra per tutte

T<TC
le temperature inferiori alla temperatura critica (TC). Al
di sopra di essa, la sostanza rimane sempre monofasica
e si dice che si trova allo stato supercritico. L’insieme dei
B punti di bolla forma la curva di bolla e l’insieme dei punti
R
di rugiada dà origine alla curva di rugiada.
volume È anche possibile rappresentare il comportamento di
un componente puro su un diagramma pressione-tem-
fig. 1. Diagramma pressione-volume peratura (fig. 2).
di un componente puro. Sono mostrate Tutte le condizioni nelle quali il liquido può coesi-
due curve isoterme per temperature inferiori
stere con il gas sono rappresentate dalla curva AC, in cui
alla temperatura critica
e una (linea tratteggiata) si confondono le curve di bolla e di rugiada. In base alla
per temperature superiori. regola delle fasi, per ogni temperatura vi è un solo valo-
I punti B e R sono, rispettivamente, re della pressione per il quale il fluido è bifasico: se si
il punto di bolla e il punto di rugiada. indica con n il numero di componenti di una miscela e
con f il numero di fasi presenti, allora la varianza del
sistema (V), vale a dire il numero di proprietà intensive
punto critico (temperatura, pressione, composizione di ogni fase) che
C occorre fissare per determinare lo stato del sistema, è
S
uguale a:
pressione

liquido Vn 2f

solido
vapore
Tale curva è nota come curva della tensione di vapo-
A re e termina al punto critico (punto C), oltre il quale il
E punto triplo
fluido è sempre monofasico. La linea AS rappresenta la
temperatura linea di equilibrio liquido-solido, che corrisponde alla
fig. 2. Diagramma pressione-temperatura linea dei punti di fusione della sostanza. La curva AE è
di un componente puro. la linea di sublimazione, lungo la quale il solido è in equi-
librio con il vapore. L’intersezione tra le linee AC, AS e
AE corrisponde al punto triplo, che rappresenta l’unica
coppia di valori di pressione e temperatura che permet-
I te la coesistenza di tutte e tre le fasi.
liquido
+vapore
pressione

vapore
B Le miscele
Il comportamento di una miscela si può rappresen-
R tare su un diagramma pressione-volume (fig. 3) come
quello di un componente puro. Si osserva allora, par-
tendo dal punto I (posto a una temperatura inferiore alla
volume temperatura critica della miscela), e proseguendo verso
valori maggiori del volume, questa sequenza di feno-
fig. 3. Diagramma pressione-volume meni: a) una rapida diminuzione della pressione nella
di una miscela. fase liquida; b) la comparsa della prima bolla di vapore

488 ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI

 PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI

fig. 4. Inviluppo di fase curva del punto di bolla curva del punto di rugiada
di una miscela.
A
cricondenbara Rs

pressione
liquido C
M
liquidovapore

Ri

cricondenterma
temperatura

al punto B, che rappresenta il punto di bolla; c) l’aumento
del volume della fase gassosa e la diminuzione del volu-
me della fase liquida (ma in questo caso la pressione,
anziché rimanere costante, continua a diminuire duran-
te il cambiamento di fase); d) la scomparsa dell’ultima
goccia di liquido al punto R (punto di rugiada); e) la lenta
diminuzione della pressione oltre il punto R, dove tutta
la miscela è allo stato gassoso.
Se si rappresenta il comportamento di una miscela
su un diagramma pressione-temperatura (fig. 4), vedia-
mo apparire un campo bifasico e non semplicemente una
linea bifasica, come accade invece nel caso dei compo-
nenti puri. Le curve di bolla e di rugiada non coincido-
no più, ma si congiungono nel punto critico. Quest’ulti-
mo può collocarsi sia a sinistra che a destra del massi-
mo della curva di saturazione e pertanto non corrisponde,
a differenza del caso dei componenti puri, alla pressio-
ne e alla temperatura massime delle due fasi. Esiste infat-
ti una pressione, superiore alla pressione critica, fino alla
quale le due fasi possono coesistere. Questa pressione è
chiamata cricondenbara. Allo stesso modo, la cricon-
denterma corrisponde alla temperatura massima oltre la
quale le due fasi non possono coesistere.
Se la cricondenterma è superiore alla temperatura
critica della miscela, decomprimendo il fluido a partire
dal punto A, si supera la curva di rugiada nel punto di
rugiada superiore (Rs), dove si manifesta la prima goc-
cia di liquido. Proseguendo nella decompressione, il volu-
me di liquido aumenta, passando per un massimo (punto
M) per poi diminuire fino ad annullarsi al punto di rugia-
da inferiore (Ri). Si tratta del fenomeno della condensa-
zione retrograda, che si incontra frequentemente nel caso
equilibrio tra queste due fasi. I fluidi di giacimento con-
tengono una vasta gamma di composti aventi un nume-
ro di atomi di carbonio molto variabile. I più leggeri sono
gassosi alle condizioni ambiente (CO2, N2, CH4) men-
tre i più pesanti, che contengono diverse centinaia di
atomi di carbonio, sono quasi solidi. Nel greggio sono
anche presenti composti solforati (principalmente sol-
furo di idrogeno e mercaptani) che causano problemi di
vario tipo, alcuni dei quali legati alla loro tossicità.
Si possono rilevare inoltre la presenza di elio e di
metalli pesanti (mercurio, nichel e vanadio) nonché trac-
ce di composti organometallici.
Classificazione dei giacimenti
La classificazione dei fluidi di giacimento può esse-
re convenientemente formulata facendo riferimento alle
caratteristiche degli inviluppi di fase (v. anche cap. 1.1).
I fluidi petroliferi sono classificati in genere in due gran-
di famiglie, a seconda che la temperatura di giacimento
sia inferiore o superiore alla temperatura critica del flui-
do (fig. 5).
Con il termine olio si indicano tutti i fluidi di giaci-
mento la cui temperatura critica è maggiore della tempe-
ratura di giacimento, con il termine gas tutti quelli la cui
temperatura critica è minore di quella del giacimento.
Gli oli hanno la caratteristica di liberare una certa
quantità di gas, a partire dal loro punto di bolla, quando
curva del punto di bolla curva del punto di rugiada
C
pressione

gas a
dei fluidi di giacimento noti come gas a condensato. condensato
gas secco
olio

4.2.3 Classificazione dei fluidi

TC Tmax
I fluidi di giacimento presentano un comportamento simi- temperatura
le a quello di una miscela binaria. Nel giacimento essi fig. 5. Posizione
possono trovarsi, secondo la loro composizione e le con- dei differenti tipi
dizioni di temperatura e di pressione del serbatoio, allo di fluidi sull’inviluppo
stato liquido, allo stato gassoso oppure in uno stato di di fase.

VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO 489

CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI
sono soggetti a un’espansione isoterma. A seconda che
la pressione di giacimento sia superiore, inferiore o ugua-
le alla pressione di bolla, si parlerà di olio sottosaturo,
soprasaturo o saturo.
A seconda del volume di gas liberato al momento
dell’espansione, si parlerà di olio a debole o a forte con-
trazione. La composizione del gas liberato durante l’e-
spansione permette un’ulteriore distinzione. Un olio a
debole contrazione libera una piccola quantità di gas,
che sarà di norma gas secco. Un olio a forte contrazio-
ne (od olio volatile) libera una grande quantità di gas,
che contiene in genere dei componenti che condensano
alle condizioni di superficie. Si può sospettare la pre-
senza di un olio volatile quando il rapporto in volume
gas/olio (GOR, Gas/Oil Ratio) è maggiore di 200-300 e
la densità dell’olio è superiore a 40 °API.
I gas possono essere classificati in tre sottofamiglie.
In tutti i casi, la temperatura del giacimento è superiore
curva del punto di bolla curva del punto di rugiada
PR
condizioni del giacimento
C
pressione
temperatura
fig. 6. Inviluppo di fase di un gas a condensato.
condizioni del giacimento
PR
C di superficie si colloca all’esterno dell’inviluppo di fase,
pressione
Psep separatore
Tsep
temperatura
fig. 7. Inviluppo di fase di un gas umido.
PR condizioni del giacimento
pressione
C to dipende dal mezzo, dalla maturità geologica e dal pro-
Psep
temperatura
fig. 8. Inviluppo di fase di un gas secco.
490
alla temperatura critica della miscela, ma può essere infe-
riore o superiore alla cricondenterma (Tmax in fig. 5).
Se la temperatura del giacimento (TR) è inferiore alla
cricondenterma e superiore alla temperatura del punto cri-
tico, e se la pressione del giacimento (PR) è superiore o
uguale alla pressione di saturazione, allora il giacimento
contiene un gas a condensato. Un’espansione isoterma di
tale gas (fig. 6) condurrà, a partire dalla sua pressione di
saturazione (punto di rugiada superiore Rs), alla forma-
zione di una fase liquida. Con la diminuzione della pres-
sione, il volume di questa fase liquida aumenterà fino a
raggiungere un massimo (M), per annullarsi in seguito al
punto di rugiada inferiore (Ri). Si tratta del già citato feno-
meno della condensazione retrograda. Nel caso di un com-
ponente puro, questo fenomeno non si verifica. L’espan-
sione isoterma della fase gassosa non dà mai origine a una
fase liquida, ma determina invece la vaporizzazione di
quest’ultima. Tale comportamento si osserva anche nei
gas a condensato, ma solo proseguendo l’espansione oltre
il punto M. La differenza principale tra un olio volatile e
un gas a condensato risiede nella natura della frazione
pesante. La massa molare e la quantità della frazione C7
Rs di un olio volatile sono più elevate di quelle di un gas a
condensato; in linea generale si può affermare che rara-
M mente un gas a condensato contiene una frazione C7
superiore al 15% in moli.
Ri Se la temperatura del giacimento è superiore alla cri-
TR Tmax
condenterma e se il punto che rappresenta le condizioni
di superficie (Psep e Tsep, che sono le condizioni del sepa-
ratore) si colloca all’interno dell’inviluppo di fase, il gas
è detto umido (fig. 7). Questo significa che si avrà la pro-
duzione di liquido alle condizioni di superficie, senza
però che abbia luogo la condensazione retrograda nel
giacimento. Questa situazione si incontra molto rara-
mente. Se invece il punto che rappresenta le condizioni
il gas è detto secco (fig. 8) e non darà luogo a produzio-
ne di liquido nelle condizioni di superficie. In questo
caso estremo il GOR diviene quasi infinito.
TR
4.2.4 Distribuzione laterale
e verticale degli idrocarburi
nel giacimento
La formazione del petrolio a partire dalla materia orga-
nica è oggetto di numerose ipotesi, che convergono tutte
su un punto: la composizione di un fluido di giacimen-
cesso di migrazione dalla roccia madre alla roccia ser-
batoio. Questi fattori possono causare significative varia-
separatore zioni di composizione laterali e verticali nei giacimenti
Tsep TR delle diverse aree del mondo. Anche se, di solito, si ritie-
ne che i giacimenti abbiano raggiunto una condizione
di equilibrio, un numero consistente di essi presenta
ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI

