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DOTTORATO DI RICERCA IN
INGEGNERIA ENERGETICA
XXV CICLO
Settore scientifico disciplinare ING-IND/08
TITOLO TESI
Valorizzazione energetica di sottoprodotti e
rifiuti organici mediante digestione
anaerobica: analisi sperimentale ed
economica
DOTTORANDO
dott. ing. Valentina Pistolesi
RELATORE:
prof. ing. Francesco Fantozzi
COORDINATORE:
prof. ing. Franco Cotana
A.A. 2012/13
INDICE
Introduzione ......................................................................................................... 1
Capitolo 1: Il panorama energetico e il ruolo delle fonti rinnovabili............. 5
1.1 Introduzione .............................................................................................. 5
1.2 Il contesto energetico mondiale ed europeo ............................................. 5
1.3 Il contesto energetico italiano ................................................................. 12
1.4 I cambiamenti climatici e le principali politiche di mitigazione ................ 14
1.5 Le fonti energetiche rinnovabili ............................................................... 20
1.5.1 Le fonti energetiche rinnovabili nel mondo ..................................... 25
1.5.2 Le fonti energetiche rinnovabili in Europa ...................................... 30
1.5.3 Le fonti energetiche rinnovabili in Italia .......................................... 34
1.5.4 Il contributo delle fonti energetiche rinnovabili alla riduzione delle
emissioni inquinanti nel medio e lungo periodo ....................................... 37
1.6 Bibliografia .............................................................................................. 41
Capitolo 2: Energia da biomasse e digestione anaerobica ......................... 43
2.1 Biomasse, biocombustibili e bioenergia.................................................. 43
2.2 Processi di conversione energetica delle biomasse ............................... 48
2.2.1 Processi di conversione termochimica ........................................... 49
2.2.1.1 Combustione diretta .......................................................... 49
2.2.1.2 Gassificazione ................................................................... 52
2.2.1.3 Pirolisi ................................................................................ 53
2.2.2 Processi di conversione fisico-chimica ........................................... 54
2.2.2.1 Estrazione di oli ................................................................. 55
2.2.2.2 Esterificazione ................................................................... 55
2.2.3 Processi di conversione biochimica................................................ 56
2.2.3.1 Digestione anaerobica ....................................................... 57
2.2.3.2 Digestione aerobica ........................................................... 58
2.2.3.3 Fermentazione alcolica ..................................................... 58
2.3 La digestione anaerobica ........................................................................ 59
2.3.1 Generalit del processo .................................................................. 60
2.3.2 Fasi del processo di digestione anaerobica ................................... 61
2.3.3 Parametri di controllo del processo ................................................ 64
2.3.3.1 Parametri di gestione del reattore ..................................... 64
2.3.3.2 Parametri di stabilit del processo .................................... 68
2.3.4 Il biogas........................................................................................... 74
2.3.5 Il digestato ...................................................................................... 78
2.3.6 Le principali tecniche di digestione anaerobica .............................. 82
2.3.6.1 Processi batch ................................................................... 82
Indice
Indice
Indice
Conclusioni....................................................................................................... 218
Appendice ........................................................................................................ 221
INTRODUZIONE
Le problematiche connesse con la produzione dei rifiuti e degli scarti di
natura organica hanno assunto negli ultimi decenni proporzioni sempre
maggiori, in relazione al miglioramento delle condizioni economiche, al veloce
progredire dello sviluppo industriale, allincremento della popolazione e delle
aree urbane.
Nel 2011 la produzione nazionale di rifiuti urbani si attestata a poco meno
di 31.4 milioni di tonnellate e di tale quantitativo circa un 30-40% costituito da
materiale organico ad alto potere inquinante. Gran parte della frazione umida
proviene dal settore della vendita al dettaglio e allingrosso che genera,
annualmente, ingenti quantit di rifiuti organici a causa di inefficienze della
catena logistica, strategie di marketing scadenti, specificit dei prodotti e
sensibilit alle variazioni di temperatura di alcuni alimenti.
A ci si aggiunge la produzione di unulteriore quantitativo di sostanza
organica generata dalle linee di trasformazione dellagro-industria; nelle
trasformazioni industriali infatti si generano residui o scarti la maggior parte dei
quali, ai sensi del DLgs.152/06, potrebbe essere classificata non come rifiuti ma
come sottoprodotti la cui valorizzazione energetica fortemente incentivata
dalla vigente normativa (DM 6 Luglio 2012).
Il recupero della frazione organica che proviene dalle raccolte differenziate
secco-umido e il recupero dei residui di lavorazione rivestono un ruolo strategico
nellambito della gestione integrata dei rifiuti urbani.
Lintercettazione e il successivo recupero energetico dellorganico
costituisce, infatti, una tappa fondamentale per raggiungere gli obiettivi fissati di
raccolta differenziata (D.Lgs. 152/06) e ridurre la quota di frazione organica
allocata in discarica (D.Lgs. 36/03) e i conseguenti impatti da essa derivanti.
La digestione anaerobica una delle tecnologie migliori per il trattamento e
la valorizzazione energetica delle matrici organiche in quanto consente la
produzione di biogas che pu essere convenientemente convertito in elettricit e
calore.
Questo sistema di smaltimento della frazione organica risulta maggiormente
avvalorato se si considera che il biogas prodotto viene classificato dallU.E.
come fonte di energia rinnovabile non fossile. Esso infatti garantisce non solo
lautonomia energetica, ma anche la graduale riduzione dellinquinamento
dellaria e quindi delleffetto serra.
Obiettivo di questo lavoro di tesi stato quello di valutare il potenziale di
metanizzazione di varie tipologie di rifiuti e sottoprodotti organici; in particolare
stata valutata la produttivit di biogas dalla digestione anaerobica della frazione
organica dei rifiuti solidi urbani proveniente da raccolta differenziata, del siero di
Introduzione
Introduzione
Introduzione
largamente diffusi impianti che trattano la frazione biodegradabile dei rifiuti solidi
urbani e il siero di latte in co-digestione con altre tipologie di substrato.
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Introduzione
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dello Sviluppo Economico [11]
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Figura 1.8!G!Ripartizione dei consumi lordi di energia primaria in Italia tra le diverse fonti,
anno 2011-Totale 184.2 Mtep [12]!
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2008 (dati in mld tonnellate di carbonio )[17]
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Tabella 1.2!E!Aumento mondiale delle emissioni di CO2 (dati in Mton di carbonio) [18]
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1.5.1 Le fonti energetiche rinnovabili nel mondo
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primaria nel 2010 [23]
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Figura 1.13! $! Tassi di crescita medi annui dellofferta mondiale di energia da fonti
energetiche rinnovabili dal 1990 al 2010 [23]
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Figura 1.14!$! Consumi globali mondiali di energia primaria da fonti rinnovabili per settori
nel 2010 [23]
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Figura 1.15!$!Produzione mondiale di energia elettrica da fonti rinnovabili nel 2010 [23]
!
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Tabella 1.3! $! Indicatori sullimpiego di fonti rinnovabili per regioni geografiche (2010)
[23]
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Energia
primaria
prodotta
[Mtep]
Energia
primaria
da
rinnovabili
[Mtep]
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Percentuale
delle
rinnovabili
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1.5.2 Le fonti energetiche rinnovabili in Europa
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Figura 1.16!V! Evoluzione della quota di energia rinnovabile sul consumo finale lordo in
Europa [25]
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Tabella 1.4! S! Quota rinnovabili sui consumi finali di energia anni 2009-2010 e relativi
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Figura 1.18! W! Quote rinnovabili UE nel 2010 sul consumo finale lordo di energia e
obiettivo 2020 settore energetico [25]
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Figura 1.19!$!Quote rinnovabili UE nel 2010 sul consumo di energia elettrica e obiettivo
2020 settore elettrico [25]
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1.5.3 Le fonti energetiche rinnovabili in Italia
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Figura 1.21 $! Quota dei! consumi finali lordi di energia coperti da fonti energetiche
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Figura 1.23 S!Evoluzione della produzione di energia elettrica da fonti rinnovabili in Italia
e obiettivo elettrico nazionale [29]
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1.5.4 Il contributo delle fonti energetiche rinnovabili alla riduzione delle
emissioni inquinanti nel medio e lungo periodo
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Figura 1.25 K!Emissioni globali di CO2 nello scenario tendenziale e BLUE Map [31]
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Figura 1.26 K! Le principali azioni tecnologiche per la riduzione delle emissioni di CO2
nello scenario BLUE Map [31]
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2.2
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Tipologia del
processo
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Umidit
Biochimico
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(&')#
Termochimico
(&'#
%&')#
Fisico-chimico
---
---
Processo di conversione
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425+6/7#0.0+,38290#
425+6/7#0+,38290#
=3-8>6/23.+#
?0662@290123.+#
A2,3;262#
<6/,0123.+#3;22#
<6/+,2@290123.+#
Prodotto
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:23506#
<.+,520#/+,-290#
<.+,520#/+,-290#
?06#B2#62./+62#
?06#B2#C2,3;262D#8233;2#
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E;23#,0@@2.0/3#
#
#
2.2.1 Processi di conversione termochimica
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#
2.2.1.1 !&2173%$&,-(0$.-%%"
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2.3
La digestione anaerobica
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2.3.1 Generalit del processo
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2.3.2 Fasi del processo di digestione anaerobica
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2.3.4 Il biogas
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Parametri
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P(('-%5&5#;44(<#
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Digestione
Anaerobica
Biogas da
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Gas naturale
del Mare del
Nord
Specifiche gas
naturale rete
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HI#
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% MS frazione liquida
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$%#-()1)#0),*3),-/*#-,,)#51-1)#.-55)5)#:H=?<#N#1/-11-0*%1$#7$),).$3$4#52*3$*#9'*,,$#
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2.4 Bibliografia
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Capitolo 3
Introduzione
93
3.2
La questione sottoprodotti o rifiuti per le biomasse
di scarto
Nel recente Decreto Ministeriale 6 luglio 2012, in attuazione dellarticolo 24 del
Decreto Legislativo n.28/2011 sulla promozione delluso di energia da fonti
rinnovabili, il ruolo strategico delle biomasse residuali stato ufficialmente
riconosciuto, diventando uno dei criteri premianti alla base del nuovo sistema di
incentivazione per gli impianti IAFR (Impianti Alimentati a Fonti Rinnovabili) che
sono entrati in attivit dopo il 31/12/2012.
Infatti, in pieno accordo con i principi gi anticipati dal DLgs n.28/2011, due
sono stati i criteri adottati per differenziare le tariffe di incentivazione dellenergia
elettrica derivante da fonti rinnovabili:
- la tipologia e lorigine della biomassa impiegata come materia prima in
ingresso agli impianti, con una diversificazione della tariffa tra prodotti di
origine biologica e sottoprodotti riservando a questultimi importi pi alti
(+27-29% circa);
- la taglia dellimpianto, con lindividuazione di cinque classi di potenza, di
cui tre fino a 1 MW (da 1 a 300 kW, da 300 a 600 kW e da 600 kW a 1
MW), con la tariffa incentivante decrescente allaumentare della
potenza.
In particolare la tariffa pi elevata stata riservata agli impianti di piccola
taglia alimentati con sottoprodotti.
In un impianto di biogas di tipo agricolo (non autorizzato a trattare rifiuti) dal
punto di vista formale, possono essere impiegati:
94
95
solamente che il requisito non vincolante per una loro gestione al di fuori del
contesto normativo dei rifiuti.
Anche con la nuova definizione di sottoprodotto il primo dei requisiti da
garantire la certezza del riutilizzo; questo un concetto fondamentale per
dimostrare che la sostanza in gioco non un rifiuto. Ci significa che dalla
raccolta presso il sito di produzione sino alla consegna e allimpiego presso
lutilizzatore (impianto di biogas) non si devono mai evidenziare comportamenti
di incuranza, trascuratezza, considerati sinonimo di abbandono e quindi di
volont di disfarsi della sostanza in gioco.
La certezza delleffettivo reimpiego del sottoprodotto in un altro processo
produttivo deve essere dimostrata con uno specifico contratto di scambio tra i
due soggetti coinvolti, il produttore e lutilizzatore. Su questo fronte importante
ricordare il principio importantissimo della corresponsabilit in materia di
gestione del sottoprodotto: entrambi gli attori sono infatti tenuti ad operare in
modo corretto affinch il flusso di materiale gestito come sottoprodotto non
rischi di ricadere nel contesto normativo dei rifiuti con tutte le ripercussioni del
caso relativamente al loro deposito temporaneo in attesa del carico al digestore
a alla classificazione del digestato a valle. La presenza di rifiuti in ingresso al
digestore, seppure in minima quantit sul totale trattato, rischia di condizionare
permanentemente lintero impianto, che sarebbe da considerare a tutti gli effetti
come un impianto di recupero di rifiuti non pericolosi per il quale obbligatoria
lattivazione di un procedimento finalizzato allottenimento di unautorizzazione
alla gestione dei rifiuti.
Altro aspetto incentivante limpiego dei sottoprodotti per la produzione di
biogas infatti relativo alluso agronomico del digestato. In molte regioni italiane
il digestato proveniente da effluenti zootecnici in miscela con colture vegetali,
residui colturali e residui agro-industriali, gestiti come sottoprodotti ai sensi del
DLgs 152/06, pu essere destinato allo spandimento agronomico sulla base dei
criteri contenuti nel Decreto Ministeriale 07/04/2006 che recepisce la Direttiva
nitrati 91/676/CEE ed assoggettato alle prescrizioni contenute nello stesso
Decreto Ministeriale circa i tempi di stoccaggio, i criteri e i divieti di spandimento,
le modalit di trasporto, gli adempimenti burocratici e soprattutto relativamente
ai dosaggi dei nutrienti.
Invece qualora il digestato provenga da rifiuti in ingresso deve essere trattato
anchesso come rifiuto e ad esso viene attribuito secondo lElenco Europeo dei
Rifiuti un opportuno codice (190604 e 190606 rispettivamente per digestato
prodotto dal trattamento anaerobico dei rifiuti urbani e dai rifiuti di origine
animale e vegetale) e luso sul suolo diventa una forma di recupero possibile
(spandimento sul suolo a beneficio dellagricoltura, codice R10 dellallegato C
96
alla parte IV del DLgs. 152/2006) previa specifica autorizzazione ai sensi della
parte IV del DLgs. 152/2006.
Qualora il digestato provenga da impianti che trattano rifiuti le due possibili
destinazioni sono linvio a impianti di depurazione e linvio a compostaggio
insieme ad altri rifiuti ed da escludere in tal caso luso agronomico diretto o
dopo separazione solido/liquido sul suolo agrario.
Di seguito si esaminano le diverse tipologie di sottoprodotti agro-industriali
avviabili a digestione anaerobica riportandone le caratteristiche chimico-fisiche
medie e le peculiarit (idoneit e criticit) ai fini dellinvio a digestione
anaerobica. Particolare attenzione posta agli scarti di processo derivanti
dallindustria lattiero-casearia e alla Frazione Organica dei Rifiuti Solidi Urbani
essendo questi substrati oggetto del presente studio sperimentale.
3.3
Principali sottoprodotti e residui organici avviabili a
digestione anaerobica
Il settore agroindustriale riveste una notevole importanza per leconomia
nazionale e i comparti maggiormente rappresentati sul territorio italiano con
realt produttive significative sono:
- industria del latte e dei derivati;
- industria olearia ed enologica;
- macellazione di bovini, suini, avicoli e produzione di salumi;
- lavorazione-preparazione dellortofrutta destinata al consumo fresco;
- trasformazione del pomodoro;
- produzione di conserve vegetali diverse dal pomodoro.
Gran parte dei sottoprodotti e scarti di derivazione agroindustriale possono
essere impiegati per lalimentazione di un digestore anaerobico; tuttavia quando
si parla di un sottoprodotto, oltre ai parametri che determinano la produzione di
biogas, occorre valutare la disponibilit nellarco dellanno e la facilit di
trasporto e di gestione.
In Tabella 3.1 sono riportati i principali sottoprodotti provenienti dal comparto
agroindustriale utilizzabili nei processi di fermentazione anaerobica, classificati
in base al settore di provenienza. Vengono inoltre indicate le disponibilit annue
presenti sul territorio italiano ed i valori indicativi di sostanza secca, solidi volatili
e produzione in biogas (Tab. 3.2).
97
Tabella 3.1 Alcuni sottoprodotti in relazione alle filiere agro-industriali e stime indicative
sulle quantit annuali a livello nazionale
Gruppi di sottoprodotti e scarti
Settore agro-industriale
Industria casearia
Lavorazione delle carni e conserve
animali
Ortofrutta per consumo fresco e succhi di
frutta
Conserve vegetali
Industria enologica
Industria olearia
t/anno
Siero di latte
9.491.783
1.700.000
97.000
1.054.240
Fonte
Elaborazione CLAL
su dati ISTAT, 2009
[1]
[2]
[2]
98
possono distinguere bucce delluva tal quale, raspi delluva, bucce con vinaccioli
ecc. Conoscere la variet delluva di provenienza e il processo di lavorazione
importante ai fini della composizione chimica del sottoprodotto e di
conseguenza della produzione. Per quanto riguarda le vinacce, prove condotte
sulla produzione potenziale di biogas hanno evidenziato buone rese, se le
vinacce sono digerite in presenza dei vinaccioli [4], probabilmente per lalto
contenuto in olio di questi ultimi.
Per la produzione di biogas possono essere utilizzati anche i sottoprodotti di
origine animale (SOA); in tal caso limpianto deve essere autorizzato ai sensi del
Regolamento CE 1069/09 Norme sanitarie relative ai sottoprodotti di origine
animale e ai prodotti derivati non destinati al consumo umano, in sostituzione
del precedente Regolamento CE n. 1774/2002 che disciplina i requisiti sanitari
per lutilizzo dei SOA [5]. In particolare i materiali devono rispondere ai requisiti
di cui al Regolamento CE n.208/2006. Tale possibilit limitata ai materiali di:
- categoria 2 (contenuto tubo digerente, fanghi di macellazione, ecc.),
previo trattamento di igienizzazione (T=133C, P=3 bar, t=20 secondi);
- categoria 3 (parti organiche non idonee al consumo umano), previo
trattamento di pastorizzazione (T=70C, t = 1 ora).
