INIE10 0152a 15 Il Petrolio

Corso di Laurea: INGEGNERIA INDUSTRIALE CURR.
ENERGETICO
Insegnamento: ENERGETICA
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Facoltà di Ingegneria
Il petrolio
© 2007 Università degli studi e-Campus - Via Isimbardi 10 - 22060 Novedrate (CO) - C.F. 08549051004
Tel: 031/7942500-7942505 Fax: 031/7942501 - info@uniecampus.it
Corso di Laurea: INGEGNERIA INDUSTRIALE CURR.ENERGETICO
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Introduzione
Per liberare l'energia potenziale chimica dei combustibili sono indispensabili, allo
stato attuale dello sviluppo tecnologico, i processi di combustione
Quindi, anche nei prossimi anni, i combustibili fossili saranno bruciati

per estrarre il "potere calorifico" in essi contenuto
Appare perciò importante illustrare brevemente le proprietà chimico-fisiche dei

combustibili tradizionali, con particolare riferimento alle caratteristiche che
maggiormente ne influenzano l'impiego
Non è poi privo d'interesse delineare gli attuali indirizzi di ricerca e

sperimentazione nel settore della messa a punto di nuove tecnologie di
utilizzazione per i combustibili "sporchi", primo fra tutti il carbone
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Il petrolio
Si fa corrispondere la nascita dell'industria petrolifera all'inizio della perforazione
dei pozzi, verso la metà dell'Ottocento
Fino ad allora il petrolio che trafilava in superficie era utilizzato soprattutto nelle
lampade per illuminazione, in alternativa agli oli vegetali ed animali. Il petrolio
greggio si presenta come un “liquido viscoso, più o meno colorato”
Esso è costituito da una miscela d'idrocarburi che contiene anche piccole

percentuali di sostanze diverse come acqua, composti ossigenati, azotati e
solforati, oltre ad impurità varie quali, ad esempio, la sabbia
Il valore commerciale "a bocca di pozzo" del greggio è determinato,

fondamentalmente, da tre parametri:
9 il costo del trasporto dal luogo d'origine
9 la densità
9 il tenore di zolfo
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Il petrolio
Il valore commerciale aumenta :
al diminuire dei costi di trasporto
al diminuire della densità, perché una bassa densità garantisce una

“prevalenza d'idrocarburi leggeri” e quindi una miglior resa in distillati di
pregio
al diminuire della percentuale di zolfo, perché lo zolfo tende ad avvelenare i

catalizzatori di raffinazione e ad accumularsi in alcuni prodotti, come gli oli
combustibili
Nei petroli greggi si possono avere idrocarburi appartenenti a serie diverse. Con
riferimento alla figura si distinguono, ad esempio, idrocarburi:
(a) paraffinici saturi a catena lineare (Cn,H2n+2);

(b) olefinici non saturi (CnH2n,), con un doppio legame tra due atomi di carbonio
contigui;
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Il petrolio
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Il petrolio
(c) naftenici saturi o cicloparaffine (CnH2n), a struttura ciclica con legami semplici;
(d) aromatici non saturi della serie benzenica (CnH2n-6), con struttura ad anello;
(e) paraffinici saturi ramificati (CnH2n+2), simili ai paraffinici del gruppo (a) ma con
uno o più atomi d'idrogeno sostituiti dal radicale metile (CH3);
(f) olefinici non saturi (CnH2n-2), simili agli olefinici del gruppo (b) ma con due doppi
legami fra tre atomi di carbonio contigui.
Negli idrocarburi saturi gli atomi di carbonio non hanno doppi legami, mentre negli
idrocarburi insaturi due o più atomi di carbonio contigui sono uniti da un doppio, o
triplo, legame.
Due idrocarburi che hanno lo stesso numero d'atomi di carbonio e idrogeno ma

struttura diversa, si definiscono ISOMERI.
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Attività n°: 1
Il petrolio
Così sono isomeri gli idrocarburi olefinici (b) e naftenici (c) caratterizzati dalla
stessa composizione CnH2n.
Analogamente, sono isomeri gli idrocarburi paraffinici lineari (a) e ramificati (e),
caratterizzati dalla stessa composizione CnH2n+2.
Due isomeri molto noti, caratterizzati dalla composizione C8H18, sono

