EQUILIBRI

..

..

..
H

ACIDO-BASE

+ H

O:

..
O

:N

H3O

..

H2O + NH4
B

Cl + H3O

HCl + H2O

Deboli

Forti

O
C

O:
H

+ NH3

H3 C

..
..

OH

Deboli

H2O

H3 C

Forti

H3O

Teoria di Brnsted-Lowry
Acidi donano ioni H+
Basi accettano ioni H+
CH3CO2H + H2O

CH3CO2 + H3O+

acido acetico

CH3NH2 + H2O

CH3NH3+ + OH

metilammina

La definizione di Brnsted significa che in acqua

CH3CO2H un acido e lacqua stessa una base.
La definizione di Brnsted significa che in acqua
CH3NH2 una base e lacqua stessa un acido.

Teoria di Brnsted-Lowry
CH3CO2H/CH3CO2 una coppia acidobase coniugata
CH3NH2/CH3NH3+ una coppia acido-base
coniugata
Le coppie acido-base coniugati differiscono
per un protone, H+.
Ogni acido ha la sua base coniugata e
viceversa.

Teoria di Lewis
Base dona una coppia di elettroni (contiene
un atomo che possiede un lone pair o un
legame multiplo)
Acido accetta una coppia di elettroni (ha
carenza elettronica)
orbitale pieno

orbitale vuoto

Base di Lewis

Acido di Lewis

Basi organiche

metilammina

metanolo

acetone

Forza degli acidi pKa

HA + H2O
A + H2O
[H3O+][A]
Ka =
[HA]
Kb(A)
es. CH3CO2H

A + H3O+
HA + OH
pKa = log Ka

Kw
[HA][OH]
=
=
Ka(HA)
[A]

Ka = 1.8 x 105
pKa = 4.7

HCN Ka = 7.9 x 1010

pKa = 9.1

Kb = 5.6 x 1010 CH3CO2

pKb = 9.3
Kb = 1.3 x 105
pKb = 4.9

CN

Reazioni acido-base
Predire la direzione di una reazione acidobase.
Acido 1 + Base 2

Acido 2 + Base 1

Forte

Debole

Le reazioni vanno sempre dalla coppia A/B forte

alla coppia A/B debole

Predire le reazioni acido-base

Affinch la reazione avvenga i prodotti
devono essere pi stabili dei reagenti.
I prodotti acido e base devono essere pi
deboli e meno reattivi dellacido e della
base di partenza.
CH3COOH + OHpKa 4.76

CH3COO- + H2O
pKa 15.8

Un acido con pKa minore reagir con la base

coniugata di un acido con pKa maggiore.

Quanto spostato sar lequilibrio?

Acido 1 + Base 2
Keq =

[Base 1] [Acido 2]
[Acido 1] [Base 2]

Acido 2 + Base 1
K a1
[H3O+]
=
[H3O+]
K a2

Ka reagente
Ka prodotto

pKeq = pKa (reagente) pKa (prodotto)

Keq >> 1, lequilibrio spostato a destra
Keq << 1, lequilibrio spostato a sinistra
Keq 1, tutte le specie sono presenti

Esempio
CH3CH2OH + NaHCO3
pKa

CH3CH2O-Na+ + H2CO3
6.5

16
pKeq = 16 6.5 = 9.5
Keq = 10 9.5 << 1

Valutazione qualitativa della

forza degli acidi
In acqua, tutti gli acidi formano lo ione idrossonio,
limportante fattore di differenza la base coniugata.
HA + H2O

A + H3O+

La differenza tra un acido forte e un acido debole sta

nelle diverse stabilit delle loro basi coniugate.
ACIDO DEBOLE ha la base
AAHA
HA

ionizzazione
pi facile

coniugata forte (= maggiore energia,

meno stabile)
ACIDO FORTE ha la base
coniugata debole (= minore
energia, pi stabile)

Elettronegativit
Localizzare nella base coniugata la carica
negativa sullelemento pi elettronegativo
rende lacido pi forte.
pKa

CH 4

NH 3

H 2O

HF

>45

34

16

3.5

CH

EN

NH

2.5

3.0

HO

3.5

4.0

Effetti induttivi
Gli effetti induttivi operano attraverso i
legami .
Es: Alogenoacidi
Lalogeno stabilizza la base coniugata attirando
densit di carica. Leffetto diminuisce con la
distanza.
+ O
Cl

C
O

CH3CH2CHClCOOH CH3CHClCH2COOH ClCH2CH2CH2COOH

pKa

2.9

4.0

4.5

Effetti induttivi
Alogenoacidi
La stabilizzazione proporzionale alla
elettronegativit dellalogeno.
pKa

I-CH2COOH

Br-CH2COOH

3.13

2.87

Cl-CH2COOH
2.81

F-CH2COOH
2.66

La stabilizzazione proporzionale al numero di

atomi di alogeno.
pKa

CH3COOH

ClCH2COOH

Cl2CHCOOH

Cl3CCOOH

4.75

2.81

1.29

0.65

Acido
pi forte

Acido
pi debole

Acido

Formula

pKa

Base coniugata

Acido iodidrico

HI

Acido bromidrico

HBr

Br

Acido cloridrico

HCl

Cl

Acido solforico

H2SO4

5.2

HSO4

Ione idrossonio

H3O+

1.74

H2O

Acido fosforico

H3PO4

2.1

H2PO4

Acido benzoico

C6H5COOH

4.19

C6H5COO

Acido acetico

CH3COOH

4.76

CH3COO

Acido carbonico

H2CO3

6.36

HCO3

Ione ammonio

NH4+

9.24

NH3

Fenolo

C6H5OH

9.95

C6H5O

Ione bicarbonato

HCO3

10.33

CO32

Ione metilammonio

CH3NH3+

10.64

CH3NH2

Acqua

H2O

15.7

OH

Etanolo

CH3CH2OH

15.9

CH3CH2O

Ammoniaca

NH3

38

NH2

Etano

CH3CH3

51

CH3CH2

Base
pi debole

Base
pi forte

Ibridazione
Alcani

Alcheni

Alchini

H H

H C H

H C C H

H C C H

ca. 50

35

25

H H

pKa

H C:

H C C:

H C

C:

sp3

sp2

sp

Gli elettroni nellorbitale sp hanno energia pi

bassa perch sono pi vicini al nucleo.