Si tratta comunque di materiali che richiedono una gestione attenta e
attrezzature di pretrattamento spesso non disponibili in normali impianti agricoli.
La quota di scarti di origine animale, recuperata dalla macellazione bovina,
elevata (33-35% del peso vivo) e la variabilit riscontrata in termini di quantit
per alcune tipologie di sottoprodotti da imputare ad aspetti propri del singolo
stabilimento. Tuttavia i sottoprodotti di origine animale hanno il vantaggio di
essere generati con continuit nel corso dellanno.
Lutilizzo di biomasse di scarto, oltre ai vincoli legati alle necessarie
autorizzazioni, implica una approfondita conoscenza della loro produttivit
potenziale di biogas e metano, della cinetica di fermentazione, della loro
miscibilit con altre biomasse e del loro contenuto in azoto. Ad esempio i
prodotti derivanti dalla lavorazione della carne, specialmente se ricchi di grasso,
danno produzioni di biogas elevate caratterizzate da cinetiche di fermentazione
molto lente. Tuttavia, dato che questi prodotti sono ricchi in azoto,
indispensabile controllare attentamente la concentrazione di ammoniaca che si
produce, in quanto un suo eccesso ha un effetto tossico sui batteri.
Per quanto concerne la natura degli scarti/sottoprodotti che si generano
nellindustria delle conserve vegetali, si precisa che i quantitativi di maggior
rilievo sono quelli regolarmente generati dalle linee di trasformazione industriale
dei diversi vegetali, quali:
99
100
liquame. Tuttavia, a causa del basso contenuto in solidi volatili del siero di latte,
le rese per tonnellata di prodotto non concentrato (tq) non sono elevate. Una
miscela di 5600 t/anno composta per il 50% da siero di latte e per il restante
50% da liquame pu produrre 560 Nm3/giorno di biogas, che pu alimentare un
motore endotermico di 50 kW di potenza [6].
Nel paragrafo successivo viene riportata una breve descrizione dei principali
scarti di processo dellindustria lattiero-casearia ponendo particolare attenzione
al siero di latte essendo il residuo maggiore in termini quantitativi che si genera
dalla filiera del latte.
101
102
In genere la coagulazione mista, cio avviene sia per apporto di caglio, sia
per acidificazione del latte (ottenibile in caldaia ad opera dei batteri lattici), con
prevalenza del primo per ottenere formaggi a pasta dura e prevalenza
dellazione acida per i formaggi molli. In questa fase, la cagliata tende a
contrarsi favorendo lespulsione del siero dalla massa solida, facilitata dalla
rottura della cagliata in frammenti per mezzo di appositi macchinari.
Lestrazione, la formatura e la salatura sono le ultime operazioni che la
cagliata subisce prima di essere venduta come formaggio fresco a pasta molle o
a pasta dura.
Il siero di latte di primo formaggio, sottoprodotto ottenuto durante lestrazione
della cagliata, pu essere sia reimpiegato sia nel campo dellalimentazione
umana e animale che essere avviato al processo di digestione anaerobica. Nel
caso di reimpiego del siero nellalimentazione umana si possono ottenere da
tale residuo dei prodotti concentrati (siero in polvere) o prodotti caseari come
burro di siero e ricotta.
Il processo di produzione della ricotta, ottenuta a partire del siero, ha un
ulteriore sottoprodotto, il siero di latte di secondo formaggio o scotta, anchesso
impiegabile nel campo dellalimentazione animale, per la produzione di
bioetanolo o lestrazione del lattosio.
Nei formaggi a pasta filata, invece, la cagliata prima di essere sottoposta al
processo di formatura e salatura, viene fatta maturare in un ambiente acido (pH
= 4.9-5.3) mediante laggiunta di colture lattiche particolari, per poi essere
tagliata e rivoltata in blocchi. Il siero prodotto in questa fase oggetto dello
studio sperimentale in questione ed caratterizzato da un pH particolarmente
acido. La filatura, effettuata ad una temperatura di 80-90C, conferisce plasticit
ai blocchi di cagliata che possono essere tirati in filamenti di lunghezza
superiore al metro. La formatura, realizzata per mezzo di macchine a rulli
modellatrici, modella ed effettua una pezzatura costante del prodotto finale.
Lacqua di salamoia derivante dal processo di salatura dei formaggi, subisce
una serie di trattamenti biologici di depurazione finalizzati alla rimozione del
modesto contenuto di sostanza organica, in modo da poter riutilizzare lacqua
nellindustria stessa [7,8]. Il latte fresco intero, se sottoposto a centrifugazione o
affioramento naturale, viene trasformato in crema di latte (panna).
Nella successiva fase di zangolatura la crema viene sbattuta energicamente
in un macchinario denominato appunto zangola, per la produzione di burro e di
un ulteriore sottoprodotto della filiera lattiero-casearia, il latticello. Questultimo
pu essere impiegato nel campo dellalimentazione animale o essere utilizzato
come substrato nel processo di digestione anaerobica per ottenere biogas. Dai
sottoprodotti e rifiuti dellindustria lattiero-casearia pu iniziare una seconda
103
filiera che termina con la produzione di energia, sia termica che elettrica, previa
trasformazione in biogas attraverso il processo di digestione anaerobica.
104
Tabella 3.3 Valori dei principali parametri del siero [12, 13, 14, 15]
Parametro
COD (g/L)
BOD5 (g/L)
ST (%)
SV (%)
TKN (g/L)
P (g/L)
Alcalinit (meq/L)
Valore
60-80
30-50
6-6.5
85-90
0.500-1.5
0.15-0.5
50
Tuttavia per questo residuo, sono possibili diverse alternative di impiego che
combinano la valorizzazione come materia oppure energia e che forniscono
quindi un ampio panorama di soluzioni atte a trasformare uno scarto in una
risorsa. Il siero di latte contiene infatti il 55% dei nutrienti contenuti nel latte, in
particolare lattosio, proteine solubili, grassi e sali minerali (8-10% della sostanza
secca, principalmente: NaCl e KCl e sali di calcio, per la maggior parte fosfati),
oltre ad altre componenti come lacido lattico, lacido citrico ed alcune vitamine.
Esistono due variet di siero (Tab. 3.4): il siero dolce e il siero acido,
prodotte da due diverse modalit di coagulazione del latte. Il siero dolce (pH =
6-7) si genera con lutilizzo del caglio e generalmente deriva dalla produzione
dei formaggi stagionati, il siero acido (pH<5) si ottiene quando la coagulazione
deriva da una parziale fermentazione del lattosio ad acido lattico o dallaggiunta
di acidi minerali (HCl o H2SO4) come nel caso dei formaggi freschi a pasta filata.
Rispetto al siero dolce, quello acido ha un pi alto contenuto di ceneri, ed in
particolare di calcio, un basso contenuto di siero-proteine, un pi basso tenore
di lattosio ed il suo uso in campo alimentare limitato dal sapore acido e
dallalto contenuto di sali [8].
Tradizionalmente il siero di caseificazione destinato allalimentazione
suinicola, alla cessione ad aziende di trasformazione, allo spargimento sui
campi o allo smaltimento in discarica. Ancora oggi circa il 50% dei 190 milioni di
tonnellate di siero di latte prodotte in tutto il mondo sono smaltite in ambiente e
questo fatto, oltre a rappresentare una significativa perdita di risorse, causa di
ingenti problemi ambientali.
105
Tabella 3.4 Composizione media del siero dolce e del siero acido
Componente
pH
Solidi Totali (%)
Proteine (% sul secco)
Grasso (% sul secco)
Lattosio (% sul secco)
Ceneri (% sul secco)
Acido lattico (% sul secco)
Sali minerali (% sul secco)
Siero dolce
5.9-6.3
6.3-6.5
11.5-13.5
0.8-7.9
71.8-77.4
7.8-9.7
0.7-0.78
8.5
Siero acido
4.3-4.6
6.0-6.2
5.3-12.1
<1
67.7-80.7
13.1-14.0
6.4
12.5
106
quale come mangime per i suini oppure essiccato in polvere per lalimentazione
bovina. E noto e ampiamente dimostrato che limpiego del siero liquido per
lalimentazione dei suini ha effetti dannosi per la salute degli animali (emorragie
intestinali) e preoccupanti in termini ambientali a causa dei volumi e delle
caratteristiche delle deiezioni prodotte. Tale situazione dipende da diversi fattori
tra i quali i pi importanti sono:
- le caratteristiche del sistema produttivo nazionale, costituito da piccoli
caseifici sparsi in modo uniforme su tutto il territorio nazionale;
- sieri a composizione diversa derivanti da una produzione casearia
particolarmente diversificata, con almeno cinquemila tipi diversi di
formaggio e ci condiziona il tipo di trattamento;
- scarso interesse per linnovazione tecnologica di processo e di prodotto
e scarsa conoscenza delle possibili tecnologie di trattamento;
- difficolt a contrastare il monopolio dei prodotti ricavati dal siero, che
rimane saldamente nelle mani delle multinazionali del Nord Europa
(Lactoserum, Dairy Gold, DNV, Ingredia, Whey Systems Inc.).
Scarsa informazione, ignoranza sulle tecnologie di recupero e scarsa
propensione agli investimenti in settori ad alto contenuto tecnico e di ricerca
favoriscono il permanere di una situazione che comporta il rischio quotidiano di
chiusura degli stabilimenti per ragioni di sicurezza ambientale.
In tale contesto il recupero energetico del siero di latte una valida
alternativa di gestione aziendale di questo residuo dal momento che il caseificio
stesso rappresenta unutenza nella quale vi sono elevate richieste di calore nel
processo di raffreddamento e condizionamento per la conservazione del
formaggio e tale situazione rappresenta un ottimo sfruttamento dellintera
energia disponibile nel biogas per via cogenerativa e trigenerativa. In molti casi
la valorizzazione energetica del siero pu consentire ritorni economici superiori
a quelli derivanti dallimpiego del siero nell alimentazione zootecnica [12,17].
Inoltre esso potrebbe essere una biomassa disponibile per la digestione
anaerobica soprattutto in quelle zone in cui, a fronte di produzioni elevate,non vi
la connessione con lallevamento suinicolo e/o la distanza dai siti di recupero
tale da non rendere conveniente il conferimento.
Tuttavia dalla Letteratura Scientifica emerge che il trattamento anaerobico
del siero di latte un processo caratterizzato da una ridotta stabilit a causa
della tendenza di questo substrato ad acidificare molto rapidamente. Il siero
infatti caratterizzato, oltre che da elevati valori di COD, anche da un basso
valore dellalcalinit pari a circa 2.5 kg m-3 CaCO3 [18]. Malaspina et al., in uno
studio relativo al trattamento anaerobico del siero di latte e delle acque di
lavaggio provenienti da un caseificio di medie dimensioni [19] dichiarano che il
107
108
3.4
Principali
anaerobica
rifiuti
organici
avviabili
digestione
109
110
111
Figura 3.3 Produzione di rifiuti urbani nellUE 27 (1000 t), anni 2009-2011
[elaborazioni ISPRA su dati Eurostat]
Figura 3.4 Ripartizione percentuale della gestione dei rifiuti urbani nellUE 27, anno
2011 [elaborazioni ISPRA su dati Eurostat]
112
Circa il 36% dei rifiuti stato smaltito in discarica, circa il 23% stato inviato
ad incenerimento, mentre circa il 26% e circa il 15% sono stati avviati,
rispettivamente, a riciclaggio e compostaggio. Occorre precisare che, secondo
lapproccio di Eurostat, nella voce compostaggio, oltre al trattamento aerobico
della frazione biodegradabile, rientra anche il trattamento anaerobico.
La Figura 3.4 mostra unestrema variabilit di approccio alla gestione dei
rifiuti urbani tra i diversi Stati membri. Con riferimento allo smaltimento in
discarica, si passa da percentuali inferiori all 1% della Germania, Paesi Bassi e
Svezia al 99% circa della Romania.
In Italia, pur essendo la discarica ancora la forma principale di gestione dei
rifiuti solidi urbani (il 42% dei rifiuti prodotti destinato alla discarica), tra il 2010
e il 2011 si registrata una riduzione del 12% del quantitativo di rifiuti destinati
alla discarica, attribuibile essenzialmente al calo della produzione dei rifiuti
indifferenziati e alle politiche di riduzione del conferimento dei rifiuti in discarica.
La Direttiva 1999/31/CE, recepita in Italia mediante il Decreto Legislativo
n.36 del 2003, prevede infatti la drastica e progressiva riduzione del rifiuto
biodegradabile da conferire in discarica e fissa limiti precisi in kg/anno per
abitante allo smaltimento in discarica dei rifiuti urbani biodegradabili (RUB). In
particolare i quantitativi di RUB da conferire in discarica nel 2018 hanno un
limite massimo di 81 kg/anno per abitante a fronte dei 150 kg/anno relativi
allanno 2010 [30]. Tali obiettivi possono essere raggiunti solo se viene garantito
un adeguato livello di raccolta differenziata della componente organica dei rifiuti.
Il quadro di dettaglio relativo alla raccolta differenziata nel nostro Paese
evidenzia che nel 2011 sono stati raccolti in maniera differenziata 11.8 milioni di
tonnellate/anno di rifiuti pari al 37.7% della produzione nazionale totale. Rispetto
al 2010, anno in cui tale percentuale si collocava al 35.3% circa, si osserva un
ulteriore crescita che tuttavia non ha consentito di conseguire gli obiettivi fissati
per il 2011 dalla normativa (DLgs. n. 152/2006 e Legge 27/12/2006 n.296,
Legge finanziaria 2007), pari al 60% (Fig. 3.5).
Si conferma il divario fra Nord e Sud, gi riscontrato negli anni passati; lanalisi
dei dati evidenzia infatti che nel 2011 la percentuale di raccolta differenziata si
attesta al 51.1% nel Nord Italia, mentre nelle regioni del Centro e del Sud il
tasso si colloca rispettivamente al 30.2% e 23.9%.
La raccolta differenziata svolge un ruolo primario nel sistema di gestione
integrato dei rifiuti urbani, in quanto consente la riduzione del flusso dei rifiuti da
avviare a smaltimento e la valorizzazione delle componenti merceologiche.
La composizione merceologica dei rifiuti urbani molto variabile (Tab. 3.5)
ed legata principalmente alla scala spaziale del bacino considerato. In Europa
e in Italia una quota significativa di RSU rappresentata dalla frazione organica
113
dei rifiuti solidi urbani (FORSU) costituita da tutti i materiali organici presenti nei
rifiuti urbani, quali scarti di cucina, scarti di giardino e a volte anche rifiuti di carta
e cartone, tutti materiali ascrivibili alla pi ampia categoria dei rifiuti organici o
biodegradabili.
Figura 3.5 Andamento della percentuale di raccolta differenziata dei rifiuti urbani, anni
2007-2012 [elaborazioni ISPRA su dati Eurostat, dati 2012 provvisori]
Tabella 3.5 Caratterizzazione merceologia dei rifiuti solidi urbani in Italia ed Europa
[31,32]
Frazioni
merceologiche
Italia
Europa
Organico
Carta
Plastica
Metalli
27-29
35-57
28-30
19-47
16
9-10
3-8
Legno
Vetro
tessili
inerti
4
4-9
7-15
Altri
11-15
114
115
alla fonte
mercatale
[32]
51-95
29-57
1.2-3.4
[34]
[35]
[36]
[37]
[38]
[39]
[36]
[40]
[41]
[42]
16
20
17-25
9-26
31
12-24
7-15
29
31
9-11
90
88
70-90
85-94
23
91-92
80-90
63
70
89-95
2.1
3.2
2.7-3.3
1.5-3
2.2-3.4
2.2-2.3
0.050.22
2.6
0.4
0.3-0.4
1-3
0.4-0.6
3.5-3.9
COD(%ST)
0.8-1.6
1
1
0.9
1.1
116
un contenuto di solidi totali molto maggiore, di cui per solo la met costituito
da solidi volatili. Ci dovuto ad una presenza significativa di inerti, il cui
contenuto implica che pi del 40% della frazione organica non venga
interessata dal processo di degradazione anaerobica. Relativamente al
contenuto di nutrienti, invece, non si riscontrano differenze sostanziali in
relazione al metodo di raccolta utilizzato. I range tipici sono di circa 2.5-3.5% dei
ST per lazoto e 0.5-1% dei ST per il fosforo.
117
118
119
Altro aspetto che ostacola questa pratica di natura sociale e consiste nel
fatto che a livello europeo ancora oggi non sono chiari n gli effettivi quantitativi
di alimenti scaduti n la modalit con cui essi vengono smaltiti. Tale aspetto
infatti scoraggia il mondo imprenditoriale a investire su questo tipologia di filiera
energetica.