9 n-ottano a catena lineare
9 e isoottano a catena ramificata
Gli idrocarburi a catena lineare bruciano istantaneamente, mentre quelli a catena

ramificata bruciano più lentamente e quindi aumentano il potere antidetonante
nelle benzine
Infatti il numero di ottano delle benzine è definito come il parametro m che

caratterizza il potere antidetonante di una miscela costituita da m parti su 100 di
isoottano e da (100 - m) parti di n-eptano (C7H16 a catena lineare)
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Raffinazione del petrolio

Il petrolio greggio non è mai usato come tale ma viene sempre sottoposto a
"raffinazione", cioè ad un insieme di trattamenti che danno luogo ai prodotti finali
ed alle materie prime per l'industria petrolchimica.
Le tecniche di raffinazione più usate prevedono la distillazione

frazionata ed una serie di interventi complementari successivi destinati
ad aumentare la resa in frazioni pregiate, quali le benzine.
Il processo di DISTILLAZIONE FRAZIONATA è schematizzato nella figura seguente.
Il petrolio greggio viene riscaldato fino ad una temperatura di circa 360°C e quindi
fatto entrare a pressione atmosferica nella colonna di distillazione vera e propria.
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Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Raffinazione del Petrolio
Alla temperatura di ingresso ed alla pressione
atmosferica, solo una frazione del totale non è
vaporizzata e viene estratta dal basso come
residuo.
La parte vaporizzata sale nella zona alta della

colonna e, man mano che si raffredda, deposita per
condensazione le varie frazioni di idrocarburi.
Dalla zona più alta, e quindi più
fredda, della colonna fuoriescono
i gas come:
9 il metano (CH4),
9 incondensabili a temperatura
ambiente
9 il propano (C3H8) ed il butano
(C4H10) che si possono liquefare
aumentando la pressione a
temperatura ambiente.
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Attività n°: 1
Scendendo nella colonna si separano, in ordine
crescente di temperatura e densità
9 le benzine
9 il cherosene
9 il gasolio
mentre rimane, come RESIDUO, la frazione
pesante dalla quale si ottengono, successivamente
9 gli oli combustibili
9 i lubrificanti
9 gli asfalti
Come indicato in tabella, tutte

queste frazioni, o "tagli", sono
caratterizzate da diverse densità
medie e, soprattutto, da diverse
"curve di distillazione", cioé da
diversi intervalli di temperature di
ebollizione a pressione ambiente.
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Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Al netto di perdite e consumi, la distillazione conduce a rese in frazioni leggere

dell'ordine del 15 ÷ 20% ed a rese in frazioni medie dell'ordine del 30 ÷ 50%.
Per migliorare la resa nelle frazioni leggere pregiate, si ricorre ai processi di

“pirolisi o piroscissione” (in inglese CRACKING), che permettono di rompere le
molecole più complesse:
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
per sola azione termica (cracking termico a temperature dell'ordine di 480° C)
ovvero
per azione del riscaldamento a temperature più ridotte ma in presenza di
catalizzatori (cracking catalitico).
Per indirizzare la piroscissione verso gli idrocarburi caratterizzati da un rapporto

H/C più alto, si può operare in presenza di idrogeno (idrogenazione).
In questo modo i legami multipli degli idrocarburi insaturi si possono

rompere e restaurare con idrogeno.
Così, ad esempio, è possibile passare da etilene, insaturo, ad etano saturo secondo

la reazione
H2C = CH2 + H2 ⇒ H3C – CH3
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Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Per aumentare la resa in benzine si possono far combinare tra loro, in presenza di
catalizzatore, anche le frazioni gassose che si liberano durante il cracking,
ottenendo idrocarburi che restano liquidi a temperatura e pressione ambiente
(alchilazione).
Infine, per aumentare il potere antidetonante delle benzine è possibile modificare

la struttura molecolare degli idrocarburi paraffinici che le compongono, passando
da catene lineari a catene ramificate (reforming).
A seguito di tutti questi trattamenti, dai gas condensabili si ottengono i GPL (o gas
di petrolio liquefatti), mentre dai distillati leggeri (o benzine in senso lato), si arriva
alle benzine per autotrazione, alla "nafta vergine" (utilizzata come materia prima
nell'industria petrolchimica), ed al "carbo-turbo" (un carburante usato nelle turbine
aeronautiche).
Dalle frazioni leggere e medie si ottiene il cherosene (utilizzato soprattutto nelle

