Esercizio

Redox
2.858 g di permanganato di sodio vengono fatti reagire in presenza di acido
cloridrico e perossido di idrogeno per formare cloruro di manganese con
conseguente sviluppo di ossigeno molecolare secondo la seguente reazione:
NaMnO4 + HCl + H2O2 MnCl2 + H2O + O2
Si bilanci la reazione e si determini il volume di ossigeno sviluppato alla
pressione di 1.0 atm ed alla temperatura di 298 K sapendo che il permanganato
di sodio nelle condizioni sperimentali il reagente limitante della reazione.
PM(NaMnO4) = 141.9 u; R = 0.08205784 L atm K1 mol1

Soluzione:

MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O x 2
H2O2 O2 + 2 H+ + 2 e- x 5

2 MnO4- + 6 H+ + 5 H2O2 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 O2

In forma molecolare:
2 NaMnO4 + 6 HCl + 5 H2O2 2 MnCl2 + 2 NaCl + 8 H2O + 5 O2

N. moli (NaMnO4) = 2.858 g / 141.9 u = 0.0201 mol
N. moli (O2) = 0.0502 mol
V(O2) = nRT/P = 0.0502 * 0.08205 * 298 / 1.00 = 1.22 L

Esercizio pH
Aggiungendo unopportuna quantit di cloruro di ammonio a 500ml di una
soluzione 0.500 M di ammoniaca viene preparata una soluzione tampone a
pH=9.50. a) Stabilire quanti grammi di cloruro di ammonio devono essere
aggiunti alla soluzione per ottenere il suddetto tampone. b) Calcolare quanti
grammi di idrossido di sodio si possono aggiungere alla soluzione tampone
affinch il pH vari meno di una unit. [Kb[NH3]=1.82x10-5]
Soluzione
Possiamo usare lequazione di Henderson-Hasselbach.
pH = pKa log(Ca/Cb)
Ca: concentrazione ione ammonio
Cb: concentrazione ammoniaca
pKa[NH4+]= 14-pKb[NH3] = 9.26
a) Per avere un tampone a pH=9.50 quindi
9.50 = 9.26 log(Ca/Cb)
-0.24 = log(Ca/Cb)
Ca/Cb = 10-0.24 = 0.575
Ca = 0.500 mol/l x 0.575 = 0.288 mol/l
E quindi necessario aggiungere un numero di moli di NH4Cl pari a
n(NH4Cl) = 0.288 mol/l x 0.500 l = 0.144 mol
che equivalgono ad un numero di grammi w = n x mM = 0.144 x 53.5 = 7.70 g
b) Aggiungendo la base forte NaOH con concentrazione CB parte dellacido si
neutralizza ed aumenta quindi la rispettiva base coniugata. Si avr quindi:
pH = 9.26 log[(Ca-CB)/(Cb+CB)]
Mano a mano che la concentrazione CB aumenta pH aumenter fino ad arrivare
ad una variazione di una unit, ossia pH = 1, pH = 10.26
1 = - log[(Ca-CB)/(Cb+CB)]
Cb + CB = 10 (Cb - CB)
CB = [(10Ca-Cb]/(1+10) = 0.216 mol/l
Che equivalgono a w = CB x 0.500 l x mM(NaOH) = 4.32 g di NaOH

Esercizio Termochimica
100 g di alcool etilico sono ossidati in aldeide acetica alla temperatura di 25C ed
alla pressione di 1 atmosfera secondo la seguente reazione (da bilanciare):
C2H5OH(l) + O2(g) C2H4O(l) + H2O(l)
Determinare il verso e la quantit di calore che viene scambiato con lambiente
sapendo che le entalpie di combustione molare standard dellalcool etilico e
dellaldeide acetica sono rispettivamente Hc(C2H5OH) = -3168 kJ/mol e
Hc(C2H4O) = -1167 kJ/mol.
Soluzione
Lequazione bilanciata
C2H5OH(l) + O2(g) C2H4O(l) + H2O(l)
Calcoliamo lentalpia di reazione H utilizzando i dati noti
C2H5OH(l) + 3O2(g) 3 H2O(l) + 2CO2

Hc(C2H5OH)

C2H4O (l) + 5/2 O2(g) 2 H2O(l) + 2CO2

Hc(C2H4O)

Sottraendo la seconda equazione dalla prima si ottiene:

C2H5OH(l) + 3O2(g) + 2 H2O(l) + 2CO2 3 H2O(l) + 2CO2 + C2H4O (l) + 5/2 O2(g)
che corrisponde alla reazione cercata ed ha quindi unentalpia molare di
reazione
H = Hc(C2H5OH) - Hc(C2H4O) = -2001 kcal / mol
Si tratta quindi di una reazione esotermica.
100 g di alcool etilico contengono un numero di moli n(C2H5OH) = 100 g /
mM(C2H5OH) = 100 / 46.07 mol = 2.17 mol
Il calore totale scambiato sar quindi Q = n x H = -4342 kJ/mol

Esercizio Kps
Calcolare quanti grammi di iodato di stronzio possibile sciogliere in un volume
di 2 litri di acqua distillata. Si ripeta il calcolo nel caso in cui lo iodato di stronzio
venga aggiunto ad una soluzione di nitrato di stronzio 0.8 M.
Kps [Sr(IO3)2] = 1.14 x 10-7 ; PM[Sr(IO3)2] = 437.42 u

Soluzione:

Sr(IO3)2 Sr2+ + 2 IO3-
s 2s
Kps = s x [2s]2 = 1.14 x 10-7
s = 3.055 x 10-3
Peso = s x PM x V = 3.055 x 10-3 mol/L x 437.42 u x 2 L = 2.673 g

Nel caso di aggiunta ad una soluzione di Sr(NO3)2 0.8 M:
Sr(IO3)2 Sr2+ + 2 IO3-
0.8 + s 2s
Kps = (0.8 + s) x [2s]2 = 1.14 x 10-7
E lecito trascurare s rispetto a 0.8:
s = 1.8875 x 10-4
Peso = s x PM x V = 1.8875 x 10-4 mol/L x 437.42 u x 2 L = 0.165 g