Criticità degli oli minerali nella

formulazione degli adesivi

Dr. Valentina Zanni

22-23 Giugno 2016, Desenzano
Chi siamo
Posizioni leader a livello globale nei settori al consumo e nell’industria

Divisioni al Consumo Divisioni Industriali

Laundry & Home Care Beauty Care Adhesive Technologies

2 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Agenda

1. Pubblicazioni sugli oli minerali

2. Cosa sono MOSH / MOAH?

3. Oli minerali negli adesivi

3 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Legislazione sugli oli minerali …
Qual è la situazione legislativa attuale?

Europa Germania

• Attualmente nessuna legislazione Draft: ‘mineral oil regulation‘*

• Massima quantità di oli minerali nel packaging alimentare costituito da
carta riciclata:
• 24 mg MOSH / kg packaging
• 6 mg MOAH / kg packaging
• Testing range: C16 – C25 per alimenti secchi e non grassi
C16 – C35 per tutti gli altri
in caso di superamento dei limiti:
• Massima quantità di oli minerali nell'alimento:
• 2.0 mg MOSH / kg di alimento for C20 – C35
• 0.5 mg MOAH / kg di alimento for C16 – C35
• Testing range: tutti gli alimenti

*mineral oil regulation‘ = 22. Regulation for amending the Consumer Goods Ordinance (Bedarfsgegenständeverordnung),

4 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Stiftung Warentest…
analisi della presenza di oli minerali (MOSH / MOAH) nei sacchetti per il pane

Source: https://www.test.de/Baeckertueten-Gehen-Schadstoffe-auf-Backwaren-ueber-4884590-0/

5 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Foodwatch…
analisi dei rischi degli oli minerali nel food packaging

Source: http://www.foodwatch.org/de/informieren/mineraloel/aktuelle-nachrichten/verpackungen-im-test-mineraloel-in-reis-nudeln-co/

6 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Ökotest…
rilevata un'elevata quantità di oli minerali nei prodotti Dr.Oetker

Source: http://www.oekotest.de/cgi/index.cgi?artnr=107153&bernr=04&seite=01

7 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Agenda

1. Pubblicazioni recenti

2. Cosa sono MOSH / MOAH?

3. Oli minerali negli adesivi

8 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Cosa sono MOSH / MOAH?

Gli oli minerali sono genericamente definiti come una miscela di idrocarburi molto
complessa e con strutture estremamente variabili.

• Individuazione analitica piuttosto complessa

• Difficile identificazione
• Valutazione tossicologica complessa

9 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Cosa sono MOSH / MOAH?
Gli oli minerali sono una miscela complessa di idrocarburi

MOH
Mineral oil hydrocarbons

MOSH MOAH
Mineral oil saturated hydrocarbons Mineral oil aromatic hydrocarbons

• Paraffine, Nafteni • Aromatici

• Possono accumularsi e creare • Possono essere mutagenici (modifica
microgranulomi in diversi tessuti come del materiale genetico)
linfonodi, milza e fegato (specialmente • Possono essere cancerogeni (rischio
C16-C35) potenziale di causare il cancro)

MOAH costituiscono la maggior preoccupazione per la salute umana

10 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Cosa sono MOSH / MOAH?
Legislazione per contatto con alimenti

MOH
Mineral oil hydrocarbons

MOSH MOAH
Mineral oil saturated hydrocarbons Mineral oil aromatic hydrocarbons

FCM 93: Cere, paraffiniche, raffinate No FCM

FCM 94: Cere, raffinate

Rischio potenzialmente più elevato
FCM 95: Olio bianco minerale
non listati nella lista positiva del
FCM 97: Resine idrocarboniche da petrolio Regolamento Materie plastiche (UE) No.
(idrogenate)
10/2011

11 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Agenda

1. Pubblicazioni recenti

2. Cosa sono MOSH / MOAH?

3. Oli minerali negli adesivi

12 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Oli minerali negli adesivi

Adesivi per Packaging

Adesivi in dispersione Adesivi Pressure

Adesivi hotmelt Adesivi poliuretanici
acquosa Sensitive (PSA)

PSA in dispersione Hotmelt

PSA Hotmelt
acquosa PSA

Costituenti della formulazione

Oli (10 – 30 %)
Antischiuma a base Cere Antischiuma a base
Cere
di oli minerali MOH Resine di oli minerali MOH Nessun MOH
Resine
(< 0.5 %) idrocarboniche (< 0.5 %)
idrocarboniche

Minimizzazione dei rischi con la sostituzione della materia prima o interponendo una barriera funzionale