turbine terrestri), e dalle frazioni medie si ottiene il gasolio (impiegato nei motori
Diesel e negli impianti di riscaldamento).
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Raffinazione del petrolio
Dalle frazioni pesanti, più o meno mescolate con gasolio, si ottengono gli oli
combustibili, tanto più pregiati quanto minore è la loro viscosità (e cioè, in pratica,
quanto maggiore è il loro contenuto in gasolio).
Commercialmente, gli oli combustibili vengono distinti in:
fluidissimi: con viscosità a 50°C inferiore a 3°E;
fluidi: con viscosità a 50°C compresa tra 3 e 5°E
semifluidi: con viscosità a 50°C compresa tra 5 e 7°E
densi: con viscosità a 50°C maggiore di 7°E.
In queste definizioni la viscosità, misurata in gradi engler (°E),

rappresenta il rapporto tra il tempo di efflusso da un certo viscosimetro di
200 g del liquido nelle condizioni di prova ed il tempo di efflusso dello
stesso volume d'acqua alla temperatura di 20 °C.
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Poiché lo zolfo si concentra nei residui di distillazione, il tenore di zolfo negli oli
combustibili aumenta con il ridursi del contenuto in gasolio e, quindi, tende ad
essere tanto maggiore quanto maggiore è la viscosità.
Negli oli combustibili ad alto tenore di zolfo (ATZ) la percentuale di zolfo deve
essere inferiore al 3% negli oli fluidissimi, fluidi e semifluidi, ed inferiore al 4%
negli oli densi.
Va tuttavia rilevato che, in Italia, non vengono più venduti gli oli combustibili ATZ,
in quanto messi al bando nell'Unione Europea.
Di conseguenza, attualmente sono commercializzati soltanto oli combustibili, sia

fluidi sia densi, indicati col nome di BTZ, e caratterizzati da un tenore di zolfo
"basso", cioè inferiore all' 1%.
Dalle frazioni residue della distillazione, non trasformate in oli combustibili, si

ottengono oli lubrificanti, oli per trasformatori, bitumi ed altri prodotti destinati ad
usi non energetici.
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Utilizzazione dei Prodotti Petroliferi

Come si è detto, l'impiego energetico dei prodotti petroliferi comporta
inevitabilmente un qualche processo di combustione, necessario a liberare il potere
calorifico.
Come si può rilevare dalla tabella seguente, i valori dei poteri calorifici dei prodotti
petroliferi sono compresi in intervalli piuttosto ristretti, in conseguenza di una
relativamente modesta variabilità nella composizione elementare.
La differenza tra il potere calorifico superiore Hs ed il potere calorifico inferiore Hi

aumenta con il contenuto di idrogeno, ed è perciò maggiore nei distillati a minore
densità.
A seconda dell'impiego, le combustioni dei prodotti petroliferi possono aver luogo

in bruciatori od in motori.
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Utilizzazione dei Prodotti Petroliferi
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Combustione nei bruciatori

I bruciatori sono dispositivi aventi due principali funzioni:
1. da un lato provvedere alla polverizzazione del combustibile (atomizzazione)
2. dall'altro assicurare l'intimo mescolamento del combustibile con l'aria
comburente.
I bruciatori devono, inoltre, mantenere la fiamma stabile nel tempo con una
configurazione idonea alle caratteristiche della camera di combustione.
Gli atomizzatori, che sono i componenti più importanti dei bruciatori, possono
essere di tipo meccanico o pneumatico.
Negli atomizzatori meccanici il combustibile viene nebulizzato facendolo passare

