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Esercitazioni di Fisica Molecolare marzo = masnio-2008 Ex. dentificare il gruppo puntuale di appartenenza delle seguenti molecoe. (@) Hs0 : E C220, = Cav () C03: EC C:LCe 0y=Dap (©) Coy = E.Cz 2C'2+.C; = Day (@) cis-CIHC=CHCI : = Coy (©) trans-CIHC=CHCI : E C2 = Cay (0) benzene : E Ce 6C'2 oy = Don () naftalene : EC: 2C*s o)= Din (h) CHCFBr:E=C, @ BOH):EC = Cx Ex. 2, Determinare le operazioni di simmetria del rrans-but-2-ene ( CHHC=CHCHS ), assumendo “CH come sferico, identificame il gruppo puntuale di appartenenza e scrivere In tabella di _moltiplicazione per le operazioni di simmetria. Ex, 3, Tavola dei caratter. Gruppo C2 Ex.4, Dalla tabella dei caraiteri del gruppo Cat, determinare a quali rappresentazioni appartengono ali assi x, y,€ 2 gli orbital do, du € dy Bu Be As Ap By By isa, Define commutzione. Vinee ematc() 7) «(2 3). mais BY py isnt peroenre(”), (7) sy || Ex. 5, Trovare Je matici di rappresentazione delle operavioni di simmetria del gruppo Cay utlizzando come base gli orbitali di valenza di He O nella molecola d'acqua. Determinare il carattere di ciascuna rappresentazione, E T 1 1 1 bose Ex. 6, Consideriamo lo ione Co(NH;)CIBr*. Gruppo Cy, Operazioni 2og. oy =x ey. (Quali operazioni scambiano 0 mischiano gli assix ey? Scrivere le matrici di rappresentazione di Cs e Cy’ sulla base degli assi x ¢ y ¢ determiname il carattere. Carattere identico perché sono della stessa classe. Qual & Peffetto di C, su Eror della molecola? simmettia: E 2C; C3 20, € ‘Se ps € py vengono seambiati da C,, come sono le loro energie? Costruire le matrici di rappresentazione per tutte le operazioni Csy sulla base degli assi x e y. Scrivere i caratteri (raggruppando in classi). (E) = 2. Nella tavola dei caratteri gli assi sono seritti cosi ( x, y ) nella RI doppiamente degenere E. ‘Considerando la RI By in C3 trovo x , y senza parentesi cioé trasformano entrambi come By ma nessuna delle operazioni di simmetria scambiano o mischiano x e y. By & non-degenere. x(E) ~ 1. Tomando a Cy: tratare con le matrici @ come (ma pid semplice) tratare graficamente le Ex.2, Riduzione di una rappresentazione: a, = [dure le seguenti rappresentazioniridueibili: Gii stati fondamentali delle molecole NOs e ClO: (gruppo puntuale C3,) sono 7A; e 7B; rispettivamente, Verso quali stati si possono avere transizioni di dipolo elettico 0 di dipolo ‘magnetico? Ricordare che le transizioni di dipolo elettrico trasformano come le traslazioni e quelle i dipolo magnetico come le rotazioni Ex.9, Consideriamo la molecola di metano CH. Gruppo Ts. E 8Cy 3C: 65, 604 _ordine del gruppo h=24, CConsidero la base dei 4 legami C-H. Esempio: 8 Cy; srivere a matrce di rappresentazione di una tigra e determiname il caratere, ‘Trovare i caratei per tutte le operazioni di simmetria del gruppo. Ricordarsi che Sy ¢ colineare con G # irriducibile? No, la riduco usando a, Ex(2)2) yuali orbitali appartengono aT; ¢ a Ay. Posso formare i Determinare dalla tayola dei caratteri ‘un set di orbitali di tipo sp’. Ex.10, Determinare quali specie di simmetria formano la base composta dai sei orbital di valenza dell’acqua. Trovare le combinazioni lineari symmetry-adapted ¢ mostrare che le matrici di rappresentazione sono matrici diagonali a blocchi. Gruppo Cy. E C2 oy € 6," Caratteri delle rappresentazioni con regola veloce, 6 02 4. Ridotta a 3A; +B, + 2B, His, His 02s 02; om | Hisg Hisa. aoe oy | Hiss Hiss 4 ln Formula del operator i priezone: p! = SL 29(R)* Rdove ped 8 sempre Ricavo c. E da c ricavo c"ricordando la formula per la matrice inversa: A“ =A" Ex. LL Analizzare i seguenti prodotti diretti nelle relative specie di simmetria: = Cay: A xB, x By AL ‘egola rapida per le RI monodimensionali, = Cy: Ap ADK E = Cy: By xEy B +O:T)xTXE da ridurre a RI: Ay + Az +2E-+ 21) +272 Ex.12, Dimostrare che non ci sono integrali non nulli nella forma fy'Hydrse y' © y appartengono a specie di simmora diferent. 15.13, I termini degli stati fondamental dell molecole NO: € C10; (gruppo puntuale Cy) son07As “B; rispettivamente. Verso quali stati si possono avere transizioni di dipolo elettrico 0 di dipolo ‘magnetic? Ricordare che le transizioni di dipolo elettrico trasformano come le traslazioni e quelle i dipolo magnetico come le rotazioni. Ex. 14, Perché I'energia di uno stato di triplet & sempre inferiore a quella di uno stato di singoetto per una stssa configurazione? Ex. 15, Considerando la molecola di naftalene come appartenents al gruppo puntuale Cy (con I'asse C; perpendicolare al piano della molecola) ¢ gli orbitali p di ciascun atomo di carbonio,