Il campione in soluzione acida per acido cloridrico o acido nitrico 0,05 M-0,5 M

viene trattato con un eccesso di soluzione di tiocianato di potassio (KSCN); gli

ioni tiocianato formano con gli ioni di ferro(III) dei complessi colorati rosso-
ruggine, in eccesso di tiocianato lo ione complesso maggioritario è Fe[(SCN)6]3-.
Gli ioni ferro(II) non reagiscono, ma possono essere preventivamente ossidati a
ioni ferro(III).

L'assorbanza della soluzione viene letta alla lunghezza d'onda di circa 480 nm.

Tra i cationi che possono interferire nella misura vi sono l'argento, il rame, il
nichel, il cobalto, lo zinco, il cadmio, il mercurio e il bismuto; tra gli anioni
vi sono i fosfati, i fluoruri, gli ossalati e i tartrati che possono formare
complessi abbastanza stabili con gli ioni di ferro(III), competendo con il
tiocianato. I sali di mercurio(I) e di stagno(II) vanno ossidati ai corrispondenti
sali di mercurio(II) e di stagno(IV), perché distruggono il complesso colorato.

Qualora la presenza di interferenti fosse eccessiva, è possibile precipitare gli

ioni ferro(III) in forma di idrossido per trattamento con una soluzione acquosa di
ammoniaca concentrata, separare l'idrossido di ferro(III) ottenuto e scioglierlo
nuovamente nell'acido cloridrico diluito; oppure estrarre il complesso tiocianato
di ferro (III) con una miscela 5:2 di 1-pentanolo ed etere etilico.