Carboidrati

 Sono tra i composti organici più abbondanti sulla

terra
 Contengono: C, H, O
 Sono Aldeidi o Chetoni poliossidrilici
 Possono essere suddivisi in:
A) Zuccheri semplici Monosaccaridi
Oligosaccaridi
Polisaccaridi

B) Carboidrati complessi
 PRINCIPALI CARBOIDRATI
Monosaccaridi
•Glucosio, Fruttosio, Galattosio
•Ribosio
Disaccaridi
•Maltosio, Saccarosio, Lattosio
Polisaccaridi
•Amido, Glicogeno
Carboidrati complessi
•Proteoglicani,
Glicosamminoglicani, Glicoproteine
 GLUCOSIO

E’ la forma principale in cui sono

convertiti i carboidrati della dieta

E’ la sola fonte energetica utilizzata

da alcune cellule specializzate
Organi, tessuti e cellule che utilizzano la
glicolisi quale principale meccanismo di
produzione di ATP

Cervello (circa 120g di glucosio/die)

Globuli rossi circa 40g di

Cornea, cristallino, retina glucosio/die
Midollare dei reni
Testicoli (privi di mitocondri
Leucociti o con scarso
Fibre muscolari bianche rifornimento sanguigno)
 GL ICOG ENO
Glicogenolisi Glicogenosintesi

GLUCOSIO

Glicolisi Gluconeogenesi
PRECURSORI NON SACCARIDICI
Il fegato e la corticale del surrene sono
capaci di sintetizzare glucosio a partire
da precursori non saccaridici
GLUCONEOGENESI

Mantengono costante il livello di glucosio

nel sangue per assicurare un rifornimento
continuo a tutte le cellule
 GLICOLISI
 ANAEROBIOSI
Nei microorganismi anaerobi
Nelle cellule muscolari
Negli eritrociti

 AEROBIOSI
In cellule dove, in presenza di O2, avviene
la respirazione cellulare
 Glucosio

Glicolisi

In anaerobiosi In anaerobiosi
2 Piruvato
In aero
2 etanolo+2 CO2 biosi 2 Lattato
2CO2
Fermentazione in lievito Fermentazione in
2 acetil-coA muscoli in contrazione,
eritrociti e microrganismi
Ciclo acido
citrico

4 CO2+4 H2O
Animali,piante e
microrganismi in aerobiosi
 FUNZIONI METABOLICHE DELLA
GLICOLISI

• Produzione di ATP

• Produzione di Piruvato

• Formazione di intermedi necessari per

altri processi biochimici ( es.
produzione di glicerolo per la sintesi dei
trigliceridi)
Gli intermedi della glicolisi sono
fosforilati
 Gli intermedi della glicolisi sono
fosforilati
I gruppi fosfato, completamente
ionizzati al pH cellulare, non possono
attraversare la membrana
citoplasmatica
 I gruppi fosfato degli intermedi
vengono ceduti all’ADP per formare ATP
 Il legame di un gruppo fosfato al sito
attivo abbassa l’energia di attivazione
 G l i c o l i s i
• La glicolisi è una via in 10 passaggi
per trasformare glucosio in piruvato
con produzione di energia.
• Due fasi:
1)preparatoria (investimento
energetico)
2) produzione di energia
• La glicolisi avviene nel citosol
• Si producono 2 ATP, 2 NADH+ H+ per
ogni molecola di glucosio
Fase di investimento Glucosio
energetico
2ADP 2ATP

Fase di produzione 4ADP 4ATP

energetica
2NAD+ 2NADH

2 Piruvato

Bilancio Glucosio 2 Piruvato

netto 2ADP 2ATP
2NAD+ 2NADH +2H+
Fase di investimento energetico
Reazioni 1-5
G ATP
1 Fosforilazione
Esochinasi ADP
G6P
2 Isomerizzazione
Fosfofruttoisomerasi
F6P ATP
3 Fosforilazione
Fosfofruttochinasi
ADP
4 Scissione F1,6-BP
Aldolasi
5 Isomerizzazione DHAP G3P
Triosofosfatoisomerasi
Reazione 1