3.5
Impianti di digestione anaerobica alimentati
sottoprodotti e rifiuti organici: panorama nazionale
120
Comune
Matrice
Piemonte
Piemonte
Pinerolo (TO)
Fossano (CN)
Piemonte
Villastellone (TO)
Lombardia
Montello (BG)
Lombardia
Pedrengo (BG)
Lombardia
Borgo San
Giovanni (LO)
Lombardia
Villanova (LO)
Lombardia
Voghera (PV)
Trentino
Badia (BZ)
FORSU
FORSU
Siero
caseario+liquame
FORSU
Scarti
prod.marmellata
Rifiuti da cucine e
mense
FORSU+ scarti
agroindustriali
FORSU+fanghi
depurazione
FORSU+reflui
zootecnici
FORSU+scarti
latteria
FORSU
FORSU+liquame
bovino
FORSU+fanghi
agroindustriali
FORSU
FORSU+ fanghi
depurazione
Scarti fabbrica
birra
Trentino
Campo Trens
(BZ)
Lana (BZ)
Trentino
Rodengo (BZ)
Trentino
Veneto
Veneto
Veneto
Lozzo Atesino
(PD)
Este (PD)
Camposampiero
(PD)
Quantit
(t/a)
81.000
60.000
6.5001.100
165.000
Pot.elettrica
kWe
2.050
-
Pot.termica
kWt
-
116
186
5.600
30.000
955
29.000
850
23.000
600
3.600180
15.000
3.000180
50
183.000
115.000
53.000
1.000
30
Veneto
Padova
Veneto
Villaga (VI)
Siero+letame
3.200840
90
35
FORSU+insilato
di mais
190
259
Cesena (FC)
FORSU
30.000
Faenza (FC)
Scarti distilleria di
vino e frutta
Emilia
Romagna
Emilia
Romagna
Emilia
Romagna
Emilia
Romagna
Toscana
Lazio
Parma
Siero+letame
22.000
50
Viareggio (LU)
Maccarese (RM)
Campania
Caivano (NA)
33.000
Sardegna
Villacidro
FORSU+fanghi
FORSU
FORSU+fanghi
biologici
FORSU+ fanghi
33.000
121
3.6
[1]
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124
Capitolo 3
Introduzione
93
3.2
La questione sottoprodotti o rifiuti per le biomasse
di scarto
Nel recente Decreto Ministeriale 6 luglio 2012, in attuazione dellarticolo 24 del
Decreto Legislativo n.28/2011 sulla promozione delluso di energia da fonti
rinnovabili, il ruolo strategico delle biomasse residuali stato ufficialmente
riconosciuto, diventando uno dei criteri premianti alla base del nuovo sistema di
incentivazione per gli impianti IAFR (Impianti Alimentati a Fonti Rinnovabili) che
sono entrati in attivit dopo il 31/12/2012.
Infatti, in pieno accordo con i principi gi anticipati dal DLgs n.28/2011, due
sono stati i criteri adottati per differenziare le tariffe di incentivazione dellenergia
elettrica derivante da fonti rinnovabili:
- la tipologia e lorigine della biomassa impiegata come materia prima in
ingresso agli impianti, con una diversificazione della tariffa tra prodotti di
origine biologica e sottoprodotti riservando a questultimi importi pi alti
(+27-29% circa);
- la taglia dellimpianto, con lindividuazione di cinque classi di potenza, di
cui tre fino a 1 MW (da 1 a 300 kW, da 300 a 600 kW e da 600 kW a 1
MW), con la tariffa incentivante decrescente allaumentare della
potenza.
In particolare la tariffa pi elevata stata riservata agli impianti di piccola
taglia alimentati con sottoprodotti.
In un impianto di biogas di tipo agricolo (non autorizzato a trattare rifiuti) dal
punto di vista formale, possono essere impiegati:
94
95
solamente che il requisito non vincolante per una loro gestione al di fuori del
contesto normativo dei rifiuti.
Anche con la nuova definizione di sottoprodotto il primo dei requisiti da
garantire la certezza del riutilizzo; questo un concetto fondamentale per
dimostrare che la sostanza in gioco non un rifiuto. Ci significa che dalla
raccolta presso il sito di produzione sino alla consegna e allimpiego presso
lutilizzatore (impianto di biogas) non si devono mai evidenziare comportamenti
di incuranza, trascuratezza, considerati sinonimo di abbandono e quindi di
volont di disfarsi della sostanza in gioco.
La certezza delleffettivo reimpiego del sottoprodotto in un altro processo
produttivo deve essere dimostrata con uno specifico contratto di scambio tra i
due soggetti coinvolti, il produttore e lutilizzatore. Su questo fronte importante
ricordare il principio importantissimo della corresponsabilit in materia di
gestione del sottoprodotto: entrambi gli attori sono infatti tenuti ad operare in
modo corretto affinch il flusso di materiale gestito come sottoprodotto non
rischi di ricadere nel contesto normativo dei rifiuti con tutte le ripercussioni del
caso relativamente al loro deposito temporaneo in attesa del carico al digestore
a alla classificazione del digestato a valle. La presenza di rifiuti in ingresso al
digestore, seppure in minima quantit sul totale trattato, rischia di condizionare
permanentemente lintero impianto, che sarebbe da considerare a tutti gli effetti
come un impianto di recupero di rifiuti non pericolosi per il quale obbligatoria
lattivazione di un procedimento finalizzato allottenimento di unautorizzazione
alla gestione dei rifiuti.
Altro aspetto incentivante limpiego dei sottoprodotti per la produzione di
biogas infatti relativo alluso agronomico del digestato. In molte regioni italiane
il digestato proveniente da effluenti zootecnici in miscela con colture vegetali,
residui colturali e residui agro-industriali, gestiti come sottoprodotti ai sensi del
DLgs 152/06, pu essere destinato allo spandimento agronomico sulla base dei
criteri contenuti nel Decreto Ministeriale 07/04/2006 che recepisce la Direttiva
nitrati 91/676/CEE ed assoggettato alle prescrizioni contenute nello stesso
Decreto Ministeriale circa i tempi di stoccaggio, i criteri e i divieti di spandimento,
le modalit di trasporto, gli adempimenti burocratici e soprattutto relativamente
ai dosaggi dei nutrienti.
Invece qualora il digestato provenga da rifiuti in ingresso deve essere trattato
anchesso come rifiuto e ad esso viene attribuito secondo lElenco Europeo dei
Rifiuti un opportuno codice (190604 e 190606 rispettivamente per digestato
prodotto dal trattamento anaerobico dei rifiuti urbani e dai rifiuti di origine
animale e vegetale) e luso sul suolo diventa una forma di recupero possibile
(spandimento sul suolo a beneficio dellagricoltura, codice R10 dellallegato C
96
alla parte IV del DLgs. 152/2006) previa specifica autorizzazione ai sensi della
parte IV del DLgs. 152/2006.
Qualora il digestato provenga da impianti che trattano rifiuti le due possibili
destinazioni sono linvio a impianti di depurazione e linvio a compostaggio
insieme ad altri rifiuti ed da escludere in tal caso luso agronomico diretto o
dopo separazione solido/liquido sul suolo agrario.
Di seguito si esaminano le diverse tipologie di sottoprodotti agro-industriali
avviabili a digestione anaerobica riportandone le caratteristiche chimico-fisiche
medie e le peculiarit (idoneit e criticit) ai fini dellinvio a digestione
anaerobica. Particolare attenzione posta agli scarti di processo derivanti
dallindustria lattiero-casearia e alla Frazione Organica dei Rifiuti Solidi Urbani
essendo questi substrati oggetto del presente studio sperimentale.
3.3
Principali sottoprodotti e residui organici avviabili a
digestione anaerobica
Il settore agroindustriale riveste una notevole importanza per leconomia
nazionale e i comparti maggiormente rappresentati sul territorio italiano con
realt produttive significative sono:
- industria del latte e dei derivati;
- industria olearia ed enologica;
- macellazione di bovini, suini, avicoli e produzione di salumi;
- lavorazione-preparazione dellortofrutta destinata al consumo fresco;
- trasformazione del pomodoro;
- produzione di conserve vegetali diverse dal pomodoro.
Gran parte dei sottoprodotti e scarti di derivazione agroindustriale possono
essere impiegati per lalimentazione di un digestore anaerobico; tuttavia quando
si parla di un sottoprodotto, oltre ai parametri che determinano la produzione di
biogas, occorre valutare la disponibilit nellarco dellanno e la facilit di
trasporto e di gestione.
In Tabella 3.1 sono riportati i principali sottoprodotti provenienti dal comparto
agroindustriale utilizzabili nei processi di fermentazione anaerobica, classificati
in base al settore di provenienza. Vengono inoltre indicate le disponibilit annue
presenti sul territorio italiano ed i valori indicativi di sostanza secca, solidi volatili
e produzione in biogas (Tab. 3.2).
97
Tabella 3.1 Alcuni sottoprodotti in relazione alle filiere agro-industriali e stime indicative
sulle quantit annuali a livello nazionale
Gruppi di sottoprodotti e scarti
Settore agro-industriale
Industria casearia
Lavorazione delle carni e conserve
animali
Ortofrutta per consumo fresco e succhi di
frutta
Conserve vegetali
Industria enologica
Industria olearia
t/anno
Siero di latte
9.491.783
1.700.000
97.000
1.054.240
Fonte
Elaborazione CLAL
su dati ISTAT, 2009
[1]
[2]
[2]
98
possono distinguere bucce delluva tal quale, raspi delluva, bucce con vinaccioli
ecc. Conoscere la variet delluva di provenienza e il processo di lavorazione
importante ai fini della composizione chimica del sottoprodotto e di
conseguenza della produzione. Per quanto riguarda le vinacce, prove condotte
sulla produzione potenziale di biogas hanno evidenziato buone rese, se le
vinacce sono digerite in presenza dei vinaccioli [4], probabilmente per lalto
contenuto in olio di questi ultimi.
Per la produzione di biogas possono essere utilizzati anche i sottoprodotti di
origine animale (SOA); in tal caso limpianto deve essere autorizzato ai sensi del
Regolamento CE 1069/09 Norme sanitarie relative ai sottoprodotti di origine
animale e ai prodotti derivati non destinati al consumo umano, in sostituzione
del precedente Regolamento CE n. 1774/2002 che disciplina i requisiti sanitari
per lutilizzo dei SOA [5]. In particolare i materiali devono rispondere ai requisiti
di cui al Regolamento CE n.208/2006. Tale possibilit limitata ai materiali di:
- categoria 2 (contenuto tubo digerente, fanghi di macellazione, ecc.),
previo trattamento di igienizzazione (T=133C, P=3 bar, t=20 secondi);
- categoria 3 (parti organiche non idonee al consumo umano), previo
trattamento di pastorizzazione (T=70C, t = 1 ora).
Si tratta comunque di materiali che richiedono una gestione attenta e
attrezzature di pretrattamento spesso non disponibili in normali impianti agricoli.
La quota di scarti di origine animale, recuperata dalla macellazione bovina,
elevata (33-35% del peso vivo) e la variabilit riscontrata in termini di quantit
per alcune tipologie di sottoprodotti da imputare ad aspetti propri del singolo
stabilimento. Tuttavia i sottoprodotti di origine animale hanno il vantaggio di
essere generati con continuit nel corso dellanno.
Lutilizzo di biomasse di scarto, oltre ai vincoli legati alle necessarie
autorizzazioni, implica una approfondita conoscenza della loro produttivit
potenziale di biogas e metano, della cinetica di fermentazione, della loro
miscibilit con altre biomasse e del loro contenuto in azoto. Ad esempio i
prodotti derivanti dalla lavorazione della carne, specialmente se ricchi di grasso,
danno produzioni di biogas elevate caratterizzate da cinetiche di fermentazione
molto lente. Tuttavia, dato che questi prodotti sono ricchi in azoto,
indispensabile controllare attentamente la concentrazione di ammoniaca che si
produce, in quanto un suo eccesso ha un effetto tossico sui batteri.
Per quanto concerne la natura degli scarti/sottoprodotti che si generano
nellindustria delle conserve vegetali, si precisa che i quantitativi di maggior
rilievo sono quelli regolarmente generati dalle linee di trasformazione industriale
dei diversi vegetali, quali:
99
100
liquame. Tuttavia, a causa del basso contenuto in solidi volatili del siero di latte,
le rese per tonnellata di prodotto non concentrato (tq) non sono elevate. Una
miscela di 5600 t/anno composta per il 50% da siero di latte e per il restante
50% da liquame pu produrre 560 Nm3/giorno di biogas, che pu alimentare un
motore endotermico di 50 kW di potenza [6].
Nel paragrafo successivo viene riportata una breve descrizione dei principali
scarti di processo dellindustria lattiero-casearia ponendo particolare attenzione
al siero di latte essendo il residuo maggiore in termini quantitativi che si genera
dalla filiera del latte.
101
102
In genere la coagulazione mista, cio avviene sia per apporto di caglio, sia
per acidificazione del latte (ottenibile in caldaia ad opera dei batteri lattici), con
prevalenza del primo per ottenere formaggi a pasta dura e prevalenza
dellazione acida per i formaggi molli. In questa fase, la cagliata tende a
contrarsi favorendo lespulsione del siero dalla massa solida, facilitata dalla
rottura della cagliata in frammenti per mezzo di appositi macchinari.
Lestrazione, la formatura e la salatura sono le ultime operazioni che la
cagliata subisce prima di essere venduta come formaggio fresco a pasta molle o
a pasta dura.
Il siero di latte di primo formaggio, sottoprodotto ottenuto durante lestrazione
della cagliata, pu essere sia reimpiegato sia nel campo dellalimentazione
umana e animale che essere avviato al processo di digestione anaerobica. Nel
caso di reimpiego del siero nellalimentazione umana si possono ottenere da
tale residuo dei prodotti concentrati (siero in polvere) o prodotti caseari come
burro di siero e ricotta.
Il processo di produzione della ricotta, ottenuta a partire del siero, ha un
ulteriore sottoprodotto, il siero di latte di secondo formaggio o scotta, anchesso
impiegabile nel campo dellalimentazione animale, per la produzione di
bioetanolo o lestrazione del lattosio.
Nei formaggi a pasta filata, invece, la cagliata prima di essere sottoposta al
processo di formatura e salatura, viene fatta maturare in un ambiente acido (pH
= 4.9-5.3) mediante laggiunta di colture lattiche particolari, per poi essere
tagliata e rivoltata in blocchi. Il siero prodotto in questa fase oggetto dello
studio sperimentale in questione ed caratterizzato da un pH particolarmente
acido. La filatura, effettuata ad una temperatura di 80-90C, conferisce plasticit
ai blocchi di cagliata che possono essere tirati in filamenti di lunghezza
superiore al metro. La formatura, realizzata per mezzo di macchine a rulli
modellatrici, modella ed effettua una pezzatura costante del prodotto finale.
Lacqua di salamoia derivante dal processo di salatura dei formaggi, subisce
una serie di trattamenti biologici di depurazione finalizzati alla rimozione del
modesto contenuto di sostanza organica, in modo da poter riutilizzare lacqua
nellindustria stessa [7,8]. Il latte fresco intero, se sottoposto a centrifugazione o
affioramento naturale, viene trasformato in crema di latte (panna).
Nella successiva fase di zangolatura la crema viene sbattuta energicamente
in un macchinario denominato appunto zangola, per la produzione di burro e di
un ulteriore sottoprodotto della filiera lattiero-casearia, il latticello. Questultimo
pu essere impiegato nel campo dellalimentazione animale o essere utilizzato
come substrato nel processo di digestione anaerobica per ottenere biogas. Dai
sottoprodotti e rifiuti dellindustria lattiero-casearia pu iniziare una seconda
103
filiera che termina con la produzione di energia, sia termica che elettrica, previa
trasformazione in biogas attraverso il processo di digestione anaerobica.
104
Tabella 3.3 Valori dei principali parametri del siero [12, 13, 14, 15]
Parametro
COD (g/L)
BOD5 (g/L)
ST (%)
SV (%)
TKN (g/L)
P (g/L)
Alcalinit (meq/L)
Valore
60-80
30-50
6-6.5
85-90
0.500-1.5
0.15-0.5
50
Tuttavia per questo residuo, sono possibili diverse alternative di impiego che
combinano la valorizzazione come materia oppure energia e che forniscono
quindi un ampio panorama di soluzioni atte a trasformare uno scarto in una
risorsa. Il siero di latte contiene infatti il 55% dei nutrienti contenuti nel latte, in
particolare lattosio, proteine solubili, grassi e sali minerali (8-10% della sostanza
secca, principalmente: NaCl e KCl e sali di calcio, per la maggior parte fosfati),
oltre ad altre componenti come lacido lattico, lacido citrico ed alcune vitamine.
Esistono due variet di siero (Tab. 3.4): il siero dolce e il siero acido,
prodotte da due diverse modalit di coagulazione del latte. Il siero dolce (pH =
6-7) si genera con lutilizzo del caglio e generalmente deriva dalla produzione
dei formaggi stagionati, il siero acido (pH<5) si ottiene quando la coagulazione
deriva da una parziale fermentazione del lattosio ad acido lattico o dallaggiunta
di acidi minerali (HCl o H2SO4) come nel caso dei formaggi freschi a pasta filata.
Rispetto al siero dolce, quello acido ha un pi alto contenuto di ceneri, ed in
particolare di calcio, un basso contenuto di siero-proteine, un pi basso tenore
di lattosio ed il suo uso in campo alimentare limitato dal sapore acido e
dallalto contenuto di sali [8].
Tradizionalmente il siero di caseificazione destinato allalimentazione
suinicola, alla cessione ad aziende di trasformazione, allo spargimento sui
campi o allo smaltimento in discarica. Ancora oggi circa il 50% dei 190 milioni di
tonnellate di siero di latte prodotte in tutto il mondo sono smaltite in ambiente e
questo fatto, oltre a rappresentare una significativa perdita di risorse, causa di
ingenti problemi ambientali.