attraverso un ugello di diametro ridotto, oppure lanciandolo contro un disco
rotante ad alta velocità.
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Negli atomizzatori pneumatici, invece, il combustibile arriva a bassa pressione ad
appositi orifizi lambiti esternamente dal fluido nebulizzante, costituito da vapore
d'acqua od aria.
All'uscita dagli orifizi il combustibile entra in contatto con il fluido nebulizzato ad
alta velocità, e viene così suddiviso in goccioline minute.
COMBUSTIONE NEI MOTORI
Nei motori a ciclo Otto l'accensione è comandata da una scintilla, mentre nei motori
a ciclo Diesel l'accensione è prodotta dall'aumento di temperatura causato da una
compressione adiabatica.
I carburanti da utilizzare nelle due categorie di motori devono quindi

avere caratteristiche assai diverse tra di loro.
Nei motori a CICLO OTTO, si utilizzano benzine con un potere antidetonante

abbastanza elevato in modo da evitare fenomeni di autoaccensione, anche in
presenza di rapporti di compressione volumetrici relativamente alti (dell'ordine di
8.5 nei motori attuali).
Lezione n°: 15
Titolo: IL PETROLIO
Attività n°: 1
Storicamente, l'aumento del potere antidetonante è stato ottenuto con l'aggiunta
di particolari additivi, quali il piombo tetraetile.
Attualmente, per evitare la presenza di piombo nella benzina, si

preferisce aumentare il numero di ottano modificando la composizione
mediante l'aggiunta di etanolo o metanolo (benzina verde).
Nei motori a CICLO DIESEL si utilizzano invece gasoli con buona capacità di
autoaccensione.
Il gasolio viene introdotto, già atomizzato, nella camera di combustione (od in una
precamera) durante una fase del ciclo nella quale si sono già raggiunte
temperature sufficienti ad innescare l'autoaccensione.
La capacità di autoaccensione si valuta in base al numero di “cetano”, dal nome
dell' idrocarburo omonimo che è facilmente infiammabile.
Il numero di cetano dei gasoli è infatti definito come il parametro m che

caratterizza la capacità di autoaccensione di una miscela costituita da m parti su
100 di cetano e da (100 - m) parti di a-metil-naftalene, un idrocarburo difficilmente
infiammabile.
Lezione n°: 15/S2
Titolo: CONSOLIDAMENTO
Attività n°: 1
Consolidamento
Lezione n°: 15/S2
Titolo: CONSOLIDAMENTO
Attività n°: 1
Consolidamento
Rispondere alle seguenti domande:
Cos’è il petrolio?
Quali sono i fattori che influenzano il costo del petrolio?
Qual è la differenza tra idrocarburi a catena lineare e ramificata?
Come avviene la raffinazione del petrolio?
Quali sono i sottoprodotti petroliferi? E quale i loro utilizzi?
Lezione n°: 15/S3
Titolo: CONTAMINAZIONE AMBIENTALE
Attività n°: 1
Contaminazione ambientale
Lezione n°: 15/S3
Attività n°: 1
Contaminazione dell’ambiente
L’inquinamento da idrocarburi può essere sistematico o accidentale. Quello

accidentale è prodotto, nella maggior parte dei casi, dal riversamento in mare di
ingenti quantità di petrolio da petroliere coinvolte in incidenti di navigazione ed è
causa di considerevoli danni agli ecosistemi marini e litorali.
Tra gli incidenti più gravi verificatisi negli ultimi

decenni si ricordano quello della Torrey Canyon,
che nel 1967 riversò nelle acque al largo della
Cornovaglia 860.000 barili (107.000 tonnellate)
di petrolio, e quello della Exxon Valdez, che nel
marzo del 1989 contaminò l’intera baia di Prince
William, in Alaska, con ben 240.000 barili
(30.000 tonnellate) di greggio.
Lezione n°: 15/S3
Attività n°: 1
Il più grave in assoluto fu, tuttavia, quello

verificatosi nel 1979 al largo di Trinidad e
Tobago: la collisione di due superpetroliere, la
Aegean Captain e l’Atlantic Empress, provocò
allora la fuoriuscita di circa 2.160.000 barili
(270.000 tonnellate) di petrolio.
Solo il 10% degli idrocarburi che contaminano i

mari proviene, tuttavia, da riversamenti
accidentali. Il resto proviene da fonti croniche,
quali infiltrazioni naturali, perdite di raffinerie o
di impianti di trivellazione su piattaforme in
mare aperto e, soprattutto, lo scarico a mare di
acque di zavorra da parte di navi cisterna e
petroliere.
Lezione n°: 15/S3
Attività n°: 1
La fonte principale dell’inquinamento marino da idrocarburi rimane, tuttavia, lo

scarico in mare di acque contaminate nel corso di operazioni di lavaggio delle
cisterne, contribuendo, così, a produrre un tipo di inquinamento sistematico, o
cronico, spesso molto più grave di quello accidentale.
L’impiego di questa tecnica di lavaggio è stato limitato, a partire dagli anni
Settanta, da una serie di convenzioni internazionali.