esochinasi

Glucosio Glucosio-6P

Reazione esoergonica irreversibile nelle condizioni cellulari

Reazione 2

isomerasi

Glucosio-6P Fruttosio-6P

Nelle condizioni cellulari la reazione è all’equilibrio

Reazione 3

fosfofruttochinasi 1
(PFK1)
Fruttosio-6P Fruttosio-1,6-BP

Reazione esoergonica irreversibile nelle condizioni cellulari

Reazione 4

aldolasi

Fruttosio-1,6-BP Diidrossiacetone-P Gliceraldeide-3P

Nelle condizioni cellulari la reazione è

spostata verso la formazione del fruttosio
bisfosfato
Reazione 4

Fruttosio-1,6-BP

atomi di C derivati atomi di C derivati

aldolasi
dal glucosio dal glucosio

Diidrossiacetone-P Gliceraldeide-3P

trioso-P isomerasi
Reazione 5

Trioso-P
isomerasi

Diidrossiacetone-P Gliceraldeide-3P
Fase di produzione di energia
Reazioni 6-10
6 Ossidazione e fosforilazione
2 G3P 2NAD+2P
Gliceraldeide-3-P-deidrogenasi
2NADH+H+
2 BPG
7 Fosforilazione a livello del 2 ADP
substrato Fosfogliceratochinasi
2 ATP
2 3PG
8 Isomerizzazione Fosfoglicerato
mutasi
2 2PG
9 Disidratazione Enolasi
H 2O

2 PEP 2 ADP
10 Fosforilazione a livello del 2 ATP
substrato Piruvato chinasi
2 Piruvato
Reazione 6

gliceraldeide-P
deidrogenasi
Gliceraldeide-3P Fosfato 1,3-Bifosfoglicerato
inorganico
 GLICERALDEIDE-3P
DEIDROGENASI
• Tetramero
• Ciascuna subunità lega un NAD+
• Nel citosol la NAD+ è limitata
• Il NADH che si forma deve essere
ossidato a NAD+ affinchè la glicolisi
possa continuare
Reazione 7

fosfoglicerato
chinasi

ADP
1,3-Bifosfoglicerato 3-Fosfoglicerato ATP
1,3-Bisfosfoglicerato
Reazione 8

fosfoglicerato
mutasi

3-Fosfoglicerato 2-Fosfoglicerato
Reazione 9
Processo di ossido riduzione intramolecolare

enolasi

2-Fosfoglicerato Fosfoenolpiruvato (PEP)

Energia libera standard d’idrolisi del 2-PG =- 4,18 kcal/mol

Energia libera standard d’idrolisi del PEP = -14,5 kcal/mol
La reazione catalizzata dall’enolasi crea un metabolita ad
alto contenuto d’energia (PEP) che nella reazione successiva
cede un P all’ADP
Reazione 10

piruvato chinasi

Piruvato
Fosfoenolpiruvato ADP
ATP
 tautomerizzazione

Piruvato Piruvato
(forma enolica) (forma chetonica)
 BILANCIO ENERGETICO
DELLA GLICOLISI AEROBIA
• Nel citosol
Glucosio+2ADP+2Pi+2NAD+ 2Piruvato+2ATP+
2NADH+2H++2H2O

• Nel mitocondrio
2NADH+2H++O2+6ADP+6Pi 2NAD++2H2O+5ATP
 REGOLAZIONE DELLA
GLICOLISI

• Esochinasi • Glucochinasi
– Poco specifica – Specifica per il
– Inibita dal glucosio
glucosio-6P
– Presente nel
– Enzima fegato
allosterico
– Non inibita dal
glucosio-6P
100

Esochinasi
V Km=0,1 mM

75

50 Glucochinasi
Km=10 mM

25
Livello ematico normale del glucosio a digiuno

0 5 10 20 30 40 50
Glucosio mM/L
Il ruolo metabolico di questi due isoenzimi è
diverso :
Esochinasi livelli glucosio entro
5mM/L, principale
responsabile della
fosforilazione del glucosio
Glucochinasi nel fegato è regolata
direttamente dai livelli di
glucosio nel sangue
(>10mM/L) l’eccesso di
glucosio è convertito in
G6P
 Fruttosio-6-P

Glicolisi Gluconeogenesi

Fruttosio-1,6-bis P
FOSFOFRUTTO
CHINASI
Fosfofruttochinasi (PFK1)

ATP AMP,ADP

Fruttosio-6P ATP Fruttosio-1,6 ADP

bisP

Citrato Fruttosio-2,6 bisP

Regolazione allosterica della fosfofruttochinasi
fruttosio 2-6 bisfosfato
Attivazione della PFK1 da parte del
Fruttosio-2,6-bisfosfato
PFK2/FBPasi2
Regolazione allosterica di PFK-1 e FBPasi-1
 PIRUVATO CHINASI
• La piruvato chinasi è regolata mediante
fosforilazione/defosforilazione.
La forma più attiva è defosforilata.

• E’ attivata dal fruttosio-1,6-bisP

• E’ inibita da:
– ATP
– Citrato
– Acidi grassi
Regolazione della piruvato chinasi