105
Tabella 3.4 Composizione media del siero dolce e del siero acido
Componente
pH
Solidi Totali (%)
Proteine (% sul secco)
Grasso (% sul secco)
Lattosio (% sul secco)
Ceneri (% sul secco)
Acido lattico (% sul secco)
Sali minerali (% sul secco)
Siero dolce
5.9-6.3
6.3-6.5
11.5-13.5
0.8-7.9
71.8-77.4
7.8-9.7
0.7-0.78
8.5
Siero acido
4.3-4.6
6.0-6.2
5.3-12.1
<1
67.7-80.7
13.1-14.0
6.4
12.5
106
quale come mangime per i suini oppure essiccato in polvere per lalimentazione
bovina. E noto e ampiamente dimostrato che limpiego del siero liquido per
lalimentazione dei suini ha effetti dannosi per la salute degli animali (emorragie
intestinali) e preoccupanti in termini ambientali a causa dei volumi e delle
caratteristiche delle deiezioni prodotte. Tale situazione dipende da diversi fattori
tra i quali i pi importanti sono:
- le caratteristiche del sistema produttivo nazionale, costituito da piccoli
caseifici sparsi in modo uniforme su tutto il territorio nazionale;
- sieri a composizione diversa derivanti da una produzione casearia
particolarmente diversificata, con almeno cinquemila tipi diversi di
formaggio e ci condiziona il tipo di trattamento;
- scarso interesse per linnovazione tecnologica di processo e di prodotto
e scarsa conoscenza delle possibili tecnologie di trattamento;
- difficolt a contrastare il monopolio dei prodotti ricavati dal siero, che
rimane saldamente nelle mani delle multinazionali del Nord Europa
(Lactoserum, Dairy Gold, DNV, Ingredia, Whey Systems Inc.).
Scarsa informazione, ignoranza sulle tecnologie di recupero e scarsa
propensione agli investimenti in settori ad alto contenuto tecnico e di ricerca
favoriscono il permanere di una situazione che comporta il rischio quotidiano di
chiusura degli stabilimenti per ragioni di sicurezza ambientale.
In tale contesto il recupero energetico del siero di latte una valida
alternativa di gestione aziendale di questo residuo dal momento che il caseificio
stesso rappresenta unutenza nella quale vi sono elevate richieste di calore nel
processo di raffreddamento e condizionamento per la conservazione del
formaggio e tale situazione rappresenta un ottimo sfruttamento dellintera
energia disponibile nel biogas per via cogenerativa e trigenerativa. In molti casi
la valorizzazione energetica del siero pu consentire ritorni economici superiori
a quelli derivanti dallimpiego del siero nell alimentazione zootecnica [12,17].
Inoltre esso potrebbe essere una biomassa disponibile per la digestione
anaerobica soprattutto in quelle zone in cui, a fronte di produzioni elevate,non vi
la connessione con lallevamento suinicolo e/o la distanza dai siti di recupero
tale da non rendere conveniente il conferimento.
Tuttavia dalla Letteratura Scientifica emerge che il trattamento anaerobico
del siero di latte un processo caratterizzato da una ridotta stabilit a causa
della tendenza di questo substrato ad acidificare molto rapidamente. Il siero
infatti caratterizzato, oltre che da elevati valori di COD, anche da un basso
valore dellalcalinit pari a circa 2.5 kg m-3 CaCO3 [18]. Malaspina et al., in uno
studio relativo al trattamento anaerobico del siero di latte e delle acque di
lavaggio provenienti da un caseificio di medie dimensioni [19] dichiarano che il
107
108
3.4
Principali
anaerobica
rifiuti
organici
avviabili
digestione
109
110
111
Figura 3.3 Produzione di rifiuti urbani nellUE 27 (1000 t), anni 2009-2011
[elaborazioni ISPRA su dati Eurostat]
Figura 3.4 Ripartizione percentuale della gestione dei rifiuti urbani nellUE 27, anno
2011 [elaborazioni ISPRA su dati Eurostat]
112
Circa il 36% dei rifiuti stato smaltito in discarica, circa il 23% stato inviato
ad incenerimento, mentre circa il 26% e circa il 15% sono stati avviati,
rispettivamente, a riciclaggio e compostaggio. Occorre precisare che, secondo
lapproccio di Eurostat, nella voce compostaggio, oltre al trattamento aerobico
della frazione biodegradabile, rientra anche il trattamento anaerobico.
La Figura 3.4 mostra unestrema variabilit di approccio alla gestione dei
rifiuti urbani tra i diversi Stati membri. Con riferimento allo smaltimento in
discarica, si passa da percentuali inferiori all 1% della Germania, Paesi Bassi e
Svezia al 99% circa della Romania.
In Italia, pur essendo la discarica ancora la forma principale di gestione dei
rifiuti solidi urbani (il 42% dei rifiuti prodotti destinato alla discarica), tra il 2010
e il 2011 si registrata una riduzione del 12% del quantitativo di rifiuti destinati
alla discarica, attribuibile essenzialmente al calo della produzione dei rifiuti
indifferenziati e alle politiche di riduzione del conferimento dei rifiuti in discarica.
La Direttiva 1999/31/CE, recepita in Italia mediante il Decreto Legislativo
n.36 del 2003, prevede infatti la drastica e progressiva riduzione del rifiuto
biodegradabile da conferire in discarica e fissa limiti precisi in kg/anno per
abitante allo smaltimento in discarica dei rifiuti urbani biodegradabili (RUB). In
particolare i quantitativi di RUB da conferire in discarica nel 2018 hanno un
limite massimo di 81 kg/anno per abitante a fronte dei 150 kg/anno relativi
allanno 2010 [30]. Tali obiettivi possono essere raggiunti solo se viene garantito
un adeguato livello di raccolta differenziata della componente organica dei rifiuti.
Il quadro di dettaglio relativo alla raccolta differenziata nel nostro Paese
evidenzia che nel 2011 sono stati raccolti in maniera differenziata 11.8 milioni di
tonnellate/anno di rifiuti pari al 37.7% della produzione nazionale totale. Rispetto
al 2010, anno in cui tale percentuale si collocava al 35.3% circa, si osserva un
ulteriore crescita che tuttavia non ha consentito di conseguire gli obiettivi fissati
per il 2011 dalla normativa (DLgs. n. 152/2006 e Legge 27/12/2006 n.296,
Legge finanziaria 2007), pari al 60% (Fig. 3.5).
Si conferma il divario fra Nord e Sud, gi riscontrato negli anni passati; lanalisi
dei dati evidenzia infatti che nel 2011 la percentuale di raccolta differenziata si
attesta al 51.1% nel Nord Italia, mentre nelle regioni del Centro e del Sud il
tasso si colloca rispettivamente al 30.2% e 23.9%.
La raccolta differenziata svolge un ruolo primario nel sistema di gestione
integrato dei rifiuti urbani, in quanto consente la riduzione del flusso dei rifiuti da
avviare a smaltimento e la valorizzazione delle componenti merceologiche.
La composizione merceologica dei rifiuti urbani molto variabile (Tab. 3.5)
ed legata principalmente alla scala spaziale del bacino considerato. In Europa
e in Italia una quota significativa di RSU rappresentata dalla frazione organica
113
dei rifiuti solidi urbani (FORSU) costituita da tutti i materiali organici presenti nei
rifiuti urbani, quali scarti di cucina, scarti di giardino e a volte anche rifiuti di carta
e cartone, tutti materiali ascrivibili alla pi ampia categoria dei rifiuti organici o
biodegradabili.
Figura 3.5 Andamento della percentuale di raccolta differenziata dei rifiuti urbani, anni
2007-2012 [elaborazioni ISPRA su dati Eurostat, dati 2012 provvisori]
Tabella 3.5 Caratterizzazione merceologia dei rifiuti solidi urbani in Italia ed Europa
[31,32]
Frazioni
merceologiche
Italia
Europa
Organico
Carta
Plastica
Metalli
27-29
35-57
28-30
19-47
16
9-10
3-8
Legno
Vetro
tessili
inerti
4
4-9
7-15
Altri
11-15
114
115
alla fonte
mercatale
[32]
51-95
29-57
1.2-3.4
[34]
[35]
[36]
[37]
[38]
[39]
[36]
[40]
[41]
[42]
16
20
17-25
9-26
31
12-24
7-15
29
31
9-11
90
88
70-90
85-94
23
91-92
80-90
63
70
89-95
2.1
3.2
2.7-3.3
1.5-3
2.2-3.4
2.2-2.3
0.050.22
2.6
0.4
0.3-0.4
1-3
0.4-0.6
3.5-3.9
COD(%ST)
0.8-1.6
1
1
0.9
1.1
116
un contenuto di solidi totali molto maggiore, di cui per solo la met costituito
da solidi volatili. Ci dovuto ad una presenza significativa di inerti, il cui
contenuto implica che pi del 40% della frazione organica non venga
interessata dal processo di degradazione anaerobica. Relativamente al
contenuto di nutrienti, invece, non si riscontrano differenze sostanziali in
relazione al metodo di raccolta utilizzato. I range tipici sono di circa 2.5-3.5% dei
ST per lazoto e 0.5-1% dei ST per il fosforo.
117
118
119
Altro aspetto che ostacola questa pratica di natura sociale e consiste nel
fatto che a livello europeo ancora oggi non sono chiari n gli effettivi quantitativi
di alimenti scaduti n la modalit con cui essi vengono smaltiti. Tale aspetto
infatti scoraggia il mondo imprenditoriale a investire su questo tipologia di filiera
energetica.
3.5
Impianti di digestione anaerobica alimentati
sottoprodotti e rifiuti organici: panorama nazionale
120
Comune
Matrice
Piemonte
Piemonte
Pinerolo (TO)
Fossano (CN)
Piemonte
Villastellone (TO)
Lombardia
Montello (BG)
Lombardia
Pedrengo (BG)
Lombardia
Borgo San
Giovanni (LO)
Lombardia
Villanova (LO)
Lombardia
Voghera (PV)
Trentino
Badia (BZ)
FORSU
FORSU
Siero
caseario+liquame
FORSU
Scarti
prod.marmellata
Rifiuti da cucine e
mense
FORSU+ scarti
agroindustriali
FORSU+fanghi
depurazione
FORSU+reflui
zootecnici
FORSU+scarti
latteria
FORSU
FORSU+liquame
bovino
FORSU+fanghi
agroindustriali
FORSU
FORSU+ fanghi
depurazione
Scarti fabbrica
birra
Trentino
Campo Trens
(BZ)
Lana (BZ)
Trentino
Rodengo (BZ)
Trentino
Veneto
Veneto
Veneto
Lozzo Atesino
(PD)
Este (PD)
Camposampiero
(PD)
Quantit
(t/a)
81.000
60.000
6.5001.100
165.000
Pot.elettrica
kWe
2.050
-
Pot.termica
kWt
-
116
186
5.600
30.000
955
29.000
850
23.000
600
3.600180
15.000
3.000180
50
183.000
115.000
53.000
1.000
30
Veneto
Padova
Veneto
Villaga (VI)
Siero+letame
3.200840
90
35
FORSU+insilato
di mais
190
259
Cesena (FC)
FORSU
30.000
Faenza (FC)
Scarti distilleria di
vino e frutta
Emilia
Romagna
Emilia
Romagna
Emilia
Romagna
Emilia
Romagna
Toscana
Lazio
Parma
Siero+letame
22.000
50
Viareggio (LU)
Maccarese (RM)
Campania
Caivano (NA)
33.000
Sardegna
Villacidro
FORSU+fanghi
FORSU
FORSU+fanghi
biologici
FORSU+ fanghi
33.000
121
3.6
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
[12]
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[14]
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124
Capitolo 4
MATERIALI E METODI
4.1
Introduzione
125
4.2
Strumentazione di misura
126
127
128
129
130
pressione.
Lincertezza di misura associata al valore di temperatura fornito dal bagno
termostatico stata stimata pari a 0.7C come riportato nei calcoli in
Appendice A.
La determinazione del pH dei substrati effettuata mediante il misuratore
Hanna Instruments HI9124 (Fig.4.5), dotato di elettrodo di vetro combinato a
compensazione termica automatica. Lo strumento in grado di operare tra le
temperature di -20C e 120C e ha una risoluzione sulla misura del pH di 0.01
alla temperatura di 20C.
La biomassa caricata nei reattori viene pesata mediante la bilancia HT
Service caratterizzata da una portata massima di 150 kg e unit di formato pari
0,005 kg. Lincertezza di misura associata al peso della biomassa pari a 3.22
grammi con un errore di lettura pari a -5 grammi. Il dettaglio del calcolo
riportato in Appendice A.
Mediante una siringa Hamilton modello 86326 (Fig. 4.6) a tenuta di gas della
capacit di 25 ml, viene estratto il gas prodotto per effettuare lanalisi dello
stesso mediante tecnica gascromatografica.
Lo strumento impiegato per ottenere le percentuali di metano e anidride
carbonica presenti nella miscela gassosa il gascromatografo Varian CP-3800
GC (Fig 4.7). Il principio di funzionamento di questo strumento si basa sulla
diversa ripartizione delle varie sostanze gassose tra una fase stazionaria ed una
fase mobile, in funzione dellaffinit di ogni sostanza con la fase stazionaria
[5,6].
131
132
133
134
135
136
50
1000
200
65
37
20
Livello con 45 L
190,5
57
55
149
Livello 0 strumento
200
2
550
3
Figura 4.11 Valutazioni geometriche per il calcolo del volume del fluido di controllo
137
138
4.3
Analisi e prove sperimentali di digestione anaerobica
della FORSU
Le prove sperimentali di digestione anaerobica della Frazione Organica dei
Rifiuti Solidi Urbani si inseriscono nellambito di un incarico conferito al Centro di
Ricerca sulle Biomasse dellUniversit di Perugia da unazienda municipalizzata
operante nel settore dei servizi ambientali e per tale motivo alcune scelte
effettuate in fase di sperimentazione sono da attribuire ad espressa volont del
Committente.
Lazienda in questione gestisce un impianto di compostaggio di rifiuti organici
(scarti mercati rionali (CER 200302), FORSU domestica e scarti di ristorazione
(CER 200108)) a cui pervengono annualmente circa 28 665 000 tonnellate di
scarti organici. Come accade nella maggior parte degli impianti di
compostaggio, i rifiuti che pervengono allimpianto si presentano con una
considerevole quantit di materiali indesiderati costituiti prevalentemente da
sacchi di plastica e componenti di imballaggio della merce e per tale motivo,
prima del loro avviamento al trattamento aerobico, vengono sottoposti a
processi di vagliatura e deferrizzazione (Fig. 4.14).
139
140
141
142
143
Umidit (%)
81.02
81.16
81.09
87.06
86.42
86.74
Solidi Volatili
base umida (%)
18.98
18.84
18.91
15.76
15.79
15.77
83.03
83.03
83.43
12.94
13.58
13.26
11.39
11.93
11.66
88.05
87.83
87.94
4.3.3
144
ABP2: 200 grammi di FORSU slurry diluiti con 200 grammi di acqua e
inoculati con 200 grammi di digestato proveniente da un impianto
alimentato con reflui suinicoli (caratteristiche chimico-fisiche in Tabella
4.2) [11]; il processo di fermentazione si svolto in condizioni di
termofilia (55C) e per un tempo di ritenzione di 17 giorni;
ABP3: la FORSU slurry stata diluita e inoculata con digestato
proveniente da un impianto di trattamento anaerobico della frazione
organica dei rifiuti solidi urbani (inoculo 1); in particolare sono state
testate, in regime termofilo (55C), tre miscele caratterizzate da diversi
rapporti substrato/inoculo (S:I) le cui composizioni sono riportate in
Tabella 4.3. Su una miscela stata attuata anche la correzione iniziale
del pH.
Umidit (%)
Ceneri (%)
86.74
98.90
92.83
11.7
0.6
6.15
1.10
0.44
0.78
FORSU slurry
Inoculo da reflui suinicoli
Miscela (slurry+inoculo)
Composizione
substrato
Inoculo1
acqua
substrato
Inoculo1
acqua
substrato
Inoculo1
acqua
NaOH
0.0561 kg
0.0225 kg
0.2250 kg
0.0670 kg
0.0937 kg
0.1500 kg
0.0561 kg
0.0225 kg
0.2250 kg
60 ml
Umidit
Solidi Volatili
pH iniziale
95%
0.012 kg
4.98
92%
0.017 kg
9%
0.08 kg
5.46
145
Umidit (%)
Solidi Volatili
base umida (%)
22.75
23.99
22.81
23.18
18.23
19.68
18.68
18.86
80.14
82.03
81.90
81.86
8.50
8.54
8.42
8.49
5.93
5.97
5.91
5.94
69.82
69.86
70.21
69.96
7.15
7.22
7.18
7.18
4.84
4.98
5
4.94
67.63
68.98
69.90
68.83
146
Composizione
slurry nuovo
inoculo1
acqua
1.4 kg
0.6 kg
6.0 kg
Umidit (%)
pH iniziale
95%
3.6%
4.82
Composizione
slurry nuovo
inoculo2
acqua
1.4 kg
0.6 kg
6.0 kg
Umidit (%)
pH iniziale
95.4%
3.6%
4.70
4.4
Analisi e prove sperimentali di digestione anaerobica
del siero di latte
La digestione anaerobica un efficace metodo da impiegare per il
trattamento degli effluenti provenienti dalla lavorazione del latte. Il siero il
principale sottoprodotto del settore lattiero-caseario i cui principali componenti
sono lattosio, proteine e sali minerali [12]. Esso caratterizzato da un alto
contenuto di sostanza organica che molto spesso rappresenta la causa
principale dei problemi legati allo smaltimento di questo sottoprodotto.
147
4.4.1
148
Umidit (%)
92.94
97.73
7.06
3.27
Ceneri (%)
pH
0.32
0.51
6.36
7.78
149
COMPOSIZIONE
siero
inoculo
100 gr
100 gr
siero
100 gr
inoculo
100 gr
siero
inoculo
siero
inoculo
80gr
120 gr
40gr
160 gr
digest.
100 gr
U (%)
SV (kg)
pH iniz.
94.8
0.0095
7.63
94.8
0.0095
7.63
95.2
0.0087
7.87
96.0
0.0071
7.75
96.7
0.00276
7.50
150
Tutte le bottiglie, una volta chiuse, sono state insufflate con azoto per
effettuare il lavaggio dello spazio di testa, al fine di eliminare la quantit di aria
presente al loro interno.
I test ABP sono stati condotti in condizioni mesofile alla temperatura di 35C.