13 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Oli minerali negli adesivi – Minimizzazione dei rischi
Adesivi in dispersione acquosa
Adesivi per Packaging

Adesivi in dispersione Adesivi Pressure

Adesivi hotmelt Adesivi poliuretanici
acquosa Sensitive (PSA)

PSA in dispersione Hotmelt

PSA Hotmelt
acquosa PSA

Costituenti della formulazione

Oli (10 – 30 %)
Antischiuma a base di Cere Antischiuma a base
Cere
oli minerali MOH Resine di oli minerali MOH Nessun MOH
Resine
(< 0.5 %) idrocarboniche (< 0.5 %)
idrocarboniche

Sostituzione con
antischiuma a base di
oli minerali approvati
(FCM 95) o
antischiuma esenti da
oli minerali

14 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Oli minerali negli adesivi – Minimizzazione dei rischi
Adesivi hotmelt
Adesivi per Packaging

Adesivi in dispersione Adesivi Pressure

Adesivi hotmelt Adesivi poliuretanici
acquosa Sensitive (PSA)

PSA in dispersione Hotmelt

PSA Hotmelt
acquosa PSA

Costituenti della formulazione

Oli (10 – 30 %)
Antischiuma a base Antischiuma a base
Cere Cere
di oli minerali MOH di oli minerali MOH Nessun MOH
Resine idrocarboniche Resine
(< 0.5 %) (< 0.5 %)
idrocarboniche

Sostituzione con
componenti a base di
FCM 93, 94, 97
approvati
da Reg. (UE) 10/2011

15 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Valutazione dei rischi un adesivo hotmelt Henkel
Range di prodotti TECHNOMELT SUPRA

Poliolefine MOH

POSH MOSH MOAH

Polyolefin oligomeric saturated hydrocarbons

FCM 93 No FCM
FCM 549: Cera polietilenica
FCM 94
FCM 550: Cera polipropilenica
FCM 577: Isobutilene-butene copolimero
FCM 95
FCM 789: Omopolimeri idrogenati e/o FCM 97
copolimeri fatti di 1-esene e/o 1-
ottene e/o 1-decene e/o 1-
dodecene e/o 1-tetradecene

16 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Valutazione dei rischi un adesivo hotmelt Henkel
Range di prodotti TECHNOMELT SUPRA

Per garantire che i prodotti TECHNOMELT SUPRA

siano conformi al contatto con alimenti
è necessario verificare che
tutti i componenti idrocarbonici presenti nella
formulazione siano conformi ai requisiti del
Regolamento (UE) n. 10/2011.

SELEZIONE ADEGUATA DI
MATERIE PRIME E FORNITORI

17 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Valutazione dei rischi un adesivo hotmelt Henkel
Range di prodotti TECHNOMELT SUPRA

La formulazione contiene più del 50% di componenti idrocarbonici:

• Resine idrocarboniche  FCM 97
• Cere  FCM 94
Test di migrazione (10 gg, 40°C, 50% etanolo): non rilevabile  < 1mg/dm2
Estrazione con spazio di testa multiplo a 100°C: idrocarburi saturi (C8-C12) = 110 µg/g di adesivo

Valutazione dei rischi del prodotto finito:

FCM 94: può contenere idrocarburi saturi con numero di atomi di carbonio inferiore a 25 fino al 5%
Risultati:
110 µg/g = 0,11 mg/1000mg = 0,011% << della massima quantità consentita!!!

18 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Oli minerali negli adesivi – Minimizzazione dei rischi
Adesivi Pressure Sensitive in dispersione acquosa
Adesivi per Packaging

Adesivi in dispersione Adesivi Pressure

Adesivi hotmelt Adesivi poliuretanici
acquosa Sensitive (PSA)

PSA in dispersione Hotmelt

PSA Hotmelt
acquosa PSA

Costituenti della formulazione

Oli (10 – 30 %)
Antischiuma a base Cere Antischiuma a base di
Cere
di oli minerali MOH Resine oli minerali MOH Nessun MOH
Resine
(< 0.5 %) idrocarboniche (< 0.5 %)
idrocarboniche

Sostituzione con
antischiuma a base di
oli minerali approvati
(FCM 95) o
antischiuma esenti da
oli minerali

19 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Oli minerali negli adesivi – Minimizzazione dei rischi
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt
Adesivi per Packaging

Adesivi in dispersione Adesivi Pressure

Adesivi hotmelt Adesivi poliuretanici
acquosa Sensitive (PSA)

