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I C E
La teoria di Bohr sul modello dell'atomo di idrogeno ( 1913 ) ha dato un contributo importante
alla conoscenza del comportamento degli atomi, tuttavia, la sua teoria non è in grado di dare una
descrizione completa del comportamento degli elettroni ed è stato evidente, fin dalla sua
formulazione che dovevano esistere dei fattori supplementari.
Nel 1926 Erwin Schrödinger elaborò un' equazione che descrive il comportamento e l'energia di
particelle sub-atomiche in generale; un'equazione analoga alle leggi del moto di Newton della
Fisica classica.
L' equazione di Schrödinger riesce a prevedere sia il comportamento corpuscolare in termini
della massa m della particella, sia il comportamento ondulatorio, in termini di una funzione
d'onda ψ , che descrive la posizione del sistema nello spazio ( ad es. la posizione di un elettrone in
un atomo ).
La funzione d'onda,non ha un significato fisico diretto,ma il suo quadrato è proporzionale alla
probabilità di trovare la particella in una certa regione nello spazio.
In pratica, il posto più probabile dove trovare una particella è quello in cui il valore della funzione
d'onda è massimo.
Una conseguenza di questo principio è che nel caso di un elettrone orbitante in un atomo non si
può parlare di traiettoria ma di regione dello spazio in cui la probabilità di trovare l'elettrone è
diversa da zero.
D '
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( spin ).
• Lo stato di un elettrone in un atomo è definito dai suoi quattro numeri quantici n, l, m, ms.
Ogni orbitale atomico è dotato di una serie univoca di questi numeri quantici.
l 0 1 2 3
s p d f
di n.
Qundi assegnato [ n ] vi sono n2 orbitali e per un massimo 2n2 elettroni.
L'atomo di idrogeno è un sistema relativamente semplice, dato che contiene un solo elettrone.
L'elettrone può risiedere nell'orbitale 1s ( stato fondamentale ) oppure in qualsiasi altro orbitale a
maggiore energia ( stato eccitato ) .
Con sistemi multielettronici si ha ( almeno ) l'esigenza di conoscere la configurazione elettronica
dello stato fondamentale.
Bisogna, inoltre, precisare che le energie relative degli orbitali atomici di un sistema
multielettronico sono differenti rispetto a quelle di un sistema monoelettronico come l'atomo di
idrogeno.
Le energie degli orbitali dell'atomo di idrogeno dipendono soltanto dal numero quantico
principale [ n ] l'energia aumenta all'aumentare di n per questo motivo gli orbitali che
appartengono allo stesso livello possiedono la stessa energia indipendentemente dal sottolivello
cui appartengono.
Se paragoniamo fra loro gli spettri di emissione dell'atomo di idrogeno con quello dell'atomo di
elio si nota come questo ultimo abbia più righe di quello dell'idrogeno, dato che in un atomo di
elio esistono più transizioni possibili che corrispondono ad emissioni nel campo del visibile,
rispetto ad un atomo di idrogeno. Questo è dovuto alla divisione dei livelli energetici attribuibili
all'interazione elettrostatica tra gli elettroni.
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Al contrario dell'atomo di idrogeno, in cui l'energia di un orbitale dipende solamente dal valore di
[ n ] l'energia di un sistema multielettronico dipende tanto dal valore di [ n ] che da quelli di [ l ].
Dallo schema risulta l'ordine generale delle energie degli orbitali in atomi multielettronici.
Al contrario dell'atomo di idrogeno, in cui l'energia di un orbitale dipende solamente dal valore di
[ n ], l'energia di un sistema multielettronico dipende tanto dal valore di [ n ] che da quelli di [ l ].
P P
Il principio di esclusione di Pauli afferma che in un atomo due elettroni non possono avere tutti
i numeri quantici uguali .
Se due elettroni di un atomo possiedono gli stessi valori di [ n ] , [ l ] ed [ m ] che significa che
occupano lo stesso orbitale, allora devono avere valori diversi di [ ms ] cioè uno deve avere
ms=+1/2 e l'altro ms=-1/2.
Un orbitale atomico può sempre essere al massimo occupato da due elettroni che hanno spin
opposti .
Possiamo indicare la disposizione degli elettroni negli orbitali atomici con la seguente
numenclatura:
inscritto. I diagrammi per gli atomi di idrogeno ed elio nella loro configurazione fondamentale
sono:
La freccia verso l'alto indica uno dei due possibili spin ( uno dei due valori possibili di ms )
dell'elettrone. Nel caso dell'elio il simbolo indica che ci sono due elettroni 1s con spin opposti.
P 'A
E' possibile scrivere la configurazione elettronica di tutti gli elementi sulla base della sequenza
delle energie per gli orbitali e del principio di esclusione di Pauli.
Questo procedimento è basato sul principio dell'Aufbau che rende possibile costruire la tavola
periodica degli elementi determinando la loro configurazione elettronica progressivamente.
Ogni passo richiede l'aggiunta di un elettrone all' orbitale appropriato
Dopo l'elio, l'elemento successivo nella tavola periodica è il litio che possiede tre elettroni.
A causa del principio di esclusione di Pauli un orbitale non può ospitare più di un elettrone,
quindi il terzo elettrone non può stare nell'orbitale 1s: dovrà occupare l'orbitale successivo con
energia più bassa possibile. Quindi la configurazione elettronica del litio è 1s22s1.
In modo analogo si ottiene la configurazione elettronica del berillio che ha quattro elettroni come
1s22s2.
Adesso entrambi gli orbitali 1s e 2s sono completamente occupati, mentre l'elemento successivo,
il boro, possiede cinque elettroni e il suo elettrone supplementare deve posizionarsi nel
sottolivello 2p dato che tutti e tre i sottolivelli 2p hanno la stessa energia ( sono degeneri ) esso
potrà occupare indifferentemente uno qualsiasi di loro.
R H
La regola di Hund o principio della massima molteplicità, afferma che se due elettroni occupano
orbitali degeneri , cioè con uguali valori di [ n ] ed [ l ] essi si distribuiscono con spin paralleli sul
numero massimo possibile di questi.
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La disposizione più stabile per elettroni in orbitali aventi la stessa energia ( degeneri ) è quella in
cui è massimo il numero di elettroni con lo stesso spin. Due elettroni con lo stesso spin non
possono occupare lo stesso orbitale; si può rendere massimo il numero di elettroni con lo stesso
spin solo immettendo elettroni in orbitali separati.
Ad esempio per il carbonio la configurazione elettronica è 1s22s22p2.
Quando tutti gli orbitali 2p sono singolarmente occupati gli elettroni aggiuntivi si dovranno
accoppiare con quelli già presenti negli orbitali, Quindi ad es. per ossigeno, ferro e neon si
avrebbe:
1) Gli elettroni devono occupare gli orbitali disponibili a più bassa energia
2) Ogni orbitale può ospitare al massimo 2 elettroni
3) Se è disponibile un orbitale vuoto, gli elettroni non si accoppiano nello stesso orbitale
ma si distribuiscono in modo da occupare tutti gli orbitali degeneri disponibili.
4) Gli orbitali si riempiranno rispettando lo schema dei livelli energetici.
Il disegno a lato rappresenta un ulteriore schema per ricordarsi la progressione dei livelli
energetici, tenendo conto del numero massimo di elettroni che possono essere collocati su
ciascun orbitale..
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