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Esempio:

un analisi elementare mostra che un


composto contiene atomi di carbonio e
atomi di idrogeno in egual numero. La
formula bruta : CH
Se da altre misure troviamo che nel
composto gli atomi di carbonio sono 6, la
formula molecolare diventa C6H6
http://webbook.nist.gov/chemistry/form-ser.html

moti energetici di una molecola biatomica

vibrazione
rotazione
traslazione

moti energetici di
una molecola poliatomica
Per i moti interni (vibrazioni e
rotazioni) la situazione molto
pi complicata

Livelli energetici delle molecole:

emissione
assorbimento
di un fotone

elettronici
rotazionali
vibrazionali
(luce visibile) (luce infrarossa) (micro-onde)

stati vibrazionali

R
In un oscillatore armonico (forza proporzionale alla distanza) i
livelli sono equidistanziati in energia e la spaziatura funzione
della costante di forza delloscillatore

Stretching simmetrico

Stretching asimmetrico

Bending simmetrico

etc.

Requisiti perch un fotone possa provocare una


eccitazione da un livello inferiore ad un altro superiore:
Lenergia del fotone deve essere in risonanza.
Transizione elettronica: la simmetria dellorbitale
elettronico deve cambiare ( = 1).
Transizione vibrazionale e/o rotazionale: la molecola deve
essere polare.

stati rotazionali

5
4

5
4

3
2
1
0

eteronucleare

3
2
1
0

omonucleare
(bose)

omonucleare
(fermi)

INFRAROSSO:
range di lunghezza donda: = 0.78 1000 m
numero donda: = -1 (di solito in cm-1)
range di numero donda: 12800 10 cm-1

Sorgenti di luce IR:


Nernst glower:
un cilindro (di solito con diametro di 1-2 mm, e lungo
20 mm) di ossidi di terre rare. Una corrente elettrica
passa attraverso il cilindro che pu arrivare alla
temperatura di 2200 K.
Sorgente globare:
una barra di carburo di silicio (di solito con un
diametro di 5 mm e lunga 50 mm) scaldata
elettricamente a circa 1500 K.
Sorgente a filamento incandescente:
una spirale di filo al nichel-cromo, scaldata

Rivelatori di luce IR:


Termocoppie:
consistono in una coppia di giunzioni di metalli diversi: la
differenza di potenziale cambia a seconda della
differenza di temperatura tra le giunzioni.
Elementi piroelettrici:
Sono componenti che cambiano la capacit con i
cambiamenti di temperatura (breve tempo di risposta).
Elementi fotoelettrici:
Sono componenti che cambiano la loro resistenza elettrica
con i cambi di temperatura (tempo di risposta molto
breve, pi breve dei piroelettrici).

Bond

Frequency (cm-1)

Intensity

OH

3200-3500

strong and broad

NH

3100-3500

medium

CH

2850-3100

medium to strong

C=O

1630-1800

strong

C=C

1600-1680

weak

CO

1050-1250

strong

Vibration

Frequency (cm-1)

Intensity

C-H stretching

2850-3000

strong

CH2 bending

1450

medium

CH3 bending

1375 and 1450

weak to medium

C-H stretching

3000-3100

weak to medium

C=C stretching

1600-1680

weak to medium

3030

medium to weak

Alkane

Alkene

Aromatic
C-H stretching
C-H bending
C=C stretching

690-900
1475 and 1600

strong
strong to medium

H
Metanolo

HCOH
H

CH
stretching
OH
stretching

CH3
bending

Benzene
CH
stretching

C=C
stretching

CH
bending

Benzene

OH
stretching

Fenolo

-O-H

IR fingerprints

Tra le seguenti molecole, a quale si riferisce lo spettro IR qui sotto?


- CH3-CH2-CH3
- CH3-CH2-CH2-OH
- CH3-CH2-CH2-Cl

OH
stretching

CH3

CH
bending
stretching

Livelli energetici delle molecole:

elettronici
(luce visibile
e UV)

rotazionali
vibrazionali
(luce infrarossa) (micro-onde)

Spettro di assorbimento dellacqua

Spettro della luce solare

2100

al di sopra dellatmosfera

Irradianza solare (W m-2 m-1)

1800
1500
a livello del mare
1200
O3

900
H2 O

600

O2

300

H2 O

H2 O

O3

500

H2O e CO2

H2O e CO2

1500

2000

H2O e CO2

H2 O

1000

Lunghezza donda (nm)

2500

Nelle ere primordiali


la vita non si poteva
sviluppare sulle terre
emerse, ma solo nel
mare, perch le
radiazioni
ultraviolette
impedivano la sintesi
di molecole
complesse.

La sintesi
clorofilliana ha
portato allaccumulo
di ossigeno nellaria
e quindi alla
formazione di una
fascia di ozono
nella stratosfera.

Formazione dellozono stratosferico


O + O 2 + M O3 + M
O3 + luce (<330 nm) O2 + O
O 3 + O 2 O2

Cicli catalitici per la distruzione dellozono stratosferico


Radicale ossidrile
OH + O3 HO2 + O2
HO2 + O OH + O2
--------------------------O + O3 2 O2
Atomi di cloro o di bromo:
Cl + O3 ClO + O2
ClO + O Cl + O2
--------------------------O + O3 2 O2
Ossido nitrico
NO + O3 NO2 + O2
NO2 + O NO + O2
--------------------------O + O3 2 O2

~6000 K

~300 K

EFFETTO SERRA
SOLE (~6000 K)

TERRA (~288 K)

Intensit relativa

UV visibile IR
15000

0,050

7500

0,025

0,5

1,0

1,5

2,0

3,0

9,0

15,0

21,0

Lunghezza donda (m)


Radiazione solare che raggiunge latmosfera terrestre: 342 W/m2

27,0

considerando la radiazione che


verrebbe riemessa si ottiene,
applicando la legge di StefanBoltzmann, una temperatura di
255 K cio -18C
Latmosfera terrestre contiene
alcuni gas non trasparenti alle
radiazioni infrarosse. Questo
impedisce la dispersione delle
radiazioni infrarosse nello spazio e
la terra non si raffredda troppo.
H2O, CO2, N2O, etc.

temperatura media del pianeta


negli ultimi mille anni

concentrazione media di
CO2 nellatmosfera

Lo scioglimento dei ghiacciai

proprio colpa della CO2?


Sembra proprio di si.

Giga Tonnellate di CO2