STEREOISOMERIA

Spesso un composto, in tutto a un altro uguale,

se voi nel centro lo considerate,

ha qualche anomalia che non si spiega

ora, d'un tetraedro regolare

merc la sola isomeria normale,

e le valenze ai vertici portate,

poi che in entrambi in modo ugual si lega

si pu avere un isomero, che appare

il lor carbonio e, scritta, la struttura

precisamente come il suo riflesso,

lor la pi lieve differenza nega.

o meglio, la sua immagin speculare;

Esaminati con minuta cura,

stanno fra lor, cio, nel modo stesso

da chimiche reazioni si deduce

delle due mani, e che sia sovrapposto

per entrambi i composti ugual natura.

l'uno all'altro, perci, non concesso.

Eppur, diversa azione han sulla luce

L'atomo che nel centro abbiamo posto

polarizzata: l'uno a destra il piano,

e al quale i quattro vertici s'uniro

mentre l'altro a sinistra ne conduce,

il carbonio asimmetrico: un composto

o ne devia, lo che sembra pur strano.

detto levo e l'altro destrogiro;

la luce deviata per un tratto

Consideriamo invece i due composti,

anzich in pian con gli atomi giacenti,
con nello spazio gli atomi disposti:

se avviene che il carbonio si presenti

con le quattro valenze saturate
da atomi o da gruppi differenti,

uguale s, ma per opposto giro.

Brown, Poon Introduzione alla Chimica Organica Capitolo 6

Chiralit
Oggetti che non sono sovrapponibili alla
loro immagine speculare sono detti chirali.
Oggetti che sono sovrapponibili alla loro
immagine speculare sono detti achirali.
Un oggetto achirale ha almeno un
elemento di simmetria.

Brown, Poon Introduzione alla Chimica Organica Capitolo 6

Brown, Poon Introduzione alla Chimica Organica Capitolo 6

Carbonio stereogenico o stereocentro

Un carbonio stereogenico tetraedrico (sp3)
ed ha quattro sostituenti diversi:
Cl
H

F
Br

Cl
F

Br

Una molecola chirale ha uno stereocentro,

dissimmetrica.
Esiste in due forme, immagini speculari non
sovrapponibili, che formano una coppia di
enantiomeri (isomero destro e sinistro).

Enantiomeri
2-butanolo

Attivit ottica
Le propriet fisiche degli enantiomeri sono
identiche (punto di ebollizione, punto di
fusione, densit, indice di rifrazione, etc.)
tranne che per la direzione in cui ruotano il
piano della luce piano polarizzata.
Gli enantiomeri sono isomeri ottici.

Attivit ottica
Composto otticamente inattivo:
a. molecola achirale
b. miscela racema, (), miscela 50/50 dei due enantiomeri

Composto otticamente puro: 100% di un enantiomero

Purezza ottica (eccesso enantiomerico, e.e.)
= percento di un enantiomero percento dellaltro
es. 80% di un enantiomero e 20% dellaltro
= 60% e.e. o purezza ottica

Configurazioni R e S
R e S sono due descrittori che definiscono la
configurazione di uno stereocentro attraverso
un set di regole.
H

2-butanolo

C R OH
CH3CH2
CH3
()

S
C
HO
CH2CH3
H3C

(+)

Tale assegnazione non dice quale enantiomero

destrogiro e quale levogiro.
Non c relazione tra la configurazione assoluta di una
molecola e il segno della sua rotazione ottica.

Convenzione R,S
Regole di Priorit (Cahn, Ingold, Prelog)
Ad ogni atomo legato direttamente allo
stereocentro viene assegnata una priorit, sulla
base del numero atomico. Pi alto il numero
atomico, pi alta la priorit.
1
H

6
CH3

7
NH2

8
OH

16
SH

Priorit crescente

17
Cl

35
Br

53
I

Convenzione R,S
Se non si pu assegnare una priorit sulla
base del numero atomico dellatomo legato
allo stereocentro, si va al set di atomi
successivi.
La priorit viene assegnata alla prima
differenza.
CH2