PSA in dispersione Hotmelt

PSA Hotmelt
acquosa PSA

Costituenti della formulazione

Antischiuma a base Cere Antischiuma a base Oli (10 – 30 %)

di oli minerali MOH Resine di oli minerali MOH Cere Nessun MOH
(< 0.5 %) idrocarboniche (< 0.5 %) Resine idrocarboniche

Sostituzione con
componenti a base di
FCM 93, 94, 97
approvati o
raccomandazione di
barriera funzionale

20 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt esenti da OLI MINERALI

OGGI DOMANI

Hotmelt
PSA Hotmelt PSA Hotmelt
PSA Problema: Soluzione:
adesivi HM PS Sviluppo di adesivi
contengono HM PS
Oli (10 – 30 %) 10-30% di oli minerali Oli (10 – 30 %) esenti da oli
Cere Cere
Resine idrocarboniche Resine idrocarboniche

21 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt esenti da OLI MINERALI
Requisiti
Principale applicazione: incollaggio di sacchetti per il pane

• Conformità all'utilizzo a contatto diretto con alimenti

• Formulazione esente da oli minerali
• Formulazione esente da MOAH
• Materie prime a base di MOSH solamente dalla lista positiva.

22 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt esenti da OLI MINERALI
Sviluppo prodotti: TECHNOMELT EM 750 e TECHNOMELT EM 735

 Contatto diretto

 Esenti da oli minerali

 Buone performances

 Elevata tenuta dell'incollaggio anche per

materiali difficili

23 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt esenti da OLI MINERALI
Verifica conformità: TECHNOMELT EM 750 e TECHNOMELT EM 735

 Conformità all'utilizzo a contatto diretto con alimenti

I sacchetti prodotti con TECHNOMELT EM 750 possono essere utilizzati a

contatto diretto con gli alimenti, per quel che concerne l'adesivo  confermato
da Certificato ISEGA

24 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt esenti da OLI MINERALI
Verifica conformità: TECHNOMELT EM 750 e TECHNOMELT EM 735

 Formulazione esente da oli minerali

La formulazione è esente da oli minerali.

Confermato nella dichiarazione riguardante
il contatto con alimenti che Henkel rilascia a
tutti i clienti.

25 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt esenti da OLI MINERALI
Verifica conformità: TECHNOMELT EM 750 e TECHNOMELT EM 735

 Formulazione esente da MOAH

Utilizzo solo di materie prime

esenti da MOAH free,
confermato da dichiarazioni
rilasciate dai nostri fornitori

26 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt esenti da OLI MINERALI
Verifica conformità: TECHNOMELT EM 750 e TECHNOMELT EM 735

 Materie prime a base di MOSH solamente dalla lista positiva.

Utilizzo esclusivo di MOSH presenti nella lista positiva del Regolamento Materie
Plastiche (UE) No. 10/2011 (la valutazione tossicologica conferma che non c'è rischio
per la salute umana)

27 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Adesivi Pressure Sensitive Hotmelt esenti da OLI MINERALI
Calcolo di worst case: TECHNOMELT EM 750

Scenario 1: Sacchetto riempito con 500 g di pane

0,27 mg MOSH/g adesivo x 0,1 g adesivo/sacchetto

• Mineral oil regulation: richiede = 0,027 mg MOSH/sacchetto
< 2.0 mg MOSH/kg di alimenti 0,027 mg MOSH/sacchetto x (1kg/500g)
per C20 – C35‘
• MOSH – test di migrazione: = Max. 0,054 MOSH/kg alimento < 2.0 mg MOSH / kg alimento per C20 – C35
migrazione in Tenax (10 gg
40°C)  rilevati 0,27 mg/g
MOSH C20 – C35 Scenario 2: Sacchetto riempito con 1 panino da 50 g
• Quantità considerata:
0,27 mg MOSH/g adesivo x 0,1 g adesivo/sacchetto
applicazione di 0,1 g
= 0,027 mg MOSH/sacchetto
adesivo/sacchetto per
l'incollaggio longitudinale 0,027 mg MOSH/sacchetto x (1kg/50g)

= Max. 0,54 MOSH/kg alimento < 2.0 mg MOSH / kg alimento per C20 – C35

Technomelt EM 750 rispetta i limiti di migrazione del mineral oil regulation se

utilizzato per l'incollaggio longitudinale dei sacchetti
28 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Il portale di Henkel sull’idoneità al contatto con gli alimenti
www.henkel.com/foodsafety

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alimenti
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29 22-23 Giugno 2016 Criticità degli oli minerali nella formulazione degli adesivi - V. Zanni
Grazie

valentina.zanni@henkel.com