fenomeni di variazione di composizione verticale e late-
rale (Hamoodi e Abed, 1994; Hamoodi et al., 1996). È
noto il caso di un giacimento di Abu Dhabi in cui la fra-
zione di H2S varia lateralmente dall’1% al 12%, benché
la comunicazione all’interno del giacimento sia eccellen-
te e quindi il fenomeno non possa essere attribuito alla
compartimentazione del serbatoio (Firoozabadi et al.,
1996), come anche quello di un giacimento del Mare del
Nord nel quale la concentrazione di metano varia dal 55%
al 73% lungo un intervallo di profondità di 81 m (Dane-
sh, 2003). Queste variazioni sono particolarmente sensi-
bili nel caso degli oli volatili e dei fluidi contenenti asfal-
teni. La mancata valutazione di tali effetti nel corso dello
studio per lo sviluppo del giacimento può condurre a con-
siderevoli errori nella stima delle proprietà dei fluidi, del
volume di idrocarburi in posto e del fattore di recupero.
Il margine di errore può raggiungere il 50% del volume
di condensato in posto e il 20% del volume di gas nel caso
di un gas a condensato. Analogamente, la stima della pro-
duzione cumulativa può risultare sottovalutata o soprav-
valutata di oltre il 20% (Jaramillo, 2001).
Le cause di queste eterogeneità sono molteplici. Esse
possono dipendere da fenomeni di tipo termodinamico,
dalle caratteristiche del giacimento o dai fenomeni di gene-
si, migrazione e accumulo degli idrocarburi. I processi di
tipo termodinamico che concorrono a creare le eterogenità
sono la segregazione gravitazionale, la diffusione termica,
causata dal gradiente termico, e la convezione naturale,
mentre la diffusione molecolare, dovuta ai gradienti di con-
centrazione, tende a omogeneizzare il fluido. Per quanto
riguarda il giacimento, le caratteristiche suscettibili di pro-
vocare distribuzioni eterogenee sono le variazioni di per-
meabilità e di porosità, le differenze di bagnabilità e più in
generale tutte le eterogeneità del reservoir. Infine, le dif-
ferenze tra le rocce madri e tra i processi di maturazione,
come pure i fenomeni di biodegradazione e di precipita-
zione degli asfalteni o delle resine, possono contribuire a
una distribuzione eterogenea dei fluidi di giacimento.
Tutti questi fenomeni sono molto complessi da descri-
vere mediante modelli. Per questo è importante dispor-
re di campioni prelevati in pozzi diversi, distribuiti sul-
l’intera area del giacimento.
Per quanto riguarda i fenomeni di tipo termodinami-
co, il gradiente termico verticale che si riscontra nella
maggior parte dei giacimenti induce processi di diffusio-
ne ma non necessariamente di convezione (Firoozabadi
et al., 1996). Al contrario, un gradiente termico laterale
(quale si osserva in alcuni giacimenti) può indurre con-
temporaneamente fenomeni di convezione e di diffusio-
ne termica. La costruzione di un modello che tenga conto
di questi fenomeni è complessa e, per quanto ne sappia-
mo, non si riesce mai a prenderli tutti in considerazione.
Gli effetti più importanti sono quelli legati alla gravità e
Gibbs (1961) ha proposto un modello matematico che
consente di valutare il gradiente di composizione legato
VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO
PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI
alla gravità in assenza di gradienti di temperatura. In que-
ste condizioni, i componenti più pesanti si trovano nella
parte bassa del serbatoio e i più leggeri in alto. Schulte
(1980) e Montel (1993) hanno proposto una modellizza-
zione di questo fenomeno basata sulle equazioni di stato.
Tuttavia, la valutazione di questi fenomeni è molto com-
plessa e non si conoscono esattamente gli effetti della loro
influenza reciproca. Per esempio alcuni autori (Holt et al.,
1983) sostengono che l’effetto termico può essere dello
stesso ordine di grandezza di quello gravitazionale e che
entrambi agiscono nella stessa direzione, mentre altri ricer-
catori sono giunti alla conclusione opposta (Ghorayeb e
Firoozabadi, 2001).
In ogni caso, è certo che le variazioni laterali e verti-
cali della composizione possono essere significative (soprat-
tutto nel caso degli oli volatili e dei gas a condensato) e
che è indispensabile prenderle in considerazione nello stu-
dio di giacimento per lo sviluppo di un campo petrolife-
ro. Poiché i fattori responsabili di queste variazioni di com-
posizione sono molteplici e difficilmente integrabili in un
modello, è importante disporre di campioni prelevati in
pozzi diversi, allo scopo di calibrare i modelli.
4.2.5 Campionamento
Una buona conoscenza del comportamento termodina-
mico del fluido richiede il prelievo di campioni rappre-
sentativi dei fluidi di giacimento. Gli esami condotti su
questi campioni servono a calcolare le riserve in posto,
alle operazioni di calcolo del flusso nel mezzo poroso non-
ché alla definizione e al dimensionamento degli impian-
ti di superficie e di uno schema di sviluppo che consenta
di ottimizzare il recupero del fluido. La necessità di dispor-
re di campioni rappresentativi appare ancor più fonda-
mentale, se si tiene conto dei costi necessari per la defi-
nizione del processo, soprattutto nel caso di giacimenti
offshore. Gli esami devono permettere anche di indivi-
duare comportamenti quali la precipitazione di asfalteni
e di paraffine o la formazione di idrati.
Le quantità di fluido necessarie variano secondo il tipo
di analisi che si intende effettuare in laboratorio. Per esem-
pio, se si vuole realizzare una classica analisi PVT (Pres-
sione-Volume-Temperatura) sarà sufficiente una quantità
modesta di fluido, tanto più che le moderne apparecchia-
ture per queste analisi sono in grado di operare a partire
da campioni sempre più ridotti. Se invece si devono effet-
tuare studi di caratterizzazione (analitici e/o termodina-
mici) più approfonditi, occorrerà prelevare quantitativi più
consistenti. Questo è particolarmente vero nel caso in cui
si desideri caratterizzare in modo accurato la frazione
pesante del fluido. Se si tratta di un gas a condensato, in
cui la proporzione della frazione pesante è relativamente
bassa, sarà necessario prelevare quantità significative di
fluido per realizzare un’analisi precisa del condensato.
491
CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI
Anche nel caso di oli contenenti asfalteni o paraffine pesan-
ti, per effettuare la caratterizzazione della frazione più
pesante saranno necessarie quantità adeguate di liquido.
La scelta di un tipo di campionamento avviene dunque in
funzione del fluido, dell’equipaggiamento disponibile al
pozzo, degli impianti di produzione in superficie e del tipo
di esame che si desidera condurre.
Esistono due tipi di campionamento: il campiona-
mento di fondo (monofasico) e quello di superficie. Il
campionamento dei fluidi di superficie avviene gene-
ralmente al separatore. Quando le condizioni di testa
pozzo fanno sì che il fluido sia monofasico, si possono
effettuare i prelievi a testa pozzo. Qualora siano neces-
sarie grandi quantità di fluido, si possono prelevare cam-
pioni di liquido di stoccaggio. Le proprietà dell’olio di
stoccaggio sono utilizzate per lo studio dei rischi di depo-
siti durante il trasporto, per effettuare misurazioni in
ambiente poroso, lo studio del trattamento delle emul-
sioni, della deidratazione e della desalinizzazione.
Infine, si prelevano anche campioni dell’acqua di
giacimento. La conoscenza delle sue proprietà è neces-
saria per l’interpretazione del well logging, per definire
le modalità di produzione e di processo, per verificarne
la compatibilità con un’eventuale acqua di iniezione e
per gli studi sulla corrosione. Benché sia spesso trascu-
rato, l’esame dell’acqua è importante: non bisogna dimen-
ticare, infatti, che tutti i pozzi producono acqua dopo un
tempo più o meno lungo. Verso la fine della vita del gia-
cimento, la produzione di acqua può assumere dimen-
sioni anche più consistenti della produzione di olio.
Poiché l’obiettivo del campionamento è quello di
ottenere un campione rappresentativo del fluido inizial-
mente in posto, è indispensabile effettuare il prelievo
prima che la pressione del giacimento abbia raggiunto
la pressione di saturazione. Al di sotto di questa soglia,
nel caso di un olio volatile o di un gas a condensato,
diventa quasi impossibile ottenere, sia con un campio-
namento in superficie che a fondo pozzo, un fluido rap-
presentativo della miscela di giacimento originaria.
Campionamento di fondo
Per questo tipo di campionamento si utilizzano spe-
ciali apparecchiature che vengono calate nel pozzo. In
genere il prelievo si effettua durante i test di produzione,
prima della messa in produzione. Il campionamento di
fondo è consigliabile nei casi di oli sottosaturi, di fluidi
in prossimità del punto critico e di gas a condensato ric-
chi. La possibilità di mantenere i campioni monofasici
fino all’analisi in laboratorio permette di evitare la pre-
cipitazione di asfalteni, la cui ridissoluzione è sempre
problematica. Il campionamento di fondo può essere effet-
tuato solo nel caso in cui la pressione nel pozzo sia mag-
giore della pressione di saturazione del fluido. In caso
contrario, il campione prelevato non sarà rappresentati-
vo del fluido di giacimento originario. Malgrado tutto,
492
quando questo tipo di campionamento è l’unico possibi-
le (nel caso che la pressione del giacimento corrisponda
alla pressione di saturazione o che la pressione dinami-
ca, o in erogazione, nel pozzo sia inferiore a questa stes-
sa pressione di saturazione) si tenta di realizzare, nel
pozzo, condizioni tali da permettere la raccolta di un cam-
pione che abbia caratteristiche il più possibile simili a
quelle del fluido di giacimento, riducendo la portata di
produzione del pozzo.
È importante selezionare opportunamente il pozzo in
cui sarà effettuato il campionamento. Esso deve trovarsi in
una zona del giacimento in cui l’abbassamento di pressio-
ne sia ridotto al minimo e deve avere una buona produtti-
vità, in modo da mantenere una pressione sufficiente nella
zona circostante al pozzo ed evitare il passaggio alla con-
dizione bifasica. Inoltre, per ridurre l’inquinamento del
campione, il pozzo non deve produrre acqua e deve esse-
re adeguatamente spurgato (cioè fatto erogare per un tempo
sufficientemente lungo) per evitare ogni contaminazione,
per esempio, da parte del fluido di perforazione. Infine, il
pozzo deve essere collegato a un separatore collocato il più
vicino possibile alla testa pozzo per evitare perturbazioni
e tempi di stabilizzazione eccessivi. La scelta del pozzo è
effettuata sulla base dell’analisi della storia passata di pro-
duzione, per assicurarsi, in particolare, che il GOR del flui-
do prodotto in superficie rimanga costante nel tempo, così
da garantire una produzione monofasica. Prima del cam-
pionamento, occorre stabilizzare la portata del pozzo per
il tempo necessario a far sì che il GOR in superficie risul-
ti stabile. Il tempo di stabilizzazione può variare molto (da
alcune ore a diversi giorni). Il GOR al separatore deve rima-
nere costante tra due riduzioni della portata, per essere sicu-
ri che lo strato produca effettivamente in monofase.
Nel caso di prelievo in un pozzo a gas, la portata deve
essere sufficiente a evitare accumuli di liquido alla base
del tubing.
I prelievi di fondo si effettuano per mezzo di appo-
siti strumenti (campionatori) che vengono calati nel pozzo
e variano secondo il tipo di equipaggiamento del pozzo
stesso; essi possono essere effettuati:
• durante la perforazione; in questo caso i campiona-
tori sono fissati assieme ad altre apparecchiature all’e-
stremità delle aste di perforazione. Gli apparecchi più
recenti consentono di ottenere campioni di buona qua-
lità con questo tipo di procedura (open hole sampling).
Questa forma di campionamento è sempre più diffu-
sa, soprattutto nei giacimenti offshore, perché con-
sente un grande risparmio di tempo e una corrispon-
dente riduzione dei costi. Le apparecchiature utiliz-
zate permettono un buon controllo del campionamento.
In particolare, misurazioni a raggi infrarossi permet-
tono di controllare che il campione non sia troppo
inquinato dall’acqua o dal fango di perforazione. Sono
in corso di perfezionamento apparecchi che consen-
tono di misurare la viscosità e la densità del fluido e
ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI

di prelevare campioni a diversi livelli per individua-
re le eterogeneità nella composizione;
• nei pozzi già completati con tubing di produzione;
in questo caso il campionatore viene generalmente
calato sul fondo per mezzo di un cavo.
Questi apparecchi raccolgono una certa quantità di
fluido (di solito tra 500 e 1.000 cm3 secondo il modello)
prima di essere riportati in superficie. I campioni vengo-
no quindi trasferiti in appositi contenitori che assicurano
una totale sicurezza durante il trasporto. Il fluido è tra-
sferito in condizioni isobare dopo essere stato riportato
allo stato monofasico se, durante i cambiamenti di pres-
sione e di temperatura legati alla risalita in superficie del
campionatore, è stata raggiunta la pressione di saturazio-
ne. Esistono attualmente campionatori di un nuovo tipo
(SPMC, Single Phase Multisample Chamber) che per-
mettono di conservare il campione a una pressione supe-
riore a quella di saturazione del fluido nonostante la dimi-
nuzione di temperatura causata dalla sua risalita in super-
ficie. Per conservare la pressione (fig. 9) si utilizza una
camera d’azoto o un sistema di doppi pistoni che per-
mettono, in una prima fase, di comprimere il campione
dalle condizioni iniziali di giacimento (punto A) a una
pressione superiore a quella di prelievo (punto B) e in
seguito di limitare il calo di pressione causato dalla risa-
lita (punto D). È stato prodotto un campionatore in grado
di evitare simultaneamente la diminuzione della pressio-
ne e della temperatura, eliminando ogni modifica delle
condizioni di temperatura e di pressione nel corso della
risalita in superficie del campione. Dopo il trasferimen-
to, in genere si fa espandere il campione a una pressione
inferiore a quella di saturazione in modo da creare una
cappa di gas che ne consenta il trasporto in totale sicu-
rezza. Giunti in laboratorio, i campioni vengono ricondi-
zionati per riportarli alle condizioni di campionamento.
Il prelievo di fondo è quello che consente di ottenere
i campioni più rappresentativi, a condizione che il fluido
sia monofasico al momento del prelievo. In particolare,
B
D
pressione
condizioni iniziali del giacimento A
temperatura
fig. 9. Conservazione della pressione
nei campionatori.
VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO
PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI
questa tecnica è l’unica che consenta di ottenere campio-
ni non contaminati da additivi anti-idrati. I campioni di
questo tipo sono anche i più indicati per lo studio dei flui-
di contenenti asfalteni, la cui ridissoluzione rimane tutto-
ra molto difficile e controversa. Per contro, a causa dello
scarso volume ottenibile (in genere inferiore a un litro),
questa tecnica non consente di effettuare studi approfon-
diti, in particolare sulla frazione liquida di un gas a con-
densato. Nel caso di oli saturi e di gas a condensato pove-
ri, è preferibile ricorrere al campionamento di superficie.
Campionamenti di superficie
In superficie i prelievi possono essere effettuati diret-
tamente a testa pozzo (se il campione si trova ancora allo
stato monofasico) o, più comunemente, al separatore.
Questa tecnica può essere utilizzata per gli oli e per i gas
a condensato, e in particolare quando i fluidi hanno rag-
giunto la saturazione o vi sono vicini, oppure quando il
pozzo produce grandi quantità di acqua. Al contrario,
l’uso di questa tecnica è sconsigliabile quando vi sia il
sospetto di problemi legati alla cristallizzazione di paraf-
fine o alla precipitazione di asfalteni. Il campionamen-
to al separatore consiste nel prelevare un campione di
gas e uno di liquido. I due prelievi devono essere effet-
tuati contemporaneamente e il tempo di campionamen-
to deve essere maggiore del tempo di permanenza nel
separatore. Se esistono più separatori, il prelievo sarà
effettuato preferibilmente al primo stadio di separazio-
ne, per evitare l’accumularsi di errori. I due fluidi, gas e
liquido, vengono successivamente ricombinati in labo-
ratorio in modo da sintetizzare un fluido che sia rappre-
sentativo di quello di giacimento. Qualora si conosca con
esattezza la pressione di saturazione del fluido di giaci-
mento, sarà preferibile effettuare la ricombinazione sulla
base della pressione di bolla, piuttosto che sul GOR
(Danesh, 2003). La maggiore difficoltà di questo tipo di
campionamento, che presuppone l’esistenza di un sepa-
ratore, consiste principalmente nella misurazione delle
rispettive portate del gas e del liquido. Inoltre, trovan-
dosi la fase gassosa al punto di rugiada e la fase liquida
al punto di bolla, la minima variazione delle condizioni
di pressione e di temperatura durante il campionamen-
to può causare il passaggio allo stato bifasico. In questo
caso, i fluidi rischiano di non essere più rappresentativi.
Tuttavia il vantaggio di questo tipo di campionamento è
che permette di ottenere grandi quantità di fluidi, neces-
sarie per effettuare studi più approfonditi (questo è par-
ticolarmente vero nel caso dei gas a condensato che con-
tengono una scarsa quantità di componenti pesanti). Non-
dimeno, per miscelare gas e liquido in proporzioni che
consentano la ricostruzione di un fluido realmente rap-
presentativo, è necessario che il fluido di giacimento sia
allo stato monofasico in corrispondenza delle perfora-
zioni (intervallo aperto alla produzione), che il gas eser-
citi una buona azione di sollevamento (lift) dei liquidi
493
CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI
nel tubing (se la pressione nel tubing è inferiore alla pres-
sione di saturazione) e che le portate del gas e del liqui-
do, al separatore, siano misurate con la massima preci-
sione.
Le misurazioni da effettuare nel corso del campio-
namento sono le seguenti: portate del gas e del liquido
al separatore; pressione e temperatura del prelievo; den-
sità del gas al separatore e densità dell’olio alle condizio-
ni standard.
Esistono vari metodi di prelievo del gas e del liquido
ai separatori. Il gas può essere trasferito in un contenito-
re già sotto vuoto, per spiazzamento di un liquido (il con-
tenitore può essere pieno, per esempio, di acqua) o per
spiazzamento di un gas. Negli ultimi due casi, è opportu-
no usare grandi volumi di gas in modo da evitare il rischio
di contaminazioni.
Per quanto riguarda il liquido, si procede sia per spiaz-
zamento di un liquido (avendo cura che il liquido scelto non
sia miscibile con quello prelevato né reagisca in alcun modo
con esso), sia per spiazzamento in equilibrio con il gas al
separatore (in questo caso la bombola è riempita in prece-
denza di gas al separatore), sia per spiazzamento di aria.
4.2.6 Analisi PVT
(procedure di laboratorio
e parametri misurati)
I fluidi di giacimento contengono molte centinaia di com-
ponenti, ed è quindi impossibile identificare l’insieme
di questi componenti con l’obiettivo di calcolare il com-
portamento del fluido mediante un modello termodina-
mico. Il metodo utilizzato consiste quindi nello studia-
re in laboratorio il comportamento termodinamico di
campioni rappresentativi dei fluidi di giacimento e nel-
l’utilizzare i risultati ottenuti su questi campioni per cali-
brare il modello termodinamico. Lo stesso modello può
essere poi usato per prevedere il comportamento del flui-
do durante la vita produttiva del giacimento.
Gli studi sperimentali condotti sui fluidi di giaci-
mento consentono di determinarne: la composizione; il
comportamento volumetrico; le proprietà fisiche, quali
massa volumica (densità), viscosità, ecc.
L’esame volumetrico comprende uno studio a massa
costante e uno studio differenziale (liberazione o vapo-
rizzazione differenziale). Lo studio a massa costante rap-
presenta meglio il comportamento del fluido in prossimità
del pozzo. Lontano dai pozzi, quando la pressione scen-
de sotto il punto di saturazione, si verifica la comparsa di
una fase gassosa, che viene prodotta a detrimento della
fase liquida, meno mobile. La liberazione differenziale ha
lo scopo di simulare il comportamento dell’olio rimasto
nel giacimento, da cui si libera progressivamente il gas
che vi era precedentemente disciolto, il quale non rimane
a contatto, e quindi in equilibrio, con esso. A seconda del
494
tipo di fluido esaminato, le misurazioni effettuate sono
leggermente diverse, come illustrato più avanti.
Per essere utili, questi studi devono essere effettuati su
campioni di fluido rappresentativi del fluido di giacimento.
Si possono utilizzare sia campioni di fondo, sia campio-
ni ricombinati a partire dai fluidi ottenuti dal separatore.
In ogni caso è indispensabile assicurarsi, prima di inizia-
re l’analisi, che il campione sia di buona qualità. Nel caso
di campioni prelevati dal separatore, è preferibile, prima
di effettuare la ricombinazione, assicurarsi che la pres-
sione di saturazione dell’olio corrisponda effettivamente
alla pressione del separatore. Quanto al gas proveniente
dal separatore, è necessario riscaldarlo a una temperatu-
ra superiore a quella del separatore in modo da evitare
ogni condensazione. La pressione al momento dell’aper-
tura della bombola che contiene il gas deve essere confor-
me alla pressione di chiusura al momento del campiona-
mento. Un parametro importante per verificare la rap-
presentatività di un campione è fornito dall’analisi del gas
ottenuto dal separatore (Williams, 1994). La ricombina-
zione tra il gas e l’olio deve essere effettuata nelle pro-
porzioni delle rispettive portate misurate al separatore, in
modo da riprodurre la pressione di saturazione del fluido
di giacimento. Nel caso in cui non ci siano dubbi riguar-
do alla pressione di saturazione del fluido di giacimento,
è più importante tenere conto di questo parametro rispet-
to al GOR misurato al separatore.
Gli oli
Un olio è un fluido per il quale la temperatura di gia-
cimento è inferiore alla temperatura critica della misce-
la. La decompressione del fluido causerà dunque la com-
parsa di bolle di gas a partire dal momento in cui la pres-
sione si abbasserà sotto il livello di saturazione, detto
anche pressione di bolla (Pb).
Le misurazioni effettuate durante l’esame di un cam-
pione di olio sono lo studio a massa costante, lo studio
differenziale, i test di separazione e le misurazioni della
viscosità. Quando è previsto un particolare schema di
sviluppo (per esempio, con iniezione di gas) è necessa-
rio effettuare esami supplementari.
Studio a massa costante
Lo studio a massa costante viene effettuato realiz-
zando una graduale decompressione isoterma del fluido
fino alla comparsa della fase gassosa. Esso consente di
misurare la pressione di saturazione dell’olio (punto di
bolla), il volume relativo (cioè il rapporto tra il volume
del fluido, monofasico o bifasico, e il volume dell’olio
al punto di bolla) e, nel caso di olio sottosaturo (pres-
sioni superiori al punto di bolla), il coefficiente di com-
pressibilità isoterma. Lo scopo di questo esame è quel-
lo di riprodurre il comportamento del fluido nelle zone
dove non vi è flusso ma in cui il fluido scende al di sotto
della pressione di saturazione (nelle vicinanze del pozzo).
ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI

pressione
pressione del punto di bolla
volume
fig. 10. Andamento della pressione in funzione
del volume durante un’espansione a massa
e temperatura costanti.
Un campione di fluido ricombinato viene introdotto
a pressione costante nella cella di studio (cella PVT).
Dopo stabilizzazione alla temperatura di giacimento, si
riduce la pressione per stadi successivi. A ogni stadio,
dopo che la pressione si è stabilizzata, si misura il volu-
me occupato dal campione. Si definisce così l’andamento
del volume in funzione della pressione a temperatura
costante e si calcola il volume relativo. I risultati di un
esperimento di questo tipo sono riportati in fig. 10. Dai
dati così ottenuti si determina il coefficiente di com-
pressibilità del fluido in funzione della pressione:
 
