FOTOTRASFORMAZIONE

DELLA PLASTICA CONTENENTE

I BFRs
IMPATTO AMBIENTALE NEI COMPARTI ARIA & ACQUA

Presentata da:
Federica Di Francesco
Silvia Natante
2020/2021
UNIVERSITA’ DI PARMA
Corso di laurea in Scienze e Tecnologie per l’Ambiente e le Risorse
 🡪 Vi sono 5 classi principali di BFRs:

• PBDEs (polibromurati bifenili eteri);

CHE COSA • HBCDDs (esabromociclododecani);
• TBBPA (tetrabromobisfenolo A);
SONO I BFRs? • PBBs (polibromurati bifenili);
• Altri ritardanti di fiamma bromurati.

Nel 2015 sono state prodotte

380 Mton di plastica

93 Mton (24%) nelle discariche

o nel comparto ambientale
 🡪 PBDE
I più utilizzati, ma 🡪 HBCD
banditi: 🡪 TBBPA

BDE-209 (Decabromodifeniletere)
2017
Convenzione di Stoccolma Penta e Octa- BDE
2000
E sostituti da
NBFR (novel)
🡪 TBBPA-DBPE (Tetrabromobisfenolo A-Bis, 2.3-dibromopropiletere)
probabilmente
meno tossici:
 LA FOTOTRASFORMAZIONE

Sono sensibili alla luce solare, di

conseguenza portano alla formazione di
alcuni prodotti:
BFRs

EFFETTI: DIOSSINE DIBENZOFURANI

• Ingiallimento; BROMURATI
Esterni • Erosione;
• Modifica delle superfici;
• Formazione prodotti ossidativi;
• Frammentazione.
 PE
LE CONSEGUENZE DELLA FOTOTRASFORMAZIONE

� I BFRs ACCELERANO IL PROCESSO

DI SCISSIONE DELLA CATENA DEL POLIMERO
PP
PS

� GENERAZIONE DI FOTOPRODOTTI A
BASSO PESO MOLECOLARE E MIGRAZIONE NEI
COMPARTI
ARIA E ACQUA
 MATERIALE E TECNICHE ANALITICHE
IMPIEGATE NELLO STUDIO
PS VIENE UTILIZZATO COME MODELLO TARGET

• IR (infrared); Per il monitoraggio di cambiamenti

• SEC (Size Exclusion Chromatography); chimici e strutturali del PS;

• HPLC (High Performance Liquid

Per l’identificazione dei fotoprodotti,
Chromatography) accoppiata a ESI-MS dopo l’immersione in acqua;
(Electrospray Ionization Mass
Spectrometry);

• HS-GC-MS (Headspace Gas Chromatography) Per analizzare i fotoprodotti volatili.

accoppiata a Mass Spectrometry).
 Gli esperimenti di
TECNICA
fotodegradazione sono stati
DELL’ IRRADIAZIONE condotti in una camera
Suntest CPS/XLS Atlas

Suntest CPS/XLS Atlas Lampada allo Xeno

 RISULTATI & DISCUSSIONI
-EFFETTO DEI BFRs SULLA FOTO-OSSIDAZIONE CINETICA DEL PS

� La presenza dei BFRs accelerano il processo d’ossidazione,

riducendone il ciclo di vita del polistirene

Φ × Ia
 - EFFETTI SUI PRODOTTI E I MECCANISMI DELL’OSSIDAZIONE DEL PS

Spettri IR nella regione idrossile (OH) e nella regione carbonile (C=O)

🡪 PS puro Idroperossidi Chetoni

� PS irradiato 1300h aromatici
� PS ignifugo irradiato 200h
- EFFETTI DEL BFRs NELLA SCISSIONE DELLA CATENA E
FRAMMENTAZIONE DEL PS

Come conseguenza dell’ossidazione della struttura chimica dei polimeri

Modificazione della struttura macromolecolare

Ne deriva un abbassamento del peso molecolare

La scissione della catena è drasticamente

accelerata per la presenza del PS/BDE-209,
non appena è esposto alla radiazione.
(280 nm)
 - IDENTIFICAZIONE DEI FOTOPRODOTTI E LA MIGRAZIONE IN ACQUA

🡪 20% dei prodotti carbonili sono migrati in acqua 🡪 60% dei prodotti ossidati sono migrati in acqua

Nei film PS/BDE-209 irradiati a 200h nel simulatore solare

Le analisi hanno consentito di proporre
14 strutture molecolari provvisorie.

I fotoprodotti da 1 a 9
esibiscono la funzione aromatica,
inoltre, questi, sono dei sotto prodotti
bromurati perché contengono da 1 a 4
elementi di Bromo.
I fotoprodotti A1-A2-A6-A7 sono
stati monitorati sotto condizioni
realistiche (ovvero quando il
PS/BDE-209 è stato irradiato sotto
la luce naturale, all’aperto,
per tre giorni).

🡪 IMPATTO NEL COMPARTO MARINO

- IDENTIFICAZIONE DEI PRODOTTI VOLATILI IN FASE GASSOSA
Il PS/BDE-209 è stato
riscaldato a 60°C per
5 minuti e dopo 200h.

L’acido benzoico, l’acido

malonico e l’acido formico
sono stati rilevati durante il
processo di ossidazione
del PS.

Acido malonico Acido formico

Durante l’irraggiamento
del PS/BDE-209 sono state rilevate piccole
molecole bromurate: Bromoetano

*Dibromometano
FOTOTRASFORMAZIONE DEI BFRs

Br •
*Bromoformio Bromoetanolo
*VSLS
(Very Short-Lived Species)

Bromofenolo
 • O3 OZONO STRATOSFERICO
Br • • Br STRATOSFERICO

BrO- (Anione ipobromito) RIDUZIONE O3

MBL (Marine Boundary Layer)

 CONCLUSIONI
Polipi di
SVANTAGGI: corallo
VANTAGGI:
Ambiente (inquinamento outdoor):
-I BFRs hanno il vantaggio di ritardare
-Persistenti (definiti POPs);
l’infiammabilità;
-Impatto comparto marino;
-Maggiormente usati per: plastica, prodotti
-Impatto strastosferico.
elettronici, mobili e tessuti sintetici.
Salute umana:
-Tossicità (Sistema Endocrino e Sistema
Nervoso)🡪 feto;
-Implementare nuove tecniche per la
rimozione dei BFRs nella plastica,
prima del riciclaggio.
 BIBLIOGRAFIA

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