Durante le prove sperimentali stata monitorata sia la quantit che la qualit del
biogas prodotto e giornalmente si proceduto allagitazione manuale dei mini
reattori al fine di consentire un rimescolamento del substrato necessario per
agevolare la sua degradazione.
4.4.2
Siero acido
Umidit (%)
Ceneri (%)
pH
95.64
96.52
4.36
3.48
4.36
3.03
0
0.45
4.24
7.82
151
COMPOSIZIONE
siero acido
inoculo
2.8 kg
4.2 kg
U (%)
SV (kg)
pH iniz.
96.17
0.25
7.2
4.5
Analisi e prove sperimentali di digestione anaerobica
del latte scaduto
Molto spesso la cattiva conservazione e gestione degli alimenti a breve
scadenza genera a livello industriale ingenti quantitativi di cibi avariati non pi
destinabili al consumo umano. Uno di questi ad esempio costituito dal latte
fresco la cui gestione, oltre a gravare sul bilancio economico dellazienda
produttrice, implica problematiche a livello ambientale.
Il reso del latte composto dal 20% di imballo e dall 80% di latte scaduto,
pertanto il ritiro dello stesso dallesercizio commerciale, ad opera dellazienda
produttrice, implica dei costi variabili da 0,10 /L fino al 5% del fatturato
dellazienda lattiero-casearia in quanto responsabile del ritiro.
Una volta ritirato dallesercizio commerciale, il latte avariato viene sottoposto
al processo di separazione dell imballaggio dal prodotto contenuto: il primo
destinato alla cartiere convenzionate dove diventa carta e cartoncino riciclato,
mentre il latte scaduto pu essere avviato a diverse soluzioni, tra cui
lalimentazione animale e il conferimento in discarica. Questultima soluzione
la pi diffusa in quanto il suo smaltimento non richiede particolari deroghe o
trasformazioni preventive, a differenza di carne e uova. Infatti il Regolamento
CE n.197 del 3/02/2006 [17], come modificato dal Regolamento 832/2007,
indica che possono accedere liberamente alla discarica tutte le materie prime
che non costituiscono un rischio vero e proprio per la salute umana, ad
eccezione delle materie prime di origine animale come carne cruda, uova e latte
crudo.
I cattivi odori emanati dal latte scaduto smaltito in discarica unitamente alla
normativa molto stringente sul flusso dei mangimi destinati allalimentazione
animale [18] spingono lindustria lattiero-casearia ad utilizzare il latte scaduto
per la produzione di energia elettrica e termica mediante il processo di
digestione anaerobica.
152
153
mesofile ed alimentato con silo mais, insilato di sorgo e letame. Tale sostanza
oltre ad essere impiegata come inoculo, ovvero come vettore batterico per
avviare pi velocemente il processo di fermentazione, ha la funzione, essendo
in genere molto ricca di azoto, di non far abbassare troppo il pH durante la fase
acidogenica grazie allazione dellammoniaca sugli acidi organici presenti.
Prima dellinizio della prova stata effettuata lanalisi termogravimetrica delle
singole matrici che ha fornito i risultati riportati in Tabella 4.12.
Tabella 4.11 Caratteristiche nutrizionali del latte scaduto
Sostanza organica
Contenuto
Carboidrati
Proteine
Grassi
4,90 g/l
3,20 g/l
1,5 g/l
Umidit (%)
Ceneri (%)
pH
89.04
97.47
10.96
2.53
10.56
1.62
0.4
0.91
6.76
7.60
154
La scelta dei rapporti S:I stata fatta sulla base di risultati sperimentali
ottenuti in precedenti prove effettuate con latte scaduto inoculato con fanghi
provenienti da un impianto di digestione anaerobica alimentato con acque reflue
civili. Nella precedente sperimentazione era stato valutato il potenziale di
biometanazione di due miscele caratterizzate da un rapporto S:I pari a 1:1 e 1:2
ed era risultato che la bottiglia caratterizzata dal rapporto S:I pari a 1:2 aveva
portato ad una resa di biogas maggiore rispetto a quella della bottiglia con S:I
pari a 1:1 rispettivamente uguali a 0.062 Nm3/kg SV e 0.0033 Nm3/kg SV in
accordo anche con altri autori ma comunque non soddisfacente [21].
Tabella 4.13 Caratteristiche chimico-fisiche delle miscele [Incertezze di misura: Peso =
3.22-5 gr; Umidit = 0.36%; Solidi Volatili = 0.71%; pH = 0.01]
BOTTIGLIA
1
(S:I=1:2)+H2O
2
(S:I=1:3)
3 (bianco)
COMPOSIZIONE
latte scaduto
inoculo
acqua
latte scaduto
inoculo
inoculo
40 gr
80 gr
120 gr
50 gr
150 gr
150 gr
U (%)
SV (%)
pHiniz.
97,33
4,60
7,43
95,36
3,85
7,50
97,47
1,62
7,60
155
latte scaduto
inoculo
2000 gr
6000 gr
U (%)
SV (%)
pH iniz.
95,36
3,85
7,8
156
Anche in tal caso non stata effettuata la correzione iniziale del pH,
trovandosi esso nel range ottimale per il processo di digestione anaerobica [25].
Dopo il caricamento della miscela, per assicurare linstaurarsi delle
condizioni anaerobiche, il reattore stato flussato con N2 ad una pressione di
0.2 atm per circa dieci minuti. La prova di digestione anaerobica stata
condotta alla temperatura di 35C ed ha avuto una durata di 40 giorni. Durante
la campagna sperimentale stata monitorata sia la quantit che la qualit del
biogas prodotto ed stato rilevato in modo continuo il pH della miscela.
157
4.6
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159
Capitolo 5
RISULTATI E DISCUSSIONE
5.1
Produzione di biogas e metano dalla Frazione Organica
dei rifiuti solidi urbani (FORSU)
5.1.1 FORSU tal quale
5.1.1.1 Test ABP
Il campione di FORSU tal quale (n diluito e n inoculato) non ha prodotto
quantit significative di biogas e lanalisi dello stesso tramite gascromatografo
non ha rilevato la presenza di metano. Nonostante il substrato in esame sia
contaminato dalla presenza di plastiche e quindi siano ipotizzabili rese in
metano inferiori a quelle relative a biomassa interamente putrescibile, il mancato
innesco della fase metanigena da attribuire principalmente allassenza di
diluizione e di correzione del pH, che potrebbero aver generato una
acidificazione irreversibile del substrato [1-9].
160
Produzione - Litri
1,5
0,5
0
1
10 11 12 13 14 15 16 17
Tem po - giorni
161
Tabella 5.1 Composizione del biogas prodotto nel test ABP2 [Incertezza di misura:
3.76%]
Campioni
Gas
H2 (%)
CH4 (%)
CO2 (%)
O2 (%)
1.37
40
58.7
0
0.008
50.8
49.2
0
0,0000
58.6
26.5
1.0
0.008
68.5
31.5
0
0.040
66.3
33.7
0
0.0310
65.9
34.1
0
0.001
62.3
37.7
0
Produzione - Litri
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
1
10
11
12
13
14
15
16
17
Tempo -giorni
Tuttavia gli studi riguardanti ladattabilit dei ceppi batterici alle diverse
condizioni ambientali [11,12,13] hanno messo in luce come allinterno della
fasce di temperatura mesofile (30C-40C) siano presenti ceppi batterici
termofili che possono essere riattivati quando la temperatura viene portata nel
regime di termofilia (45C-55C).
Il quantitativo di metano prodotto ha raggiunto il valore massimo in
prossimit del picco di produzione di biogas, con un valore percentuale sul
totale del gas prodotto del 68,5% (campione 4 in Tab. 5.1).
Il biogas complessivamente ottenuto presenta ottime caratteristiche
energetiche, essendo costituito da una percentuale media del 59.7% in metano.
Le curve di produzione cumulata di biogas e metano (Fig. 5.3) denotano un
andamento crescente molto marcato nei primi giorni di prova ed una crescita
meno marcata dopo il raggiungimento del picco di produzione che si avuto nel
settimo giorno.
162
Le rese com
mplessive di bio
ogas e metano sono risultate rrispettivamente pari a
0.3980.04 Nm
m3/kg SV e 0.23
380.03 Nm3/kg
g SV, in linea co
on i dati di Letteratura
[14,15] mostra
ando produzioni lievemente infferiori di il biogas e rese in metano
m
lievemente ma
aggiori.
I valori del rapporto tra ino
oculo e biomass
sa riportati in Le
etteratura sono molto
differenti tra lo
oro [5,16] e variano a seconda
a della tipologia di reattore (con
ntinuo
o batch), del contenuto
c
in solidi e del regim
me di temperatura. Anche se ancora
a
non esiste un modus operandi comune, tutttavia sulla nece
essit dellimpie
ego di
un inoculo ba
atterico c asssoluto accordo
o, come sotto
olineato anche dalle
normative di standardizzazio
s
one dei metodi per la valutazzione del potenziale
metanigeno [17].
Sulla base delle differenze sostanziali ris
scontrate tra le
e prove con sub
bstrati
ubstrati inocula
ati, stato deciiso nel test AB
BP3 di
non inoculati e quelle con su
proseguire la sperimentazione
s
e utilizzando un
n altro inoculo ccostituito da dige
estato
liquido proven
niente da un im
mpianto di dige
estione della F
FORSU (indicatto nel
precedente capitolo come ino
oculo 1).
p
quo
otidiane e cum
mulate di bioga
as dei
Di seguito si riportano le produzioni
no del
contenitori 1 e 3 e le produziioni quotidiane e cumulate di biogas e metan
contenitore 2 ottenute
o
nel testt ABP3.
163
0,03
0,025
0,02
0,015
biogas
0,01
0,005
7E-17
1
-0,005
9 11 13 15 17 19 21
giorni
Figura 5.4 Produzione giornaliera di biogas nel test ABP3 (contenitore 1: rapporto
substrato/inoculo pari a70-30% in massa)
0,3
0,25
0,2
0,15
biogas
0,1
0,05
0
1
9 11 13 15 17 19 21
giorni
Figura 5.5 Produzione cumulata di biogas nel test ABP3 (contenitore 1: rapporto
substrato/inoculo pari a 70-30% in massa)
164
produzione - Nm3/kg SV
0,01
0,005
0
1
11 13 15 17 19 21
giorni
Figura 5.6 Produzione giornaliera di biogas nel test ABP3 (contenitore 2: rapporto
substrato/inoculo pari a 70-30% in solidi volatili)
0,3
0,25
0,2
0,15
biogas
0,1
metano
0,05
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10111213141516171819202122
giorni
Figura 5.7 Produzione cumulata di biogas e metano nel test ABP3 (contenitore 2:
rapporto substrato/inoculo pari a 70-30% in solidi volatili)
165
0,035
0,03
0,025
0,02
0,015
biogas
0,01
0,005
0
1
11 13 15 17 19 21
giorni
Figura 5.8 Produzione giornaliera di biogas nel test ABP3 (contenitore 3: rapporto
substrato/inoculo pari a 70-30% in massa con correzione iniziale del pH)
produzione - Nm3/kgSV
0,1
0,05
0
1
11 13 15 17 19 21
giorni
Figura 5.9 Produzione cumulata di biogas nel test ABP3 (contenitore 3: rapporto
substrato/inoculo pari a 70-30% in massa con correzione iniziale del pH)
166
Produzione - Nm3
0,003
0,003
0,002
0,002
0,001
0,001
0,000
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33
Tempo - giorni
Figura 5.10 Produzione giornaliera di biogas nel test DA1 (FORSU slurry non diluita n
inoculata)
167
Fig
gura 5.11 Prod
duzioni cumulate di biogas e meta
ano nel test DA1 (FORSU slurry non
n
dilu
uita n inoculata))
Numerosi stud
di riguardano la digestione ana
aerobica di scartti di mense o de
ella
fra
azione organica
a dei rifiuti ma i risultati sono va
ariabili; ad esem
mpio alcuni Auto
ori.
[14
4] mostrano un
na resa in bio
ogas di 0.435 Nm3/KgSV perr scarti di men
nsa
se
elezionati mentre altri [5] riportano valori del
d potenziale in metano de
ella
fra
azione organica
a dei rifiuti pari a 0.11 Nm3/Kg
gSV. Occorre ssottolineare che
e le
resse evidenziate, maggiori di qu
uelle misurate, sono relative a prove effettua
ate
co
on inoculo.
Come previsto
o, lassenza di inoculo ha porta
ato ad un deficitt significativo de
ella
flo
ora batterica ne
ecessaria alla degradazione del
d substrato a
ad alto contenuto
org
ganico; inoltre liniziale carica
a batterica ris
sultata evidente
emente carente
e di
ce
eppi termofili, in quanto il su
ubstrato utilizza
ato non si mai trovato ne
elle
co
ondizioni ideali per
p sviluppare ta
ale carica batterica.
Sulla base di quanto
q
riscontra
ato in Letteratura e delle prove
e ABP condotte
e in
pa
arallelo, si proceduto allefffettuazione della seconda pro
ova di digestio
one
(D
DA2) che ha in
nteressato un nuovo
n
campion
ne di slurry dilu
uito con acqua
a e
ino
oculato con il digestato liquido
o proveniente da un impianto d
di digestione de
ella
FO
ORSU operante
e in condizioni termofile
t
(prece
edentemente ind
dicato con inoculo
n.1
1).
Durante il corsso della prova si
s monitorato landamento
l
de
el pH della miscela
(Fig. 5.12).
168
Andamento del pH
6
5
pH
4
3
pH
2
1
0
1 3 5 7 9 111315171921232527293133353739
giorni
Figura 5.12 Andamento del pH (prova DA2)[Incertezza di misura: 0.01]
169
produzione - Nm3/kgSV
0,035000
0,030000
0,025000
0,020000
Biogas
0,015000
Metano
0,010000
0,005000
0,000000
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40
giorni
0,3
0,25
0,2
Biogas
0,15
Metano
0,1
0,05
0
1 3 5 7 9 111315171921232527293133353739
giorni
170
Peso surnatante
(liquido) (gr)
Peso residuo
(solido) (gr)
Liquido (%)
527.66
282.66
245.00
53.56
459.88
256.00
203.88
55.66
417.81
250.00
167.81
59.83
171
Tabella 5.3 Analisi termogravimetrica del digestato (prova DA2) [Incertezze di misura:
Umidit = 0.36%; Solidi Totali =0.36%; Solidi Volatili =0.71%]
Campione
Digestato tal quale
1
2
3
Valore medio
Digestato liquido
1
2
3
Valore medio
Digestato solido
1
2
3
Valore medio
Umidit (%)
97.77
97.92
97.90
97.86
Solidi Volatili
base umida (%)
2.23
2.08
2.10
2.14
1.65
1.51
1.69
1.61
73.90
72.83
80.28
75.67
98.22
98.27
98.24
98.24
1.78
1.73
1.76
1.76
1.50
1.33
1.41
1.41
85.54
76.53
80.54
80.54
74.91
73.81
74.36
74.36
25.09
26.19
25.64
25.64
19.97
20.94
20.45
20.45
79.59
79.97
79.78
79.78
172
ammoniacale (NH4+) e degli acidi grassi totali del separato liquido. I valori di tali
parametri sono stati misurati per le diverse velocit di centrifugazione (Tab. 5.4).
Tabella 5.4 Valori di NH4+, COD, BOD5 e acidi grassi totali della frazione liquida del
digestato (prova DA2)
Centrifugazione
surnatante
3.000 rpm
5.000 rpm
10.000 rpm
NH4 (mg/l)
<0.4
<0.4
<0.4
BOD5
(mg/l O2)
43130
34050
34050
COD
(mg/l O2)
63323
59990
59990
3.000rpm
C18:2
cis
9,12
%
0.9
1.6
5.1
49.0
12.1
28.7
1.4
1.1
Tracce
C10:0
C12:0
C14:0
C18:0+C18:1
cis9
C18:1
trans9
C18:3
cis9,12,15
%
C20:0
C22:0
5.000rpm
1.5
2.6
9.3
48.3
13.4
22.0
0.4
2.0
0.6
10.000rpm
0.4
1.0
2.7
52.8
10.9
29.8
1.4
0.3
0.8
173
Durante il corso della prova stato monitorato landamento del pH, che
risultato essere costantemente acido (Fig. 5.15). Allundicesimo giorno di prova
stato effettuato un tentativo di regolazione del pH mediante 720 ml di
idrossido di sodio (NaOH) 1 molare. Tale correzione ha permesso di aumentare
il valore del pH da 3.30 a 6.20; tuttavia, dopo un giorno di fermentazione, il pH
diminuito nuovamente e pertanto la prova stata interrotta al 15 giorno.
Il quantitativo di biogas prodotto stato ridotto e il contenuto di metano
praticamente nullo (percentuale massima 0.02% allottavo giorno).
Si sono infine effettuate misure di NH4+, COD e BOD5 sul surnatante del
digestato della prova DA3 e sugli inoculi 1 e 2. I risultati sono riportati nelle
Tabelle 5.6 e 5.7.
Andamento del pH
7
6
pH
5
4
3
pH
2
1
0
1
9 10 11 12 13 14 15
giorni
Figura 5.15 Andamento del pH (prova DA3)[Incertezza di misura: pH = 0.01]
1835
Peso surnatante
(liquido) (gr)
1706.86
Peso residuo
(solido) (gr)
83.20
Liquido (%)
93.02
174
Tabella 5.7 Valori di NH4 , COD, BOD5 della frazione liquida del digestato (prova DA3)
+
Campione
NH4 (mg/l)
Surnatante
Inoculo 1
Inoculo 2
634
7200
2160
BOD5
(mg/l O2)
1135
16458
2522
COD
(mg/l O2)
17810
34286
11429
Il valore del COD del surnatante liquido della prova AD3 risultato essere
inferiore a quello dellinoculo 1 e il valore del BOD5 risultato essere inferiore a
quello di entrambi gli inoculi a conferma della completa biodegradazione del
materiale digerito.
