Dispense del corso di

Basi Teoriche della Chimica

Natale Neto
Dipartimento di Chimica - Universit` a di Firenze
e-mail: neto@uni.it
Anno Accadenico 2008-2009 - I semestre
pagina web: http://www.chim.uni.it/u/lino
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Contents
1 Coordinate e vettori 7
Coordinate cartesiane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
Trasformazione tra coordinate cartesiane . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
Trasformazione da coordinate cartesiane ad oblique . . . . . . . . . . . . 10
Vettori e basi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
Componenti da prodotti scalari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
Coordinate oblique nel piano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
Vettori reciproci . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
Base reciproca nel piano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Spazio diretto e reciproco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
Coordinate reciproche nel piano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Reticolo diretto e reciproco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Componenti covarianti e controvarianti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Coordinate cartesiane massa pesate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Componenti di un generico vettore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2 Tensori 35
Convenzione di Einstein sulle somme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Coordinate curvilinee . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
Coordinate polari e sferiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Tensori di primo ordine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Trasformazioni per coordinate ellittiche . . . . . . . . . . . . . . . . 44
Tensori di secondo ordine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
Diadi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
Tensore metrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Energia cinetica ed equazioni del moto di Lagrange . . . . . . . . . . . . 52
3 Tensori cartesiani 55
Tensore dinerzia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
Simboli di Levi-Civita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
Elemento di volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
Elementi di volume, supercie e linea per le coordinate sferiche . . . 60
Rotazione intorno allasse z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
Rotazione generale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
Applicazione della matrice 3.1 al gruppo C
3v
. . . . . . . . . . . . . . 65
Rotazioni innitesime . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
Matrici rotazione innitesime . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
4
Prodotti di matrici rotazione innitesime . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
Tensore dinerzia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
Rotazione nite ed innitesime . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
Derivata della matrice rotazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
Prodotti vettoriali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
Alcune identit` a vettoriali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
Matrice rotazione in termini di quaternioni . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
Matrice rotazione in termini di angoli di Eulero . . . . . . . . . . . . . . 82
4 Coordinate rotazionali 85
Angoli di rotazione innitesimi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
Corpo rigido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
Coordinate rotazionali nel caso lineare . . . . . . . . . . . . . . . . 91
Momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
Operatore momento angolare nel caso lineare . . . . . . . . . . . . . 95
Variabili rotazionali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
Angoli di rotazione innitesimi e quatermioni . . . . . . . . . . . . 97
Angoli di rotazione innitesimi ed angoli di Eulero . . . . . . . . . . 99
Coordinate anolonomiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
Due diverse basi cartesiane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
Base ssa e mobile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
5 Algebra tensoriale 113
Simboli di Christoel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
Simboli di Christoel per coordinate sferiche. . . . . . . . . . . . . . 116
Derivate parziali e tensori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
Dierenziazione covariante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
Accelerazione in coordinate sferiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
Equazioni di Lagrange ed Hamilton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
Equazioni di Eulero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
Parentesi di Poisson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132
Divergenza di un vettore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
Divergenza di un vettore in coordinate sferiche . . . . . . . . . . . . 137
Laplaciano in coordinate sferiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
Operatore Hamiltoniano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
Operatore Hamiltoniano in coordinate sferiche . . . . . . . . . . . . 144
Componenti siche di un vettore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
Componenti siche dellaccelerazione . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
6 Spettroscopia vibrazionale 151
Coordinate molecolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
Coordinate interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
Coordinate traslazionali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
Coordinate rotazionali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
Espansioni delle coordinate molecolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
Coordinate molecolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
Coecienti noti del primo ordine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
Indipendenza delle coordinate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
5
Condizioni di Eckart-Sayvetz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
Spostamenti atomici di origine interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
Matrice di rotazione per la base di Eckart-Sayvetz . . . . . . . . . . . . . 174
Molecola lineare o planare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
Simboli di connessione e di Christoel per le rotazioni . . . . . . . . . . . 182
7 Relativit`a ristretta 185
Che ora `e? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Dilatazione del tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Contrazione di Lorentz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
Evidenza sperimentale di dilatazione del tempo: decadimento dei
muoni. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
Trasformazione di Lorentz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
Invariante di Lorentz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
8 Biograe 195
Gregorio Ricci Curbastro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
Tullio Levi Civita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
Leonhard Euler . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
Elwin Bruno Christoel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
Bernhard Riemann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
Hendrik Lorentz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
Joseph-Louis Lagrange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
History topic: General relativity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
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