1 DV
Co1 12
V DP T pressione di saturazione del fluido iniziale è rappresen-
Con la comparsa della fase gassosa si osserva un cam-
biamento improvviso della pendenza della curva, dal
quale si può determinare con precisione il punto di bolla.
L’esame permette di stabilire anche la densità del fluido
a una certa pressione e successivamente, conoscendo la
relazione tra la pressione e il volume, di calcolare la den-
sità in funzione della pressione.
Studio differenziale
La liberazione (o vaporizzazione) differenziale ripro-
duce il comportamento della frazione del liquido ini-
ziale del giacimento che non è prodotta in superficie
nel corso della decompressione del giacimento. Infat-
ti, dato che il gas è più mobile dell’olio, esso è prodotto
A Vg (SC)
B
pressione
C Z 1111111123
D
E
TR
temperatura
fig. 11. Inviluppo di fase dei liquidi in
equilibrio durante uno studio differenziale.
VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO
PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI
in prevalenza quando il fluido si trova a una pressione
inferiore al punto di bolla. Per simulare il comportamen-
to reale del fluido sarebbe necessario eliminare il gas a
mano a mano che viene prodotto, il che non è realizza-
bile. Si procede dunque per successive espansioni ed eli-
minazioni del gas. In genere il numero di stadi preso in
esame si aggira intorno a dieci, con pressione compresa
tra quella del giacimento e quella atmosferica. Come nello
studio a massa costante, il fluido è introdotto nella cella
di studio alla temperatura del giacimento. Raggiunto l’e-
quilibrio, si comincia a ridurre la pressione. Quando si
raggiunge la pressione di saturazione si verifica la com-
parsa della fase gassosa, che viene allora completamen-
te estratta a pressione costante. Il volume del gas estrat-
to è misurato per mezzo di un gasometro. Queste opera-
zioni sono ripetute fino a raggiungere una pressione vicina
a quella atmosferica. Giunti all’ultimo stadio, il volume
di olio residuo è misurato dapprima alla temperatura del-
l’esperimento e alla pressione atmosferica, poi in condi-
zioni standard (SC), a 288,15 K e 1,013 bar.
La fig. 11 mostra l’evoluzione dell’inviluppo di fase
dei differenti oli saturi nella cella nel corso dell’esperi-
mento. La figura evidenzia come gli oli ottenuti dopo
l’eliminazione del gas sono sempre meno volatili a causa
della diminuzione del punto di bolla alla temperatura
dell’espansione. Alla temperatura del giacimento (TR) la
tata dal punto A. Le pressioni di saturazione dei liquidi
negli stadi successivi sono rappresentate rispettivamen-
te dai punti B, C, D ed E via via che la pressione dimi-
nuisce. A ogni stadio si misurano il volume del gas eli-
minato nelle condizioni di pressione e temperatura della
cella e in quelle standard, la densità del gas e il volume
di olio nelle condizioni della cella.
Le proprietà calcolate al termine dell’esperimento
sono le seguenti:
• per i gas liberati, il volume totale di gas prodotto, il
fattore volumetrico Bg, il fattore di compressibilità Z
e la composizione del gas, dalla quale viene calco-
lata la densità; il fattore volumetrico e il fattore di
compressibilità sono definiti nel modo seguente:
Vg (P,T)
Bg  111113 (espresso in m3/m3)
288,15PVg (P,T)
PatmTV (SC)
• per i liquidi residui, a ogni valore di pressione, i volu-
mi relativi VR, il fattore volumetrico Bo, la densità r,
il gas disciolto RS, secondo le seguenti definizioni:
Vo (P,T)
VR 11133
Vo (Pb ,T)
495
CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI
dove Pb è la pressione di bolla dell’olio alla tempe-
ratura T, e Vo il volume della fase liquida,
Vo (P,T)
Bo 111113 (espresso in m3/m3)
Vo,res(SC)
dove il volume di olio residuo Vo,res è il volume di
olio all’ultimo stadio di decompressione alle condi-
zioni standard (1,013 bar e 288,15 K),
Vg,disciolto (P,T)
RS 11111111
Vo,res(SC)
dove Vg,disciolto(P,T) è il volume di gas disciolto al
valore di pressione considerato. Questo volume di
gas equivale alla somma dei volumi di gas liberati
negli stadi successivi e si calcola perciò dopo l’ul-
timo stadio.
Inoltre, a ogni stadio si effettua l’analisi del gas libe-
rato e all’ultimo stadio quella del liquido residuo.
Test di separazione
Questa operazione consiste nell’espandere il fluido
dalla sua pressione di saturazione a quella del separato-
re, in modo da ottimizzare la produzione dell’olio. A
seconda della pressione dei fluidi a testa pozzo, posso-
no essere previsti uno o più stadi di separazione.
In questo test vengono misurati il volume e la com-
posizione del gas prodotto a ogni stadio, così come il
volume di olio. Le due grandezze sono in seguito rap-
portate al volume d’olio alle condizioni standard. Si misu-
rano inoltre la densità dell’olio e la composizione del
liquido alle condizioni standard.
Viscosità del fluido di giacimento
Per definire il movimento del fluido nella roccia è
necessario conoscere i valori di viscosità del fluido, che
sono misurati alla temperatura del giacimento e a diver-
si valori di pressione, da quella di giacimento a quella
atmosferica. A questo scopo si utilizzano sia viscosime-
tri a sfera (si misura il tempo di caduta di una sfera di
acciaio in un tubo calibrato e riempito con il fluido di
giacimento) sia viscosimetri capillari (per esempio per
gas a condensato).
I gas a condensato
Come già detto, i gas a condensato sono i fluidi per
i quali la temperatura di giacimento è compresa tra la
temperatura critica e la cricondenterma. Sottoposti a
espansione, questi fluidi, inizialmente allo stato gasso-
so, formano un liquido al di sotto della pressione di satu-
razione; la quantità di liquido depositato raggiunge un
valore massimo prima di tornare a vaporizzarsi. Le prove
di laboratorio mirano a descrivere tale comportamento,
sulla base di misure volumetriche e composizionali.
496
Studio a massa costante
Questo esperimento mira a individuare il punto di
rugiada, il coefficiente di compressibilità al di sopra del
punto di rugiada e i volumi di liquido depositati al di
sotto del punto di rugiada. Per effettuare l’esperimento,
il fluido ricombinato o i fluidi provenienti dal separato-
re vengono introdotti nella cella di studio, che viene suc-
cessivamente portata alla temperatura di giacimento. La
pressione iniziale è di solito fissata sul valore della pres-
sione iniziale del giacimento. In seguito il fluido viene
decompresso gradualmente, aumentandone il volume,
fino a raggiungere la pressione di rugiada. Nella mag-
gior parte dei casi, la determinazione del punto di rugia-
da avviene visivamente (mediante osservazione diretta
o mediante una telecamera). Si prosegue poi nella decom-
pressione per stadi successivi, fino a quando ha inizio la
rivaporizzazione. In corrispondenza di ciascuno stadio
si misurano la pressione e il volume di liquido deposi-
tato. I parametri determinati attraverso questa procedu-
ra sono: a) il punto di rugiada superiore; b) il fattore di
compressibilità del fluido in funzione della pressione; c)
il volume relativo VRV(P,T)/V(PR,T), dove PR è la pres-
sione di rugiada; d) la densità del fluido in funzione della
pressione; e) la percentuale di condensato in funzione
della pressione, calcolata prendendo come riferimento
il volume di campione alla pressione di rugiada; f) il valo-
re massimo di liquido depositato.
Studio a volume costante
Questo tipo di esperimento è fondamentale, perché
mira a riprodurre l’evoluzione della composizione del flui-
do nel giacimento nel corso del suo sfruttamento, con-
sentendo di stimare la qualità e la quantità di condensati
che rimarranno nel reservoir. Per effettuare questo esame,
il fluido viene ricombinato nella cella o vi è introdotto
direttamente (se si tratta di un campione di fondo) e la
cella è successivamente portata alle condizioni di tempe-
ratura e di pressione del giacimento. Le quantità di flui-
do introdotte nella cella devono essere misurate con la
massima precisione in modo da poter effettuare il bilan-
cio di materia. A tale scopo, è importante conoscere la
densità e la composizione dei fluidi introdotti. Il volume
del campione ricombinato, alle condizioni di pressione e
di temperatura iniziali, viene scelto come volume di rife-
rimento (V0). In seguito, la pressione viene gradualmen-
te ridotta (effettuando da 10 a 15 stadi). A ciascuno sta-
dio, una parte della fase gassosa è estratta dalla cella (a
pressione costante) in modo da riportare il sistema al volu-
me di riferimento V0. Le informazioni raccolte a ogni sta-
dio sono la pressione, il volume di liquido depositato, il
volume di gas estratto (alla pressione operativa e a quel-
la atmosferica) e la composizione di tale gas. Si calcola
così la produzione complessiva di gas, in termini di nume-
ro di moli cumulative di gas prodotto rapportato al nume-
ro di moli di fluido di giacimento alla pressione iniziale.
ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI

liquido condensato (100 V/Vsat)
14
12
10
8 concentrazione di azoto. Oltre ai componenti leggeri
6 (fino a C4), vengono quantificati anche i componenti
4 pesanti presenti nel gas (tra C5 e C10) e soprattutto nel
2 condensato, poiché il valore della pressione di rugiada
0
0 10 20 30
pressione (MPa)
fig. 12. Andamento della quantità di liquido
condensato in funzione della pressione
negli esperimenti a massa e a volume costanti.
Le grandezze calcolate alla fine di questo esperimento
sono le seguenti:
• il volume del condensato in funzione della pressio-
ne. La curva di condensato sarà inferiore rispetto a
quella ottenuta dallo studio a massa costante (fig. 12),
poiché la quantità di materia presente nella cella dimi-
nuisce a ogni stadio. Tale curva indica la frazione di
condensato che rimarrà nel giacimento. Lo scarto tra
le due curve indica invece i condensati che saranno
prodotti in superficie;
• il fattore di compressibilità Z del gas prodotto, come
definito prima;
• la densità del gas relativa all’aria, misurata pesando
un volume noto di gas oppure calcolata a partire dalla
sua composizione;
• composizione del gas prodotto.
La principale difficoltà di questi studi consiste nel
recupero dei piccoli volumi di condensati che si for-
mano durante l’espansione del gas. La quantità di gas
estratta deve essere sufficiente a permettere la misura
del volume del condensato; in caso contrario, il bilan-
cio di materia tra le quantità introdotte e quelle estratte
non sarà soddisfatto. Danesh (2003) cita i lavori di Drohm
et al. (1988) dai quali risulta che su 80 studi di gas a
condensato, ben 71 avevano fornito un bilancio di mate-
ria insoddisfacente. Lo sviluppo di valvole di iniezione
in pressione per l’analisi gascromatografica diretta del
fluido dovrebbe consentire di ovviare a questo incon-
veniente.
Composizione dei fluidi di giacimento
Per determinare la composizione di un fluido di gia-
cimento, in genere è necessario farlo espandere fino
alla pressione atmosferica, in quanto le tecniche di ana-
lisi gascromatografica attualmente in uso possono esse-
re applicate soltanto in questa condizione. La fase gas-
sosa e la fase liquida sono quindi raccolte e analizzate
mediante gascromatografia (v. anche cap. 1.1). Le ana-
lisi delle due fasi così ottenute sono successivamente
VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO
PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI
ricombinate in modo da determinare la composizione
studio a volume costante della miscela originaria. Al momento del prelievo è
studio a massa costante
essenziale evitare la contaminazione del campione con
l’aria, perché questo potrebbe falsare la misura della
è fortemente dipendente dalla loro concentrazione.
40 50 60 La massa molare (o peso molecolare) Mg del gas può
essere calcolata come segue:
Mg yi Mi
i
dove yi e Mi rappresentano la frazione molare e la massa
molare del componente i.
La densità del gas può essere misurata pesando un
volume noto di gas oppure può essere calcolata a parti-
re dai risultati dell’analisi gascromatografica, mediante
l’espressione
Patm Mg
rg 11133
RT0
dove rg è la densità del gas alla pressione atmosferica
Patm e alla temperatura standard T0, e R è la costante
universale dei gas (pari a 0,0083144 se Patm è espressa
in MPa, T0 in K e rg in kg/m3).
Quanto alla fase liquida, essa può essere analizzata
per distillazione o mediante gascromatografia su colon-
na capillare. In ogni caso, resta una frazione residua
pesante non identificata che può essere analizzata median-
te cromatografia in fase liquida (Danesh, 2003).
La composizione del fluido di giacimento si ottie-
ne dalla composizione del gas e del liquido utilizzando
il valore del GOR. Il principale inconveniente presen-
tato da questo metodo risiede nella necessità di espan-
dere il fluido alle condizioni atmosferiche prima di ana-
lizzarlo. L’espansione potrebbe produrre infatti la per-
dita dei composti pesanti del gas che si depositano sulle
pareti della cella e la perdita di una frazione dei com-
posti volatili dell’olio. Di conseguenza, la composi-
zione della frazione C5-C10 potrebbe risultare meno
accurata di quella di altre frazioni del fluido. Per ovvia-
re a questo problema, sono attualmente allo studio dei
metodi di iniezione in pressione che permetteranno,
soprattutto nel caso dei gas a condensato, l’introdu-
zione diretta del fluido nel gascromatografo, senza
espansione preliminare, evitando la perdita dei com-
ponenti intermedi.
4.2.7 Equazioni di stato
Una buona conoscenza del comportamento termodi-
namico del fluido è necessaria per calcolare le riserve
in posto, per definire lo schema di produzione e per
497
CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI
dimensionare gli impianti di superficie che garantiran-
no un recupero ottimale della fase liquida. Le prove di
laboratorio forniscono utili informazioni sul comporta-
mento termodinamico dei fluidi di giacimento, ma pur-
troppo sono lunghe e costose, e non si possono effettuare
per tutte le condizioni che si verificano durante la vita
produttiva di un giacimento. Gli studi sperimentali ven-
gono dunque utilizzati per calibrare i modelli termodi-
namici integrati nei simulatori di giacimento, di trasporto
o di processo. I modelli si basano sia su alcune sempli-
ci leggi che consentono di calcolare i coefficienti di equi-
librio e le proprietà delle fasi, sia sull’impiego di equa-
zioni di stato. Per una trattazione dettagliata dell’appli-
cazione delle equazioni di stato ai fluidi petroliferi, v.
cap. 1.1. Di seguito saranno soltanto richiamati alcuni
aspetti specifici di particolare interesse per i fluidi di gia-
cimento.
Calcolo dei parametri delle equazioni di stato
per sistemi a più componenti
Le equazioni di stato usate per descrivere il com-
portamento dei fluidi di giacimento contengono diversi
parametri che devono essere determinati o stimati. Per
esempio, due tra le equazioni di stato più usate in ambi-
to petrolifero sono l’equazione di Peng-Robinson e quel-
la di Soave-Redlich-Kwong (v. anche cap. 1.1):
RT a nità dell’acqua, non contemplata dalle regole di mesco-
P 11  11111
Vb V 2bVb2
2
RT a (T)
P 11  11111113
Vb (Vc) (Vb2c)
che contengono i parametri a, b e c. Per i componenti
puri, questi parametri vengono calcolati a partire dalle
proprietà critiche o modificati in modo tale che l’equa-
zione simuli al meglio il comportamento del fluido. Nel
caso delle miscele, si utilizzano delle regole specifiche
(regole di mescolamento o di miscelazione) per calcola-
re i parametri a partire da quelli dei componenti puri che
compongono la miscela. Le classiche regole di mesco-
lamento utilizzate per le equazioni di Peng-Robinson e
Soave-Redlich-Kwong sono le seguenti:
a  aij zi zj
i j
b bi zi
i L’applicazione delle equazioni di stato alle miscele
2323
aij ai aj (1kij ) con kijkji
c ci zi
i ca TC, pressione critica PC e fattore acentrico w per le
dove zi e zj rappresentano la frazione molare dei compo-
nenti i e j nella miscela. In queste espressioni ai, bi e ci
rappresentano i parametri dei componenti puri. Il calcolo
di aij richiede l’intervento di un parametro di interazione
498
binario kij, che di solito viene determinato minimizzando
la differenza tra i dati calcolati e i dati sperimentali per le
miscele binarie. Oggi si possono anche utilizzare dati pseu-
dosperimentali calcolati mediante modellizzazione mole-
colare, soprattutto quando è necessario caratterizzare i com-
ponenti pesanti, per i quali i dati disponibili sono scarsi, o
i componenti tossici (Delhommelle et al., 1999). La lette-
ratura offre del resto molte pubblicazioni in cui si posso-
no trovare i kij per le equazioni di Peng-Robinson e Soave-
Redlich-Kwong (Vidal, 2003). Nel caso di miscele ad alto
contenuto di azoto o di biossido di carbonio è necessario
servirsi di correlazioni specifiche per i parametri d’inte-
razione binari. Si possono citare a tale riguardo lo studio
di Moysan et al. (1986) per il biossido di carbonio e quel-
lo di Nishiumi et al. (1988) per l’azoto.
Miscele con gas acidi, acqua e alcol
Se si passa a considerare sistemi contenenti, oltre agli
idrocarburi, l’acqua, i gas acidi (H2S o CO2) o gli alcol
(questi ultimi vengono aggiunti per evitare la formazione
di idrati), le regole di mescolamento classiche non con-
sentono di dare conto correttamente del comportamento
delle miscele. In questi casi, è consigliabile utilizzare le
regole derivate dall’energia libera di eccesso (Huron e
Vidal, 1979).
Per quanto riguarda gli equilibri con l’acqua, si rive-
la a volte necessario prendere in considerazione la sali-
lamento precedentemente citate. In questo caso, per pres-
sioni elevate, si preferisce utilizzare un altro metodo
(Soreide e Whitson, 1992), che consiste in una modifi-
ca delle regole di mescolamento classiche associate all’e-
quazione di Peng-Robinson; tale metodo utilizza dei para-
metri di interazione differenti in fase idrocarburica e in
fase liquida.
Nell’ambito del trasporto o del trattamento del gas,
quando le condizioni di pressione e di temperatura sono
tali da lasciar prevedere il rischio della formazione di idra-
ti durante il trasporto, si è soliti aggiungere degli additivi
che inibiscono tale processo. Le equazioni di stato classi-
che non consentono la descrizione degli equilibri di fase
in cui entrano in gioco questi componenti; attualmente si
sta quindi cercando di sviluppare nuove equazioni deri-
vate dalla meccanica statistica (Kontogeorgis et al., 1999).
Raggruppamento dei componenti
presuppone la conoscenza della composizione della misce-
la (componenti e concentrazione) nonché dei parametri
fisico-chimici di ciascun componente (temperatura criti-
equazioni di Peng-Robinson e Soave-Redlich-Kwong; v.
cap. 1.1).
Come già detto, i fluidi di giacimento (gas o liquidi)
sono comunemente analizzati mediante cromatografia in
ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI
 PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI

fase gassosa, e i metodi analitici attualmente utilizzati con-
sentono una conoscenza molto dettagliata della loro com-
posizione. Purtroppo, nella modellizzazione del compor-
tamento del fluido in un simulatore di bacino o di giaci-
mento, non è possibile prendere in considerazione
a titolo di esempio la correlazione di Twu (1984), che
consente di esprimere TC, PC, VC e M in funzione di g0
(densità relativa) e della temperatura di ebollizione Tb.
La correlazione viene espressa utilizzando i quattro para-
metri seguenti:


singolarmente tutti i componenti, o i gruppi di compo-
nenti. I tempi di calcolo sono proporzionali al numero di TC0Tb 0,5332720,191017103Tb0,779681107Tb2


componenti e diventano ben presto incompatibili con le 1
0,9594681028
capacità degli attuali calcolatori. Per questa ragione, i flui- 0,2843761010Tb3111113
Tb13
di sono in genere rappresentati da alcuni pseudocompo-
nenti (da 3 a 10), ciascuno dei quali raccoglie un insieme VC01(0,4198690,505839a1,56436a3
di componenti. Esistono diversi metodi per raggruppare i
9481,7a14)8
componenti. Il più semplice consiste nel riunire tutti i com-
ponenti eluiti tra due n-paraffine nell’analisi gascromato- PC0(3,833541,19629a0,534,8888a
grafica; inoltre si possono raggruppare tutti i componen-
36,1952a2104,193a4)2
ti con lo stesso numero di atomi di carbonio. È anche pos-
sibile, per un dato numero di atomi di carbonio o un dato S 00,8435930,128624a3,36159a313749,5a12
intervallo di temperature di ebollizione, differenziare le
famiglie chimiche, giungendo così a un numero di pseu- con a1Tb/TC0, che permettono di valutare:
docomponenti più elevato. • il volume critico VC (in ft3/lb mol):