Infine anche la concentrazione dellazoto ammoniacale risultata essere
superiore a quella del digestato della prova DA2 motivo per cui stata
confermata la possibilit di impiegarlo come fertilizzante agricolo.
5.1.3 FORSU waste
Della FORSU waste sono stati misurati i seguenti parametri: Umidit, Solidi
Totali, Solidi Volatili, COD, BOD5, Indice di Respirazione Dinamico (IRD), Indice
di Putrescibilit del rifiuto, Carbonio Organico Totale, idrocarburi C10-C40,
arsenico, cadmio, cromo totale, rame, mercurio, nichel, piombo, manganese,
zinco. I risultati delle analisi sono riportati nelle Tabelle 5.8 - 5.10.
Tabella 5.8 Analisi termogravimetrica della FORSU waste
Campione
FORSU waste
1
2
3
Valore medio
Umidit (%)
31.44
35.03
33.23
33.23
68.56
64.97
66.77
66.76
Solidi Volatili
base umida (%)
67.61
61.69
64.64
64.64
98.60
94.95
96.78
96.77
175
Tabella 5.9 Valori del BOD5, COD, IRD e Indice di Putrescibilit della FORSU waste
Parametro
u.di m.
BOD5
COD
IRD (pot.sull SS)
IRD (pot. sui SV)
Indice
Putrescibilit
mgO2l
-1
mgO2l
-1 -1
mgO2kgss h
-1 -1
mgO2kgss h
Risultato
(1campione)
448
1188
764
1461
1514
-1
Risultato
(2campione)
297
1113
1023
1260
925
Risultato
(valore medio)
372,5
1.150,5
893,5
1.360
108,35
Parametro
U. di m.
Metodo di analisi
Carbonio
organico totale
% s.s
48,7
33,9
Idrocarburi
C10-C40
mg/
kg s.s.
597
<50
Arsenico
Cadmio
Cromo totale
Rame
Manganese
Mercurio
Nichel
Piombo
Zinco
mg/kg s.s
mg/kg s.s
mg/kg s.s
mg/kg s.s
mg/kg s.s
mg/kg s.s
mg/kg s.s
mg/kg s.s
mg/kg s.s
<0,22
0,17
2,36
6,36
22,8
0,065
2,03
1,94
1030,7
<0,19
0,18
2,79
9,27
27,1
0,045
2,35
6,83
25,2
176
U. di
mis.
mg/l
Risultati
Camp1
<0,0085
<0,0001
<0,0005
<0,0003
0,0028
0,00022
<0,0008
<0,0017
<0,0042
<0,0066
<0,0076
0,2
366,6
<0,2
0,03
51,7
695,5
3.740
Camp2
<0,0085
<0,0001
<0,0005
<0,0003
0,0052
0,00017
<0,0008
<0,0017
<0,0042
<0,0066
<0,0076
0,34
268,1
<0,2
0,05
49,7
478,5
2.640
Limiti
0,2
10
0,02
1
5
0,005
1
1
1
0,07
0,05
5
1.500
15
0,5
2.000
80
6.000
177
178
179
Gli acidi grassi volatili (AGV) sono gli acidi organici che si producono nel
corso della degradazione della sostanza organica, in particolare nella fase
acidogena del processo. La concentrazione di AGV, espressa come
concentrazione di acido acetico nel volume di materiale (mg/l), dipende dalla
qualit e della quantit del materiale caricato nel digestore e dallequilibrio tra
batteri acidogeni e batteri metanigeni.
In generale un incremento degli AGV conseguente allaumento del carico
organico da trattare. Ci spiega come, nel caso della digestione anaerobica
della frazione organica dei rifiuti solidi urbani, la produzione degli AGV sia
notevole e immediata a causa delle sostanze facilmente biodegradabili.
Questa elevata concentrazione degli AGV determina unacidificazione
irreversibile del substrato, con conseguente inibizione della fase metanigena
[10].
Lintervallo entro il quale dovrebbe essere compreso il pH per consentire una
adeguata attivit dei metanigeni generalmente indicato tra 6.8 e 8.2, con valori
ottimali tra 7 e 7.5. A valori inferiori lattivit metanigena risulta via via ridotta e al
di sotto di pH 6 gravemente compromessa [31].
Alcuni studi, per ovviare alliniziale acidificazione del substrato, suggeriscono
di sottoporre la FORSU ad un trattamento aerobico della durata di alcuni giorni,
prima che questa venga inserita nel digestore [4].
Infatti, liniziale pre-areazione da una parte riduce leccesso di composti
organici facilmente degradabili, ritenuti responsabili dei processi di
acidificazione in sistemi batch, dallaltra permette la decomposizione di molecole
di grandi dimensioni, rendendole pi facilmente disponibili per i batteri idrolitici
presenti nel reattore. Tuttavia occorre porre attenzione alla durata del periodo di
compostaggio; infatti un eccesso di areazione pu produrre un eccessivo
consumo del substrato disponibile per la produzione di biogas in condizioni di
anaerobiosi [4].
Per ovviare allacidificazione del substrato si potrebbe attuare la codigestione
della FORSU con altri substrati.
In Letteratura sono riportate prove sperimentali in cui la FORSU viene codigerita con i fanghi di depurazione delle acque di scarico (75% in volume di
fanghi e 25% in volume di FORSU) in condizioni termofile (56C). Tale binomio
risulta essere molto promettente dal momento che il biogas che si ottiene da
questa miscela risulta essere il doppio di quello relativo alla digestione dei soli
fanghi di depurazione e con un contenuto di metano pari al 60% [32].
Altre fonti di Letteratura mostrano come la presenza e la natura di un inoculo
sia un parametro importante al fine di raggiungere un rapido inizio del processo
e un giusto equilibrio della popolazione microbica. Tra le principali tipologie di
inoculo sono indicati reflui bovini e suini e fanghi digeriti.
A fronte di tutte le problematiche associate al trattamento anaerobico della
frazione organica, qualora si voglia realizzare un sistema integrato
anaerobico/aerobico necessario prevedere in fase di trattamento anossico la
180
presenza di altre matrici organiche come ad esempio gli scarti organici, i reflui
civili e zootecnici al fine di aumentare le rese di biogas e metano.
Solo cosi operando si ottengono i vantaggi tipici dei sistemi integrati:
- miglioramento del bilancio energetico dellimpianto, in quanto nella fase
anaerobica si ha produzione di un surplus di energia rispetto al
fabbisogno dellintero impianto;
- si riduce lemissioni di CO2 in atmosfera;
- si controlla meglio limpatto olfattivo poich le fasi pi odorigene sono
gestite in un reattore chiuso;
- si ha un minor impegno delle a parit di rifiuto trattato.
In impianti di digestione anaerobica della FORSU inoltre occorre prestare
molta attenzione alla fase di pretrattamento meccanico del rifiuto al fine di
ottimizzare la separazione fra organico e inerti indesiderati. Una attenta
selezione della matrice organica contribuisce sia ad ottimizzare il processo di
fermentazione anaerobica sia a creare una frazione secca avente caratteristiche
tali da poter essere smaltita in discarica.
5.2
181
Tabella 5.13 Composizione delle miscele (test ABP) [Incertezza di misura: Peso =
3.22-5 gr ]
BOTTIGLIA
COMPOSIZIONE
1
(50%-50% in massa)
2
(50%-50% in massa) con correzione pH
3
(40%-60% in massa)
4
(20%-80% in massa)
5
(bianco)
siero
inoculo
siero
inoculo
siero
inoculo
siero
inoculo
100 gr
100 gr
100 gr
100 gr
80gr
120 gr
40gr
160 gr
inoculo
100 gr
0,120
0,100
0,080
Bottiglia 1
0,060
Bottiglia 2
0,040
0,020
0,000
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43
giorni
182
183
Nelle Figure 5.17 e 5.18 sono riportati gli andamenti delle curve di
produttivit di biogas delle bottiglie 3 e 4.
Nel caso della miscela costituita dal 40% di siero (bottiglia 3) si assistito a
due distinti incrementi nella produzione di biogas: il primo in corrispondenza
della fase acidogenica e acetogenica del processo di digestione dovuto
principalmente alla produzione di acidi grassi volatili, biossido di carbonio e
idrogeno molecolare; il secondo in corrispondenza della fase metanigena in cui
si assistito ad un notevole incremento della concentrazione di metano (valore
massimo raggiunto pari al 55.47% in volume) nel gas prodotto a spese
dellanidride carbonica. Durante la metanogenesi infatti si ha la sintesi di metano
a partire o dallacetato, ad opera di batteri acetoclasti, o dal biossido di carbonio,
grazie alla presenza di idrogeno che viene utilizzato come co-substrato, da
parte di batteri idrogenofili.
Elevate produzioni di biogas sono state registrate anche nel caso della
bottiglia 4, tuttavia essendo caratterizzata da un minor contenuto di carico
organico iniziale, il processo di degradazione si svolto in tempi pi brevi: gi in
corrispondenza del tredicesimo giorno sono state raggiunte percentuali di
metano dellordine del 46%. Tale valore si mantenuto pressoch costante nel
corso della prova raggiungendo un valore massimo pari a 47.9%.
0,300
0,250
0,200
0,150
Bottiglia 3
0,100
0,050
0,000
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43
giorni
Figura 5.17 Produzione cumulata di biogas (bottiglia 3)
184
Produzione cumula
ata di biogas
s
produzione - Nm3/kgSV
0,25
50
0,20
00
0,15
50
Bottiglia 4
0,10
00
0,05
50
0,00
00
1 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43
3
1 4 7 10 13
giorni
185
0,300
0,250
0,200
bottiglia 1
bottiglia 2
bottiglia 3
bottiglia 4
0,150
0,100
0,050
0,000
1
7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43
giorni
Figura 5.19 Confronto fra le produzioni cumulate di biogas ottenute dalle varie miscele
COMPOSIZIONE
siero
inoculo
100 gr
100 gr
siero
100 gr
inoculo
100 gr
siero
inoculo
siero
inoculo
80 gr
120 gr
40 gr
160 gr
Biogas
3
(Nm /Kg SV)
Metano
3
(Nm /KgSV)
0.0580.005
0.00170.0002
0.0940.009
0.00520.0007
0.2720.03
0.1500.02
0.2160.02
0.1030.01
186
187
Produzio
one giornalie
era di biogas
s
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
Biogas
42.9%
51.5
5%
0,01
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 101112 131415161718 19
giorni
Fig
gura 5.20 Prod
duzione giornalierra di biogas dal siiero acido e relatiive percentuali di
me
etano
Produzion
ne cumulata
a di biogas
produzione - Nm3/kgSV
0,12
0,1
0,08
0,06
Biogas
0,04
0,02
0
41516171819
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011121314
giorni
Fig
gura 5.21 Prod
duzione cumulata di biogas dal sierro acido
188
pH
Andamento del pH
8
7
6
5
4
3
2
1
0
pH
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
giorni
Figura 5.22 Andamento del pH [Incertezza di misura:0.01]
Umidit (%)
Ceneri (%)
pH
97.75
2.25
1.86
0.39
6.62
189
5.3
190
COMPOSIZIONE
latte scaduto
digestato
acqua
latte scaduto
digestato
1
(S:I=1:2)+H2O
2
(S:I=1:3)
40 gr
80 gr
120 gr
50 gr
150 gr
U (%)
SV (%)
pHiniz.
97,33
4,60
7,43
95,36
3,85
7,50
0,08
0,07
0,06
0,05
Bottiglia 1
0,04
Bottiglia 2
0,03
0,02
0,01
0
1
9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29
giorni
191
produzione Nm3/kgSV
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
Bottiglia 1
Correzione del pH
Bottiglia 2
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31
giorni
Figura 5.24 Produzioni cumulate di biogas (bottiglia 1 e 2).
Bottiglia
1
(S:I=1:2)+H2O
2
(S:I=1:3)
3 (bianco)
Biogas
3
(Nm /kgSV)
Metano
3
(Nm /kgSV)
0.1180.01
0.0140.002
0.4760.05
0.2310.03
Andamento del pH
pH
6
Bottiglia 1
Bottiglia 2
4
2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
giorni
192
193
0,025
0,02
0,015
0,01
Biogas
0,005
0
1 3 5 7 9 111315171921232527293133353739
giorni
produzione Nm3/kgSV
Biogas
1 3 5 7 9 111315171921232527293133353739
giorni
Figura 5.27 Produzione cumulata di biogas
194
Andamento del pH
8,50
8,00
pH
7,50
7,00
6,50
6,00
5,50
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39
giorni
Figura 5.28 Andamento del pH [Incertezza di misura: 0.01]
latte scaduto
digestato
2000
6000
Biogas (Nm3/kgSV)
Metano (Nm3/kgSV)
0.3620.02
0,2460.03
195
196
5.4
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199
Capitolo 6
Introduzione
6.2
Inquadramento normativo
200
201
Biomassa e biogas
Regime urbanistico/edilizio
COMUNICAZIONE
P.A.S.
P.A.S.
P.A.S.
A.U.
A.U.
A.U.
6.3
202
Figura 6.1 Layout dellimpianto di biogas per residui e rifiuti dellindustria lattierocasearia
E stato ipotizzato di collocare limpianto nei pressi dellindustria lattierocasearia. Di seguito riportata una breve descrizione delle varie sezioni che
compongono limpianto.
Raccolta e preparazione, nella fase di innesco, delle matrici nella pre-vasca
La pre-vasca, realizzata in cemento armato, dotata di un miscelatore ad
elica e di una pompa centrifuga trituratrice sommergibile utilizzata per effettuare
un adeguamento volumetrico della miscela sustrato-inoculo e per immetterla nel
fermentatore principale. Lazionamento della pompa avviene mediante un
sensore di livello ad ultrasuoni, a sua volta collegato allUnit di Controllo
203
204
205
(per condensazione del vapore acqueo caldo a contatto con le pareti pi fredde
delle tubazioni) che mediante raffreddamento con gruppo frigorifero. Lacqua di
condensazione viene raccolta in un apposito pozzetto e immessa, mediante
pompa, allinterno del fermentatore principale. A valle del gruppo frigorifero, e
prima del gruppo di cogenerazione, si trovano, nellordine, una soffiante atta a
garantire una costante ed adeguata portata di alimentazione al motore, un
misuratore di portata e un analizzatore di gas (CH4, CO2, CO, O2, NH3, H2S). A
monte del cogeneratore sar installata una torcia di sicurezza in grado di
intercettare automaticamente lintera portata del biogas in caso di prolungato
arresto del motore di cogenerazione e/o di interruzione dellenergia elettrica.
Completano la linea del gas, delle saracinesche poste a monte (in prossimit
dei fermentatori) e a valle (in prossimit del cogeneratore) della condotta utile
per la chiusura della linea, come richiesto dai Vigili del Fuoco.
Gruppo cogeneratore (energia elettrica e termica)
Il gruppo di cogenerazione sostanzialmente costituito da un gruppo
elettrogeno (motore a ciclo Otto endotermico accoppiato ad un alternatore)
alimentato a biogas il quale, oltre che a generare energia elettrica, rende
disponibile anche energia termica ad alta e bassa temperatura. L'energia
termica a bassa temperatura (80-90C) viene recuperata dal circuito di
raffreddamento del motore e dellolio lubrificante, mentre quella ad alta
temperatura (450C) pu essere recuperata dai fumi di scarico del motore. Il
gruppo motore-alternatore, e lintera impiantistica adibita al suo funzionamento e
allo scambio termico, sono alloggiati allinterno di un container insonorizzato
ancorato su una base in calcestruzzo allinterno dellarea interessata
dallimpianto di digestione anaerobica. All'interno del container, in uno
scomparto separato, sono alloggiati anche i quadri elettrici e i morsetti di
allacciamento del gruppo al trasformatore elevatore e ai quadri Media Tensione.
Sul tetto del gruppo di cogenerazione presente il gruppo di dissipazione
dellenergia termica costituito da un radiatore acqua-aria in grado di intervenire
nel caso di mancato utilizzo (totale o parziale) dellenergia termica prodotta dal
cogeneratore.
Connessione alla rete elettrica
Per la cessione dellenergia prodotta dallimpianto viene realizzata una
cabina elettrica suddivisa in due locali: un locale denominato Enel e un locale
denominato utente. Il gruppo di cogenerazione viene collegato, mediante una
tubatura interrata in PVC direttamente al locale utente della nuova cabina
elettrica, mentre la connessione con la linea aerea esistente a media tensione
(MT), avverr attraverso una condotta in PVC direttamente dal locale Enel.
206
6.4
quintali/settimana
14 000
2 800
11 200
1 120
quintali/anno
58 240
174 720
232 960
207
(6.1)
(6.2)
(6.3)
dove:
Nm3 biogas = quantitativo annuo di biogas prodotto;
PCICH4 = potere calorifico inferiore del metano;
el = rendimento elettrico del motore;
h = ore annue di funzionamento dellimpianto.
Una volta fatta una stima preliminare della potenza dimpianto installabile
stato scelto, fra le varie soluzioni commerciali, un motore a biogas con
caratteristiche idonee alla tipologia di impianto precedentemente descritta e a
ritroso si proceduto a determinare i quantitativi di biomassa che devono
essere annualmente e ciclicamente trattati.
In particolare stato considerato il cogeneratore CHPB 100M modello
E0836 LE202 della ditta MAN caratterizzato da una potenza elettrica e termica
rispettivamente di 105 kW e 127 kW, da un rendimento elettrico del 37.4%, un
rendimento termico pari a 45.2% e un rendimento totale superiore all80% (Fig.
6.2).
208
(6.4)
dove:
P = potenza elettrica installata;
h = ore annue di funzionamento dellimpianto;
el = rendimento elettrico del motore;
PCIbiogas = potere calorifico inferiore del biogas.