1
H

6
CH2 CH3

7
CH2 NH2

Priorit crescente

8
CH2 OH

Convenzione R,S
Gli atomi che possiedono doppi o tripli
legami sono considerati legati ad un numero
equivalente di atomi simili con legami
singoli.
H

H
C O

C O
O C

Convenzione R,S
Assegnare la priorit ai quattro sostituenti secondo
le Regole di Priorit.
Orientare la molecola in modo che il gruppo a
priorit pi bassa sia lontano dallosservatore.
Determinare la direzione di precessione degli altri
tre gruppi cominciando da quello con la massima
priorit:
senso orario = R (rectus)
senso antiorario = S (sinister)

Convenzione R,S

senso
orario

2
C

4
il sostituente
a minor
priorit
viene posto
dietro

1
C

4
3

(rectus)

(sinister)

senso
antiorario

Convenzione R,S
4 H

1
C OH
CH3 CH2
CH3
2
3
4
CH3 CH2
2

CH3
Et

H
C

3
CH3
OH
1

OH

(R)-2-butanolo

OH
Et

CH3

(S)-2-butanolo

Convenzione R,S

HO

H4

1 C

4H

COOH
2

3 CH3
acido (R)-()-lattico

HOOC

2 C

OH
1

3 CH3
acido (S)-(+)-lattico

Proiezioni di Fischer
A

A
D

B
C

A
B

C C
D
B

Proiezioni di Fischer
Determinare R e S nelle proiezioni di
Fischer
H
CH3

OH
CH2 CH3
CH3

OH
CH2 CH3

(R)-2-butanolo
quando il gruppo a priorit minore sulla
verticale (legame dietro): leggere
normalmente
(S)-2-butanolo
quando il gruppo a priorit minore
orizzontale (legame davanti): leggere
allindietro (o leggere normalmente e
invertire R con S)

Proiezioni di Fischer
Cl
CH3

Br

catena
principale in
rosso

CH3
Cl

CH3
H

ruotare
di 90o

H
orientare la catena principale
verticalmente

CH3
H

CH3

Cl

Br
CH3

Br

convertire
nella proiezione
di Fischer

Cl

Br
CH3

Proiezione di Fischer
CH3

OH

orientazione
della
catena principale
e dei sostituenti
nella proiezione
di Fischer

CH3
H

OH

OH

OH
CH3

OH

CH3

OH

Regole di Fischer
La catena carboniosa sta sulla linea verticale.
Il carbonio pi ossidato sta in alto.
CH3

< CH2OH <

CHOH
C=O

< CHO

< COOH

Una rotazione di 180 nel piano non cambia la

molecola.
Non ruotare di 90!
Non ruotare fuori dal piano!

Composti con due o pi stereocentri

Diastereomeri o diastereoisomeri:
stereoisomeri che non sono immagini
speculari.
I diastereomeri hanno differenti propriet
fisiche.
n carboni chirali 2n possibili stereoisomeri

Composti con due stereocentri

es.

CH3

CH CH CH3

22 = 4 possibili stereoisomeri

OH Br
CH3

CH3

Br

OH

CH3

CH3

Br

Br

Br

HO

HO

OH

CH3

CH3

CH3

CH3
enantiomeri

enantiomeri
diastereomeri

Composti con pi stereocentri

3 carboni chirali 23 = 8 possibili stereoisomeri
R, R, R : S, S, S
R, R, S : S, S, R
R, S, R : S, R, S
S, R, R : R, S, S
enantiomeri

diastereomeri

Composti con due o pi stereocentri

uguali: composti meso
Contengono carboni chirali ma sono achirali
CH3

CH CH CH3
Br

22 = 4 possibili stereoisomeri

Br

CH3

CH3

CH3

CH3

Br

Br

Br

Br

H piano di

Br

Br

Br

Br

H simmetria

CH3

CH3

CH3

CH3

treo

eritro

enantiomeri

stesso composto

meso

diastereomeri

3 stereoisomeri

Brown, Poon Introduzione alla Chimica Organica Capitolo 6

Brown, Poon Introduzione alla Chimica Organica Capitolo 6

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