 
Infine, Montel e Gouel (1984) propongono di rag- (12fv ) 2
gruppare i componenti in uno spazio a 3 o 4 dimensio- VC VC0 11133
ni, rappresentate per esempio da temperatura e pressio- (12fv)
ne critiche, fattore acentrico e temperatura di ebollizio- dove

  
ne, e Ahmed (1989) descrive diversi metodi per
0,46659 3,01721
raggruppare e caratterizzare gli pseudocomponenti della fvDSv 11133 0,18242111133 DSv
frazione pesante. Tb0,5 Tb0,5
Le proprietà fisico-chimiche (TC, PC, w) attribuite a DSv exp
4[(S )] g01;
0 2

ciascuno di questi pseudocomponenti sono in genere cal-

colate a partire dalle proprietà dei componenti puri in • la temperatura critica TC (in °R):
essi contenuti. La regola utilizzata più di frequente è
quella di Kay (1936). Si tratta di una ponderazione linea- (12fT) 2
TC TC0 11133
(12fT)

re della data proprietà in funzione della frazione mola-
re del componente nello pseudocomponente. Per quan- con
to riguarda la frazione pesante, la letteratura offre nume-
rosi studi sulla sua caratterizzazione e in particolare 
0,362456
fTDST 11133
Tb0,5  0,948125
 0,0398285111332
Tb0,5
DS 0T 
sull’influenza del metodo usato sulla previsione delle
DSTexp[5(S0g0)]1;
proprietà del fluido di giacimento (Hamoodi et al., 1996).
È stato dimostrato che perfino nel caso di un fluido con- • la pressione critica PC (in psia):
tenente appena lo 0,01% in moli di C6, l’adeguamen-
to delle proprietà della frazione pesante può modificare
notevolmente l’inviluppo di fase del fluido. Thomassen
PC PC0   121233
TC
12
TC0(12f ) 
VC0
(12f )
12
VC
p

p
2

et al. (1987) indicano infine che un errore compreso tra con

il 5 e il 10% sulla massa molare della frazione pesante
può indurre un errore di 700 psi sulla previsione della fpDSp 2,5326211133
46,1955
T
0,00127885T 
0,5 b
pressione di rugiada di un gas a condensato. b
La frazione pesante può essere rappresentata da una
miscela di componenti puri mescolati in modo tale da
11,427711133
252,140
T
0,00230535T DS
b
0,5 b p

riprodurre la massa molare e la ripartizione per fami- DSpexp[0,5(S 0g0 )]1;

glia chimica risultanti dall’analisi composizionale, oppu-
re da diversi pseudocomponenti. Le proprietà di questi • la massa molare M:

132
ultimi sono quantificate, in prima approssimazione, con (12fm) 2
l’aiuto di correlazioni che consentono di calcolarle a 1nM1nM 0
(12fm)
partire da due grandezze scelte tra la temperatura di
ebollizione, la densità e la massa molare. Si può citare con ln M0q, essendo q definito da:

VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO 499

CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI


il numero finale di atomi di carbonio è stabilito con l’aiu-
Tbexp 5,714192,71579q0,286590q2
to della massa molare della frazione pesante. Infine Dane-
39,8544 1111
1111
q

0,122488
q2
24,7522q sh (2003) descrive la possibilità di utilizzare le funzioni
matematiche di distribuzione proposte da Cotterman
(1985).
35,3155q2

e con 4.2.8 Correlazioni empiriche PVT

0,193168
 
fmDSm x 0,01756911111
Tb0,5
DSm 
Come già detto, per un corretto sviluppo di un campo
petrolifero è indispensabile conoscere le proprietà del
dove fluido in un’ampia gamma di condizioni di pressione e
di temperatura. Tali proprietà possono essere calcolate
DSmexp5(S 0g0 )
1
 0,328086
x 0,01234201111
Tb1/2  ci da usare rispetto alle equazioni di stato ma di solito si
Le grandezze caratteristiche della frazione pesante
sono poi ottimizzate in modo da minimizzare gli scarti
tra i dati misurati alla temperatura del giacimento e i dati
calcolati. A titolo di esempio la fig. 13 fornisce l’invi-
luppo di fase di un olio calcolato utilizzando alcune gran-
dezze di inizializzazione come parametri dello pseudo-
componente della frazione pesante e l’inviluppo di fase
ottenuto dopo la calibratura dei parametri. L’esempio
dimostra la necessità degli esperimenti di laboratorio.
Rappresentazione della frazione pesante
La frazione pesante dei fluidi, che non è completa-
mente analizzata, è rappresentata da uno o più pseudo-
componenti (di solito da due a tre), dei quali è necessa-
rio determinare le proprietà chimico-fisiche. Si è propo-
sto di utilizzare tre pseudocomponenti che rappresentano
rispettivamente le paraffine, i nafteni e gli aromatici pre-
senti nella frazione pesante. Pedersen et al. (1992) pro-
pongono invece un metodo per rappresentare la frazio-
ne pesante dei gas a condensato mediante una funzione
di distribuzione basata sul numero di atomi di carbonio.
Questa funzione permette in effetti di determinare una
concentrazione per numero di atomi di carbonio, in cui
dopo la calibratura dei parametri
prima della calibratura
dei parametri
mediante le equazioni di stato o stimate con l’aiuto di
correlazioni empiriche. Queste ultime sono più sempli-
possono applicare solo al tipo di fluidi per i quali sono
state sviluppate e non consentono estrapolazioni. Le prin-
cipali proprietà che si possono calcolare mediante le cor-
relazioni sono la pressione di saturazione, il GOR, i fat-
tori di volume, la compressibilità, la densità e la visco-
sità. Le correlazioni disponibili nella letteratura sono
state valutate da numerosi autori, ma rimane comunque
difficile consigliarne una piuttosto che un’altra. Di segui-
to verranno dunque riprese, a titolo di esempio, solo quel-
le citate con maggiore frequenza o le più recenti, indi-
cando, ove possibile, la natura dei fluidi utilizzati per l’e-
laborazione (Ahmed, 1989; Danesh, 2003).
McCain (1991) e più di recente Valko e McCain (2003)
hanno proposto una sintesi delle correlazioni utilizzabili
per calcolare le proprietà dei fluidi di giacimento.
Proprietà degli oli
Pressione di bolla
Correlazione di Standing. Questa correlazione è stata
stabilita a partire dai dati ottenuti su alcuni fluidi di pro-
venienza californiana aventi pressioni di bolla compre-
se tra 900 e 48.300 kPa, ossia tra 130 e 7.000 psia. Essa
è stata presentata in un primo momento in forma non
analitica (Standing, 1947) e più tardi sotto forma di cor-
relazione utilizzabile mediante calcolatore (Standing,
1977). Qui è presentata con parametri compatibili con
le unità SI:

13
g
0,83
GOR
pressione

Pb519,7 10 yg
g

con
1,769
yg1,2250,00164T  13g o

temperatura dove Pb, pressione di bolla, è espressa in kPa, il GOR in

fig. 13. Variazione di un inviluppo di fase prima m3/m3 e la temperatura T in K. gg e go sono le densità
e dopo la calibratura dei parametri del gas e dell’olio relative, rispettivamente, all’aria e
della frazione pesante. all’acqua.

500 ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI

 PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI

Tra le molte altre correlazioni sviluppate dagli stu-
diosi, si può citare a titolo di esempio quella di Elsharkawy
(2003), che si basa sui dati ottenuti da fluidi provenien-
ti dal Mare del Nord. I dati di ingresso di questa corre-
lazione sono il peso molecolare medio e la densità della
frazione C7+ nonché la composizione dettagliata del flui-
do fino a C6.
la densità del gas relativa all’aria e la densità dell’olio
relativa all’acqua.
Fattore di compressibilità
Il fattore di compressibilità isoterma dell’olio sotto-
saturo, Co (a pressione superiore alla pressione di bolla)
è definito nel modo seguente:

GOR
Si rammenta che, per un olio saturo, il GOR rappre-
senta la quantità di gas disciolto in un volume unitario
di olio di stoccaggio:
volume di gas disciolto (SC)
GOR111111111111
volume di olio di stoccaggio (SC)
I volumi di gas e di olio si riferiscono alle condizio-
ni standard, ossia 288,15 K e 1,013 bar. Le stesse corre-
lazioni possono essere utilizzate per il calcolo della quan-
tità di gas disciolto RS (v. sopra) a tutte le pressioni infe-
riori al punto di bolla, dal momento che, a ciascuna di
esse, l’olio è saturo (nel caso di un esame differenziale).
Anche in questo caso viene esaminata la correlazio-
ne stabilita da Standing.
Correlazione di Standing. Questa correlazione si
applica ai fluidi con un GOR compreso tra 3,6 e 254
sm3/m3, ossia tra 20 e 1.425 sft3/stb (ove s sta per stan-
dard e stb per stock tank barrel):
Co 1
V V 
1 1
P T
dove (V/P)T è la pendenza della curva pressione-
volume. Questo fattore si determina, in genere, con
l’aiuto di curve pressione-volume stabilite per via spe-
rimentale. Tuttavia è anche possibile valutarlo serven-
dosi di varie correlazioni, tra le quali si può citare quel-
la di Vasquez e Beggs (1980), che richiede la cono-
scenza della densità del gas, della densità dell’olio in
gradi API, del GOR, della temperatura e della pres-
sione:
1.78410.910
28,1GOR30,6T1.180gg112
go
Co111111111111111111
5
10 P
dove gg è la densità del gas relativa all’aria e go la den-
sità dell’olio di stoccaggio relativa all’acqua; Co è espres-
so in kPa1, GOR in m3/m3, P in kPa e T in K.
Questa correlazione è stata stabilita sulla base di 2.000
misurazioni sperimentali condotte su 600 fluidi diversi.
113
519,710

P 1,204
GORgg yg
Densità
con Per densità (o massa volumica, r) di un fluido si inten-
de la massa di un’unità di volume del fluido nelle con-
1,769
yg1,2250,00164T 133 dizioni di pressione e di temperatura date. Per densità
go
relativa di un olio si intende il rapporto tra la densità del-
dove il GOR è espresso in sm3/m3 e la pressione P in l’olio e la densità dell’acqua nelle stesse condizioni di
kPa; gg e go sono la densità del gas relativa all’aria e la pressione e di temperatura. Nel caso dei gas la densità è
densità dell’olio relativa all’acqua. riferita a quella dell’aria.
Nell’industria petrolifera si utilizza anche molto spes-
Fattore di volume so la densità espressa in gradi API per gli oli a condi-
Il fattore di volume Bo è utilizzato per stabilire il rap- zioni standard, definita come segue:
porto tra il volume d’olio nelle condizioni di giacimen-
141,5
to e quello a condizioni standard. Le correlazioni che gAPI1223131,5
go
permettono di calcolare il Bob (Bo alla pressione di satu-
razione) richiedono la conoscenza del GOR, delle den- dove go è la densità dell’olio relativa all’acqua in condi-
sità del gas e dell’olio di stoccaggio e della temperatu- zioni standard (15,6 °C, 1,013 bar).
ra. A titolo di esempio viene citata la correlazione di I principali metodi utilizzati per calcolare la densità
Standing. dell’olio sono i metodi di Katz (1942), di Standing (1977,
Correlazione di Standing. È espressa dalla relazione 1981) e di Alani-Kennedy (1960).
Standing e Katz hanno proposto una correlazione
Bob0,9720,000147 F1,175
grafica per determinare la densità degli oli per valori
con dati di pressione e temperatura (Gravier, 1986; Ahmed,
1989). Questo metodo è basato su due proprietà: da
1
g

0,5
g
F5,615 GOR 2,25T575 una parte, l’aggiunta dei volumi parziali dei compo-
g o nenti del liquido e dall’altra la densità apparente del
dove Bo e il GOR sono espressi in m3/m3 e gg e go sono metano e dell’etano in soluzione nel liquido. La deter-

VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO 501

CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI

minazione della densità dell’olio avviene per passag- calcolo delle viscosità dell’olio a condizioni standard,
gi successivi: dell’olio soprasaturo, dell’olio alla pressione di bolla e
• determinazione della densità della frazione C3 a dell’olio sottosaturo sono moltissime. Tuttavia, come nel
15,6 °C e a pressione atmosferica, secondo la seguen- caso delle correlazioni precedenti, esse sono applicabi-
te relazione: li in modo specifico al tipo di fluidi sui quali sono state
n sviluppate; di seguito ne viene citata una per ciascun tipo
 xM
i3 i i
di calcolo, rimandando alla letteratura citata per la trat-
rC3111
n tazione di altre correlazioni proposte (Ahmed, 1989;
xiMi
13i3 ri McCain, 1990; Danesh, 2003).
Viscosità dell’olio di stoccaggio: correlazione di Ng
dove rC è la densità della frazione C3+ nelle condi- ed Egbogah. Questa correlazione, citata in McCain
3+
zioni standard, n è il numero dei componenti della (1991), può essere utilizzata per stimare la viscosità del
miscela, xi è la frazione molare del componente i, Mi fluido di stoccaggio (mod) alla temperatura T:
è il peso molecolare del componente i, ri è la den-
sità del componente i; log[log(mod1)]1,86530,025086gAPI0,5644logT
• determinazione grafica della densità fittizia del siste-
ma alla pressione atmosferica e a 15,6 °C a partire dove mod è espresso in cP, T in °F e gAPI è la densità in
dalla densità della frazione C3 e dalla frazione in gradi API alla temperatura T.
peso di metano ed etano definite come L’equazione è stata stabilita a partire da fluidi aven-
ti densità compresa tra 5 °API e 58 °API e per tempera-
x1M1 x2M2
1122
n
e 1122
n ture comprese tra 288,75 K e 352,55 K, cioè tra 60 °F e
xiMi
i1
xiMi
i1
175 °F (Ng ed Egbogah, 1983).
Viscosità al disotto della pressione di bolla: corre-
dove x1 e x2 sono rispettivamente le frazioni molari lazione di Khan. È espressa dalla relazione
del metano e dell’etano e M1, M2 i loro pesi mole-
 
P 0,14
colari; mmob 1 exp[2,5 104(PPb)]
Pb
• correzione della densità fittizia a 15,6 °C e alla pres-
sione atmosferica, con l’aggiunta di un contributo dove mob è la viscosità alla pressione di bolla in cP, Pb la
legato all’espansione termica e alla compressibilità. pressione di bolla in psia e P la pressione in psia (Khan
Questi contributi vengono determinati graficamente. et al., 1987).
Katz (1942) ha proposto inoltre una correlazione che Viscosità alla pressione di bolla: correlazione di Beggs
consente di fare a meno della conoscenza della compo- e Robinson. Tale correlazione segue l’espressione
sizione dell’olio, sfruttando la densità del gas, la densità mobambod
in gradi API dell’olio e il GOR (Standing, 1977). È oppor-
tuno citare anche la correlazione proposta da Standing con
(1981) che consente di calcolare la densità dell’olio a a10,715(GOR100)0,515
partire dal GOR, dalla densità del gas e da quella del
liquido: b5,44(GOR150)0,338
62,4 go0,0136GORgg
ro11111111111111111111 g 0,5 dove il GOR è espresso in sft3/stb, T in °F e mob e mod in
  
1,175
0,9720,000147 GOR 1g 1,25(T460) cP.
go
La viscosità del fluido a condizioni standard può
dove la densità è espressa in lb/ft3, la temperatura in °R, essere ottenuta sperimentalmente oppure calcolata con
il GOR in sft3/stb, go è la densità dell’olio di stoccaggio l’aiuto della correlazione di Ng e Egbogah descritta
relativa all’acqua e gg quella del gas relativa all’aria. sopra. Alle pressioni inferiori al punto di bolla Rs sosti-
Il metodo di Alani-Kennedy, descritto anche in Ahmed tuirà il GOR alla pressione considerata (Beggs e Robin-
(1989), richiede la conoscenza del peso molecolare e son, 1975).
della densità della frazione C7+ dell’olio. Viscosità alle pressioni superiori alla pressione di
bolla: correlazione di Vazquez e Beggs. È espressa dalla
Viscosità relazione
Come per le proprietà precedenti, la viscosità m del
fluido di giacimento è misurata in genere alla tempera-  
momob 1
P B
Pb
tura di giacimento per pressioni superiori a quella di
bolla. Negli altri casi, è possibile effettuare una stima con
servendosi di una correlazione. Le correlazioni per il BC1PC2 exp (C3+C4P)

502 ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI

 PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI

C12,6, C21,187, C311,513 e C48,98 105 contenenti C7. In questa procedura, il coefficiente di
compressibilità è calcolato servendosi dell’equazione di
dove mo è la viscosità dell’olio in cP alla pressione P Dranchuk che, come detto, rappresenta in forma anali-
(espressa in psia) e Pb è la pressione di bolla in psia (Vaz- tica il grafico ottenuto da Standing e Katz. Per calcola-
quez e Beggs, 1980). re le proprietà pseudocritiche si propongono però le
seguenti correlazioni:
Proprietà dei gas K 2inf
T
Tpr1 con Tpc123
Tpc Jinf
Compressibilità
Standing e Katz (1942) hanno proposto un grafico P Tpc
che permette di stimare il coefficiente di compressibi- Ppr1 con Ppc12
Ppc Jinf
lità dei gas a partire dalle proprietà pseudoridotte (Tpr e
Ppr), stimate nel modo seguente: dove
T
     
Tpr 1 con TpcyiTc,i yiTc yiTc
Tpc Jinfa0 a1 123  a2 1233 
Pc H2 S Pc CO2

P
a 123
P  
 a y 12 
Ppr 1 con Ppcyi Pc,i yiTc Tc
Ppc 3 4 i  a5(yi M)
c P
N2 c C1C6 C7

dove yi è la frazione molare del componente i nel gas, con a0=0,036983, a1=1,043902, a2=0,894942,
Tc,i e Pc,i sono la temperatura e la pressione critiche del a3=0,792231, a4=0,882295, a5=0,018637, e
componente i, Tpc e Ppc sono la temperatura e la pressio-
ne pseudocritiche del gas.
Il grafico è stato successivamente trasposto in forma
yiTc
Kinfb0 b1 12   
Pc0,5 H2S
  
yiTc
 b2 12
Pc0,5 CO2

di correlazione da Dranchuk (Dranchuk e Abou-Kassem,
1975; Danesh, 2003):
b 12
yT
3
P
 b y  12
i c
0,5 N2 P
T
4 i
c
0,5 C1C6

 b5(yiM) C7

 
C2 C3 C4 C5 C7 C8 c c
Z C11131415 rr C6112 rr2
Tpr Tpr Tpr Tpr Tpr Tpr
con b00,7765003, b11,0695317, b20,9850308,
rr2 b30,8617653, b41,0127054, b50,4014645. In que-

C7 C8
C9 112 rr5C10(1C11rr2) 13 3 expC11rr2 1 ste espressioni yi rappresenta la frazione molare del com-
Tpr Tpr Tpr
ponente i e M il peso molecolare della frazione C7.
con C10,3265, C21,0700, C30,5339, C40,01569,
C50,05165, C60,5475, C70,7361, C8 0,1844, Fattore di volume
C90,1056, C100,6134, C110,7210. Come per l’olio, il fattore di volume del gas Bg è
La densità ridotta del gas è calcolata secondo: dato dal rapporto tra il volume d’olio nelle condizioni
0,27Ppr di giacimento e quello a condizioni standard:
rr1123
ZTpr VP,T
Bg12
Per risolvere questo sistema di equazioni si può appli- VSC
care una tecnica iterativa del tipo Newton-Raphson, usan-
ZnRT
do come valore iniziale Z1. Le correlazioni stabilite 112
P PSC 12
ZT
per i gas idrocarburici devono essere corrette quando si Bg 11211 12
ZSC nRT SC TSC P
ha a che fare con gas contenenti componenti non idro- 1111
PSC
carburici quali N2, CO2 e H2S. Ahmed (1989) propone
alcune correzioni. dove ZSC, fattore di compressibilità in condizioni stan-
Takacs (1976) ha valutato i risultati di otto correla- dard, è uguale a 1 e PSC e TSC sono rispettivamente la pres-
zioni; qui di seguito viene presentata quella più sempli- sione e la temperatura standard °F.
ce da utilizzare:

  
Ppr Ppr Viscosità
Z1 12 0,367487580,04188423 12
Tpr Tpr Correlazione di Lee. In Lee et al. (1996) è presen-
tata una correlazione semiempirica per calcolare la
Correlazione di Elsharkawy. Recentemente Elshar- viscosità, µg, dei gas naturali:
kawy (2004) ha proposto una correlazione che permet-
te di calcolare il coefficiente di compressibilità dei gas µg104D1exp(D2rgD3)

VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO 503

CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI
con
(9,3790,01607 M)T 1,5
D1111111111
209,219,26 MT
986,4
D23,44811230,01009 M
T
D32,4470,224 D2
dove rg è la densità del gas alla temperatura e alla pres-
sione di giacimento in g/cm3, T la temperatura di giaci-
mento in °R, M il peso molecolare medio del gas in g/mol.
Correlazione di Elsharkawy. La correlazione di Lee
è stata modificata da Elsharkawy (2004) per tenere conto
della frazione pesante dei gas, dell’H2S e del CO2. Le
correzioni da apportare all’espressione di Lee sono cal-
colate nel modo seguente:
DmgyH S [3,2268103loggg2,1479103]
2 renti apporti. È importante quindi prelevare campioni d’ac-
DmgyCO [6,4366103loggg6,7255103]
2
DmgyC [3,2875101loggg1,2885101]
7
dove y è la frazione molare del componente nel gas e gg
la densità del gas relativa all’aria.
4.2.9 Le acque di giacimento
Nei giacimenti, l’acqua è sistematicamente associata agli
idrocarburi (v. anche cap. 1.1). Essa è presente sia in
equilibrio nel giacimento, all’inizio della messa in pro-
duzione, sia nel corso dello sfruttamento; è prodotta con-
temporaneamente agli idrocarburi e la sua produzione
aumenta con il passare del tempo. Verso la fine della vita
produttiva di un giacimento, la produzione di acqua può
superare quella dell’olio.
L’acqua di giacimento può essere interstiziale, cioè occu-
pare la frazione del volume poroso che non è occupata dal
greggio; quando invece la totalità del volume poroso è occu-
pata dall’acqua, si ha a che fare con un acquifero.
La conoscenza delle proprietà dell’acqua permette di
localizzare la zona dove essa è presente in modo continuo,
di definire la frazione di pori che essa occupa e di preve-
derne i movimenti all’interno del reservoir. L’analisi delle
acque di giacimento consente inoltre di individuare sia gli
eventuali problemi di depositi nel pozzo o nelle installa-
zioni di superficie durante la produzione, sia i problemi di
corrosione, nonché di dimensionare gli impianti di super-
ficie. Se si decide di fare ricorso a iniezioni di acqua per
mantenere la pressione di giacimento, è assolutamente
necessario verificare che non vi siano incompatibilità tra
l’acqua di giacimento e quella che si vuole iniettare, per
evitare la formazione di depositi solidi. In determinate
condizioni di pressione e di temperatura, l’acqua e alcuni
504
componenti dei gas possono cristallizzare e formare una
fase solida, gli idrati, in grado di creare seri problemi di
sicurezza e condurre fino all’otturazione delle condotte.
Quando le condizioni di produzione sono compatibili con
la zona di stabilità termodinamica degli idrati, occorre effet-
tuare adeguate ricerche e porre in atto le misure necessa-
rie, sia per evitare la formazione di queste sostanze, sia per
tenerle sotto controllo (Sloan, 1990a, 1990b).
Infine, può succedere a volte che l’acqua formi un’e-
mulsione con l’olio. In questi casi, è necessario effet-
tuare esami sistematici di laboratorio per verificare la
stabilità dell’emulsione per assicurarsi che sia possibile
separare l’olio dall’acqua. Quando la separazione per
semplice decantazione si rivela impossibile, si ricorre ad
additivi chimici per facilitare la rottura dell’emulsione.
Campionamento
La composizione dell’acqua varia con la profondità,
ma può anche variare lateralmente in funzione dei diffe-
qua in punti diversi in modo da ricostruire la storia del gia-
cimento. Come nel caso dei fluidi di giacimento, è impor-
tante lasciar spurgare a lungo il pozzo prima di effettuare
il campionamento, in modo da non inquinare i campioni
con i fluidi di perforazione. Il tipo di prelievo varia in fun-
zione del tipo di analisi che si intende condurre. Se lo scopo
è quello di conoscere la quantità e la composizione dei gas
disciolti nell’acqua, è necessario effettuare il prelievo a testa
pozzo, in modo da evitare l’espansione dell’acqua con con-
seguente perdita del gas. Se invece si vogliono conoscere
proprietà quali il pH, il potenziale di ossidoriduzione (redox)
oppure le quantità di ossigeno o di CO2 disciolte nell’ac-
qua, è necessario servirsi di un analizzatore mobile che per-
mette di effettuare l’analisi sul posto, evitando il trasporto
dei campioni. In alcuni casi, si procede a un’analisi isoto-
pica dell’acqua anche per determinarne l’origine.
Salinità
La salinità delle acque di giacimento è estremamen-
te variabile: si può andare da un’acqua quasi dolce ad
acque salate, che possono contenere (Gravier, 1986) fino
a 400 g di sale per litro (v. anche cap. 1.1). In linea gene-
rale, la salinità dell’acqua aumenta con la profondità. I
principali cationi presenti nelle acque di giacimento sono
il sodio (Na), il potassio (K), il calcio (Ca2), il magne-
sio (Mg2), il bario (Ba2) e, in quantità minori, lo stron-
zio (Sr2+). A volte si rileva anche la presenza di litio (Li),
cesio (Cs), rubidio (Rb) e di ioni ammonio (NH 4 ).
Inoltre, sono rintracciabili alcuni metalli, come l’allumi-
nio, il ferro e il manganese. Per quanto riguarda gli anio-
ni, i principali sono i cloruri (Cl), i solfati (SO42), gli
idrogenocarbonati o bicarbonati (HCO3), i carbonati
(CO32) e gli ioni S2 e, più raramente, i nitrati (NO3),
gli ioni bromuri (Br), i tiosolfati (S2O32), i fosfati
(PO43) e i silicati (SiO32). La composizione dell’acqua
ENCICLOPEDIA DEGLI IDROCARBURI

può essere descritta in termini di prima e seconda sali-
nità e di prima e seconda alcalinità. La prima salinità fa
riferimento ai sali NaCl e Na2SO4, la seconda a CaCl2,
MgCl2, CaSO4 e MgSO4. La prima alcalinità riguarda
principalmente CaCO3, Ca(HCO3)2, MgCO3 e Mg(HCO3)2
(Koederitz et al., 1989). La composizione delle acque
varia secondo la loro origine (acque marine o acque meteo-
riche). L’acqua di mare è caratterizzata da un elevato teno-
re di cloruro, da una debole concentrazione di fosfati e
dalla presenza di iodio. Le acque di origine meteorica
sono ricche di ossigeno (spesso sotto forma di CO2) e
danno luogo alla formazione di solfati in seguito alla rea-
zione dell’ossigeno, nonché a carbonati e idrogeno car-
bonati legati all’azione del CO2. I componenti alcalino-
terrosi prevalgono sugli alcalini e vi è una scarsa con-
centrazione di sali minerali. La salinità dell’acqua è
espressa in genere in g/l e corrisponde alla quantità di sali
disciolta in un litro d’acqua. L’analisi dell’acqua è utiliz-
zata per l’interpretazione dei well logging, per il tratta-
mento delle acque e per l’impatto ambientale.
Solubilità dei gas nell’acqua
I gas sono facilmente solubili in acqua; il loro grado
di solubilità dipende dalla temperatura, dalla pressione
e dalla concentrazione salina. La solubilità dei gas nelle
acque salate è inferiore a quella nell’acqua pura. Il punto
di bolla dell’acqua di giacimento è lo stesso di quello del
fluido in equilibrio con l’acqua nel giacimento. Il rap-
porto gas/acqua (GWR, Gas/Water Ratio) può essere cal-
colato servendosi di una correlazione, come quella pro-
posta da McCain (1991), che permette di stimare il GWR
per l’acqua pura e poi aggiunge una correzione per tene-
re conto della salinità dell’acqua:
GWRacqua puraABPCP 2
dove il GWR è espresso in sft3/stb, P in psia e T in °F, con
A8,158396,12265102T
1,91663104T 22,1654107T 3
B1,010211027,44241105T
3,05553107T 22,948831010T 3
C107(9,025050,130237T
8,53425104T 22,34122106T 3
2,37049109T 4)
Questa equazione è stata ottenuta per interpolazione
di una correlazione presentata da Culberson e McKetta
(1951) in forma grafica ed è utilizzabile tra 310 e 444 K
e tra 7 e 70 MPa. Essa viene poi corretta nel seguente
modo per tenere conto della salinità dell’acqua:
PROPRIETÀ DEI FLUIDI PETROLIFERI
dove S è la salinità espressa in percentuale di peso, T è
la temperatura espressa in °F e il GWR è espresso in
sft3/stb.
Fattore di volume
Il fattore di volume (Bw) dell’acqua può essere cal-
colato servendosi della correlazione proposta da McCain:
Bw(1DVwP)(1DVwT)
dove DVwP e DVwT rappresentano le variazioni di volu-
me dovute rispettivamente alla pressione e alla tem-
peratura, che si possono graficamente esprimere nel
modo seguente:
DVwP(3,589221071,95301109T )P
(2,2534110101,728341013T )P2
e
DVwT1,00011021,33391104T 
5,50654107T 2
Questa correlazione è valida per temperature infe-
riori a 400 K e per pressioni inferiori a 31 MPa.
Compressibilità
Correlazione di Meehan. Secondo Danesh (2003) è
possibile calcolare la compressibilità dell’acqua ser-
vendosi della correlazione proposta da Meehan (1980).
In questo metodo, si calcola dapprima il coefficiente di
compressibilità dell’acqua senza tenere conto della quan-
tità di gas disciolto (Cwf):
Cwf106(C0C1TC2T 2)
dove Cwf è espresso in psi1, T in °F e i coefficienti Ci
dipendono dalla pressione secondo le relazioni:
C03,85460,000134P
C10,010524,77107P
C23,92671058,81010P
con la pressione P espressa in psia.
Successivamente si prende in considerazione il gas
disciolto utilizzando la seguente relazione:
CwCwf (18,9103GWR)
dove il GWR è espresso in sft3/stb.
Correlazione di Osif. Osif (1988) ha proposto una
differente correlazione per stimare la compressibilità del-
l’acqua:
1
Cw111111111111111223
7,033 P541,5 S537,0 T403,30010
dove S è la salinità espressa in g/l. Questa espressione è

GWRacqua salata
log 1211111
GWRacqua pura 0,0840655ST
0,285854
valida tra 366 K e 405 K, per pressioni comprese tra 7
MPa e 14 MPa e salinità fino a 200 g/l.

VOLUME I / ESPLORAZIONE, PRODUZIONE E TRASPORTO 505

CARATTERISTICHE DEI GIACIMENTI E RELATIVI STUDI
Densità
La densità dell’acqua salata (rw) dipende fortemen-
te dalla salinità. È possibile valutarla a partire dalla den-
sità dell’acqua nelle condizioni standard (rw(sc)) e dal
fattore di volume Bw (McCain, 1991) precedentemente
definito. Se si trascura la massa di gas disciolto nell’ac-
qua nelle condizioni di giacimento, la densità dell’acqua
salata nelle condizioni di giacimento si può scrivere in
questo modo:
rw(SC)
rw11
Bw
dove rw(SC) è calcolato dall’espressione
rw(SC)62,3680,43603S1,60074103S 2
dove S è la salinità espressa in percentuale in peso e r è
espressa in lb/ft3.
Correlazione di Allen. Allen et al. (1970) hanno pro-
posto un’altra correlazione per il calcolo della densità:
1 3,1062109P 2
13 A(T)PB(T)P2C (T )xD(T )x2E(T)
rw
1
xPF(T )x2PG(T )1xP2H(T)
2
dove la densità è espressa in g/cm3, la temperatura in K
e la pressione in kg/cm2, e dove x è la frazione in peso
di NaCl in soluzione. Le funzioni della temperatura sono
le seguenti:
A(T)5,9163650,01035794T 
0,9270048105T 21127,522T 1
100674,1T 2
B(T)0,52049141020,10482101104T 
0,8328532108T 21,1702939T 1
102,2783T 2
C (T)0,1185471070,65991431010T
D(T)2,51660,0111766T 0,170552104T 2
E(T)2,848510,0154305T 0,223982104T 2
F (T)0,00148140,82969105T 
0,12469107T 2
G(T)0,00271410,15391104T 
0,22655107T 2
H(T)0,621581060,40075108T 
0,659721011T 2
Viscosità
Correlazione di McCain. Per poter calcolare la visco-
sità dell’acqua alla temperatura del giacimento e alla
506
pressione atmosferica, McCain ha proposto la seguen-
te relazione:
mw (1atm)AT B
dove
A109,5748,40564 S0,313314 S 2
8,72213103 S 3
e
B1,121662,63951102S6,79461104S 2
5,47119105 S 31,55586106 S 4
Questa correlazione può essere utilizzata tra 310 e
477 K e per salinità fino al 26% in peso. La viscosità
ottenuta può essere successivamente corretta per mezzo
della seguente relazione, che consente di prendere in con-
siderazione l’effetto della pressione:
mw (P)
111 0,99944,0295105P
µw (1atm)
Questa equazione è valida tra 303 e 440 K e per pres-
sioni inferiori a 70 MPa; µw(P) e µw(1atm) sono espressi in
cP, S in percentuale in peso, T in °F e P in psia.
Correlazione di Kumagai. Nel quadro delle proce-
dure di iniezione di CO2 nel giacimento sono state svi-
luppate alcune correlazioni specifiche che permettono
di calcolare la viscosità di un’acqua salata contenente
CO2. A titolo di esempio viene citata quella proposta da
Kumagai (Kumagai e Yakoyama, 1999):
m(abT)MNaCl(cdT)M 1/2
NaCl(ef T)MCO2
2 i(P0,1)m
(ghT)M CO
2 H2O(T,P0,1MPa)
con
a3,85971 e8,79552
b1,3256110–2 f3,1722910–2
c5,37539 g7,22769
d1,9062110–2 h2,6449810–2
i1,6995610–3
dove µ è espresso in mPa·s, T in K e P in MPa; MNaCl
e M CO2 sono le molalità di NaCl e CO 2 espresse in
mol·kg1, mH2 O(T,P=0,1 MPa) è la viscosità dell’acqua alla
temperatura T e alla pressione di 0,1 MPa.
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