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Quindi, anche nei prossimi anni, i combustibili fossili saranno bruciati

Appare perciò importante illustrare brevemente le proprietà chimico-fisiche dei

Non è poi privo d'interesse delineare gli attuali indirizzi di ricerca e

Esso è costituito da una miscela d'idrocarburi che contiene anche piccole

Il valore commerciale "a bocca di pozzo" del greggio è determinato,

al diminuire della densità, perché una bassa densità garantisce una

al diminuire della percentuale di zolfo, perché lo zolfo tende ad avvelenare i

(a) paraffinici saturi a catena lineare (Cn,H2n+2);

Due idrocarburi che hanno lo stesso numero d'atomi di carbonio e idrogeno ma

Due isomeri molto noti, caratterizzati dalla composizione C8H18, sono

Gli idrocarburi a catena lineare bruciano istantaneamente, mentre quelli a catena

Infatti il numero di ottano delle benzine è definito come il parametro m che

Raffinazione del petrolio

Le tecniche di raffinazione più usate prevedono la distillazione

Il processo di DISTILLAZIONE FRAZIONATA è schematizzato nella figura seguente.

La parte vaporizzata sale nella zona alta della

Come indicato in tabella, tutte

Al netto di perdite e consumi, la distillazione conduce a rese in frazioni leggere

Per migliorare la resa nelle frazioni leggere pregiate, si ricorre ai processi di

Per indirizzare la piroscissione verso gli idrocarburi caratterizzati da un rapporto

In questo modo i legami multipli degli idrocarburi insaturi si possono

Così, ad esempio, è possibile passare da etilene, insaturo, ad etano saturo secondo

H2C = CH2 + H2 ⇒ H3C – CH3

Infine, per aumentare il potere antidetonante delle benzine è possibile modificare

Dalle frazioni leggere e medie si ottiene il cherosene (utilizzato soprattutto nelle

fluidissimi: con viscosità a 50°C inferiore a 3°E;

fluidi: con viscosità a 50°C compresa tra 3 e 5°E

semifluidi: con viscosità a 50°C compresa tra 5 e 7°E

densi: con viscosità a 50°C maggiore di 7°E.

In queste definizioni la viscosità, misurata in gradi engler (°E),

Di conseguenza, attualmente sono commercializzati soltanto oli combustibili, sia

Dalle frazioni residue della distillazione, non trasformate in oli combustibili, si

Utilizzazione dei Prodotti Petroliferi

La differenza tra il potere calorifico superiore Hs ed il potere calorifico inferiore Hi

A seconda dell'impiego, le combustioni dei prodotti petroliferi possono aver luogo

Combustione nei bruciatori

Negli atomizzatori meccanici il combustibile viene nebulizzato facendolo passare

COMBUSTIONE NEI MOTORI

I carburanti da utilizzare nelle due categorie di motori devono quindi

Nei motori a CICLO OTTO, si utilizzano benzine con un potere antidetonante

Attualmente, per evitare la presenza di piombo nella benzina, si

Il numero di cetano dei gasoli è infatti definito come il parametro m che

Rispondere alle seguenti domande:

Quali sono i fattori che influenzano il costo del petrolio?

Qual è la differenza tra idrocarburi a catena lineare e ramificata?

Come avviene la raffinazione del petrolio?

Quali sono i sottoprodotti petroliferi? E quale i loro utilizzi?

L’inquinamento da idrocarburi può essere sistematico o accidentale. Quello

Tra gli incidenti più gravi verificatisi negli ultimi

Il più grave in assoluto fu, tuttavia, quello

Solo il 10% degli idrocarburi che contaminano i

La fonte principale dell’inquinamento marino da idrocarburi rimane, tuttavia, lo

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