Stimando un tempo di permanenza della biomassa allinterno dei reattori pari
a 40 giorni, tempo di ritenzione idraulico che ha caratterizzato la prova
sperimentale, e 8 cicli lanno di caricamento della biomassa, stata calcolata la
produzione totale di biogas relativa ad ogni ciclo di caricamento (Eq. 6.5):
(6.5)
209
(6.6)
dove:
mbiomassa = quantit di biomassa da caricare nel reattore per ciclo;
Nm3biogas = volume di biogas prodotto per ciclo;
Resa biogas = resa di biogas ottenuta in fase sperimentale;
%SV = percentuale di solidi volatili della miscela.
Considerando un rapporto tra substrato e inoculo di 1:3 per ogni ciclo sono
necessari 731 282.5 kg di latte scaduto e 2 193 847.5 kg di digestato di ricircolo.
Essendo 8 i cicli di caricamento della biomassa nel reattore, la quantit totale
di latte necessaria a produrre una potenza di 105 kW di 5 850 260 kg ovvero
5850 ton/anno, quantitativo prossimo a quello effettivamente disponibile in
azienda pari a 5 824 ton/anno.
Considerando i quantitativi di biomassa disponibile a ciclo, nel caso in esame
necessario prevedere limpiego di due fermentatori primari di capacit pari a
circa 1380 m3 luno e un post fermentatore in cui viene terminato il processo
biodegradativo di parte della biomassa precedentemente digerita.
Quindi per alimentare un motore a biogas di 105 kW elettrici disponibile sul
mercato sufficiente unindustria lattiero - casearia di medie dimensioni che
metta a disposizione il reso di latte scaduto proveniente dalla vendita al dettaglio
/ingrosso e il residuo che rimane invenduto in azienda.
Considerando che possono essere avviati a trattamento anossico anche
altre tipologie di reflui caseari come il siero, la scotta, il latticello e le acque di
lavaggio del caseificio, emerge che la costruzione di un impianto di digestione
anaerobica a servizio di un caseificio, anche di modeste dimensioni, pu
comportare benefici per lazienda sia di carattere economico che ambientale.
E da sottolineare che per i piccoli impianti, caratterizzati da una potenza <
200 kW, la costruzione di un impianto di digestione anaerobica favorita anche
dal punto di vista autorizzativo, in quanto per tali taglie viene adottata la
Procedura Autorizzativa Semplificata (P.A.S.).
La valutazione economica avr il compito di valutare anche la fattibilit
delloperazione in termini finanziari.
6.4.2 Analisi economica
In fase di valutazione economica dellimpianto proposto stato considerato
che i digestori vengano realizzati in unarea rurale di pertinenza del caseificio.
210
840000
(Importo rata mensile = 5.543,63 )
(Costo annuale finanziamento = 66.523,24 )
49.549,5
6.090
3.150
(6.7)
211
Nellanalisi dei costi non stato considerato il costo del personale in quanto
si assume che gli addetti impiegati presso lo stesso caseificio possano essere
occupati anche nella conduzione dellimpianto; stato trascurato inoltre il costo
di smaltimento del digestato poich questo viene riutilizzato come ammendante
e fertilizzante nei terreni agricoli adiacenti di propriet del caseificio.
Voci attive:
incentivi per la produzione di energia elettrica netta immessa in rete;
ricavi per mancato smaltimento del rifiuto organico in discarica.
Nella valutazione dei ricavi derivanti dal sistema di incentivazione stato
preso in considerazione il DM 6 Luglio 2012 [7] che stabilisce le modalit di
incentivazione per la produzione di energia elettrica da impianti alimentati da
fonti rinnovabili aventi potenza non inferiore a 1 kW e che entrano in esercizio in
data successiva al 31 dicembre 2012. In particolare stato ipotizzato di
usufruire della tipologia di incentivo che prevede una tariffa omnicomprensiva
(To) calcolata con lEquzione (6.8):
(6.8)
dove:
Tb = tariffa incentivante base variabile in base al tipo di impianto alla classe
di potenza (Allegato 1, Tabella 1.1 del DM 6 Luglio 2012);
Pr = ammontare totale di eventuali premi dovuti al rispetto di determinati
requisiti di esercizio.
Lincentivo statale previsto per la tipologia di impianto esaminata, che
ammonta a 0,216 /kWh (Tabella 6.3), rappresentato dalla Tariffa base (Tb)
senza premi in quanto nel caso in esame non vengono fatti n cogenerazione
ad alto rendimento n teleriscaldamento n recupero dellazoto dalle sostanze
trattate. Il valore di tale tariffa incentivante decurtato di un 2% allanno per gli
impianti che entrano in esercizio negli anni successivi al 2013 (art.7 DM 6 Luglio
2012) [7].
Gli incentivi vengono erogati dal GSE (Gestore Servizi Elettrici) ed hanno
durata pari alla vita media utile dellimpianto stimata dal Decreto per 20 anni.
Lenergia netta prodotta dallimpianto oggetto dello studio pari alla potenza
erogata dal gruppo elettrogeno per le ore annue di lavoro meno lenergia
assorbita per gli auto consumi, stimata nel 8% dellenergia lorda. Ipotizzando
7680 ore di funzionamento del motore si producono 742 MWh al netto degli
autoconsumi, equivalenti ad un introito annuo di 160 247.81 . Dal secondo
anno in poi lincentivo si riduce del 2% e questo comporta un introito di
157042.85 .
212
160 247.81
116 480.00
213
RICAVI
COSTI
FLUSSO DI CASSA
276 727.81
-125 313.04
151 414.77
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
10
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
11
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
12
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
13
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
14
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
15
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
16
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
17
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
18
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
19
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
20
273 522.85
-125 313.04
148 209.81
214
FLUSSO DI CASSA
F.C. ATTUALIZZATO
V.A.N.
151 414.77
144 204.54
-840 000.00
148 209.81
134 430.67
-695 795.46
148 209.81
128 029.21
-561 364.79
148 209.81
121 932.58
-433 335.58
148 209.81
116 126.27
-311 403.00
148 209.81
110 596.44
-195 276.73
148 209.81
105 329.95
-84 680.29
148 209.81
100 314.24
20 649.66
148 209.81
95 537.37
120 963.90
10
148 209.81
90 987.97
216 501.26
11
148 209.81
86 655.21
307 489.23
12
148 209.81
82 528.77
394 144.44
13
148 209.81
78 598.83
476 673.21
14
148 209.81
74 856.03
555 272.04
15
148 209.81
71 291.45
630 128.07
16
148 209.81
67 896.62
701 419.52
17
148 209.81
64 663.45
769 316.14
18
148 209.81
61 584.24
833 979.59
19
148 209.81
58 651.66
895 563.83
20
148 209.81
55 858.72
954 215.49
215
500000
250000
0
-250000
11 13 15 17 19 21
-500000
-750000
-1000000
anni
Figura 6.4 Andamento del valore attuale netto nellarco della vita utile dellimpianto
216
6.5
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
Bibliografia
Decreto Legislativo 29 dicembre 2003 n.387, Attuazione della direttiva
2001/77/CE relativa alla promozione dell energia elettrica prodotta da fonti
energetiche rinnovabili nel mercato interno dell elettricit.
Direttiva 2001/77/CE del 27 settembre 2001, sulla promozione dell energia
elettrica prodotta da fonti energetiche rinnovabili nel mercato interno dell
elettricit.
G.U. n. 219 del 18 settembre 2010, allegato al D.M. 10 settembre 2010 Linee
guida per lautorizzazione degli impianti alimentati da fonti rinnovabili.
Decreto legislativo n.28 del 3 marzo 2011, Attuazione della direttiva 2009/28/CE
sulla promozione dell'uso dell'energia da fonti rinnovabili, recante modifica e
successiva abrogazione delle direttive 2001/77/CE e 2003/30/CE.
Regolamento Regionale 29 luglio 2011 n.7, Disciplina regionale per linstallazione
di impianti per la produzione di energia elettrica da fonti rinnovabili.
Alessandro Ragazzoni, Biogas: come ottenere nuovo reddito per lagricoltura,
Edizioni LInformatore Agrario, 2010.
D.M. 6 luglio 2012, Attuazione dellart. 24 del Decreto Legislativo 3 marzo 2011, n.
28, recante incentivazione della produzione di energia elettrica da impianti a fonti
rinnovabili diversi dai fotovoltaici.
217
CONCLUSIONI
Ridurre luso dei combustibili fossili e ridurre le emissioni di gas serra per far
fronte al cambiamento climatico sono gli imperativi principali delle politiche
europee e nazionali per unenergia sicura, competitiva e sostenibile.
Nel corso degli ultimi anni si stanno avviando attivit sperimentali e di ricerca
finalizzate alla produzione di biocombustibili a partire dalla valorizzazione di
scarti provenienti dallindustria agroalimentare e dal settore dei rifiuti urbani. In
questottica i rifiuti e gli scarti di processo rappresentano una materia prima
ampiamente disponibile e reperibile sul territorio e al tempo stesso una valida
risorsa ambientale, poich possiedono un potenziale energetico che pu essere
recuperato e riutilizzato tramite le attuali tecnologie a disposizione. Fra queste la
tecnologia pi indicata per il recupero della frazione organica la digestione
anaerobica in quanto essa consente di abbinare il recupero di materia al
recupero di energia.
In questo quadro si inserisce il presente lavoro di tesi il cui obiettivo stato
quello di valutare le rese produttive di biogas e metano da scarti e rifiuti organici
di origine diversa, mediante il processo di digestione anaerobica, evidenziando
le differenze e le criticit emerse nella valutazione delle rese del processo
legate alla natura stessa dei substrati impiegati e alle specifiche condizioni
operative richieste per lapplicazione del processo.
Liter procedurale della sperimentazione, accompagnato da una fase di
approfondita ricerca bibliografica, ha previsto la caratterizzazione dei substrati
impiegati, la realizzazione di prove fermentative in reattori batch (test ABP)
aventi lo scopo di testare la fattibilit del processo attraverso la valutazione della
produzione di biogas dalle matrici di rifiuto impiegate e di alcune prove condotte
in un reattore pilota operante anchesso in modalit discontinua.
La digestione anaerobica della frazione organica dei rifiuti solidi urbani
(FORSU) proveniente da raccolta differenziata ha interessato due diversi
substrati:
- FORSU tal quale: frazione di sostanza organica contaminata da materiali
inerti quali legno e plastica;
- FORSU slurry: frazione liquida ottenuta dalla spremitura meccanica del
campione tal quale.
Dalle prove sperimentali condotte sulla FORSU tal quale emerge che il
rifiuto organico non trattato produce modeste quantit di biogas e ci dovuto
sia alla contaminazione degli inerti, che hanno inibito le colonie batteriche
presenti nel reattore, sia allassenza di diluizione e inoculo. E pratica comune,
infatti sottoporre la frazione organica del rifiuto ad un trattamento meccanico
atto ad aumentare la purezza del substrato trattato; la presenza di materiale non
digeribile, oltre ad inibire i batteri fermentativi, sottrae volume utile teoricamente
218
Conclusioni
219
Conclusioni
220
Appendice A
APPENDICE
APPENDICE A
CALCOLO DELLE INCERTEZZE DI MISURA DEI PARAMETRI
MISURATI DURANTE LE PROVE SPERIMENTALI DI
DIGESTIONE ANAEROBICA
Calcolo
dellincertezza
di
misura
Termogravimetrico LECO TGA_701
associata
all
Analizzatore
221
Appendice A
n1 (%)
n2 (%)
n3 (%)
media (%)
dev.std (%)
12.35%
18.90%
29.73%
12.33%
18.96%
29.70%
12.32%
18.96%
29.69%
12.33%
18.94%
29.71%
0.02%
0.03%
0.02%
Pertanto si avr:
errore massimo di accuratezza (ea) = 0.12 %;
errore massimo di ripetibilit (er) = 0.03 %;
Lincertezza tipo relativa di taratura calcolata con leq.1:
222
Appendice A
dove:
dev.std = valore della deviazione standard nelle n.3 ripetizioni (n1,n2,n3);
N = numero di ripetizioni della misura (N = 3);
mediarip = valore medio delle 3 ripetizioni di misura (n1,n2,n3).
Il calcolo di dellincertezza di ripetibilit stato effettuato sui valori dellumidit,
solidi volatili e ceneri.
Umidit
Tabella A.2 Calcolo della media e della deviazione standard prova ripetibilit
n1 (%)
n2 (%)
n3 (%)
mediarip (%)
dev.std (%)
2.75
2.66
2.48
2.63
0.14
applicando lequazione 2:
Solidi Volatili
Tabella A.3 Calcolo della media e della deviazione standard prova ripetibilit
n1 (%)
n2 (%)
n3 (%)
mediarip (%)
dev.st (%)
18.56
18.60
19.52
18.89
0.54
applicando lequazione 2:
223
Appendice A
Ceneri
Tabella A.4 Calcolo della media e della deviazione standard prova ripetibilit
n1 (%)
n2 (%)
n3 (%)
mediarip (%)
Dev.st (%)
3.39
3.40
3.39
3.39
0.01
applicando lequazione 2:
224
Appendice A
225
Appendice A
dove:
Urip,200 = valore dellincertezza di ripetibilit associata al valore 200 ml;
Urip,1150 = valore dellincertezza di ripetibilit associata al valore 1150 ml.
I valori ottenuti nelle tre prove effettuate per i due valori di volume considerati
con riferimento a ciascuna delle quattro bottiglie sono registrati nella Tabella
A.5, nella quale sono riportati anche i corrispondenti valori calcolati di media,
deviazione standard e incertezza tipo relativa di ripetibilit e incertezza
composta di misura (Tab. A.5).
Tabella A.5 Calcolo della media, deviazione standard ed incertezza tipo relativa
composta
Bottiglia
1
2
3
4
Volume
(ml)
n1
(gr)
n2
(gr)
n3
(gr)
media
(gr)
dev.std.
(gr)
Urip
(gr)
200
1150
200
1150
200
1150
200
1150
175
1135
180
1135
180
1135
175
1135
170
1135
180
1135
175
1135
175
1135
175
1135
175
1135
175
1135
170
1135
173.33
1135
178.33
1135
176,67
1135
173.33
1135
2.89
0
2.89
0
2.89
0
2.89
0
1.67
0
1.67
0
1.67
0
1.67
0
Uripc
(gr)
1.67
1.67
1,67
1,67
226
Appendice A
dove:
media = valore medio della prova di ripetibilit.
227
Appendice A
dove:
dev.std = deviazione standard (n1,n2,n3);
N = numero di ripetizioni della misura pari a 3;
mediarip = valore medio delle 3 ripetizioni di misura (n1,n2,n3).
Dai valori (tar) e (rip) si ottiene lincertezza tipo relativa composta :
e conseguentemente lincertezza estesa associata alla determinazione della
misura di pressione:
dove:
k = fattore di copertura (si assume pari a 2, accettando un livello di fiducia della
misura pari al 95%)
media: valore medio del misurando.
Di seguito si riportano i calcoli in dettaglio relativi ad ogni sensore di pressione.
Sensore 1
Incertezza tipo relativa di taratura
Per il calcolo dellincertezza tipo relativa di taratura si proceduto a fissare
dapprima 5 standards di riferimento (valori prossimi a 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1 bar).
In particolare tali pressioni sono state raggiunte insufflando aria compressa
allinterno della bottiglia mediante un sistema tubo-ago.
Per ogni pressione standard, si proceduto a leggere il corrispettivo valore
acquisito mediante
manometro digitale (GE - Druck DPI 802P)
precedentemente tarato SIT, utilizzando sempre un sistema tubo-ago. In
particolare per ogni standard sono state fatte tre letture (n1, n2, n3) e di queste
228
Appendice A
n1 (bar)
n2 (bar)
n3 (bar)
0,238
0,418
0,59
0,806
1,015
0.236
0.417
0.591
0.799
1.015
0.238
0.418
0.591
0.806
1.014
0.238
0.417
0.591
0.807
1.016
media
0.237333
0.417333
0.591
0.804
1.014
ea
er
0.000667
0.000667
0.001
0.002
0.001
0.001154701
0.00057735
0
0.004358899
0.001
n1
n2
n3
media
dev.std
0.59
0.591
0.591
0.591
0.591
Con tali valori si poi proceduto al calcolo della (rip) applicando lequazione 2:
229
Appendice A
n1 (bar)
n2 (bar)
n3 (bar)
0.221
0.433
0.614
0.68
0.935
0.223
0.435
0.616
0.687
0.933
0.222
0.438
0.615
0.685
0.933
0,.224
0.435
0.617
0.686
0.934
media
ea
er
0.223
0.436
0,.616
0.686
0.933333
0.002
0.003
0.002
0.006
0.001667
0.001
0.001732051
0.001
0.001
0.00057735
n1
n2
n3
media
dev.std
0.614
0.616
0.615
0.616
0.616
0.001
Con tali valori si poi proceduto al calcolo della (rip) applicando lequazione 2:
230
Appendice A
e conseguentemente, tramite lequazione 4, lincertezza estesa:
Pertanto il risultato potr essere espresso in questa forma:
Sensore 3
Incertezza tipo relativa di taratura
Per ogni standard sono state fatte tre letture (n1, n2, n3) e di queste sono state
calcolate la media, lerrore di accuratezza e quello di ripetibilit (Tab. A.10).
Tabella A.10 Calcolo della media, dellerrore di accuratezza e ripetibilit
Standard (bar)
n1 (bar)
n2 (bar)
n3 (bar)
media
ea
er
0.253
0,435
0,612
0,782
0,885
0.254
0.436
0.614
0.789
0.893
0.254
0.437
0.614
0.790
0.893
0.255
0.436
0.613
0.789
0.892
0.254333333
0.436333333
0.613666667
0.789333333
0.892666667
0.001333333
0.001333333
0.001666667
0.007333333
0.007666667
0.000577
0.000577
0.000577
0.000577
0.000577
231
Appendice A
n1
n2
n3
media
dev.std
0.612
0.614
0.614
0.613
0.613666667
0.000577
Con tali valori si poi proceduto al calcolo della (rip) applicando lequazione 2:
e conseguentemente, tramite lequazione 4, lincertezza estesa:
Pertanto il risultato potr essere espresso in questa forma:
Sensore 4
Incertezza tipo relativa di taratura
Per ogni standard sono state fatte tre letture (n1, n2, n3) e di queste sono state
calcolate la media, lerrore di accuratezza e quello di ripetibilit (Tab. A.12).
