BENZENE

Composto aromatico: termine usato per classificare il benzene ed i suoi derivati

C6H6

Arene: Idrocarburo aromatico

Gruppo arilico: gruppo che deriva da un arene per rimozione di un H. si indica con Ar-

BENZENE E DERIVATI
1) Formula molecolare altamente insatura

C6H6

C6H14 esano (idrocarburo saturo) C6H12 1-esene, cicloesano C6H10 1-esino

2) Non mostra le propriet chimiche degli alcheni

+ Br2 C6H6 + HCl + OsO4

NESSUNA REAZIONE

3) Le reazioni caratteristiche sono quelle di sostituzione di un H

C6H6 + Br2

AlCl3

C6H5Br + HBr

Struttura del benzene

Tutti i carboni sono ibridati sp2 Tutti i legami C-C e C-H hanno la stessa lunghezza

Modello del legame di valenza

Il modello di risonanza del benzene

Il benzene pu essere rappresentato come un ibrido di due strutture limite di risonanza equivalenti

Librido viene spesso rappresentato cos

Lenergia di risonanza del benzene

Cicloesatriene (ipotetico) benzene

Energia di risonanza: la
differenza di energia tra un ibrido di risonanza e la pi stabile delle sue ipotetiche strutture limite contribuenti

-85,8 kcal/mol

Concetto di aromaticit
Molti composti, composti, oltre oltre il il benzene, benzene, mostrano mostrano un un carattere carattere Molti aromatico.E. E.Huckel Huckel(un (unChimico-Fisico Chimico-Fisicotedesco) tedesco)defin definiicriteri criteri aromatico. affinchun uncomposto compostopossa possaconsiderarsi considerarsiaromatico: aromatico: affinch

1. Deve essere ciclico 2. Deve essere planare 3. Avere un orbitale 2p su ogni atomo dellanello (tutti gli atomi devono essere ibridati sp2). 4. Deve avere il numero degli elettroni definiti da: (4n + 2) dove n = 0,1,2,3. (2, 6, 10, 14, 18, 22 elettroni)

Nomenclatura dei derivati del benzene

benzene

etilbenzene

toluene

stirene
Carbonio benzilico

fenile

benzile

Fenolo

anilina

benzaldeide

acido benzoico

anisolo

Benzeni disostituiti
Numerazione per assegnare la posizione ai sostituenti Il toluene il composto base e il Cl quindi il sostituente

4-clorotoluene
Orto (1,2-disostituiti)
Nella nomenclatura corrente si possono usare i termini

Meta (1,3-disostituiti) Para (1,4-disostituiti)

4-bromotoluene (p-bromotoluene)

3-cloroanilina (m-cloroanilina)

1,3-dimetilbenzene (m-xilene)

1-cloro-4-etilbenzene (p-cloroetilbenzene)

Benzeni polisostituiti

4-cloro-2-nitrotoluene Esempio 9.1: assegna nomi

Idrocarburi aromatici policiclici

Naftalene

Antracene

Fenantrene

Benzo[a]pirene

Coronene

Fenoli e derivati

Fenolo

3-metilfenolo (m-cresolo)

1,2-benzendiolo (catecolo)

1,3-benzendiolo (resorcinolo)

1,4-benzendiolo (idrochinone)

Timo

Timolo

vanillina

Acidit dei fenoli

Ione fenossido (fenato)

Ione etossido (alcolato)

Perch il fenolo pi acido degli alcol alifatici?

Delocalizzano la carica sullanello

La risonanza stabilizza efficacemente il fenato. Lalcolato non stabilizzato per risonanza.

pKa = 9.95

pKa = 9.18 Acidit crescente

pKa = 7.15

Reazioni acido-base dei fenoli

pKa = 15.7 pKa = 9.95

NaHCO3 pKa = 9.95

H2CO3 pKa = 6.36

Separazione del fenolo dal cicloesanolo per estrazione

Sciogliere in etere
Mescolare con NaOH 0.1M

etere

Strato etereo contiene cicloesanolo Distillare letere

Strato acquoso contiene fenato

acqua
Acidificare con HCl

Ossidazione benzilica
CH2CH3 K2Cr2O7 H2SO4 COOH

Ac. benzoico
H3C CH K2Cr2O7 H2SO4 CH3 COOH

CH3 H3C C CH3 K2Cr2O7 H2SO4

nessuna reazione