Alcani e conformazioni

Carbonio sp3 Carbonio sp3 Legame σ sp3-sp3

Il legame sigma proviene da sovrapposizione coassiale
di due orbitali atomici e la sezione di questi legami è
circolare.

Questo vale a dire che nel legame C-C la sovrapposizione

degli orbitali è esattamente la stessa in tutte le disposizioni
geometriche degli atomi di idrogeno.

Quindi la rotazione intorno al legame semplice C-C è LIBERA

 Conseguenza della rotazione:
sono possibili per la molecola diverse conformazioni
cioè arrangiamenti diversi di atomi che interconvertono
per rotazione attorno a un legame singolo.
Conformazione sfalsata dell’etano
La conformazione sfalsata permette la maggiore
distanza fra coppie elettroniche di legame
(conformazione a più bassa energia)

La conformazione eclissata corrisponde alla minore

distanza fra coppie elettroniche di legame
(conformazione a più alta energia)
Dalla conformazione sfalsata a quella eclissata
La differenza di energia tra i conformeri eclissato
e sfalsato è chiamata energia torsionale.
Caso del butano considerando il legame C2-C3
•Le conformazioni sfalsate sono a più bassa energia rispetto
alle conformazioni eclissate.

•Una conformazione sfalsata con i due raggruppamenti più

voluminosi a 180° l’uno dall’altro è detta anti.

•Una conformazione sfalsata con i due raggruppamenti più

voluminosi a 60° l’uno dall’altro è detta gauche.

•Le conformazioni gauche hanno generalmente energia

maggiore delle conformazioni anti perché hanno maggiore
tensione sterica.
La tensione sterica è un aumento di energia che si
verifica quando gli atomi sono obbligati a essere
molto vicini l’uno all’altro
La differenza di energia tra la conformazione a più
bassa energia e quella a più alta energia è chiamata
barriera di rotazione

Etano: 3Kcal/mole
Butano: 5 Kcal/mole
Poichè la conformazione a più bassa energia ha tutti
i legami sfalsati e tutti i gruppi più voluminosi in
posizione anti, segue che gli alcani sono spesso
rappresentati con uno scheletro strutturale a zigzag.
Cicloalcani e conformazioni
•Oltre alla tensione torsionale e alla tensione sterica, le
conformazioni dei cicloalcani sono caratterizzate anche dalla
tensione angolare.
•La tensione angolare è un aumento di energia che si
osserva quando gli angoli di legame si discostano dal valore
tetraedrico ottimale di 109.5°.
Angoli di legame molto lontani dal valore tipico per il carbonio sp3!
cicloesano
Sostituenti più voluminosi in posizione assiale
creano interazioni destabilizzanti (e quindi
sfavorevoli) chiamate interazioni 1,3-diassiali.

Di conseguenza una sedia monosostituita sarà più

stabile col sostituente in posizione equatoriale
Ci sono due diversi modi di legare due gruppi
su un ciclo : quello in cui i due gruppi stanno
dalla stessa parte dell’anello e l’altro in cui i
due gruppi sono su parti opposte dell’anello.

I composti A e B che ne risultano sono

isomeri. Più precisamente, sono
stereoisomeri.
•Gli stereoisomeri sono isomeri che differiscono solo
nel modo in cui gli atomi sono orientati nello spazio.
•I prefissi cis e trans sono usati per distinguere questi
stereoisomeri.
•L’isomero cis ha due gruppi dalla stessa parte
dell’anello.
•L’isomero trans ha due gruppi su parti opposte
dell’anello.
•Tutti i cicloalcani disostituiti con due gruppi legati ad
atomi diversi hanno isomeri cis e trans.
•Gli isomeri cis e trans sono nominati aggiungendo i
prefissi cis e trans al nome del cicloalcano
Ciascuno di questi stereoisomeri ha due possibili conformeri
a sedia.
 Conformazioni dei dimetilcicloesani

Composto Isomero cis Isomero trans

1,2-dimetil- assiale,equatoriale equatoriale,equatoriale

oppure oppure
equatoriale,assiale assiale,assiale
1,3-dimetil- equatoriale,equatoriale assiale,equatoriale
oppure oppure
assiale,assiale equatoriale,assiale
1,4-dimetil- assiale,equatoriale
equatoriale,equatoriale
oppure
oppure
equatoriale,assiale
assiale,assiale