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5/7/2019 Numeri di ossidazione

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E

I C E

Il numero di ossidazione di un atomo è la carica apparente (positiva o negativa) che esso mostra
in un composto in confronto ad altri atomi a cui è legato.

Elemento n.di ossid. Elemento n.di ossid. Elemento n.di ossid.


Alluminio +3 Cromo +2,+3,+6 Oro +1,+3
Antimonio -3,+3,+5 Ferro +,2,+3 Ossigeno -2
Argento +1 Fluoro -1 Piombo +2,+4
Arsenico -3,+3,-5 Fosforo +3,-3,+4,+5 Potassio +1
Azoto -3,+1,+2,+4,+5 Idrogeno +1 Rame +1,+2
Bario +2 Indio +3 Silicio +4
Bismuto +2,+5 Iodio -1,+1,+4,+5,+7 Sodio +1
Boro +3 Litio +1 Stagno +2,+4
Bromo -1,+1,+4,+5 Magnesio +2 Uranio +6,+4
Calcio +2 Manganese +2,+3,+4,+6,+7 Vanadio +5,+4,+2
Carbonio +2,+4 Mercurio +1,+2 Zinco +2
Cloro -1,+1,+4,+5,+6,+7 Nichel +2,+3 Zolfo +6,+4,+3,-2

In generale i numeri di ossidazione vengono attribuiti tenendo presente le seguenti regole:

•Il numero di ossidazione degli elementi allo stato libero è zero.


•La somma algebrica dei numeri di ossidazione di tutti gli atomi di una sostanza neutra è zero.
•L'idrogeno possiede numero di ossidazione +1, ad eccezione degli idruri (LiH, CuH) dove è -1.
•L'ossigeno possiede numero di ossidazione -2 in tutti i suoi composti con l'eccezione dei
perossidi (tipo H2O2 , Na2O2) in cui il numero di ossidazione è -1 e dei superossidi (tipo KO2) in
cui il numero di ossidazione è -1/2; oppure col fluoro, in cui è + 2, perché il fluoro è più
elettronegativo.
•Il numero di ossidazione degli elementi del gruppo I allo stato combinato è sempre +1.
•Il numero di ossidazione degli elementi del gruppo II allo stato combinato è sempre +2.
•Il numero di ossidazione allo stato combinato è sempre-1 per F, +3 per Al e +2 per Zn.
•Il numero di ossidazione di un alogeno (gruppo VIIA) è -1, se l'atomo a cui è legato ha
elettronegatività minore.
•Nelle molecole neutre la somma algebrica dei numeri di ossidazione dei singoli atomi è zero.
•Ioni monoatomici hanno numero di ossidazione uguale alla carica dello ione.
•In uno ione poliatomico la somma algebrica dei numeri di ossidazione di tutti gli atomi è uguale
alla carica dello ione.

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5/7/2019 Numeri di ossidazione

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Se il legame è ionico, ad esempio fra lo ione Na+ e lo ione Cl-, nella formazione di NaCl, il sodio
ha numero di ossidazione +1 mentre il cloro -1.

Se il legame è di tipo covalente, i doppietti elettronici si considerano assegnati all'atomo più


elettronegativo.

La molecola di NH3 ha la seguente struttura :

e gli elettroni di legame sono rappresentati da segni diversi, in quanto nella formazione di
ciascuno dei legami N-H un elettrone è formalmente donato dall'azoto e uno dall'idrogeno. N è
più elettronegativo di H e quindi i due elettroni di ciascun legame vengono attribuiti all'atomo di
azoto secondo le regole dette sopra.

In ragione di questa attribuzione N possiede 3 elettroni in più (uno per ogni legame N-H)
rispetto ad un atomo di azoto non legato ed è quindi come se possedesse una carica -3, in quanto
ciascun elettrone in eccesso, genera una carica -1: si dice che nell'ammoniaca N possiede numero
di ossidazione -3. Ad ogni atomo di H in NH3 viene convenzionalmente attribuito un elettrone in
meno rispetto ad un atomo di idrogeno non combinato.

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E' come
Questo sefal'idrogeno
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ossidazione +1. Come si vede la somma algebrica dei numeri di ossidazione degli atomi NH3
(specie non ionica) è zero.

In CO2 i numeri di ossidazione, scritti al di sopra degli atomi sono +4 per C e -2 per O: :

e ricordando che l'ossigeno è più elettronegativo del carbonio avremo che i 4 elettroni di ciascun
doppio legame sono attribuiti convenzionalmente all'ossigeno . Perciò nel biossido di carbonio O
ha un numero di ossidazione -2, in quanto ciascun O possiede due elettroni in più dell'ossigeno
non combinato.
La somma algebrica dei numeri di ossidazione dei tre atomi di CO2 deve essere zero. e quindi
ciascun atomo di O ha numero di ossidazione -2.

Rappresentando con x[C] ed x[O] i numeri di ossidazione di carbonio ed ossigeno risulta:

xC+2xO=0
xC+(-4)=0
xC=+4

D'altra parte, in seguito all'attribuzione degli elettroni di legame , C ha 4 elettroni in meno


rispetto ad un atomo di carbonio non combinato e quindi è come se avesse carica +4, cioè ha
numero di ossidazione +4.

In Cl2 ciascun atomo di cloro ha numero di ossidazione 0. Infatti gli atomi di cloro hanno,
ovviamente, la stessa elettronegatività ed i due elettroni vengono equripartiti tra i due atomi.

Dato che nella formazione di di una molecola di cloro da due atomi isolati, ciascun atomo
fornisce un elettrone per il legame, risulta che in seguito alla convenzionale equipartizione degli
elettroni di legame, ciascun atomo di Cl2 possiede lo stesso numero di elettroni che ha quando è
isolato, di conseguenza il numero di ossidazione è uguale a zero.

nello ione ha la struttura rappresentabile nelle forme di risonanza:

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Il carbonio ha numero di ossidazione +4, in quanto tutti gli elettroni dei quattro legami sono
attribuiti agli atomi di ossigeno. La somma algebrica dei numeri di ossidazione di tutti gli atomi
presenti nello ione è uguale alla carica dello ione e di conseguenza il numero di ossidazione di
tutti gli atomi presenti nello ione è uguale alla carica dello ione e di conseguenza il numero di
ossidazione dell'ossigeno in è -2.

Infatti:

xC+3xO=-2
+4+3xO=-2
xO=-2

I C E

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