Alcoli, fenoli ed eteri

Alcoli e fenoli

Alcoli: gruppo ossidrilico legato ad un carbonio saturo

Fenoli: gruppo ossidrilico legato ad un anello aromatico

Metanolo

Sintesi industriale

Tossico per luomo (<15mL cecit; 100-250mL morte) Usato come solvente e materiale di partenza per numerosi composti

Alcoli e fenoli

Etanolo: produzione per fermentazione di cereali e zuccheri e purificazione per distillazione

Sintesi industriale Usato come solvente o intermedio in reazioni chimiche Fenoli: diffusi in natura e usati a livello industriale

disinfettante

aromatizzante

allergeni in piante velenose

Alcoli: nomenclatura

alcano -> alcanolo

Nomi comuni di alcoli semplici

Fenoli: nomenclatura

Termine fenolo: usato sia per il singolo composto che per lintera classe

qui il composto base fenolo, non benzene

Alcoli: nomenclatura

Alcol primario, secondario, terziario

Alcoli e fenoli: propriet

Confronto dei punti di ebollizione di alcuni alcani, cloroalcani ed alcoli. Gli alcoli mostrano generalmente i punti di ebollizione pi alti.

Alcoli e fenoli: propriet

Il legame a idrogeno negli alcoli e nei fenoli. Le molecole sono tenute unite da una debole attrazione che si instaura tra un idrogeno polarizzato positivamente di un gruppo OH e lossigeno polarizzato negativamente di un altro gruppo OH. La mappa di potenziale elettrostatico del metanolo mostra chiaramente lidrogeno del legame O-H polarizzato positivamente (zona blu) e lossigeno polarizzato negativamente (zona rossa).

Alcoli e fenoli: propriet acido-base

Basi deboli

Acidi deboli

Alcoli e fenoli: propriet acido-base

Fattori che influenzano lacidit

La solvatazione stabilizza gli anioni e aumenta lacidict

Alcoli e fenoli: propriet acido-base

Essendo acidi deboli, reagiscono solo con basi forti

Alcoli e fenoli: propriet acido-base I fenoli sono molto pi acidi degli alcoli e reagiscono bene con NaOH sono solubili in soluzioni alcaline diluite

Lo ione fenossido, stabilizzato per risonanza, pi stabile di uno ione alcossido. Le mappe di potenziale elettrostatico mostrano come la carica negativa sia concentrata sullossigeno nello ione metossido, mentre sia delocalizzata sullanello aromatico nel caso dello ione fenossido.

Alcoli e fenoli: propriet acido-base

Alcoli: preparazione e reattivit

Il ruolo centrale degli alcoli nella chimica organica. Gli alcoli possono essere preparati da, e trasformati in molti composti organici.

Alcoli: preparazione

Idratazione degli alcheni

Idratazione diretta con acidi acquosi oppure con metodi indiretti pi blandi:

Alcoli: preparazione

Riduzione di composti carbonilici

Alcoli: preparazione

Riduzione di una aldeide, Riduzione di un chetone

Alcoli: disidratazione

1-Metilcicloesanolo, 1-Metilcicloesene, 2-Metil-2-butanolo, 2-Metil-2-butene, 2-Metil-1-butene

Alcoli: disidratazione

Reattivit

Alcoli secondari e primari richiedono condizioni pi drastiche

Alcoli: disidratazione

Figura 17.5 MECCANISMO: Disidratazione acido-catalizzata di un alcol per formare un alchene. Il processo coinvolto una reazione di tipo E1 e prevede lintervento di un carbocatione intermedio.

Si forma lalchene pi stabile ovvero pi sostituito

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Alcoli: formazione di alogenuri alchilici

Figura 17.7 MECCANISMO: La reazione di un alcol terziario con HCl per dare un cloruro alchilico terziario. Inizialmente lalcol viene protonato a dare uno ione ossonio che d luogo ad una reazione di tipo SN1.

Terziari pi reattivi

Alcoli: ossidazione

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Alcoli: ossidazione

ossidante blando

ossidante forte

Alcoli: ossidazione

Facile ossidazione di alcoli secondari a chetoniTestosterone, 4-Androsten-3,17-dione 4-tert-Butilcicloesanolo, 4-tert-Butilcicloesanone,

Se lalcol pi delicato occorrono condizioni blande

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Alcoli e fenoli: sommario

Sintesi degli alcoli

Alcoli e fenoli: sommario

2. Reazioni degli alcoli

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Fenoli: derivati

Idrossitoluene butilato

Idrossianisolo butilato

Conservanti per alimenti

Fenoli: ossidazione

Ossidazione avviene con meccanismo radicalico

Composti usati come agenti redox: facilmente ossidabili e riducibili

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Fenoli: ossidazione

Coenzimi Q: ossidanti biologici Importanti per il funzionamento delle cellule

NADH: riducente biologico

Reazione che libera energia

Eteri, tioli e solfuri Eteri: due gruppi organici legati allo stesso atomo di ossigeno

Anestetico e solvente

Industria profumi

solvente

Stabili, poco reattivi, ma possono dar luogo a perossidi che sono esplosivi

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Eteri: nomenclatura

Composti semplici: alchil1-alchil2-etere

In presenza di altri gruppi funzionali si denominano come sostituenti alcossilici

Eteri: propriet

Figura

sp3

Hanno momento dipolare e perci punti di ebollizione pi alti dei rispettivi alcani

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Eteri: preparazione

Eteri: preparazione

Alcossido sostituito con alogenuro poco sostituito

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Eteri: reattivit

Subiscono scissione ad opera di acidi forti Acido 2-etossipropanoico

Eteri: reattivit

Etil isopropil etere

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Eteri ciclici: epossidi

1,4-Diossano

Tioli e solfuri

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