Tabella A.12 Calcolo della media, dellerrore di accuratezza e ripetibilit
Standard (bar)
n1 (bar)
n2 (bar)
n3 (bar)
0.23
0.406
0.56
0.897
1.145
0.234
0.406
0.562
0.894
1.147
0.235
0.406
0.561
0.894
1.148
0.234
0.407
0.562
0.893
1.147
media
0.234
0.406
0.562
0.894
1.147
ea
0.004333333
0.000333333
0.001666667
0.003333333
0.002333333
er
0.00057735
0.00057735
0.00057735
0.00057735
0.00057735
232
Appendice A
n1
n2
n3
media
dev.std
0.56
0.562
0.561
0.562
0.561667
0.000577
Con tali valori si poi proceduto al calcolo della (rip) applicando lequazione 2:
e conseguentemente, tramite lequazione 4, lincertezza estesa:
Pertanto il risultato potr essere espresso in questa forma:
233
Appendice A
dove:
media = valore medio della prova di ripetibilit.
Incertezza tipo relativa di ripetibilit della misura
Lincertezza tipo di ripetibilit della misura (rip) si determina effettuando tre
repliche di misura (n1,n2,n3) relative ad un solo standard di riferimento e
applicando la seguente formula:
dove:
234
Appendice A
e conseguentemente lincertezza estesa associata alla determinazione della
misura di temperatura:
dove:
k = fattore di copertura (si assume pari a 2, accettando un livello di fiducia della
misura pari al 95%)
media: valore medio del misurando.
Di seguito si riportano i risultati relativi al calcolo dellincertezza di misura del
bagno termostatico.
Incertezza tipo relativa di taratura
Per il calcolo dellincertezza tipo relativa di taratura si proceduto a fissare
dapprima 3 standards di riferimento (26,35,5,55C). Tali valori sono stati
impostati sul display del bagno termostatico e una volta raggiunta la
temperatura desiderata si proceduto alla misurazione della temperatura
dellacqua mediante il termometro digitale LT LUTRON TM-946, certificato SIT.
In particolare per ogni standard sono state fatte tre letture di temperatura
immergendo la termocoppia in diversi punti del bagno termostatico. I risultati di
tali misurazioni sono riportati in Tabella A.14.
Tabella A.14 Calcolo della media, dellerrore di accuratezza e ripetibilit
Standard
n1
n2
n3
media
ea
er
26
35.5
55
26
35.5
55.4
25.9
35.7
55.2
25.9
35.6
55.3
25.93
35.6
55.3
0.067
0.1
0.3
0.058
0.1
0.1
235
Appendice A
n1
n2
n3
media
dev.std
35.5
35.5
35.7
35.6
35.6
0.1
Con tali valori si poi proceduto al calcolo della (rip) applicando lequazione 2:
e conseguentemente, tramite lequazione 4, lincertezza estesa:
Pertanto il risultato potr essere espresso in questa forma:
236
Appendice A
dove:
si = incertezze tipo dei pesi campione utilizzati nella prova di taratura;
sr = incertezza di ripetibilit:
(2)
in cui:
Li = i-esima lettura della prova di ripetibilit;
Lm = valore medio delle letture di ripetibilit;
uf = unit di formato della bilancia, pari a 5 g per la bilancia HT Service;
se: incertezza della prova di carico decentrato:
(3)
in cui:
diffama = differenza tra il valore massimo e minimo delle letture nella prova di
carico decentrato;
sc: incertezza della prova di linearit:
(4)
in cui:
Mmax: valore massimo della differenza tra il valore certificato del peso
campione e la corrispondente lettura nella prova di linearit.
L incertezza di misura tipo (tar) = (pes) della bilancia HT Service calcolata
con lequazione 1 (riferimento: Linea guida per la taratura di bilance, SIT/Tec003/03, 2003):
dove:
si = incertezze dei pesi campione utilizzati nella prova di taratura, che sono
determinate dividendo le incertezze estese, riportate nel certificato di taratura
degli stessi, per il fattore di copertura k pari a 2, come illustrato in Tabella A.16:
237
Appendice A
0,0000065
0,0000075
0,0000185
0,00005
0,00011
0,0013
0,0025
0,0030
0,0042
0,0059
0,00000325
0,00000375
0,00000925
0,000025
0,000055
0,00065
0,00125
0,0015
0,0021
0,00295
dove:
Li = i-esima lettura della prova di ripetibilit;
Lm = valore medio delle letture di ripetibilit;
uf = unit di formato della bilancia (5 g per la bilancia HT Service);
se: incertezza della prova di carico decentrato:
dove:
diffama = differenza tra il valore massimo e minimo delle letture nella prova di
carico decentrato;
sc: incertezza della prova di linearit:
Mmax: valore massimo della differenza tra il valore certificato del peso
campione e la corrispondente lettura nella prova di linearit.
Quindi si ottiene:
238
Appendice A
Occorre infine considerare che la bilancia HT Service presenta un errore di
lettura pari a 5 g.
Pertanto il risultato potr essere espresso in questa forma:
Calcolo dellincertezza di misura del gascromatografo Varian CP-3800 GC
Le misure effettuate mediante il gascromatografo sono principalmente affette da
due tipologie di incertezze:
- incertezza tipo relativa di taratura;
- incertezza tipo relativa di ripetibilit della misura.
Combinandole si ottiene lincertezza tipo relativa composta e quindi, da
questultima, lincertezza estesa associata alla determinazione della misura
della concentrazione del biogas.
Incertezza tipo relativa di taratura
Lincertezza tipo relativa di taratura del gascromatografo si ottiene mediante
composizione dei seguenti termini:
- errore massimo di accuratezza (ea);
- errore massimo di ripetibilit (er);
- incertezza dello standard di riferimento (stand).
I primi due termini si ottengono effettuando n. 3 ripetizioni di misura (n1,n2,n3)
su ogni standard di riferimento:
dove:
st = valore dello standard;
media = media (n1,n2,n3);
dove:
dev.std: valore della deviazione standard nelle 3 prove (n1,n2,n3).
La formula impiegata per calcolare lincertezza tipo relativa di taratura (tar) la
seguente:
239
Appendice A
dove:
media = valore medio della prova di ripetibilit.
Incertezza tipo relativa di ripetibilit della misura
Lincertezza tipo di ripetibilit della misura (rip) si determina effettuando n. 3
ripetizioni di misura (n1,n2,n3) relative ad un solo standard di riferimento e
applicando la seguente formula:
dove:
dev.std = valore della deviazione standard nelle n.3 ripetizioni (n1,n2,n3);
N = numero di ripetizioni della misura (N = 3);
mediarip = valore medio delle 3 ripetizioni di misura (n1,n2,n3).
Dai valori (tar) e (rip) si ottiene lincertezza tipo relativa composta :
Lincertezza estesa U associata alla determinazione della misura di livello vale:
dove:
k = il fattore di copertura: si assume pari a 2, accettando un livello di fiducia
della misura pari al 95%.
media = valore medio del misurando
Per il calcolo dellincertezza tipo relativa di taratura si proceduto a preparare
una miscela di gas CO, CO2, N2 ,CH4 e O2 preparata in sacca Tedlar da 1 litro in
concentrazione in volume come riportato in tabella A.17. La miscela stata
preparata dal laboratorio Celle a Combustibile di Ingegneria Industriale
(Universit di Perugia) il quale possiede una strumentazione calibrata e
certificata, bombola MICRO MAT 14 GMT 19792 lot. n. 109-06-02302 14l 240
psig.
240
Appendice A
Concentrazione[%vol.]
10
12
30
34
14
CO
CO2
N2
CH4
O2
Incertezza standard[%vol.]
1
1
1
1
1
Per ogni standard sono state effettuate tre letture e sono stati calcolati la
media, lerrore di accuratezza e quello di ripetibilit (Tab. A.18).
Tabella A.18 Calcolo della media, dellerrore di accuratezza e dellerrore di ripetibilit
Standard
n1
n2
n3
media
ea
er
10
12
14
30
34
10.1
13.8
14.0
28.2
33.7
10.0
13.5
14.1
28.6
33.4
10.3
13.4
14.2
28.8
33.6
10.1
13.6
14.1
28.5
33.6
0.13
1.57
0.12
1.50
0.45
0.15
0.16
0.09
0.28
0.15
n1
n2
n3
media
devstd
34
33.7
33.4
33.6
33.55
0.15
241
Appendice A
Con tali valori si poi proceduto al calcolo della (rip) applicando lequazione
(2):
Combinando i valori (tar) e (rip) e applicando lequazione (3) si ottiene
lincertezza tipo relativa composta:
e conseguentemente, tramite lequazione (4), lincertezza estesa:
Pertanto il risultato finale pu essere espresso nella seguente forma:
242
Appendice A
e la tensione VX, che attraversa i fili della termocoppia con giunto freddo a 0C
durante la taratura, :
dove:
ts (V) = temperatura del termometro/termocoppia di riferimento calcolata in base
alla tensione con giunto freddo a 0C: la funzione data nel certificato di
taratura;
Vi, Vi = tensione indicata dal sistema di acquisizione;
tos, tox = correzioni di temperatura a causa dello scarto delle temperature di
riferimento a 0C (0C0.1C);
Cs, Cx = sensibilit delle termocoppie per la tensione alla misurazione della
temperatura analizzata;
Cso, Cxo = sensibilit delle termocoppie per la tensione alla misurazione della
temperatura di riferimento di 0C;
tF = correzione della temperatura causa della non uniformit della temperatura
del forno;
t = temperatura alla quale deve essere tarata la termocoppia (punto di taratura);
t = t-tx: scarto tra la temperatura del punto di taratura e la temperatura del
forno;
VLX = correzione di tensione dovuta ai cavi di compensazione.
Il risultato che si ottiene la f.e.m. in uscita della termocoppia alla temperatura
del suo giunto caldo. Poich il processo di misura consiste di due fasi:
1. la determinazione della temperatura del forno (o del bagno
termostatico);
2. la determinazione della f.e.m. della termocoppia da tarare.
La valutazione dell'incertezza di misura divisa in n. 2 (due) parti.
Le indicazioni del voltaggio sono registrate in una tabella (Tab. 20), che prevede
n. 5 letture per ogni termocoppia.
Da suddette letture si ricava il valore medio della tensione elettrica di ogni
termocoppia.
I valori di tensione delle termocoppie di riferimento sono convertiti in valori di
temperatura per mezzo delle relazioni indicate nella norma CEI EN 60584-1.
I valori di temperatura osservati hanno un fattore di correlazione circa pari a 1.
Pertanto, prendendo il loro valore medio, si valuta il valore della tensione della
termocoppia sottoposta a taratura.
243
Appendice A
Termocoppia n.
Voltaggio
da tarare
Temperatura
riferimento
Ripetizioni
Voltaggio medio
Deviazione standard
Temperatura giunto freddo
Stima
xi
Incertezza
standard
u(xi)
Distribuzione
di probabilit
Coefficiente
di sensibilit
ci
Contributo
allincertezza
ui(y)
ts
ViFP1
t0S
tS
tF
tx
Stima
xi
Incertezza
standard
u(xi)
Distribuzione
di probabilit
Coefficiente
di sensibilit
ci
Contributo
allincertezza
ui(y)
Vi
ViFP1
VLX
t
t0X
Vx
244
Appendice A
Si propongono di seguito tre tabelle compilate che riportano i dati ottenuti dalla
taratura della termocoppia impiegata per la misura della temperatura ambiente.
Il contributo allincertezza totale stimato in tabella A.24, connesso allapparato
strumentale impiegato, utilizzato per calcolare lincertezza finale associata alla
taratura della termocoppia oggetto di analisi (Tab. A.25).
Tabella A.23 Valori di voltaggio ottenuti dalle prove di ripetibilit a 30C
Voltaggio
riferimento (mV)
1.202
Voltaggio
da tarare (mV)
1.212
Temperatura
riferimento (C)
29.974849
1.204
1.198
30.024150
1.203
1.207
29.999500
1.203
1.219
29.999500
1.202
1.191
29.974849
1.2028
1.2054
29.99456957
Dev. standard
0.009931767
0.018446615
301.8
30
Termocoppia n.
Ripetizione
Valore medio
normale
ViFP1 (C)
0.2
normale
0.2
t0S (C)
0.06
rettangolare
-0.407
-0.02
tS (C)
0.1
normale
0.1
tF (C)
0.1
rettangolare
0.1
Quantit
Stima
Xi
ts (C)
tx (C)
xi
30
Distribuzione
di probabilit
Coefficiente
di sensibilit
ci
1
30
Contributo
allincertezza
ui(y)
0.02
0.39
Stima
xi
1205.4
Incertezza
standard
u(xi)
10
normale
Coefficiente
di sensibilit
ci
1
Distribuzione
di probabilit
Contributo
allincertezza
ui(y)
10
ViFP1 (C)
0.2
normale
0.077 C/V
2.6
ViFP2 (V)
4.75
rettangolare
4.75
VLX (V)
2.9
rettangolare
2.9
t (C)
0.39
normale
38.5 V/C
15.20
t0X (C)
0.058
rettangolare
-25.5 V/C
-1.479
Vx (V)
1232.3
34
245
Appendice A
246
Appendice A
dove:
dev.std = valore della deviazione standard nelle n.3 ripetizioni (n1,n2,n3);
N = numero di ripetizioni della misura (N = 3);
mediarip = valore medio delle 3 ripetizioni di misura (n1,n2,n3).
Dai valori (tar) e (rip) si ottiene lincertezza tipo relativa composta :
Lincertezza estesa U associata alla determinazione della misura di livello vale:
dove:
k = il fattore di copertura: si assume pari a 2, accettando un livello di fiducia
della misura pari al 95%.
media = valore medio del misurando
Per il calcolo dellincertezza tipo relativa di taratura del trasduttore lineare di
posizione si fissano dapprima sei standards di riferimento. Tali misure, acquisite
mediante metro, rappresentano la posizione del galleggiante nellasta dello
strumento. Fissando quindi lestremo superiore del galleggiante, ad ogni
standard di riferimento si letto il corrispettivo valore di livello, fornito dal
sistema di acquisizione dati. Per ogni standard sono state fatte 3 letture e
calcolati la media, lerrore di accuratezza e lerrore di ripetibilit (Tab. A.26).
Tabella A.26 Risultati ottenuti dalle tre prove, calcolo della media, dellerrore di
accuratezza e dellerrore di ripetibilit.
Standard [cm]
n1 [cm]
n2 [cm]
n3 [cm]
media [cm]
ea [cm]
er [cm]
0
22.6
42.6
62.6
82.6
100
0.1
22.5
42.5
62.5
82.5
99.9
0.1
22.5
42.5
62.5
82.5
99.9
0.1
22.5
42.5
62.5
82.5
99.9
0.1
22.5
42.5
62.5
82.5
99.9
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0
0
0
0
0
0
247
Appendice A
n1[cm]
n2[cm]
n3[cm]
mediarip[cm]
dev.std[cm]
42.6
42.5
42.5
42.5
42.5
Combinando i valori di (tar) e (rip) mediante lequazione (3) si ottenuta
lincertezza tipo relativa composta :
Attraverso lequazione (4), stata determinata lincertezza estesa di misura U:
Pertanto il risultato pu essere espresso nella seguente forma:
248
Appendice A
249
Appendice A
Figura A.2 Diagramma causa-effetto relativo allincertezza sulla misura della resa di
biogas ottenuta dai test ABP
Figura A.3 Diagramma causa-effetto relativo allincertezza sulla misura della resa di
metano ottenuta dai test ABP
In Tabella A.29 sono riassunti tutti i valori delle incertezze relative calcolati in
precedenza per ogni singola grandezza.
Quindi considerando i valori riportati in Tabella A.28 e componendoli con le
formule riportate in Tabella A.27 stata calcolata l incertezza relativa composta
riferita sia al valore della resa di biogas che al valore del BMP rispettivamente
pari a 0.0487 e 0.0742.
250
Appendice A
Incertezze relative
0.009
0,009
0,009
0,041
0,019
0,056
Noti il valore della resa di biogas e il valore del BMP ottenuti dalle prove
sperimentali, questi vengono moltiplicati per la corrispettiva incertezza relativa
composta e per il fattore di copertura k=2 (livello di fiducia pari al 95%), in modo
da ottenere il valore dellincertezza composta estesa:
Inc.comp.estesa= Inc.rel.comp K Resa biogas
Inc.comp.estesa = Inc.rel.comp K BMP
Una volta noto il valore dellincertezza estesa il risultato finale della misura potr
essere scritto come:
Resa biogas=xInc.comp.estesa [Nm3/kgSV]
BMP=xInc.comp.estesa[Nm3/kgSV]
251
Appendice A
Figura A.4 Diagramma causa-effetto relativo allincertezza sulla misura della resa di
biogas ottenuta dalle prove di digestione anaerobica effettuate nellimpianto pilota
Figura A.5 Diagramma causa-effetto relativo allincertezza sulla misura della resa di
biogas ottenuta dalle prove di digestione anaerobica effettuate nellimpianto pilota
In Tabella A.29 sono riassunti tutti i valori delle incertezze relative calcolati in
precedenza per ogni singola grandezza.
Tabella A.30 Incertezze tipo relative composte di ogni singola grandezza
Grandezza
Livello
Temperatura ambiente
Massa
Solidi Volatili
Contenuto di metano
Incertezze relative
0.003
0.029
0.001
0.019
0.056
252
Appendice A
253